JPH0718184A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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- JPH0718184A JPH0718184A JP5187473A JP18747393A JPH0718184A JP H0718184 A JPH0718184 A JP H0718184A JP 5187473 A JP5187473 A JP 5187473A JP 18747393 A JP18747393 A JP 18747393A JP H0718184 A JPH0718184 A JP H0718184A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （１）下記平均組成式（１）で示され、一分
子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個含有するオルガ
ノポリシロキサン、 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）（２）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強
性シリカ粉末、（３）オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを≡Ｓ
ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比が１．２〜５とな
るように反応させることにより得られるシリコーンエラ
ストマー粒子、（４）白金系触媒又は白金系触媒と有機
過酸化物触媒との混合触媒を含有してなることを特徴と
するシリコーンゴム組成物。 【効果】 本発明のシリコーンゴム組成物は、シリコー
ンエラストマー粒子を含有していても高いゴム強度を有
する硬化物を与えるもので、このため従来はゴム強度が
ないために疲労性能、耐久性能が求められなかった事務
機材料、精密機器材料等、特に複写機における感光ドラ
ム周辺などに使用できるシリコーンゴム部品として広い
範囲で有用である。
子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個含有するオルガ
ノポリシロキサン、 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）（２）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強
性シリカ粉末、（３）オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを≡Ｓ
ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比が１．２〜５とな
るように反応させることにより得られるシリコーンエラ
ストマー粒子、（４）白金系触媒又は白金系触媒と有機
過酸化物触媒との混合触媒を含有してなることを特徴と
するシリコーンゴム組成物。 【効果】 本発明のシリコーンゴム組成物は、シリコー
ンエラストマー粒子を含有していても高いゴム強度を有
する硬化物を与えるもので、このため従来はゴム強度が
ないために疲労性能、耐久性能が求められなかった事務
機材料、精密機器材料等、特に複写機における感光ドラ
ム周辺などに使用できるシリコーンゴム部品として広い
範囲で有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンエラストマ
ー粒子が配合され、ゴム強度に優れた硬化物を与えるシ
リコーンゴム組成物に関する。
ー粒子が配合され、ゴム強度に優れた硬化物を与えるシ
リコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、シリコーンゴムは耐熱性、耐寒性、耐候性に優れて
いるため様々な分野で使用されているが、最近におい
て、シリコーンエラストマー粒子をシリコーンゴム中に
分散させ、半導電性シリコーンゴムの抵抗値の安定化、
シリコーンゴム成型品の表面状態の改質、シリコーンゴ
ムの低硬度化を達成することが提案されており、事務
機、特に複写機などのロール材料等にシリコーンエラス
トマー粒子を混入したシリコーンゴム組成物が用いられ
るようになってきた。
り、シリコーンゴムは耐熱性、耐寒性、耐候性に優れて
いるため様々な分野で使用されているが、最近におい
て、シリコーンエラストマー粒子をシリコーンゴム中に
分散させ、半導電性シリコーンゴムの抵抗値の安定化、
シリコーンゴム成型品の表面状態の改質、シリコーンゴ
ムの低硬度化を達成することが提案されており、事務
機、特に複写機などのロール材料等にシリコーンエラス
トマー粒子を混入したシリコーンゴム組成物が用いられ
るようになってきた。
【０００３】しかしながら、シリコーンゴムにシリコー
ンエラストマー粒子を添加分散することにより、上記の
特性が得られる反面、シリコーンエラストマー粒子は、
シリコーンゴム中に海島構造で浮いている状態となり、
この場合、シリコーンゴムとシリコーンエラストマー粒
子とはその間に特に相互作用がないため、シリコーンエ
ラストマー粒子の添加によってシリコーンゴムの強度が
著しく低下してしまうという問題があった。
ンエラストマー粒子を添加分散することにより、上記の
特性が得られる反面、シリコーンエラストマー粒子は、
シリコーンゴム中に海島構造で浮いている状態となり、
この場合、シリコーンゴムとシリコーンエラストマー粒
子とはその間に特に相互作用がないため、シリコーンエ
ラストマー粒子の添加によってシリコーンゴムの強度が
著しく低下してしまうという問題があった。
【０００４】本発明は、上記欠点を解決するためになさ
れたもので、ゴム強度に優れた硬化物を与えるシリコー
ンエラストマー粒子含有シリコーンゴム組成物を提供す
ることを目的とする。
れたもので、ゴム強度に優れた硬化物を与えるシリコー
ンエラストマー粒子含有シリコーンゴム組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、シリコーン
ゴムに配合するシリコーンエラストマー粒子として、従
来はオルガノハイドロジェンポリシロキサンとビニル基
含有オルガノポリシロキサンとを前者の≡ＳｉＨ基と後
者の−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比（以下、単にＨ／Ｖｉ
比と略すことがある）がほぼ１になるように反応させて
得たシリコーンエラストマー粒子を用いていたのに対
し、上記Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５となるようにオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとを反応させることにより得られ、従っ
て≡ＳｉＨ基が残存した状態のシリコーンエラストマー
粒子を使用した場合、ゴム強度に優れたシリコーンゴム
が得られることを知見した。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、シリコーン
ゴムに配合するシリコーンエラストマー粒子として、従
来はオルガノハイドロジェンポリシロキサンとビニル基
含有オルガノポリシロキサンとを前者の≡ＳｉＨ基と後
者の−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比（以下、単にＨ／Ｖｉ
比と略すことがある）がほぼ１になるように反応させて
得たシリコーンエラストマー粒子を用いていたのに対
し、上記Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５となるようにオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとを反応させることにより得られ、従っ
て≡ＳｉＨ基が残存した状態のシリコーンエラストマー
粒子を使用した場合、ゴム強度に優れたシリコーンゴム
が得られることを知見した。
【０００６】即ち、下記平均組成式（１）で示され、一
分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個含有するオル
ガノポリシロキサンと比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の補
強性シリカ粉末とを含むシリコーンゴム組成物に対し、
Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５となるようにオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロ
キサンとを反応させて得られたシリコーンエラストマー
粒子を配合することにより、このシリコーンゴム組成物
は白金系触媒単独でも、また白金系触媒と過酸化物触媒
との併用系でも硬化し得、その硬化時において、アルケ
ニル基を含有するオルガノポリシロキサン成分中に上記
シリコーンエラストマー粒子が架橋反応を介して取り込
まれて相互間作用を生じること、それ故、シリコーンエ
ラストマー粒子を添加しても高いゴム強度を有する硬化
物を与えるシリコーンゴム組成物が得られることを知見
し、本発明をなすに至った。
分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個含有するオル
ガノポリシロキサンと比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の補
強性シリカ粉末とを含むシリコーンゴム組成物に対し、
Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５となるようにオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロ
キサンとを反応させて得られたシリコーンエラストマー
粒子を配合することにより、このシリコーンゴム組成物
は白金系触媒単独でも、また白金系触媒と過酸化物触媒
との併用系でも硬化し得、その硬化時において、アルケ
ニル基を含有するオルガノポリシロキサン成分中に上記
シリコーンエラストマー粒子が架橋反応を介して取り込
まれて相互間作用を生じること、それ故、シリコーンエ
ラストマー粒子を添加しても高いゴム強度を有する硬化
物を与えるシリコーンゴム組成物が得られることを知見
し、本発明をなすに至った。
【０００７】従って、本発明は、（１）下記平均組成式
（１）で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくと
も２個含有するオルガノポリシロキサン、 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）（２）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強
性シリカ粉末、（３）オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを≡Ｓ
ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比が１．２〜５とな
るように反応させることにより得られるシリコーンエラ
ストマー粒子、（４）白金系触媒又は白金系触媒と有機
過酸化物触媒との混合触媒を含有してなることを特徴と
するシリコーンゴム組成物を提供する。
（１）で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくと
も２個含有するオルガノポリシロキサン、 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）（２）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強
性シリカ粉末、（３）オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを≡Ｓ
ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比が１．２〜５とな
るように反応させることにより得られるシリコーンエラ
ストマー粒子、（４）白金系触媒又は白金系触媒と有機
過酸化物触媒との混合触媒を含有してなることを特徴と
するシリコーンゴム組成物を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明に係るシリコーンゴム組成物の第１必須成分のオルガ
ノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）で示される
ものである。
明に係るシリコーンゴム組成物の第１必須成分のオルガ
ノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）で示される
ものである。
【０００９】 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）
【００１０】ここで、上記式中Ｒ1はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブ
テニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同
一又は異種の好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基であ
る。この場合、Ｒ1は脂肪族不飽和基（アルケニル基）
を少なくとも２個有していることが必要であるが、Ｒ1
中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル
％、特に０．０２５〜５モル％であることが好ましい。
また、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。上記式
（１）のオルガノポリシロキサンは基本的には直鎖状で
あることが好ましいが、分子構造の異なる１種又は２種
以上の混合物であってもよい。
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブ
テニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同
一又は異種の好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は炭素数１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基であ
る。この場合、Ｒ1は脂肪族不飽和基（アルケニル基）
を少なくとも２個有していることが必要であるが、Ｒ1
中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル
％、特に０．０２５〜５モル％であることが好ましい。
また、ｎは１．９８〜２．０２の正数である。上記式
（１）のオルガノポリシロキサンは基本的には直鎖状で
あることが好ましいが、分子構造の異なる１種又は２種
以上の混合物であってもよい。
【００１１】更に、上記オルガノポリシロキサンは平均
重合度が１００〜１０，０００、特に５，０００〜８，
０００であることが好ましい。
重合度が１００〜１０，０００、特に５，０００〜８，
０００であることが好ましい。
【００１２】次に、シリコーンゴム組成物を構成する第
２必須成分の補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れた
シリコーンゴムを得るため、比表面積が５０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇである必要があ
る。比表面積が５０ｍ2／ｇに満たないと硬化物の機械
強度が低くなってしまう。このような補強性シリカとし
ては、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカやこれらのシリ
カの表面を疎水化処理したシリカ等が挙げられる。
２必須成分の補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れた
シリコーンゴムを得るため、比表面積が５０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇである必要があ
る。比表面積が５０ｍ2／ｇに満たないと硬化物の機械
強度が低くなってしまう。このような補強性シリカとし
ては、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカやこれらのシリ
カの表面を疎水化処理したシリカ等が挙げられる。
【００１３】補強性シリカ粉末の添加量は、第１成分の
オルガノポリシロキサン１００部（重量部、以下同様）
に対して５〜７０部、特に１０〜５０部とすることが好
ましく、５部未満では添加量が少なすぎて補強効果が得
られない場合があり、７０部を超えると加工性が悪くな
り、また機械的強度が低下してしまう場合がある。
オルガノポリシロキサン１００部（重量部、以下同様）
に対して５〜７０部、特に１０〜５０部とすることが好
ましく、５部未満では添加量が少なすぎて補強効果が得
られない場合があり、７０部を超えると加工性が悪くな
り、また機械的強度が低下してしまう場合がある。
【００１４】本発明では、第３必須成分として特定のシ
リコーンエラストマー粒子を配合する。ここで、シリコ
ーンエラストマー粒子は、オルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを
Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５、好ましくは１．５〜３．５と
なるように反応させて得られたものを使用する。Ｈ／Ｖ
ｉ比が１．２に満たないもの及び５を超えるものは、い
ずれもシリコーンゴムのゴム強度を向上させず、本発明
の目的を達成し得ない。
リコーンエラストマー粒子を配合する。ここで、シリコ
ーンエラストマー粒子は、オルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを
Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５、好ましくは１．５〜３．５と
なるように反応させて得られたものを使用する。Ｈ／Ｖ
ｉ比が１．２に満たないもの及び５を超えるものは、い
ずれもシリコーンゴムのゴム強度を向上させず、本発明
の目的を達成し得ない。
【００１５】なお、このシリコーンエラストマー粒子の
製造法及びこの製造に用いるオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、ビニル基含有オルガノポリシロキサンと
しては、従来公知の方法及びポリシロキサン原料が用い
られ、本発明においてはかかる公知の方法及びポリシロ
キサン原料を用いてシリコーンエラストマー粒子を製造
する場合、上述したようにＨ／Ｖｉ比を１．２〜５とし
て、シリコーンエラストマー粒子中に≡ＳｉＨ基を残存
させるようにしたものである。
製造法及びこの製造に用いるオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン、ビニル基含有オルガノポリシロキサンと
しては、従来公知の方法及びポリシロキサン原料が用い
られ、本発明においてはかかる公知の方法及びポリシロ
キサン原料を用いてシリコーンエラストマー粒子を製造
する場合、上述したようにＨ／Ｖｉ比を１．２〜５とし
て、シリコーンエラストマー粒子中に≡ＳｉＨ基を残存
させるようにしたものである。
【００１６】従って、シリコーンエラストマー粒子とし
ては、Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５であればよく、ビニル基
含有シロキサンとオルガノハイドロジェンシロキサンを
白金系触媒等で硬化させたゲル状粒子や球状粒子等が挙
げられるが、望ましくは、ビニル基含有のシリコーンオ
イルと過剰のオルガノハイドロジェンシロキサンを含有
するシリコーンオイルとを白金系硬化剤を用いてエマル
ジョン重合させたシリコーンエラストマー粒子がよい。
ては、Ｈ／Ｖｉ比が１．２〜５であればよく、ビニル基
含有シロキサンとオルガノハイドロジェンシロキサンを
白金系触媒等で硬化させたゲル状粒子や球状粒子等が挙
げられるが、望ましくは、ビニル基含有のシリコーンオ
イルと過剰のオルガノハイドロジェンシロキサンを含有
するシリコーンオイルとを白金系硬化剤を用いてエマル
ジョン重合させたシリコーンエラストマー粒子がよい。
【００１７】上記シリコーンエラストマー粒子として
は、平均粒子径が０．１〜２５０μｍ、好ましくは０．
５〜５０μｍであるものを使用するのがよい。平均粒子
径が０．１μｍ未満の粒子は製造が困難であり、２５０
μｍを越えるとゴム硬化物の機械的強度が損なわれる。
なお、その形状は別に限定されないが、球状であること
が好ましい。
は、平均粒子径が０．１〜２５０μｍ、好ましくは０．
５〜５０μｍであるものを使用するのがよい。平均粒子
径が０．１μｍ未満の粒子は製造が困難であり、２５０
μｍを越えるとゴム硬化物の機械的強度が損なわれる。
なお、その形状は別に限定されないが、球状であること
が好ましい。
【００１８】このシリコーンエラストマー粒子の添加量
は、第１成分のオルガノポリシロキサン１００部に対し
て５〜２００部、特に１０〜１５０部が好適であり、そ
のゴム組成物が必要としている量のシリコーンエラスト
マー粒子を適量加えればよい。添加量が５部に満たない
とゴム物性の向上が認められない場合があり、２００部
を超えると配合が著しく困難となり、また物理的（機械
的）特性が低下する場合がある。
は、第１成分のオルガノポリシロキサン１００部に対し
て５〜２００部、特に１０〜１５０部が好適であり、そ
のゴム組成物が必要としている量のシリコーンエラスト
マー粒子を適量加えればよい。添加量が５部に満たない
とゴム物性の向上が認められない場合があり、２００部
を超えると配合が著しく困難となり、また物理的（機械
的）特性が低下する場合がある。
【００１９】なお、シリコーンエラストマー粒子の配合
量が１５０部を超えると配合性が悪くなり、コンパウン
ドにまとまらない場合があるが、配合が困難な場合は第
１成分のオルガノポリシロキサンの低重合度（平均重合
度２００〜１，０００）のオイルを適宜量加えてもよ
い。
量が１５０部を超えると配合性が悪くなり、コンパウン
ドにまとまらない場合があるが、配合が困難な場合は第
１成分のオルガノポリシロキサンの低重合度（平均重合
度２００〜１，０００）のオイルを適宜量加えてもよ
い。
【００２０】本発明では、第４必須成分として白金系触
媒又は白金系触媒と有機過酸化物触媒との混合触媒を使
用する。この場合、白金系触媒は、第３必須成分のシリ
コーンエラストマー粒子中に含まれるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと、第１必須成分のオルガノポリ
シロキサン成分のアルケニル基とを付加反応させ、シリ
コーンエラストマー粒子を架橋に取り込む形となってエ
ラストマー粒子を固定化する。なお、白金系触媒として
は公知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白
金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアル
コール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各
種オレフィン類とのコンプレックスなどが例示される。
白金系触媒の添加量は、第１成分のオルガノポリシロキ
サンに対し白金原子として１〜２，０００ｐｐｍの範囲
とすることが望ましい。
媒又は白金系触媒と有機過酸化物触媒との混合触媒を使
用する。この場合、白金系触媒は、第３必須成分のシリ
コーンエラストマー粒子中に含まれるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと、第１必須成分のオルガノポリ
シロキサン成分のアルケニル基とを付加反応させ、シリ
コーンエラストマー粒子を架橋に取り込む形となってエ
ラストマー粒子を固定化する。なお、白金系触媒として
は公知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白
金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアル
コール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各
種オレフィン類とのコンプレックスなどが例示される。
白金系触媒の添加量は、第１成分のオルガノポリシロキ
サンに対し白金原子として１〜２，０００ｐｐｍの範囲
とすることが望ましい。
【００２１】また、有機過酸化物触媒としては、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイ
ド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−（ビス２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾ
エートなどが挙げられる。有機過酸化物触媒の添加量
は、第１成分１００部に対して０．１〜５部とすればよ
い。
ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイ
ド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−（ビス２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾ
エートなどが挙げられる。有機過酸化物触媒の添加量
は、第１成分１００部に対して０．１〜５部とすればよ
い。
【００２２】更に、上記白金系触媒に加えてけい素原子
に直結した水素原子を１分子中に少なくとも２個含有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必要により
硬化剤として使用して、これらの付加反応によって架橋
を行わせて硬化させてもよい。その時、同時に第３必須
成分のシリコーンエラストマー粒子が架橋に取り込まれ
る。
に直結した水素原子を１分子中に少なくとも２個含有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必要により
硬化剤として使用して、これらの付加反応によって架橋
を行わせて硬化させてもよい。その時、同時に第３必須
成分のシリコーンエラストマー粒子が架橋に取り込まれ
る。
【００２３】ここに使用されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれで
あってもよいが、重合度が３００以下のものが好まし
く、具体的にはジメチルハイドロジェンシリル基で末端
が封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロ
キサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び
末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジメチルハ
イドロジェンシロキサン単位（Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯ0.5
単位）とＳｉＯ2単位とからなる低粘度流体、１，３，
５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，
５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジ
ェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサンなどが例示される。
ポリシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれで
あってもよいが、重合度が３００以下のものが好まし
く、具体的にはジメチルハイドロジェンシリル基で末端
が封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロ
キサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び
末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジメチルハ
イドロジェンシロキサン単位（Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯ0.5
単位）とＳｉＯ2単位とからなる低粘度流体、１，３，
５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，
５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジ
ェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサンなどが例示される。
【００２４】この硬化剤としてのオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンの添加量は、第１成分のオルガノポリ
シロキサンのアルケニル基に対してけい素原子に直結し
た水素原子が５０〜５００モル％となる割合で用いられ
ることが望ましい。
ンポリシロキサンの添加量は、第１成分のオルガノポリ
シロキサンのアルケニル基に対してけい素原子に直結し
た水素原子が５０〜５００モル％となる割合で用いられ
ることが望ましい。
【００２５】なお、このオルガノハイドロジェンシロキ
サンは、第４成分として白金系触媒のみを使用する場
合、第３成分のエラストマー粒子の添加量が少ないと加
硫アンダーになる傾向にあるので、かかる場合において
はその添加が推奨される。これに対し、第４成分として
白金触媒と有機過酸化物とを併用する場合、一般的には
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加は不
用である。
サンは、第４成分として白金系触媒のみを使用する場
合、第３成分のエラストマー粒子の添加量が少ないと加
硫アンダーになる傾向にあるので、かかる場合において
はその添加が推奨される。これに対し、第４成分として
白金触媒と有機過酸化物とを併用する場合、一般的には
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加は不
用である。
【００２６】本発明に係るシリコーンゴム組成物には、
上記必須成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨
げない範囲で必要に応じ増量剤として粉砕石英、炭酸カ
ルシウム、カーボンなどの充填剤を添加してもよい。さ
らには、スポンジを成形するための無機、有機の発泡剤
を添加してもよい。この発泡剤としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジニトロペンタメチレンテトラミン、
ベンゼンスルフォンヒドラジド等が例示され、その添加
量はシリコーンゴム組成物に対し３〜１０部の範囲が好
適である。このように本発明組成物に発泡剤を添加する
と、スポンジ状のシリコーンゴムを得ることができる。
上記必須成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨
げない範囲で必要に応じ増量剤として粉砕石英、炭酸カ
ルシウム、カーボンなどの充填剤を添加してもよい。さ
らには、スポンジを成形するための無機、有機の発泡剤
を添加してもよい。この発泡剤としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジニトロペンタメチレンテトラミン、
ベンゼンスルフォンヒドラジド等が例示され、その添加
量はシリコーンゴム組成物に対し３〜１０部の範囲が好
適である。このように本発明組成物に発泡剤を添加する
と、スポンジ状のシリコーンゴムを得ることができる。
【００２７】また、本発明組成物には、必要に応じて着
色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤や反応制御剤、離
型剤あるいは充填剤用分散剤などを添加することは任意
である。
色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤や反応制御剤、離
型剤あるいは充填剤用分散剤などを添加することは任意
である。
【００２８】この充填剤用分散剤としては、例えばジフ
ェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボ
ンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子量
シロキサンなどが挙げられる。なお、これら任意成分
は、本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に
止めることが好ましい。
ェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボ
ンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子量
シロキサンなどが挙げられる。なお、これら任意成分
は、本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に
止めることが好ましい。
【００２９】また、本発明のシリコーンゴム組成物を難
燃性、耐火性にするためには二酸化チタン、炭酸マンガ
ン、γ−Ｆｅ2Ｏ3，フェライト、マイカ、ガラス繊維、
ガラスフレークなどの公知の添加剤を添加してもよい。
燃性、耐火性にするためには二酸化チタン、炭酸マンガ
ン、γ−Ｆｅ2Ｏ3，フェライト、マイカ、ガラス繊維、
ガラスフレークなどの公知の添加剤を添加してもよい。
【００３０】本発明に係るシリコーンゴム組成物は、上
記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミ
キサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に
混合し、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ること
ができるが、この場合、例えば第１成分のオルガノポリ
シロキサン、第２成分の補強性シリカ等を予め混合して
ベースコンパウンドを調製しておき、これに第３成分の
シリコーンエラストマー粒子、更には第４成分の硬化剤
を添加、混合しても差し支えない。
記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミ
キサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に
混合し、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ること
ができるが、この場合、例えば第１成分のオルガノポリ
シロキサン、第２成分の補強性シリカ等を予め混合して
ベースコンパウンドを調製しておき、これに第３成分の
シリコーンエラストマー粒子、更には第４成分の硬化剤
を添加、混合しても差し支えない。
【００３１】このようにして得られたシリコーンゴム組
成物は、金型加圧成形、押し出し成形などの種々の成形
法によって必要とされる用途に成型することができる。
成物は、金型加圧成形、押し出し成形などの種々の成形
法によって必要とされる用途に成型することができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、シリ
コーンエラストマー粒子を含有していても高いゴム強度
を有する硬化物を与えるもので、このため従来はゴム強
度がないために疲労性能、耐久性能が求められなかった
事務機材料、精密機器材料等、特に複写機における感光
ドラム周辺などに使用できるシリコーンゴム部品として
広い範囲で有用である。
コーンエラストマー粒子を含有していても高いゴム強度
を有する硬化物を与えるもので、このため従来はゴム強
度がないために疲労性能、耐久性能が求められなかった
事務機材料、精密機器材料等、特に複写機における感光
ドラム周辺などに使用できるシリコーンゴム部品として
広い範囲で有用である。
【００３３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【００３４】〔実施例１〕ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキサン０．０２５モル％
からなり、平均重合度が約５，０００であるゴム状オル
ガノポリシロキサン１００部に、分散剤としてのジフェ
ニルシランジオール３部、末端シラノール基ジメチルポ
リシロキサン（重合度ｎ＝１０）４部及び比表面積が２
００ｍ2／ｇである処理シリカ〔日本アエロジル（株）
製〕４０部を添加し、２時間熱処理してベースコンパウ
ンドを作った。
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキサン０．０２５モル％
からなり、平均重合度が約５，０００であるゴム状オル
ガノポリシロキサン１００部に、分散剤としてのジフェ
ニルシランジオール３部、末端シラノール基ジメチルポ
リシロキサン（重合度ｎ＝１０）４部及び比表面積が２
００ｍ2／ｇである処理シリカ〔日本アエロジル（株）
製〕４０部を添加し、２時間熱処理してベースコンパウ
ンドを作った。
【００３５】次に、ベースコンパウンド１００部に対
し、Ｈ／Ｖｉ＝２．０の球状シリコーンエラストマー粒
子（粒径５〜５０μｍ）を１００部添加し、加圧ニーダ
ーにて十分混練りした。
し、Ｈ／Ｖｉ＝２．０の球状シリコーンエラストマー粒
子（粒径５〜５０μｍ）を１００部添加し、加圧ニーダ
ーにて十分混練りした。
【００３６】上記コンパウンド１００部に硬化剤として
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン１．３部、塩化白金酸のアルコール化合物
１．０部を混練りし、得られたコンパウンドを用いて２
ｍｍ厚のシートに圧縮成型した。成型温度は１６５℃／
１０分、成型圧力は７０ｋｇｆ／ｃｍ2であった。
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン１．３部、塩化白金酸のアルコール化合物
１．０部を混練りし、得られたコンパウンドを用いて２
ｍｍ厚のシートに圧縮成型した。成型温度は１６５℃／
１０分、成型圧力は７０ｋｇｆ／ｃｍ2であった。
【００３７】〔実施例２〕硬化剤として塩化白金酸のア
ルコール化合物１．０部、Ｈ量として０．００３５ｍｌ
／１００ｇのジメチルシロキサン単位とメチルハイドロ
ジェン単位とからなる共重合体２．０部を用いて加硫す
る以外は実施例１と同様にしてシリコンゴムシートを得
た。
ルコール化合物１．０部、Ｈ量として０．００３５ｍｌ
／１００ｇのジメチルシロキサン単位とメチルハイドロ
ジェン単位とからなる共重合体２．０部を用いて加硫す
る以外は実施例１と同様にしてシリコンゴムシートを得
た。
【００３８】〔比較例１〕硬化剤として２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．
３部のみを加えて加硫する以外は実施例１と同様にして
シリコンゴムシートを得た。
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．
３部のみを加えて加硫する以外は実施例１と同様にして
シリコンゴムシートを得た。
【００３９】〔比較例２〕球状シリコーンエラストマー
粒子をＨ／Ｖｉ＝１／１（粒径５〜５０μｍ）に置き換
えた以外は実施例１と同様のベースコンパウンド１００
部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．３部、塩化白金酸の
アルコール化合物１．０部を加えて加硫し、シリコンゴ
ムシートを得た。
粒子をＨ／Ｖｉ＝１／１（粒径５〜５０μｍ）に置き換
えた以外は実施例１と同様のベースコンパウンド１００
部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．３部、塩化白金酸の
アルコール化合物１．０部を加えて加硫し、シリコンゴ
ムシートを得た。
【００４０】〔比較例３〕球状シリコーンエラストマー
粒子をＨ／Ｖｉ＝１／１（粒径５〜５０μｍ）に置き換
えた以外は実施例１と同様のベースコンパウンド１００
部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．３部のみを加えて加
硫し、シリコンゴムシートを得た。
粒子をＨ／Ｖｉ＝１／１（粒径５〜５０μｍ）に置き換
えた以外は実施例１と同様のベースコンパウンド１００
部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．３部のみを加えて加
硫し、シリコンゴムシートを得た。
【００４１】得られたシリコンゴムシートを２００℃／
４時間でポストキュアーし、ゴム強度を指す目安として
引張強度（Ｔｓ）を測定した．結果を表１に示す。
４時間でポストキュアーし、ゴム強度を指す目安として
引張強度（Ｔｓ）を測定した．結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１の結果より、本発明のシリコーンゴム
組成物（実施例）は、ゴム強度が非常に優れた硬化物を
与えることが確認された。
組成物（実施例）は、ゴム強度が非常に優れた硬化物を
与えることが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）下記平均組成式（１）で示され、
一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個含有するオ
ルガノポリシロキサン、 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９８〜２．０２の正数で
ある。）（２）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強
性シリカ粉末、（３）オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとを≡Ｓ
ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ2基とのモル比が１．２〜５とな
るように反応させることにより得られるシリコーンエラ
ストマー粒子、（４）白金系触媒又は白金系触媒と有機
過酸化物触媒との混合触媒を含有してなることを特徴と
するシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5187473A JP2897098B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | シリコーンゴム組成物 |
| US08/267,700 US5521245A (en) | 1993-06-30 | 1994-06-29 | Silicone rubber compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5187473A JP2897098B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718184A true JPH0718184A (ja) | 1995-01-20 |
| JP2897098B2 JP2897098B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=16206700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5187473A Expired - Lifetime JP2897098B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5521245A (ja) |
| JP (1) | JP2897098B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5811487A (en) * | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
| US6054518A (en) * | 1997-09-17 | 2000-04-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber molding compositions and method for producing silicone rubber molded parts |
| JP2000336272A (ja) * | 1999-05-28 | 2000-12-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 定着ロール用液状付加硬化型シリコーンゴム組成物及び定着ロール |
| AU2002357128B2 (en) * | 2001-12-06 | 2008-02-14 | Jamak Fabrication-Tex, Llc. | Improved windshield wiper having reduced friction characteristics |
| DE10211314A1 (de) * | 2002-03-14 | 2003-10-02 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| JP3999994B2 (ja) * | 2002-04-03 | 2007-10-31 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 導電性シリコーンゴム組成物 |
| TWI287562B (en) * | 2002-07-25 | 2007-10-01 | Shinetsu Chemical Co | Silicone coating composition and release sheet |
| US7282532B2 (en) * | 2003-06-06 | 2007-10-16 | M Management-Tex, Ltd. | Flexible bakeware |
| US20050247212A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-11-10 | Steve Meeks | Flexible bakeware having an improved carrier system with tabs and attachment apertures |
| US7997439B2 (en) * | 2003-06-06 | 2011-08-16 | Jamak Fabrication-Tex, Llc | Flexible bakeware having a multi-piece carrier system |
| US20050165138A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-07-28 | Jeannie Holmes | Synthetic cork compound |
| US20070203266A1 (en) * | 2004-01-23 | 2007-08-30 | Jeannie Holmes | Synthetic cork compound |
| KR100776377B1 (ko) | 2005-01-10 | 2007-11-16 | 강미년 | 방염성 실리콘 조성물 |
| DE102005008951A1 (de) * | 2005-02-24 | 2006-09-07 | Wacker Chemie Ag | Siliconkautschukmassen und daraus erhaltene dauerbelastungsbeständige Siliconelastomere |
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| US7531242B2 (en) * | 2005-09-30 | 2009-05-12 | Industrial Control Development, Inc. | Silicone-coated architectural glass |
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| JP4684860B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2011-05-18 | 信越化学工業株式会社 | 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法 |
| GB201214115D0 (en) * | 2012-08-07 | 2012-09-19 | Dow Corning | Elastomeric powders |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239751A (en) * | 1975-09-26 | 1977-03-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane compositions |
| JPS62257939A (ja) * | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンエラストマ−球状微粉末の製造方法 |
| US5110882A (en) * | 1986-11-28 | 1992-05-05 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS63215770A (ja) * | 1987-03-04 | 1988-09-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS63235367A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0757807B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1995-06-21 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーン球状体の製造方法 |
| JPH0791475B2 (ja) * | 1988-02-29 | 1995-10-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| JPH02102263A (ja) * | 1988-10-11 | 1990-04-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物 |
| JPH0660284B2 (ja) * | 1989-07-21 | 1994-08-10 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5187473A patent/JP2897098B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-29 US US08/267,700 patent/US5521245A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5521245A (en) | 1996-05-28 |
| JP2897098B2 (ja) | 1999-05-31 |
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