JPH07173368A - Oxymethylene copolymer resin composition - Google Patents

Oxymethylene copolymer resin composition

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JPH07173368A
JPH07173368A JP32238393A JP32238393A JPH07173368A JP H07173368 A JPH07173368 A JP H07173368A JP 32238393 A JP32238393 A JP 32238393A JP 32238393 A JP32238393 A JP 32238393A JP H07173368 A JPH07173368 A JP H07173368A
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善平 水谷
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竜夫 斉藤
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Abstract

PURPOSE:To obtain an oxymethylene copolymer resin composition having excel lent thermal stability in the compounding of a coloring pigment by compounding an oxymethylene copolymer with plural specific kinds of compounds. CONSTITUTION:This resin composition is produced by compounding 100 pts.wt. of an oxymethylene copolymer with (A) 0.01-5 pts.wt. of a hindered phenol such as N,N'-hexamethylene-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydroxycinnamamide), (B) 0.01-7 pts.wt. of an amine-substituted triazine compound such as (methylol) melamine, (C) 0.001-5 pts.wt. of a metal-containing compound selected from hydroxide, inorganic acid salt and alkoxide of alkali metal or alkaline earth metal, (D) 0.001-5 pts.wt. of a 10-36C fatty acid alkali metal or alkaline earth metal salt such as calcium laurate and (E) 0.01-5.0 pts.wt. of a fatty acid ester of a 2-10C polyhydric alcohol and a 10-32C higher fatty acid such as behenic acid glyceride and 0.01-5.0 pts.wt. of a >=10C higher fatty acid amide such as stearic acid amide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定化されたオキシ
メチレン共重合体樹脂組成物、特にカラー顔料に対する
改良された熱安定性を有する該共重合体樹脂組成物に係
わる。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to heat stabilized oxymethylene copolymer resin compositions, especially those having improved heat stability to color pigments.

【0002】[0002]

【従来の技術】トリオキサンと分子中にC−C結合を有
する環状エーテルを共重して得られるオキシメチレン共
重合体は(以下オキシメチレン共重合体と略する事があ
る)、その共重合体成分の末端から容易に分解するこ
と、および、自動酸化により主鎖切断を伴う分解を起こ
すこと、さらには、これらの分解の結果、熱安定性が大
きく損なわれることも良く知られている。
2. Description of the Related Art An oxymethylene copolymer obtained by copolymerizing trioxane with a cyclic ether having a C--C bond in the molecule (hereinafter sometimes abbreviated as "oxymethylene copolymer") is a copolymer thereof. It is well known that the components are easily decomposed from the terminal end, that they are decomposed by autoxidation accompanied by main chain scission, and that the thermal stability is greatly impaired as a result of these decompositions.

【0003】また、着色を目的にカーボンブラック、酸
化チタン等に代表される着色顔料を配合した場合、これ
らの分解がさらに促進されオキシメチレン共重合体の熱
安定性を大きく損ない、該共重合体のプラスチック材料
としての使用を困難としていることも事実である。
Further, when a coloring pigment represented by carbon black, titanium oxide or the like is blended for the purpose of coloring, the decomposition of these pigments is further promoted and the thermal stability of the oxymethylene copolymer is greatly impaired. It is also a fact that it is difficult to use as a plastic material.

【0004】これまでに、オキシメチレン共重合体の熱
安定性改良を目的として、種々の安定剤を配合する技術
が提案されてきた。例えば、特公昭55−22508号
公報には、立体障害性フェノールと炭素数10〜22の
脂肪酸のアルカリ土類金属塩、および、または、アルカ
リ土類金属の水酸化物が、特公昭60−56748号公
報には、立体障害性フェノールと炭素数22〜36の脂
肪酸のアルカリ土類金属塩が、特公昭62−44227
号公報には、ポリアミドと炭素数12〜35の脂肪酸、
炭素数12〜35の脂肪酸のカルシウム塩、炭素数12
〜35脂肪族アルコールのカルシウム、または、マグネ
シウム塩からなる群の少なくとも一つとの組み合わせ
が、特公昭62−58387号公報には、アミン置換ト
リアジン化合物と立体障害性フェノール及びアルカリ、
または、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カル
ボン酸塩または、アルコキシドからなる組み合わせが、
特開平4−63857号公報には、炭素数2〜10を有
する多価アルコールと炭素数22〜32を有する高級脂
肪酸とから誘導される多価アルコールの脂肪酸エステル
と炭素数12〜35の脂肪酸のアルカリ土類金属塩の組
み合わせが提案されている。しかしながら、これらの技
術によっては、オキシメチレン共重合体の熱安定性は、
改良されるものの、いまだ不十分であり、さらには、着
色顔料を配合したときの熱安定性の低下は、殆ど改良さ
れなかった。
So far, techniques for incorporating various stabilizers have been proposed for the purpose of improving the thermal stability of oxymethylene copolymers. For example, Japanese Examined Patent Publication No. 55-22508 discloses an alkaline earth metal salt of a sterically hindered phenol and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms and / or a hydroxide of an alkaline earth metal in Japanese Examined Patent Publication No. 60-56748. Japanese Patent Publication No. 62-44227 discloses an alkaline earth metal salt of a sterically hindered phenol and a fatty acid having 22 to 36 carbon atoms.
In the publication, polyamide and fatty acid having 12 to 35 carbon atoms,
Calcium salt of fatty acid having 12 to 35 carbon atoms, 12 carbon atoms
A combination of at least one of the group consisting of calcium or magnesium salts of 35 to 35 aliphatic alcohols with an amine-substituted triazine compound, a sterically hindered phenol and an alkali is disclosed in JP-B-62-58387.
Alternatively, a combination of an alkaline earth metal hydroxide, an inorganic acid salt, a carboxylate salt, or an alkoxide,
JP-A-4-63857 discloses a fatty acid ester of a polyhydric alcohol derived from a polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms and a higher fatty acid having 22 to 32 carbon atoms and a fatty acid having 12 to 35 carbon atoms. A combination of alkaline earth metal salts has been proposed. However, with these techniques, the thermal stability of oxymethylene copolymers is
Although improved, it is still inadequate, and the decrease in thermal stability when the color pigment is incorporated was hardly improved.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決しようと
する課題は、オキシメチレン共重合体の着色を目的にカ
ーボンブラック、酸化チタン等に代表される着色顔料を
配合した場合、該共重合体の熱安定性が大きく損なわれ
ること防止しすることにある。
The problem to be solved by the present invention is that when a coloring pigment represented by carbon black, titanium oxide or the like is blended for the purpose of coloring the oxymethylene copolymer, the copolymer is obtained. The purpose is to prevent the thermal stability of the material from being significantly impaired.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の解決しようとす
る課題は、トリオキサンと分子中にC−C結合を有する
環状エーテルを共重して得られるオキシメチレン共重合
体100重量部に対して、 (A)立体障害性フェノール0.01〜5重量部と (B)アミン置換トリアジン化合物0.01〜7重量部
と (C)アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、または、無機酸塩、あるいは、アルコキシドからな
る群で示される金属含有化合物の少なくとも一種0.0
01〜5重量部と (D)炭素数10から36の脂肪酸のアルカリ金属、ま
たは、アルカリ土類金属塩0.001〜5重量部と (E)炭素数2〜10を有する多価アルコールと炭素数
10〜32を有する高級脂肪酸とから誘導される多価ア
ルコールの脂肪酸エステルの一種以上0.01〜5.0
重量部、および、または、 (F)炭素数10以上の長鎖を有する高級脂肪酸アミド
の一種以上0.01〜5.0重量 とを配合してなるオキシメチレン共重合体樹脂組成物に
より、優れた熱安定性が達成された。
The problem to be solved by the present invention is based on 100 parts by weight of an oxymethylene copolymer obtained by copolymerizing trioxane and a cyclic ether having a C—C bond in the molecule. (A) 0.01 to 5 parts by weight of sterically hindered phenol, (B) 0.01 to 7 parts by weight of amine-substituted triazine compound, and (C) hydroxide of alkali metal or alkaline earth metal, or inorganic acid At least one of the metal-containing compounds represented by the group consisting of salts or alkoxides 0.0
01 to 5 parts by weight, (D) 0.001 to 5 parts by weight of an alkali metal or an alkaline earth metal salt of a fatty acid having 10 to 36 carbon atoms, and (E) a polyhydric alcohol and carbon having 2 to 10 carbon atoms One or more fatty acid esters of polyhydric alcohols derived from higher fatty acids having the numbers 10 to 32, 0.01 to 5.0
And an oxymethylene copolymer resin composition obtained by blending 0.01 part by weight and (F) 0.01 to 5.0 parts by weight of one or more higher fatty acid amides having a long chain of 10 or more carbon atoms. Thermal stability was achieved.

【0007】本発明においてオキシメチレン共重合体と
は、オキシメチレン主鎖中に0.4〜40モル%、好ま
しくは、0.4〜10モル%のオキシアルキレン単位を
含む共重合体を言う。かかる共重合体は、ホルムアルデ
ヒド、および、または、その環状オリゴマー、例えば、
トリオキサン、または、テトラオキサンに重合触媒の存
在下、環状エーテル、または、環状アセタールを作用さ
せることによって得られる。重合触媒としては、一般公
知のカチオン重合触媒が用い得るが、特に、フッ化ホウ
素を含む化合物が好適であり、水和物、および、配位錯
体化合物が用いられ、とりわけ、エーテル類との配位錯
体である三フッ化ホウ素ジエチルエテラートが好まし
い。
In the present invention, the oxymethylene copolymer refers to a copolymer containing 0.4 to 40 mol%, preferably 0.4 to 10 mol% of oxyalkylene units in the oxymethylene main chain. Such copolymers include formaldehyde and / or cyclic oligomers thereof, such as
It can be obtained by reacting trioxane or tetraoxane with a cyclic ether or a cyclic acetal in the presence of a polymerization catalyst. As the polymerization catalyst, a generally known cationic polymerization catalyst can be used, but a compound containing boron fluoride is particularly preferable, and a hydrate and a coordination complex compound are used, and particularly, a compound with an ether is preferably used. The coordination complex boron trifluoride diethyl etherate is preferred.

【0008】コモノマーとして用いられる環状エーテ
ル、または、環状アセタールとしては、次の一般式
(1)で表される化合物が好適である。
As the cyclic ether or cyclic acetal used as a comonomer, compounds represented by the following general formula (1) are suitable.

【0009】[0009]

【化1】 [Chemical 1]

【0010】ここに、式中 R1 、R2、R3、および、R
4は、同一、または、異なるものであり、水素原子、ア
ルキル基、または、ハロゲンで置換されたアルキル基を
表す。R5は、メチレン基、または、オキシメチレン
基、または、それぞれアルキル基、ハロゲン化アルキル
基で置換されたメチレン基、または、オキシメチレン基
(その際nは、0乃至3の整数である)を意味するか、
さらには、一般式(2)、(3)で表される二価の基を
意味する。この場合、nは1であり、mは1乃至4の整
数である。また、上記のアルキル基は、1乃至5の炭素
原子を有し、その水素原子が0乃至3個のハロゲ.原
子、特に塩素原子に置換されていてもよい。
Where R 1 , R 2 , R 3 and R
4 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen-substituted alkyl group. R5 represents a methylene group, an oxymethylene group, a methylene group substituted with an alkyl group or a halogenated alkyl group, or an oxymethylene group (wherein n is an integer of 0 to 3) Or,
Further, it means a divalent group represented by the general formulas (2) and (3). In this case, n is 1 and m is an integer of 1 to 4. The above alkyl group has 1 to 5 carbon atoms and has 0 to 3 hydrogen atoms. It may be replaced by an atom, especially a chlorine atom.

【0011】具体的な環状アセタール、または環状エー
テルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、エピクロルヒドリンさらには、1,3−ジオキソラ
ン、1,3−ジオキセパン、1,3,5−トリオキセパ
ン、1,3、6−トリオキソカン等が例示的にあげるこ
とができる。
Specific cyclic acetals or cyclic ethers include ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane, 1,3-dioxepane, 1,3,5-trioxepane, 1,3,6-. Examples thereof include trioxocane.

【0012】重合反応によって得られたオキシメチレン
共重合体は、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ−
iso−プロピルアミン、トリ−iso−プロピルアミ
ン、モノ−n−ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、モルホリン等の具体例で示さ
れる1級アミン、2級アミン、3級アミン、および、ア
ルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、三価の有機
りん化合物等を使用する公知の方法によって触媒の不活
性化、除去処理を行うことができる。これらのなかで、
3級アミンを使用する方法、および、特公昭55−42
085に示された三価の有機りん化合物を用いる触媒失
活処理法は、好ましい方法である。
The oxymethylene copolymer obtained by the polymerization reaction is diethylamine, triethylamine, di-
Primary amines, secondary amines, tertiary amines, and alkali metals shown in specific examples of iso-propylamine, tri-iso-propylamine, mono-n-butylamine, dibutylamine, tributylamine, piperidine, morpholine and the like. The catalyst can be inactivated and removed by a known method using a hydroxide of an alkaline earth metal, a trivalent organic phosphorus compound, or the like. Among these,
Method using a tertiary amine, and JP-B-55-42
The catalyst deactivation treatment method using a trivalent organic phosphorus compound shown in 085 is a preferable method.

【0013】本発明の樹脂組成物の(A)成分である立
体障害性フェノールとは、基本的には、一般式(4)で
示される構造を少なくとも一個以上有する化合物を意味
する。
The sterically hindered phenol which is the component (A) of the resin composition of the present invention basically means a compound having at least one structure represented by the general formula (4).

【0014】[0014]

【化2】 [Chemical 2]

【0015】なお、式中 R6 、および、 R7 は、アルキ
ル基、置換アルキル基を表す。
In the formula, R 6 and R 7 represent an alkyl group or a substituted alkyl group.

【0016】立体障害性フェノールの具体例としては、
2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、4,4’−メチレン−ビス(2,6−
ジ−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリメチル
−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキソベンジル)ベンゼン、3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、ステアリ
ル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホネート、2,6,7−トリ
オキサ−1−ホスファ−ビシクロ〔2,2,2〕−オク
ト−4−イル−メチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシヒドロシンナメート、3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル−3,5−ジステアリル−
チオトリアジルアミン、2(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
メチルフェノール、2,4−ビス−(n−オクチルチ
オ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
アニリノ)−1,3,5−トリアジン、N,N’−ヘキ
サメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド)、オクタデシル−3−
(3,5−ジ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔3−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス
〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕トリエチレングリコール−
ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕、2,2’−チオジエチル
−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕等をあげることができる
が、これらのなかで、特に好ましいものは、一般式
(5)で示される構造を少なくとも一個以上有する化合
物である。
Specific examples of the sterically hindered phenol include:
2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylene-bis (2,6-
Di-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-)
Hydroxobenzyl) benzene, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyldimethylamine, stearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-t- Butyl-4
-Hydroxybenzylphosphonate, 2,6,7-trioxa-1-phospha-bicyclo [2,2,2] -oct-4-yl-methyl-3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyhydrocinnamate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-3,5-distearyl-
Thiotriazylamine, 2 (2'-hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,6-di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4- Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), Octadecyl-3-
(3,5-Di-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol-bis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-
Bis [3- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] triethylene glycol-
Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2′-thiodiethyl-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate] and the like can be mentioned, but among these, particularly preferred are compounds having at least one structure represented by the general formula (5).

【0017】[0017]

【化3】 [Chemical 3]

【0018】すなわち、これらの好ましい具体例として
は、前記の中で、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ミド)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキ
サンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ト
リエチレングリコール−ビス〔3−(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエ
チレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−
メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕ト
リエチレングリコール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、
2,2’−チオジエチル−ビス〔3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
が、これに該当する。
That is, as preferable specific examples thereof, among the above, N, N'-hexamethylenebis (3,3)
5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), octadecyl-3- (3,5-di-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethyleneglycol-bis [3- (3,5-dimethyl) -4-Hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-
Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] triethylene glycol-bis [3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
2,2'-thiodiethyl-bis [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
However, this is the case.

【0019】また、これらの中でより好ましいものは、
1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5
−ジ−t−ブチル−−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3
−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕トリエチレングリコール−ビス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕、2,2’−チオジエチル−ビス〔3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕である。
Among these, more preferable ones are:
1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3-
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3
-T-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] triethylene glycol-bis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 2,2′-thiodiethyl-bis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].

【0020】本発明の樹脂組成物の(B)成分であるア
ミン置換トリアジン化合物とは、基本的には、一般式
(6)で示される構造を有するアミン置換トリアジン
類、または、該アミノ置換トリアジン類とホルムアルデ
ヒドとの初期重縮合物の少なくとも一種を意味する。
The amine-substituted triazine compound which is the component (B) of the resin composition of the present invention is basically an amine-substituted triazine having a structure represented by the general formula (6), or the amino-substituted triazine. Means at least one initial polycondensation product of a class with formaldehyde.

【0021】[0021]

【化4】 [Chemical 4]

【0022】なお、式中、R8、R9、R10 は、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、水添アリール基、アミノ基、または、置換ア
ミノ基を意味し、その少なくとも一つは、アミノ基、も
しくは、置換アミノ基である。
In the formula, R 8 , R 9 and R 10 are hydrogen atoms,
It means a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a hydrogenated aryl group, an amino group, or a substituted amino group, at least one of which is an amino group or a substituted amino group.

【0023】アミン置換トリアジン化合物、または、該
アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの初
期重縮合物の具体例としては、グアナミン、メラミン、
N−ブチルメラミン、N−フェニルメラミン、N,N−
ジフェニルメラミン、N,N−ジアリルメラミン、N,
N’,N”−トリフェニルメラミン、N,N’,N”−
トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、2,4−
ジアミノ−6−メチル−sym−トリアジン、2,4−
ジアミノ−6−ブチル−sym−トリアジン、2,4−
ジアミノ−6−ベンジルオキシ−sym−トリアジン、
2,4−ジアミノ−6−ブトキシ−sym−トリアジ
ン、2,4−ジアミノ−6−シクロヘキシル−sym−
トリアジン、2,4−ジアミノ−6−クロロ−sym−
トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メルカプト−sy
m−トリアジン、アメリン(N,N,N’,N’−テト
ラシアノエチルベンゾグアナミン)、または、それらと
ホルムアルデヒドとの初期重縮合物等があげられる。中
でも、メラミン、メチロールメラミン、ベンゾグアナミ
ン、水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、特に好
ましい。
Specific examples of the amine-substituted triazine compound or the initial polycondensation product of the amino-substituted triazine compound and formaldehyde include guanamine, melamine, and
N-butyl melamine, N-phenyl melamine, N, N-
Diphenylmelamine, N, N-diallylmelamine, N,
N ', N "-triphenylmelamine, N, N', N"-
Trimethylol melamine, benzoguanamine, 2,4-
Diamino-6-methyl-sym-triazine, 2,4-
Diamino-6-butyl-sym-triazine, 2,4-
Diamino-6-benzyloxy-sym-triazine,
2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-
Triazine, 2,4-diamino-6-chloro-sym-
Triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sy
Examples thereof include m-triazine, amelin (N, N, N ', N'-tetracyanoethylbenzoguanamine), and initial polycondensates of them and formaldehyde. Among them, melamine, methylol melamine, benzoguanamine, and water-soluble melamine-formaldehyde resin are particularly preferable.

【0024】本発明の樹脂組成物の(C)成分は、アル
カリ金属、または、アルカリ土類金属の水酸化物、また
は同無機酸塩、または同アルコキシドであるが、無機塩
としては、炭酸塩、燐酸塩、ケイ酸塩、ほう酸塩などが
あげられる。アルコキシドとしては、メトキシド、エト
キシド、などがあげられる。これらの中で、好ましいも
のは、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、アルコ
キシドであるが、より好ましいものは、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム炭酸カルシウ
ム、および、炭酸マグネシウムである。
The component (C) of the resin composition of the present invention is a hydroxide of an alkali metal or an alkaline earth metal, or an inorganic acid salt or an alkoxide thereof, and the inorganic salt is a carbonate salt. , Phosphate, silicate, borate and the like. Examples of the alkoxide include methoxide and ethoxide. Among these, preferred are alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, and alkoxides, but more preferred are calcium hydroxide, magnesium hydroxide, potassium hydroxide calcium carbonate, and magnesium carbonate. Is.

【0025】本発明の樹脂組成物の(D)成分は、炭素
数10から36の脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ
土類の金属塩であるが、好ましくは炭素数10〜36を
有する飽和、または、不飽和脂肪酸のアルカリ土類の金
属塩であり、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム
塩、及びストロンチウム塩等を意味するが、脂肪酸の好
ましい具体例例としてはラウリル酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、12−ヒドロキシ
ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等があげられる。
また、より好ましいものは、炭素数10〜21の飽和、
または、不飽和脂肪酸のアルカリ土類の金属塩である。
Component (D) of the resin composition of the present invention is an alkali metal or alkaline earth metal salt of a fatty acid having 10 to 36 carbon atoms, preferably saturated having 10 to 36 carbon atoms, or The alkaline earth metal salts of unsaturated fatty acids include magnesium salts, calcium salts, barium salts, and strontium salts. Preferred specific examples of fatty acids include lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid. , Montanic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, erucic acid and the like.
Further, more preferable one is saturated one having 10 to 21 carbon atoms,
Alternatively, it is an alkaline earth metal salt of an unsaturated fatty acid.

【0026】本発明の樹脂組成物の(E)成分の多価ア
ルコールの脂肪酸エステルは、炭素数2〜10を有する
多価アルコールと炭素数10〜32の、好ましくは炭素
数22〜32の高級脂肪酸から誘導されるエステル化合
物を意味する。好ましい多価アルコールの具体例とし
て、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチロールメタン、トリエチロールエタン
があげられる。好ましい高級脂肪酸は、炭素数22〜3
2の高級脂肪酸であり、具体例としては、ベヘン酸、セ
ロチン酸、モンタン酸、ラクセル酸等があげられる。
The fatty acid ester of polyhydric alcohol as the component (E) of the resin composition of the present invention is a polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms and a higher alcohol having 10 to 32 carbon atoms, preferably 22 to 32 carbon atoms. It means an ester compound derived from a fatty acid. Specific examples of preferable polyhydric alcohols include glycerin, diglycerin, pentaerythritol, sorbitan, ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolmethane, and trimethylolethane. Preferred higher fatty acids have 22 to 3 carbon atoms.
It is a higher fatty acid of 2, and specific examples thereof include behenic acid, cerotic acid, montanic acid, laxeric acid and the like.

【0027】本発明の樹脂組成物の(F)成分の炭素数
10以上の長鎖を有する高級脂肪酸アミドは、炭素数1
0以上の直鎖を有する高級脂肪酸と脂肪族アミンとから
誘導されるアミド化合物を意味するが、好ましい具体例
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスラウロ
アミド、パルチミン酸アミド、オレイン酸アミド等であ
るが、より好ましい具体例はエチレンビスステアロアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスラウロ
アミドがあげられる。
The higher fatty acid amide having a long chain having 10 or more carbon atoms, which is the component (F) of the resin composition of the present invention, has 1 carbon atom.
It means an amide compound derived from a higher fatty acid having a straight chain of 0 or more and an aliphatic amine, and preferable specific examples thereof include stearic acid amide, ethylene bis stearoamide, methylene bis stearoamide, and methylene bis lauroamide. , Palmitic acid amide, oleic acid amide and the like, and more preferable specific examples thereof include ethylene bis stearamide, methylene bis stearamide, and methylene bis lauroamide.

【0028】次に、本発明の樹脂組成物を構成するオキ
シメチレン共重合体と(A)〜(F)の各成分は、オキ
シメチレン共重合体100重量部に対して、(A)立体
障害性フェノール0.01〜5重量部、好ましくは、
0.01〜1重量部と(B)アミン置換トリアジン化合
物0.01〜7重量部、好ましくは、0.1〜1重量部
と(C)アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、または無機酸塩、あるいは、アルコキシドからなる
群で示される金属含有化合物の少なくとも一種を0.0
01〜5重量部、好ましくは、0.001〜3重量部と
(D)炭素数10から36の脂肪酸のアルカリ金属、ま
たは、アルカリ土類金属塩0.001〜5重量部、好ま
しくは、0.01〜3重量部と(E)炭素数2〜10を
有する多価アルコールと炭素数22〜32を有する高級
脂肪酸とから誘導される多価アルコールの脂肪酸エステ
ルの一種以上0.01〜5重量部、好ましくは、0.0
1〜3重量部、および、または、(F)炭素数10以上
の長鎖を有する高級脂肪酸アミドの一種以上0.01〜
5重量、好ましくは、0.01〜3重量を配合し得る
が、好ましいのは、(A)と(B)と(C)と(D)と
(E)および(F)成分からなる組成物である。また、
各成分の配合量に関しては、上記の量より少ない場合
は、安定化効果が不十分であり、多すぎる場合は、成型
時ガス発生、成形品の外観不良等を招き、好ましくな
い。
Next, the oxymethylene copolymer constituting the resin composition of the present invention and each of the components (A) to (F) are sterically hindered (A) with respect to 100 parts by weight of the oxymethylene copolymer. 0.01-5 parts by weight, preferably
0.01 to 1 part by weight and (B) amine-substituted triazine compound 0.01 to 7 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight and (C) alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, or An inorganic acid salt or at least one of the metal-containing compounds represented by the group consisting of alkoxides
01 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 3 parts by weight and (D) an alkali metal salt of a fatty acid having 10 to 36 carbon atoms or an alkaline earth metal salt, 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0. 0.01 to 5 parts by weight of one or more fatty acid ester of polyhydric alcohol derived from 0.01 to 3 parts by weight and (E) polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms and higher fatty acid having 22 to 32 carbon atoms. Parts, preferably 0.0
1 to 3 parts by weight and / or (F) 0.01 to 1 or more higher fatty acid amide having a long chain having 10 or more carbon atoms
5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight may be blended, but a composition comprising (A), (B), (C), (D), (E) and (F) components is preferred. Is. Also,
Regarding the blending amount of each component, if the amount is less than the above amount, the stabilizing effect is insufficient, and if it is too large, gas is generated during molding, the appearance of the molded product is deteriorated, etc., which is not preferable.

【0029】本発明のオキシメチレン共重合体樹脂組成
物を製造する方法は、公知の各種のものが採用できる
が、基本的には、オキシメチレン共重合体と(A)〜
(E)、および、または、(F)の各成分を溶融混練り
することによって製造される。溶融混練りに先立ち、各
成分をブレンダー、ヘンシェルミキサーのごとき混合装
置により予備混合することは好ましい方法である。予備
混合は、乾燥状態、または、湿化物、乳化液、懸濁液の
状態で、実施することもできる。湿化物、乳化液、懸濁
液は、オキシメチレン共重合体に、水、メタノール、ア
セトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン等、およ
び、その他の公知の溶媒を添加することにより調製され
る。
As the method for producing the oxymethylene copolymer resin composition of the present invention, various known methods can be adopted, but basically, the oxymethylene copolymer and (A) to
It is manufactured by melt-kneading the respective components of (E) and / or (F). Prior to melt-kneading, it is a preferred method to pre-mix each component with a mixing device such as a blender or a Henschel mixer. The premixing can be carried out in the dry state or in the form of a moistened substance, an emulsion or a suspension. The moisturizer, emulsion and suspension are prepared by adding water, methanol, acetone, benzene, toluene, cyclohexane, and other known solvents to the oxymethylene copolymer.

【0030】また、(A)〜(F)の各成分は上記の予
備混合をすることなく、押出機のバレル等に取り付けた
添加口等から、直接、溶融状態にあるオキシメチレン共
重合体に添加することも可能である。
Further, the components (A) to (F) are directly converted into a molten oxymethylene copolymer through the addition port or the like attached to the barrel of the extruder or the like without the above-mentioned premixing. It is also possible to add.

【0031】(A)〜(F)の各成分とオキシメチレン
共重合体の溶融混練りは、一軸、二軸の各種押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー等のいずれの混練機によっ
ても良いが、好ましいのは押出機である。より好ましい
のは、ベント口を有し、減圧下に分解ホルマリン、不純
物等の脱気除去が行える一軸、二軸の押出機である。溶
融混練り温度は通常、オキシメチレン共重合体の融点以
上に設定されるが、170〜270℃が好適な温度範囲
である。
The melt kneading of the components (A) to (F) and the oxymethylene copolymer may be carried out by any kneader such as various uniaxial or biaxial extruders, kneaders, Banbury mixers and the like. Is an extruder. More preferred is a single-screw or twin-screw extruder having a vent port and capable of degassing and removing decomposed formalin and impurities under reduced pressure. The melt-kneading temperature is usually set above the melting point of the oxymethylene copolymer, but 170 to 270 ° C. is a suitable temperature range.

【0032】また本発明の樹脂組成物には、所望に応じ
てその他安定剤、充填剤、顔料、滑剤、可塑剤、紫外線
吸収剤、難燃剤、難燃助剤等の各種添加剤、他の樹脂、
エラストマーなどその他成分が適宜配合され得る。
In the resin composition of the present invention, if desired, other additives such as other stabilizers, fillers, pigments, lubricants, plasticizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, flame retardant aids, etc. resin,
Other components such as an elastomer may be appropriately mixed.

【0033】充填剤の例としては、ガラスビーズ、ウオ
ラストナイト、マイカ、タルク、カオリン、二酸化珪
素、クレー、アスベスト、シリカ、ケイソウ土、グラフ
ァイト、二硫化モリブデンなどの鉱物質充填剤、およ
び、ガラス繊維、ミルドファイバー、チタン酸カリウム
繊維、ボロン繊維等の無機繊維、並びに、炭素繊維、ア
ラミド繊維に代表される有機繊維をあげることができ
る。
Examples of fillers are mineral beads such as glass beads, wollastonite, mica, talc, kaolin, silicon dioxide, clay, asbestos, silica, diatomaceous earth, graphite and molybdenum disulfide, and glass. Inorganic fibers such as fibers, milled fibers, potassium titanate fibers, and boron fibers, and organic fibers represented by carbon fibers and aramid fibers can be used.

【0034】以下、本発明について、参考例、実施例、
比較例を示して、その実施態様と効果を具体的に説明す
るが、以下に示す例は、具体的に説明するためのもので
あって、本発明の実施態様や発明の範囲を限定するもの
としては意図されていない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, Examples, and
The embodiments and effects thereof will be specifically described with reference to comparative examples, but the following examples are for specific description and limit the embodiments of the present invention or the scope of the invention. As is not intended.

【0035】[0035]

【実施例】【Example】

参考例1 トリオキサン100重量部とコモノマーとして酸化エチ
レン2.5重量部を三沸化ホウ素エーテラートを触媒と
して、またメチラールを連鎖移動剤として使用し、互い
にかみ合うパドルを持つ二軸のニーダー中で重合を行っ
た。重合終了後少量のトリフェニルホスフィンのベンゼ
ン溶液により触媒を失活処理後、粉砕しオキシメチレン
共重合体を得た。p−クロロホルム(α−ピネン添加)
中60℃における極限粘度は、1.4dl/gであっ
た。
Reference Example 1 100 parts by weight of trioxane and 2.5 parts by weight of ethylene oxide as a comonomer were used as catalysts of boron trifluoride etherate and methylal as a chain transfer agent, and polymerization was carried out in a biaxial kneader having intermeshing paddles. went. After the completion of the polymerization, the catalyst was deactivated with a small amount of a benzene solution of triphenylphosphine and then pulverized to obtain an oxymethylene copolymer. p-chloroform (added α-pinene)
The intrinsic viscosity at medium temperature of 60 ° C. was 1.4 dl / g.

【0036】参考例2 トリオキサン100重量部とコモノマーとして1,3−
ジオキソラン4.3重量部を三沸化ホウ素エーテラート
を触媒として、またメチラールを連鎖移動剤として使用
し、互いにかみ合うパドルを持つ二軸のニーダー中で重
合を行った。重合終了後少量のトリブチルアミンのベン
ゼン溶液により触媒を失活処理後、粉砕しオキシメチン
共重合体を得た。p−クロロホルム(α−ピネン添加)
中60℃における極限粘度は、1.46dl/gであっ
た。
Reference Example 2 100 parts by weight of trioxane and 1,3-as a comonomer
Polymerization was carried out in a biaxial kneader with intermeshing paddles using 4.3 parts by weight of dioxolane as catalyst with boron triboride etherate and methylal as chain transfer agent. After completion of the polymerization, the catalyst was deactivated with a small amount of a benzene solution of tributylamine and then pulverized to obtain an oxymethine copolymer. p-chloroform (added α-pinene)
The intrinsic viscosity at medium temperature of 60 ° C. was 1.46 dl / g.

【0037】実施例1 参考例1で製造したオキシメチレン共重合体100重量
部に、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕(チバ・ガイギー社製 立体障害性フェノー
ル、商品名イルガノックス245)0.5重量部と、メ
ラミン0.2重量部と、水酸化マグネシウム0.05重
量部と、ステアリン酸カルシウム0.1重量部とベヘニ
ン酸モノグリセリド0.12重量部、および、エチレン
ビスステアロアミド0.15重量部を添加・配合し、ヘ
ンシェルミキサーを用いて予備混合したのち、常法に従
って、二軸押出機を使用して溶融混練〔シリンダー温度
200℃〕し、次いで、ペレット化を行って樹脂組成物
を得た。樹脂組成物の熱安定性評価は、このペレットを
使用し、滞留熱安定性および成形時ホルマリン発生量を
測定する事により行った。樹脂組成物の着色顔料に対す
る熱安定性評価は、上記ペレットにカーボンブラックを
0.3重量部配合した後、二軸押出機で再溶融混練り
し、次いで、ペレット化して得たペレットを用いて、滞
留熱安定性、および、成形時ホルマリン発生量を測定す
ることにより実施した。評価試験の結果を、表1に示し
た。なお、滞留熱安定性、および、成形時ホルマリン発
生量の測定は、以下のようにして行った。 ・滞留熱安定性:75tonの型締め力を持つ射出成形
機を用いてシリンダー温度240℃、成形サイクル30
秒に設定して試験片にシルバーの発生するまでの時間を
測定した。 ・成形時ホルマリン発生量:25tonの型締め圧を有
する射出成形機を用いて、シリンダー温度190℃、金
型温度65℃、成形サイクル15秒に設定して、重量
1.5gの成形品〔試験試料〕を成形した。ここに成形
された試験試料を、直ちに密閉試料容器に入れて、試験
試料から発生するガスに含まれるホルムアルデヒドの量
を定量した。
Example 1 100 parts by weight of the oxymethylene copolymer prepared in Reference Example 1 was mixed with triethylene glycol-bis [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Geigy Corp. sterically hindered phenol, trade name Irganox 245) 0.5 part by weight, melamine 0.2 part by weight, and magnesium hydroxide 0. After adding 05 parts by weight, 0.1 parts by weight of calcium stearate, 0.12 parts by weight of behenic acid monoglyceride, and 0.15 parts by weight of ethylenebisstearamide, and pre-mixing with a Henschel mixer, According to a conventional method, a twin screw extruder was used for melt kneading [cylinder temperature: 200 ° C.], and then pelletization was performed to obtain a resin composition. The thermal stability of the resin composition was evaluated by using the pellets and measuring the retention thermal stability and the amount of formalin generated during molding. The thermal stability of the resin composition with respect to the coloring pigment was evaluated by blending 0.3 parts by weight of carbon black into the pellets, remelting and kneading with a twin-screw extruder, and then pelletizing the pellets. It was carried out by measuring the retention heat stability, and the amount of formalin generated during molding. The results of the evaluation test are shown in Table 1. The retention heat stability and the amount of formalin generated during molding were measured as follows. -Residual heat stability: Cylinder temperature 240 ° C, molding cycle 30 using injection molding machine with 75 ton clamping force
It was set to seconds and the time until silver was generated on the test piece was measured. -Amount of formalin generated during molding: Using an injection molding machine having a mold clamping pressure of 25 tons, a cylinder temperature of 190 ° C, a mold temperature of 65 ° C, a molding cycle of 15 seconds, and a molded product weighing 1.5 g [test Sample] was molded. The test sample molded here was immediately put in a closed sample container, and the amount of formaldehyde contained in the gas generated from the test sample was quantified.

【0038】実施例2 実施例1において、参考例1で製造したオキシメチレン
共重合体の替わりに参考例2で製造したオキシメチレン
共重合体を使用した以外は、全て、実施例1と同様にし
て、表1に示す結果を得た。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the oxymethylene copolymer prepared in Reference Example 1 was replaced by the oxymethylene copolymer prepared in Reference Example 2. The results shown in Table 1 were obtained.

【0039】実施例3 実施例1において、ベヘニン酸モノグリセリド0.12
重量部の替わりにベヘニン酸モノグリセリドを0.06
重量部を、エチレンビスステアロアミド0.15重量部
の替わりにエチレンビスステアロアミドを0.075重
量部を使用した以外は、全て、実施例1と同様にして、
表1に示す結果を得た。
Example 3 In Example 1, behenic acid monoglyceride 0.12
Behenic acid monoglyceride 0.06 instead of parts by weight
In the same manner as in Example 1 except that 0.075 parts by weight of ethylenebisstearoamide was used instead of 0.15 parts by weight of ethylenebisstearoamide,
The results shown in Table 1 were obtained.

【0040】実施例4 実施例1において、エチレンビスステアロアミドの配合
量を0.15重量部から0.00重量部に変えた以外
は、全て、実施例1と同様にして、表1に示す結果を得
た。
Example 4 Table 1 shows the same procedure as in Example 1 except that the amount of ethylenebisstearamide was changed from 0.15 parts by weight to 0.00 parts by weight. The results shown were obtained.

【0041】実施例5 実施例1において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を0.12重量部から0.00重量部に変えた以外は、
全て、実施例1と同様にして、表1に示す結果を得た。
Example 5 Example 5 was repeated except that the amount of behenic acid monoglyceride was changed from 0.12 parts by weight to 0.00 parts by weight.
The results shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1.

【0042】比較例1 実施例1において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を0.12重量部から0.00重量部に、エチレンビス
ステアロアミドの配合量を、0.15重量部から0.0
0重量部に変えた以外は、全て、実施例1と同様にし
て、表1に示す結果を得た。
Comparative Example 1 In Example 1, the amount of behenic acid monoglyceride was changed from 0.12 parts by weight to 0.00 parts by weight, and the amount of ethylenebisstearoamide was changed from 0.15 parts by weight to 0.05 parts by weight.
The results shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0 part by weight.

【0043】比較例2 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの替わりに
カプリン酸ナトリウムを使用した以外は、全て、実施例
1と同様にして、表1に示す結果を得た。
Comparative Example 2 The results shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium caprate was used instead of calcium stearate.

【0044】比較例3 実施例1において、ステアリン酸カルシウムの替わりに
カプリン酸ナトリウムを、ベヘニン酸モノグリセリドの
替わりにカプリル酸エチルを使用した以外は、全て、実
施例1と同様にして、表1に示す結果を得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 Table 1 shows the same procedure as in Example 1 except that sodium caprate was used in place of calcium stearate and ethyl caprylate was used in place of behenic acid monoglyceride. I got the result.

【0045】比較例4 実施例3において、エチレンビスステアロアミドの替わ
りにプロピオン酸アミドを、ベヘニン酸モノグリセリド
の替わりにカプリル酸エチルを使用した以外は、全て、
実施例1と同様にして、表1に示す結果を得た。
Comparative Example 4 In Example 3, except that ethylene bis stearamide was replaced with propionic amide and behenic acid monoglyceride was replaced with ethyl caprylate,
The results shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1.

【0046】実施例6 実施例1において、トリエチレングリコール−ビス〔3
−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕の替わりにペンタエリスリチル
−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕(チバ・ガイギ
ー社製 立体障害性フェノール、商品名イルガノックス
1010)を、水酸化マグネシウムの替わりに水酸化カ
ルシウムを、ステアリン酸カルシウムの替わりにモンタ
ン酸ナトリウムを使用した以外は、全て、実施例1と同
様にして、表2に示す結果を得た。
Example 6 In Example 1, triethylene glycol-bis [3
-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] instead of pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-]
Hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Geigy's sterically hindered phenol, trade name Irganox 1010), except that calcium hydroxide was used instead of magnesium hydroxide and sodium montanate was used instead of calcium stearate. The results shown in Table 2 were obtained in the same manner as in Example 1.

【0047】実施例7 実施例1において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を0.60重量部に、エチレンビスステアロアミドの配
合量を0.075重量部に変更した以外は、全て、実施
例1と同様にして、表2に示す結果を得た。
Example 7 Example 1 was repeated except that the amount of behenic acid monoglyceride was changed to 0.60 parts by weight and the amount of ethylenebisstearoamide was changed to 0.075 parts by weight. The results shown in Table 2 were obtained in the same manner as in.

【0048】実施例8 実施例6において、エチレンビスステアロアミドの配合
量を0.15重量部から0.00重量部に変えた以外
は、全て、実施例6と同様にして、表2に示す結果を得
た。
Example 8 Table 2 shows the same procedure as in Example 6 except that the amount of ethylenebisstearamide was changed from 0.15 parts by weight to 0.00 parts by weight. The results shown were obtained.

【0049】実施例9 実施例6において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を0.12重量部から0.00重量部に変えた以外は、
全て、実施例6と同様にして、表2に示す結果を得た。
Example 9 Example 6 was repeated except that the amount of behenic acid monoglyceride was changed from 0.12 parts by weight to 0.00 parts by weight.
The results shown in Table 2 were obtained in the same manner as in Example 6.

【0050】比較例5 実施例6において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を0.12重量部から0.00重量部に、エチレンビス
ステアロアミドの配合量を0.15重量部から0.00
重量部に変えた以外は、全て、実施例6と同様にして、
表2に示す結果を得た。
Comparative Example 5 In Example 6, the compounding amount of behenic acid monoglyceride was 0.12 part by weight to 0.00 part by weight, and the compounding amount of ethylenebisstearoamide was 0.15 part by weight to 0.00 part by weight.
All except that the amount was changed to parts by weight, in the same manner as in Example 6,
The results shown in Table 2 were obtained.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のオキシメチレン共重合体樹脂組
成物は、オキシメチレン共重合体に(A)〜(E)、お
よび、または、(F)の各成分が効果的に作用したため
に、従来の安定剤の組み合わせでは達成されなかった熱
安定性が実現された。特に、カーボンブラック、酸化チ
タンに代表される着色顔料配合時の優れた熱安定性は、
従来の安定剤配合技術からは予想困難なものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The oxymethylene copolymer resin composition of the present invention contains the components (A) to (E) and / or (F) effectively acting on the oxymethylene copolymer. Thermal stability was achieved that was not achieved with conventional stabilizer combinations. In particular, the excellent thermal stability when blending color pigments typified by carbon black and titanium oxide is
It is difficult to predict from the conventional stabilizer compounding technology.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松村 高鋭 三重県四日市市日永東二丁目4番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takao Matsumura 2-4-16 Hinagahigashi, Yokkaichi-shi, Mie Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Plant

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オキシメチレン共重合体100重量部に
対して、 (A)立体障害性フェノール0.01〜5重量部と (B)アミン置換トリアジン化合物0.01〜7重量部
と (C)アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、または、無機酸塩、あるいは、アルコキシドからな
る群で示される金属含有化合物の少なくとも一種0.0
01〜5重量部と (D)炭素数10から36の脂肪酸のアルカリ金属、ま
たは、アルカリ土類金属塩0.001〜5重量部と (E)炭素数2〜10を有する多価アルコールと炭素数
10〜32を有する高級脂肪酸とから誘導される多価ア
ルコールの脂肪酸エステルの一種以上0.01〜5.0
重量部、および、または、 (F)炭素数10以上の長鎖を有する高級脂肪酸アミド
の一種以上0.01〜5.0重量 とを配合してなる熱安定性に優れたオキシメチレン共重
合体樹脂組成物。
1. (A) 0.01 to 5 parts by weight of a sterically hindered phenol, (B) 0.01 to 7 parts by weight of an amine-substituted triazine compound, and (C) with respect to 100 parts by weight of an oxymethylene copolymer. At least one of the metal-containing compounds represented by the group consisting of alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, or alkoxides 0.0
01 to 5 parts by weight, (D) 0.001 to 5 parts by weight of an alkali metal or an alkaline earth metal salt of a fatty acid having 10 to 36 carbon atoms, and (E) a polyhydric alcohol and carbon having 2 to 10 carbon atoms One or more fatty acid esters of polyhydric alcohols derived from higher fatty acids having the numbers 10 to 32, 0.01 to 5.0
An oxymethylene copolymer having excellent thermal stability, which is obtained by mixing 0.01 part by weight and (F) 0.01 to 5.0 parts by weight of at least one higher fatty acid amide having a long chain having 10 or more carbon atoms. Resin composition.
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