JPH07165959A - 架橋発泡体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮やかな着色が可能で、しかも耐候性、柔軟
性および形状保持性に優れ、かつ外観が良好であり、ウ
ェットスーツなどの用途に最適な架橋発泡体を得る。 【構成】 （Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％であり、
ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕が１０〜１９０で
ある塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム、
（Ｂ）加硫剤としてトリアジンチオール類、（Ｃ）加硫
促進剤としてアルキルアンモニウムハライドおよび
（Ｄ）ヒドラジド系発泡剤を含むゴム配合物を、一段目
の加硫温度が１２０〜１４０℃、加硫時間が５〜１０分
間、二段目の加硫温度が１２５〜１６０℃で一段目の加
硫温度より５℃以上高い温度、加硫時間が５〜２０分間
の範囲で、しかも発泡倍率が３〜１０倍となるように二
段階加硫発泡して得られる架橋発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、架橋発泡体およびその
製造方法に関する。さらに詳しくは、鮮やかな着色が可
能で、耐候性、柔軟性および形状保持性に優れ、例えば
ウェットスーツなどの用途に最適な架橋発泡体およびそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ウェットスーツの素材にはクロロ
プレンゴムの架橋発泡体が使用されている。クロロプレ
ンゴムの架橋発泡体は柔軟で、形状保持性に優れてお
り、ウェットスーツの素材としては適している。ところ
が、近年ファッション性のニーズが強まり、従来の黒色
のものに代って明色のものに対する強いニーズがある。
そこでクロロプレンゴムの架橋発泡体から明色製品を製
造すると、耐候性が不足するため、太陽光の下でヒビが
入るなどの問題点がある。一方、耐候性に優れた架橋発
泡体としてクロロスルフォン化ポリエチレンの架橋発泡
体が知られているが、この架橋発泡体は樹脂的で柔軟性
が不足し、かつ形状保持性に劣るため、柔軟性および形
状保持性の要求される用途には使用できない。

【０００３】ところで、特開平１−２６６１５１号に
は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを加
硫、発泡した発泡体が記載されている。この発泡体は肌
が良好で経時後も初期の柔らかさ、強度を保持し、機械
油に接触しても大きな膨潤を示さない特長を有するが、
ウェットスーツのようなファッション性および機能性が
共に要求される用途に対しては必ずしも十分ではなく、
場合によっては発泡が不均一であったり、加硫、発泡後
に発泡体が萎縮して、表面に微細なシワなどの外観不良
が生じることがあるほか、発泡が十分に進行しないこと
があるなどの問題点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鮮や
かな着色が可能で、しかも耐候性、柔軟性および形状保
持性に優れ、かつ外観の良好な架橋発泡体、およびその
製造方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は次の架橋発泡体
およびその製造方法である。 （１）（Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％であり、ムー
ニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕が１０〜１９０である
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと、（Ｂ）
一般式〔１〕

【化３】 （式中、Ｒ¹は−ＮＲ²Ｒ³、−ＯＲ²または−ＳＲ²を表
し、ここでＲ²およびＲ³はそれぞれ水素原子、未置換も
しくは置換アルキル基、または未置換もしくは置換アリ
ール基を表す。）で表されるトリアジンチオール類と、
（Ｃ）アルキルアンモニウムハライドと、（Ｄ）ヒドラ
ジド系発泡剤とを含有する架橋発泡用組成物を、一段目
の加硫温度が１２０〜１４０℃、加硫時間が５〜１０分
間、二段目の加硫温度が１２５〜１６０℃で一段目の加
硫温度より５℃以上高い温度、加硫時間が５〜２０分間
の範囲で、二段階加硫発泡した発泡倍率が３〜１０倍の
架橋発泡体。 （２）（Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％であり、ムー
ニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕が１０〜１９０である
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと、（Ｂ）
前記一般式〔１〕で表されるトリアジンチオール類と、
（Ｃ）アルキルアンモニウムハライドと、（Ｄ）ヒドラ
ジド系発泡剤とを含有する架橋発泡用組成物を、一段目
の加硫温度が１２０〜１４０℃、加硫時間が５〜１０分
間、二段目の加硫温度が１２５〜１６０℃で一段目の加
硫温度より５℃以上高い温度、加硫時間が５〜２０分間
の範囲で、発泡倍率が３〜１０倍となるように二段階加
硫発泡することを特徴とする架橋発泡体の製造方法。

【０００６】本発明に使用される塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム（Ａ）は、塩素含有量が２０〜４
０重量％、好ましくは２５〜３５重量％であり、ムーニ
ー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕が１０〜１９０、好まし
くは２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜１２０であ
る塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムである。

【０００７】塩素含有量が２０重量％未満の場合は架橋
が十分でなくなり、結果として形状保持性が悪化する。
一方、４０重量％を超えると耐候性の悪化が生じる。ま
たムーニー粘度が１０未満の場合は強度特性が発現せ
ず、一方１９０を超えると加工性が著しく低下する。

【０００８】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ）の塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合
体を構成するα−オレフィンとしては、炭素数３〜１０
のものが好ましく、例えばプロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−ペンテン−
１、１−オクテン、１−デセンなどがあげられる。これ
らの中では、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−ペ
ンテン−１、１−ヘキセンが好ましい。エチレンとα−
オレフィンとの割合は、モル基準でエチレン／α−オレ
フィン＝７５／２５〜９５／５、好ましくは８０／２０
〜９２／８であることが望ましい。

【０００９】エチレン・α−オレフィン共重合体は上記
の成分の他に、他の重合可能な成分が共重合されていて
もよい。他の重合可能な成分としては、１，４−ヘキサ
ジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−
ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジ
エン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メ
チルテトラヒドロインデン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレ
ン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノ
ルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−
２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等の非共役
ジエンなどがあげられる。これらの中では、５−ビニル
−２−ノルボルネンが好ましい。他の重合可能な成分の
含有量は、エチレンおよびα−オレフィン単位の総重量
１００ｇに対して、３０ミリモル以下であるのが好まし
い。エチレン・α−オレフィン共重合体は、上記各成分
をランダム重合させて得られるゴム状重合体である。

【００１０】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ）は上記エチレン・α−オレフィン共重合体を塩
素化することにより得られる。塩素化は、例えばエチレ
ン・α−オレフィン共重合体を粉砕して細粒化し、この
細粒を水性懸濁状態にして、約７０〜９０℃の温度で分
子状塩素と接触させる方法、四塩化炭素、クロロホル
ム、テトラクロルエチレンのような塩素に対して安定な
溶媒中にエチレン・α−オレフィン共重合体を溶解し、
均一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方法、あ
るいはＮ−クロルアセトアミド、Ｎ−クロルサクシイミ
ド、１，３−ジクロル−５，５−ジメチルヒダントイン
のような塩素化合物をバンバリーミキサーやロールなど
でエチレン・α−オレフィン共重合体中に均一に練込
み、塩素を遊離する温度に加熱する方法などによって行
われ、特に四塩化炭素、クロロホルムなどのハロゲン系
溶媒中で、ラジカル開始剤の存在下に塩素を吹込む方法
が好ましい。塩素化の程度は分子状塩素その他の塩素化
剤の使用量、反応時間、反応温度などを適宜選択するこ
とにより調節し、前記塩素含有量となるように塩素化す
る。

【００１１】塩素化反応後は、次のようにして処理する
のが好ましい。水性懸濁状態での塩素化の場合は、塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを水洗すること
により、分子状塩素、副生する塩化水素を除き、乾燥さ
せる。溶液状態での塩素化の場合には、反応溶液を過剰
のメタノールなどの塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの貧溶媒中に投入し、沈澱物を濾過し、この溶
媒で洗浄し、乾燥させるか、または反応溶液を薄膜状に
して、溶媒を熱で除去して乾燥させる。

【００１２】本発明に使用されるトリアジンチオール類
（Ｂ）は加硫剤として使用されるものである。前記一般
式〔１〕で表されるトリアジンチオール類の具体的なも
のとしては、トリアジン−２，４，６−トリチオール、
２−ジエチルアミノトリアジン−４，６−ジチオール、
２−ジブチルアミノトリアジン−４，６−ジチオール、
２−ヘキシルアミノトリアジン−４，６−ジチオール、
２−フェニルアミノトリアジン−４，６−ジチオール、
２−ブトキシトリアジン−４，６−ジチオールなどをあ
げることができる。

【００１３】トリアジンチオール類（Ｂ）は塩素化エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量部に
対して１．５〜５重量部、好ましくは２〜４重量部配合
するのが望ましい。配合量が１．５重量部未満の場合架
橋が十分ではなくなり、結果として形状保持性が悪化す
る。一方配合量が５重量部を超えると、架橋密度が高く
なりすぎるため、架橋発泡体が裂けやすくなる。

【００１４】本発明に使用されるアルキルアンモニウム
ハライド（Ｃ）は加硫促進剤として使用されるものであ
り、下記一般式〔２〕で表される第１級〜第４級のアル
キルアンモニウムハライドである。

【化４】 （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子、
未置換もしくは置換アルキル基、または未置換もしくは
置換アリール基を表す。Ｘは塩素、臭素またはヨウ素原
子を表す。）

【００１５】Ｒ⁴〜Ｒ⁷の未置換もしくは置換アルキル基
としては、炭素数１〜２０のアルキル基があげられ、ま
た未置換もしくは置換アリール基としては、炭素数６〜
２０のアリール基があげられる。アルキルアンモニウム
ハライド（Ｃ）としては、第３級または第４級アルキル
アンモニウムハライドが好ましく、特に第４級アルキル
アンモニウムハライドが好ましい。アルキルアンモニウ
ムハライド（Ｃ）の具体的なものとしては、ジステアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミドなど
が例示できる。

【００１６】アルキルアンモニウムハライド（Ｃ）は、
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜５重
量部配合するのが望ましい。配合量が１重量部未満の場
合架橋速度が十分ではなくなり、結果として柔軟性に優
れた架橋発泡体が得られない。一方配合量が１０重量部
を超えると、架橋速度が速くなりすぎるため、配合物の
貯蔵安定性が低下して実用的でなくなる。

【００１７】本発明に使用されるヒドラジド系発泡剤
（Ｄ）としては、従来から発泡体の製造に使用されてい
る公知のビドラジド系発泡剤が使用できる。このような
ヒドラジド系発泡剤（Ｄ）としては、ベンゼンスルフォ
ニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスル
フォニルヒドラジド）、トルエンスルフォニルヒドラジ
ドなどが例示できる。

【００１８】ヒドラジド系発泡剤（Ｄ）は、塩素化エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量部に
対して５〜２５重量部、好ましくは７〜２０重量部配合
するのが望ましい。配合量が５重量部未満の場合発泡倍
率が小さくなり、結果として柔軟な架橋発泡体ができな
い。一方配合量が２５重量部を超えても、発泡倍率は変
わらないため、実用的な意味がない。

【００１９】前記必須成分（Ａ）〜（Ｄ）はいずれも前
記特開平１−２６６１５１号に例示されているものであ
るが、前記公報に記載されていた多数の成分の中から、
これら（Ａ）〜（Ｄ）を選んで組合わせ、二段階加硫発
泡を行うことにより、本発明の目的が達成される。本発
明の架橋発泡体には、これら（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分
のほかに、意図する加硫物の用途、それに基づく性能に
応じてそれ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、顔
料、充填剤、軟化剤、金属活性化剤、スコーチ防止剤、
塩酸吸収剤、老化防止剤、加工助剤などを配合すること
ができる。

【００２０】特に顔料を配合した場合、鮮やかに着色さ
れ、ファッション性に優れた明色の架橋発泡体が得られ
る。顔料としては公知のものが使用でき、例えばチタン
ホワイト、チタンブラック、べんがら、カドミウム水銀
赤、カドミウム黄、チタンイエロー、群青等の無機顔
料；ナフトールグリーンＢ、フタロシアニングリーン、
フタロシアニンブルー、パーマネントレッド４Ｒ、ファ
ーストエローＧ、ファーストエロー１０Ｇ、ジスアゾエ
ローＧＲ、ジスアゾオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ブ
リリアントスカーレットＧ、ボルドー５Ｂ、ピラゾロン
レッド、パーマネントカーミンＦＢ等有機顔料があげら
れる。これらの顔料の配合量は製品により異なるが、塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）１００
重量部に対して最大２０重量部、好ましくは最大１０重
量部配合するのが望ましい。

【００２１】前記ゴム用補強剤としては、例えばＳＲ
Ｆ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴなどの各種カーボンブラック、微粉けい酸など
が適宜用いられる。前記充填剤としては、例えば軽質炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーな
どが適宜用いられる。

【００２２】また前記軟化剤としては、例えばプロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリン等の石油系物質；コールタール、
コールタールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、ナ
タネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；トール油、蜜ロ
ウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属
塩；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、
アタクチックポリプロピレン等の高分子物質；ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバ
ケート等のエステル系可塑剤、エステル系オイル、白色
ワセリン、カーボネート系可塑剤などの可塑剤；ナフテ
ン酸またはその金属石けん、パイン油、ロジンまたはそ
の誘導体、マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエ
ン、液状チオコールなどをあげることができる。これら
の軟化剤の配合量は所望の製品により適宜選択される
が、いずれも塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対して、通常１００重量部以
下、好ましくは７０重量部以下となるように用いるのが
望ましい。

【００２３】前記金属活性化剤としては、酸化マグネシ
ウム、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサージ、酸化カルシウ
ム、ハイドロタルサイトなどが使用できる。これらの金
属活性化剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常３〜１５重量
部、好ましくは５〜１０重量部の範囲で用いるのが望ま
しい。

【００２４】前記スコーチ防止剤としては、公知のスコ
ーチ防止剤を用いることができ、無水マレイン酸、チオ
イミド系化合物、スルフェンアミド系化合物、スルフォ
ンアミド系化合物などを例示できる。これらのスコーチ
防止剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．２〜５重量部、
好ましくは０．３〜３重量部に範囲で用いるのが望まし
い。

【００２５】前記塩酸吸収剤としては、周期律表第IIＡ
族金属の酸化物および有機酸塩を用いることができ、例
えばステアリン酸マグネシウム、マグネシア、ステアリ
ン酸カルシウム、マナセアイト、ハイドロタルサイト、
エポキシ化大豆油、エポキシ系塩酸吸収剤などが例示で
きる。これらの塩酸吸収剤は、塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常
１０重量部以下の量で適宜配合できる。

【００２６】また本発明の架橋発泡体は、老化防止剤を
使用しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、老化
防止剤を使用すれば、本発明の架橋発泡体を用いた製品
の材料寿命を長くすることが可能であることも通常のゴ
ムにおける場合と同様である。この場合に使用される老
化防止剤としては、例えばフェニルブチルアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等の
芳香族第二アミン系；ジブチルヒドロキシトルエン、テ
トラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ）ヒドロシンナメート〕メタン等のフェノール
系安定剤；ビス〔２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル
チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル〕
スルフィド等のチオエーテル系安定剤；ジブチルチオカ
ルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤
などが例示され、これらは単独あるいは２種以上の併用
で配合することができる。このような老化防止剤の使用
量は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、
好ましくは０．５〜３重量部の範囲で用いるのが望まし
い。

【００２７】また前記加工助剤としては、通常のゴムの
加工に使用されるものが使用でき、リシノール酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
上記酸のエステル類など、あるいは高級脂肪酸、その塩
およびそのエステル類などを例示できる。これらの加工
助剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常約１０重量部まで、
好ましくは約１〜５重量部の範囲で用いるのが望まし
い。

【００２８】本発明の架橋発泡体は、次のような方法に
より製造する。まず、前記（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分お
よび必要により配合する配合剤を混合して、未加硫のゴ
ム配合物である架橋発泡用組成物を調製する。この場
合、必須成分である塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴム（Ａ）および必要により配合する配合剤をバン
バリーミキサー等のミキサー類を用いて約８０〜１７０
℃の温度で約３〜１０分間混練した後、必須成分である
（Ｂ）〜（Ｄ）成分をオープンロール等のロール類を用
いて追加混合し、ロール温度約４０〜８０℃で約３〜３
０分間混練して部出し、リボン状またはシート状の未加
硫の架橋発泡用組成物を調製するのが好ましい。

【００２９】このようにして調製した未加硫の架橋発泡
用組成物を金型内で二段階で加硫（ステップ加硫）す
る。ステップ加硫は、一段目の加硫温度が１２０〜１４
０℃、好ましくは１２５〜１３５℃、加硫時間が５〜１
０分間、好ましくは７〜１０分間であり、二段目の加硫
温度が１２５〜１６０℃、好ましくは１３０〜１４０℃
で、一段目の加硫温度より５℃以上高い温度、加硫時間
が５〜２０分間で、しかも一段目および二段目全体の発
泡倍率が３〜１０倍、好ましくは５〜１０倍となるよう
に加硫を行う。このように二段階加硫を行うことによ
り、発泡も二段階発泡が行われ、架橋発泡体が製造され
る。

【００３０】このようにして得られた架橋発泡体は、発
泡が均一であり、また常温に冷却された後も萎縮が生じ
ないため、シワが生じることもなく、外観は良好であ
る。また顔料を配合することにより鮮やかに着色され、
しかも耐候性、柔軟性および形状保持性に優れている。

【００３１】このため本発明の架橋発泡体は、ファッシ
ョン性、耐候性、柔軟性および形状保持性の要求される
用途、例えばウェットスーツ、サーファー用スーツ、ス
キーウエアーなどに好適に使用できる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の架橋発泡体は、特定の塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム、特定の加硫剤、特
定の加硫促進剤および特定の発泡剤を組合せ、特定の条
件で二段階で加硫して発泡させているので、鮮やかな着
色が可能で、しかも耐候性、柔軟性および形状保持性に
優れ、かつ外観も良好である。

【００３３】また本発明の架橋発泡体の製造方法は、特
定の塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム、特定
の加硫剤、特定の加硫促進剤および特定の発泡剤を、特
定の条件で二段階で加硫して発泡するようにしたので、
上記のような特性を有する架橋発泡体を容易に製造する
ことができる。

【００３４】

【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ まず表１に示す配合剤を４．３ ｌｉｔｅｒバンバリー
ミキサー（神戸製鋼（株）製）で５分間混練し、ダンプ
アウトした。次でダンプアウトした混練物を８インチオ
ープンロール（日本ロール（株）製）に巻き付けた。こ
のときのロール表面温度は、前ロール５０℃、後ロール
５０℃であった。このオープンロール上で表２に示す配
合剤を添加し、５分間混練した後、厚さ２ｍｍで３６ｇ
シート出しし、未加硫ゴムを得た。

【００３５】

【表１】 １）エチレン／１−ブテン（モル比）＝９０／１０ 〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕＝４０ 塩素含有量＝２７ｗｔ％ ２）ＤＨＴ−６；協和化学（株）製、商標 ３）ジオクチルフタレート；和光純薬（株）製 ４）大成興産（株）製

【００３６】

【表２】 １）ＺＩＳＮＥＴ−ＭＰ；三共化成（株）製、商標 ２）アーカード２ＨＴＦ；ライオンアクゾ（株）製、商
標 ３）Ｎ４０００；永和化成（株）製、商標

【００３７】次に、シート出しした未加硫ゴムを、まず
１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの金型に入れ、１００
トンプレス成形機（ＫＭＦ１００−１Ｅ；コータキ社
製、商標）を用いて、表６に示した１段目の条件で加硫
・発泡を行った。さらに、取り出したスポンジを２００
ｍｍ×２００ｍｍ×６ｍｍの金型に入れ、同様のプレス
成形機を用いて、表６の２段目の条件で再度加硫・発泡
を行い、架橋発泡体を得た。この架橋発泡体の試験結果
を表６に示す。

【００３８】実施例２ 実施例１において、表１に示す配合剤の代わりに表３に
示す配合剤を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００３９】

【表３】 １）エチレン／１−ブテン（モル比）＝９０／１０ 〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕＝４０ 塩素含有量＝２７ｗｔ％ ２）ＤＨＴ−６；協和化学（株）製、商標 ３）ミストロンベーパータルク；日本ミストロン（株）
製、商標 ４）ジオクチルフタレート；和光純薬（株）製 ５）大成興産（株）製

【００４０】比較例１ 実施例１において、加硫・発泡条件を表６に示した加硫
・発泡条件に変更した以外は、実施例１と全く同様にし
て架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００４１】比較例２ 実施例１において、加硫・発泡条件を表６に示した加硫
・発泡条件に変更した以外は、実施例１と全く同様にし
て架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００４２】比較例３ 実施例１において、加硫・発泡条件を表６に示した加硫
・発泡条件に変更した以外は、実施例１と全く同様にし
て架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００４３】比較例４ 実施例１において、加硫・発泡条件を表６に示した加硫
・発泡条件に変更した以外は、実施例１と全く同様にし
て架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００４４】比較例５ 実施例１において、表２に示す配合剤の代わりに表４に
示す配合剤を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００４５】

【表４】 ３）Ｎ４０００：永和化成（株）製、商標

【００４６】比較例６ 実施例１において、表２に示す配合剤の代わりに表５に
示す配合剤を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
架橋発泡体を得た。試験結果を表６に示す。

【００４７】

【表５】 ３）Ｎ４０００：永和化成（株）製、商標

【００４８】

【表６】 ＊１ 不良１：発泡が不均一である。 不良２：未加硫部分がある。 不良３：発泡が不十分である。 不良４：金型から取出時に萎んだ。

【００４９】表６の結果から、加硫、発泡条件が本発明
の範囲外にある比較例１〜４では、いずれも加硫または
発泡が良好に行われないことがわかる。また加硫促進剤
として安息香酸・ピペリジン塩を用いた比較例５では、
架橋発泡体は加硫直後にガス抜けを起こし、萎むことが
わかる。さらに加硫剤としてジクミルパーオキシドを用
いた比較例６では、発泡が不十分であることがわかる。
これは、ジクミルパーオキシドと、発泡剤が分解すると
きに生成するラジカルとが反応して加硫阻害を引き起こ
し、結果として発泡が不十分になったためであると思わ
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内海 明美 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％であ
   り、ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕が１０〜１９
   ０である塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
   と、 （Ｂ）一般式〔１〕 【化１】 （式中、Ｒ¹は−ＮＲ²Ｒ³、−ＯＲ²または−ＳＲ²を表
   し、ここでＲ²およびＲ³はそれぞれ水素原子、未置換も
   しくは置換アルキル基、または未置換もしくは置換アリ
   ール基を表す。）で表されるトリアジンチオール類と、 （Ｃ）アルキルアンモニウムハライドと、 （Ｄ）ヒドラジド系発泡剤とを含有する架橋発泡用組成
   物を、 一段目の加硫温度が１２０〜１４０℃、加硫時間が５〜
   １０分間、二段目の加硫温度が１２５〜１６０℃で一段
   目の加硫温度より５℃以上高い温度、加硫時間が５〜２
   ０分間の範囲で、二段階加硫発泡した発泡倍率が３〜１
   ０倍の架橋発泡体。
2. 【請求項２】 （Ａ）塩素含量が２０〜４０重量％であ
   り、ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(１２１℃）〕が１０〜１９
   ０である塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
   と、 （Ｂ）一般式〔１〕 【化２】 （式中、Ｒ¹は−ＮＲ²Ｒ³、−ＯＲ²または−ＳＲ²を表
   し、ここでＲ²およびＲ³はそれぞれ水素原子、未置換も
   しくは置換アルキル基、または未置換もしくは置換アリ
   ール基を表す。）で表されるトリアジンチオール類と、 （Ｃ）アルキルアンモニウムハライドと、 （Ｄ）ヒドラジド系発泡剤とを含有する架橋発泡用組成
   物を、 一段目の加硫温度が１２０〜１４０℃、加硫時間が５〜
   １０分間、二段目の加硫温度が１２５〜１６０℃で一段
   目の加硫温度より５℃以上高い温度、加硫時間が５〜２
   ０分間の範囲で、発泡倍率が３〜１０倍となるように二
   段階加硫発泡することを特徴とする架橋発泡体の製造方
   法。