JPH07165455A - Curable inorganic composition - Google Patents

Curable inorganic composition

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JPH07165455A
JPH07165455A JP21701594A JP21701594A JPH07165455A JP H07165455 A JPH07165455 A JP H07165455A JP 21701594 A JP21701594 A JP 21701594A JP 21701594 A JP21701594 A JP 21701594A JP H07165455 A JPH07165455 A JP H07165455A
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JP
Japan
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powder
inorganic
weight
inorganic powder
alumina
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JP21701594A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsuzo Nitta
勝三 新田
Tatsutoshi Nakano
龍俊 中野
Masatake Kamiya
昌岳 神谷
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26Silicates of the alkali metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

PURPOSE:To obtain a curable inorganic composition having high strength and excellent durability such as heat-resistance and weather resistance in a short time by compounding prescribed reactive inorganic powder with an alkali metal silicate and water. CONSTITUTION:This curable inorganic composition is produced by compounding (A) 100 pts.wt. of reactive inorganic powder obtained by compounding (a) 20-99.5wt.% of one or more kinds of inorganic powder selected from fly ash containing >=80wt.% of powder having particle diameter of <=20mum, fly ash baked at 400-1000 deg.C and containing >=80wt.% of powder having particle diameter of <=20mum and inorganic powder produced by applying mechanical energy of 0.1-30Kwh/kg to clay with (b) 0.5-80wt.% of one or more kinds of alumina powder selected from alumina cement powder, gamma-alumina powder and alumina powder produced by flame-spraying with (B) 1-300 pts.wt. of an alkali metal silicate and (C) 10-1,000 pts.wt. of water.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は硬化性無機質組成物に関
する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a curable inorganic composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、アルカリの存在下で熱により硬化
する無機質組成物については、幾つか提案されている。
例えば、特開平4−59648号公報には、アルカリ金
属硅酸塩水溶液とメタカオリン、コランダムあるいはム
ライトの製造時に発生する集塵装置の灰、フライアッシ
ュ等の無機固体成分、充填剤、及び有機ベントナイトか
らなる成形体用組成物が記載されている。更に、特開平
4−6138号公報では、アルカリ金属硅酸塩水溶液と
上記固体成分と充填材を混練後型内に注入し加熱硬化さ
せた成形体が記載されている。
2. Description of the Related Art Heretofore, there have been proposed some inorganic compositions which are cured by heat in the presence of an alkali.
For example, in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-59648, an aqueous solution of an alkali metal silicate, ash of a dust collector generated during the production of metakaolin, corundum or mullite, an inorganic solid component such as fly ash, a filler, and an organic bentonite are used. The following composition for molded articles is described. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-6138 describes a molded product obtained by kneading an alkali metal silicate aqueous solution, the above-mentioned solid component and a filler and then injecting the mixture into a mold and curing the mixture by heating.

【0003】しかし、上記に示される無機固体成分のう
ち、産業廃棄物でありその有効利用方法が求められてい
るフライアッシュ(JIS A 6201)等はアルカ
リとの反応性が低く建材に適応する品質を持つ硬化体を
得ることが困難であった。又、これらの硬化体は強度、
耐久性ばかりでなく、生産性、高温で熱収縮を生じるな
どの問題もあった。
However, among the inorganic solid components shown above, fly ash (JIS A 6201) and the like, which are industrial wastes and are required to be effectively used, have low reactivity with alkali and are suitable for building materials. Was difficult to obtain. In addition, these cured products have strength,
Not only durability, but also productivity and heat shrinkage at high temperature were problems.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解消し、硬化時間を著しく短縮化することができ、強
度が高く、且つ、耐熱性及び耐候性に優れた無機質硬化
体を得ることのできる硬化性無機質組成物を提供するこ
とにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, can significantly shorten the curing time, has high strength, and obtains an inorganic cured product having excellent heat resistance and weather resistance. It is to provide a curable inorganic composition that can be obtained.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、反応性無機質
粉体100重量部と、アルカリ金属珪酸塩1〜300重
量部と、水10〜1000重量部からなり、反応性無機
質粉体が、 (A).粒径が20μm以下の粉体80重量%以上含
有するフライアッシュ、.400〜1000℃で焼成
された粒径が20μm以下の粉体80重量%以上含有す
るフライアッシュ、.フライアッシュ又は粘土を溶融
し気体中で噴霧することによって得られた無機質粉体、
.粘土に0.1〜30kwh/kgの機械的エネルギ
ーを作用させることにより得られた無機質粉体、.
の無機質粉体を更に100〜750℃で加熱することに
より得られた無機質粉体、.非晶質粘土よりなる群よ
り選ばれる1種以上の無機質粉体20〜99.5重量%
と、 (B)アルミナセメント粉末、γ−アルミナ粉末、溶射
法で形成されたアルミナ粉末よりなる群より選ばれる1
種以上のアルミナ系粉体0.5〜80重量%からなる硬
化性無機質組成物である。
The present invention comprises 100 parts by weight of a reactive inorganic powder, 1 to 300 parts by weight of an alkali metal silicate, and 10 to 1000 parts by weight of water. (A). Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less ,. Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less, which is fired at 400 to 1000 ° C.,. Inorganic powder obtained by melting fly ash or clay and spraying in gas,
. Inorganic powder obtained by subjecting clay to mechanical energy of 0.1 to 30 kwh / kg ,.
The inorganic powder obtained by further heating the inorganic powder of 1. at 100 to 750 ° C. 20-99.5% by weight of at least one inorganic powder selected from the group consisting of amorphous clay
And (B) 1 selected from the group consisting of alumina cement powder, γ-alumina powder, and alumina powder formed by a thermal spraying method.
A curable inorganic composition comprising 0.5 to 80% by weight of one or more alumina-based powders.

【0006】本発明において、フライアッシュとは、J
IS A 6201に規定される微粉炭燃焼ボイラーか
ら集塵器で採取する微小な灰の粒子をいい、シリカ45
%以上、湿分1%以下、強熱減量5%以下、比重1.9
5以上、比表面積2700cm2 /g以上、44μm標
準篩を75%以上が通過するものである。
In the present invention, fly ash is J
Fine ash particles collected by a dust collector from a pulverized coal combustion boiler specified by IS A 6201, silica 45
% Or more, moisture content 1% or less, ignition loss 5% or less, specific gravity 1.9
5 or more, a specific surface area of 2700 cm 2 / g or more, and 75% or more pass through a 44 μm standard sieve.

【0007】本発明において、粘土としては、化学組成
として、SiO2 5〜85重量%、Al2 3 90〜1
0重量%を含有するものが好ましく使用される。このよ
うな粘土の具体例としては、例えば、カオリナイト、デ
ィッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱
物、白雲母、イライト、フェンジャイト、海緑石、セラ
ドナイト、パラゴライト、ブランマライト等の雲母粘土
鉱物、モンモリナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サボナイト、ソーコナイト等のスメクタイト、緑泥
岩、パイロフィライト、タルク、バーミキュライト、ろ
う石、ばん土頁岩等が挙げられる。
In the present invention, clay has a chemical composition of 5 to 85% by weight of SiO 2 and 90 to 1 of Al 2 O 3
Those containing 0% by weight are preferably used. Specific examples of such clays include, for example, kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite, mica clay minerals such as muscovite, illite, fengite, glauconite, celadonite, paragolite, and blancmalite. , Smectites such as montmorillonite, beidellite, nontronite, savonite, sauconite, etc., chlorite, pyrophyllite, talc, vermiculite, wax, and shale.

【0008】本発明において、反応性無機質粉体の
(A)成分の無機質粉体としては、まず、.粒径が2
0μm以下の粉体80重量%以上含有するフライアッシ
ュが使用される。このフライアッシュは、特に、粒径1
0μm以下のものが80重量以上含有されることが好ま
しい。
In the present invention, the inorganic powder of the component (A) of the reactive inorganic powder is as follows. Particle size is 2
Fly ash containing 80% by weight or more of powder of 0 μm or less is used. This fly ash has a particle size of 1
It is preferable that 80 wt% or more of particles having a thickness of 0 μm or less is contained.

【0009】粒径が20μm以下の粉体を80重量%以
上含有しないフライアッシュを用いると、アルカリ金属
珪酸塩との反応性が低下するため、得られる無機質硬化
体の機械的強度が低下してしまう。
When fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less is used, the reactivity with the alkali metal silicate is lowered, and the mechanical strength of the obtained inorganic cured product is lowered. I will end up.

【0010】粒径が20μm以下の粉体を80重量%以
上含有するフライアッシュを得る方法はとしては、例え
ば、湿式沈澱分級、風力分級、比重による分離等通常行
われている分級技術や、ジェット粉砕機、ボール媒体ミ
ル、ロール転動型粉砕機等の粉砕機による粉砕技術を使
用することが可能である。
As a method for obtaining fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less, for example, commonly used classification techniques such as wet precipitation classification, wind classification, and specific gravity separation, and jet are used. It is possible to use a crushing technique by a crusher such as a crusher, a ball medium mill, or a roll rolling type crusher.

【0011】更に、風力、篩、動力等を利用する乾式分
級機が粉砕機内に備わった内部分級方式の粉砕分級シス
テム、もしくは上記粉砕機と分級機を連続化した閉回路
粉砕方式の粉砕分級システムを使用すると、粉砕処理率
が向上するため有効である。中でも、ジェット粉砕機と
風力粉砕機が組み合わさった粉砕分級システムが、処理
効率、処理量的に好ましい。
Further, a dry classifier utilizing wind force, a sieve, power, etc., is provided in the crusher as an internal partial crushing system, or a closed circuit crushing system in which the above crusher and classifier are connected continuously. The use of is effective because the pulverization treatment rate is improved. Above all, a pulverizing / classifying system in which a jet pulverizer and a wind pulverizer are combined is preferable in terms of treatment efficiency and treatment amount.

【0012】又、本発明において、反応性無機質粉体の
(A)成分の無機質粉体として、.400〜1000
℃で焼成された粒径が20μm以下の粉体80重量%以
上含有するフライアッシュが使用される。焼成温度が4
00℃に満たないと、フライアッシュ中の未燃カーボン
を除去することができず、得られる無機質硬化体の色が
黒くて外観が悪くなり、逆に、1000℃を超えると、
フライアッシュの結晶化が進行し、アルカリ金属珪酸塩
との反応性が低下するため、得られる無機質硬化体の機
械的強度が低下してしまう。
Further, in the present invention, as the inorganic powder of the component (A) of the reactive inorganic powder, 400-1000
Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less, which is calcined at 0 ° C. is used. Firing temperature is 4
If the temperature is lower than 00 ° C, the unburned carbon in the fly ash cannot be removed, and the resulting inorganic cured body has a black color and has a poor appearance. Conversely, if it exceeds 1000 ° C,
Since the crystallization of fly ash progresses and the reactivity with the alkali metal silicate decreases, the mechanical strength of the resulting inorganic cured product decreases.

【0013】400〜1000℃で焼成された粒径が2
0μm以下の粉体80重量%以上含有するフライアッシ
ュを得る方法としては、粒径が20μm以下の粉体を8
0重量%含有するフライアッシュを用いて、これを40
0〜1000℃で焼成する方法等が採用される。
The particle size after firing at 400 to 1000 ° C. is 2
As a method for obtaining fly ash containing 80% by weight or more of powder of 0 μm or less, 8 particles of 20 μm or less in particle diameter are used.
Using fly ash containing 0 wt.
A method of firing at 0 to 1000 ° C. or the like is adopted.

【0014】又、本発明において、反応性無機質粉体の
(A)成分の無機質粉体としては、 .フライアッシュ又は粘土を溶融し気体中で噴霧する
ことによって得られた無機質粉体が使用される。フライ
アッシュ又は粘土を溶融し気体中で噴霧することによっ
て得る方法としては、例えば、セラミックコーティング
に用いられる溶射技術が応用できる。その溶射技術は、
好ましくは2000〜16000℃の温度で材料粉末を
溶融し、30〜800m/秒の速度で噴霧させるもので
あり、方法としては、プラズマ溶射法、高エキルギーガ
ス溶射法、爆発溶射法、アーク溶射法等が挙げられる。
In the present invention, the inorganic powder of the component (A) of the reactive inorganic powder is as follows. An inorganic powder obtained by melting fly ash or clay and spraying in gas is used. As a method for obtaining fly ash or clay by melting and spraying in a gas, for example, a thermal spraying technique used for ceramic coating can be applied. The thermal spray technology is
Preferably, the material powder is melted at a temperature of 2000 to 16000 ° C. and sprayed at a speed of 30 to 800 m / sec. The method includes plasma spraying method, high energy gas spraying method, explosive spraying method, arc spraying method, etc. Is mentioned.

【0015】この無機質粉体は、比表面積が0.1〜1
00m2 /gのものが好ましく、0.1〜60m2 /g
のものが更に好ましい。
This inorganic powder has a specific surface area of 0.1 to 1
00 m 2 / g is preferable, 0.1-60 m 2 / g
Are more preferred.

【0016】又、本発明において、反応性無機質粉体の
(A)成分の無機質粉体として、.粘土に0.1〜3
0kwh/kgの機械的エネルギーを作用させることに
より得られた無機質粉体が使用される。
In the present invention, as the inorganic powder of the component (A) of the reactive inorganic powder, 0.1 to 3 on clay
An inorganic powder obtained by applying mechanical energy of 0 kwh / kg is used.

【0017】粘土の粒径は、特に限定されないが、機械
的エネルギーの有効利用の面から平均粒径0.1〜50
0μmが好ましく、0.1〜100μmが特に好まし
い。
The particle size of the clay is not particularly limited, but from the viewpoint of effective utilization of mechanical energy, the average particle size is 0.1 to 50.
0 μm is preferable, and 0.1 to 100 μm is particularly preferable.

【0018】機械的エネルギーを作用させるとは、物質
に圧縮力、剪断力、衝撃力等を加えることによって表面
積の増加やその他の構造変化等を起こさせる、いわゆる
メカノケミストリーを意味する。具体的には、例えば、
一般に粉砕を目的として使用されている粉砕機、例え
ば、粉砕の機構において衝撃、摩擦、圧縮、剪断等が複
合したボール媒体ミル(ボールミル、振動ミル、遊星ミ
ル等)、媒体攪拌型ミル、ローラミル、乳鉢等、又は衝
撃、摩砕が主流であるジェット粉砕機を使用することが
可能である。
The application of mechanical energy means so-called mechanochemistry in which a material is subjected to a compressive force, a shearing force, an impact force or the like to cause an increase in surface area and other structural changes. Specifically, for example,
A crusher generally used for the purpose of crushing, for example, a ball medium mill (ball mill, vibration mill, planetary mill, etc.) in which impact, friction, compression, shear, etc. are combined in the crushing mechanism, a medium stirring type mill, a roller mill, It is possible to use a mortar or the like, or a jet crusher whose mainstream is impact or grinding.

【0019】尚、機械的エネルギーは、乾式で加えても
湿式で加えてもよい。又、セメントクリンカーや珪砂、
石灰石等の粉砕時に使用されるメチルアコール等のアル
コール類、又は、トリエタノールアミン等のエタノール
アミン類を中心とした液体系、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カルシウム等の固体系、アセトン蒸気
等の気体系の粉砕助剤を使用してもよい。
The mechanical energy may be added by a dry method or a wet method. Also, cement clinker and silica sand,
Alcohols such as methyl alcohol used when crushing limestone, etc., or liquid systems centering on ethanolamines such as triethanolamine, solid systems such as sodium stearate and calcium stearate, and gas systems such as acetone vapor. A grinding aid may be used.

【0020】粉体に作用させる機械的エネルギーは、
0.1〜30kwh/kgに限定される。機械的エネル
ギーが0.1kwh/kgより小さいと、無機質粉体の
活性が上がらず、アルカリ金属珪酸塩との反応性が低
い。一方、機械的エネルギーが30kwh/kgより大
きくなると、粉砕装置への負荷が大きく、媒体としての
ボールや容器の摩耗も激しく、又、処理粘土中への汚染
(コンタミ)、コスト等の生産性の面で問題が生じる。
The mechanical energy applied to the powder is
Limited to 0.1 to 30 kwh / kg. When the mechanical energy is less than 0.1 kwh / kg, the activity of the inorganic powder does not increase and the reactivity with the alkali metal silicate is low. On the other hand, when the mechanical energy is more than 30 kwh / kg, the load on the crushing device is large, the balls and the container as the medium are severely worn, and the productivity of the contamination (contamination) in the treated clay and the cost is increased. Problem occurs.

【0021】尚、上記の機械的エネルギーは、上記無機
質粉体を入れて運転する時に、粉砕装置に投入した電力
を処理粉体単位重量当りで表したものである。
The mechanical energy is the electric power supplied to the crushing device per unit weight of the treated powder when the inorganic powder is put into operation.

【0022】又、粉体に作用させる単位時間当りの機械
的エネルギーは、0.01〜40kw/kgが好まし
い。単位時間当りの機械的エネルギーが0.01kw/
kg未満では、無機質粉体の活性が上がらず、逆に、4
0kw/kgを超えると、粉体装置への負荷が大きく、
媒体としてのボールや容器の消耗も激しく、又、処理粘
土中への汚染、コスト等の生産性の面等で問題が生じ
る。
The mechanical energy applied to the powder per unit time is preferably 0.01 to 40 kw / kg. Mechanical energy per unit time is 0.01 kW /
If it is less than kg, the activity of the inorganic powder does not increase, and conversely, it becomes 4
When it exceeds 0 kW / kg, the load on the powder device is large,
The balls as the medium and the container are heavily consumed, and problems such as contamination of the treated clay and productivity such as cost arise.

【0023】又、本発明において、反応性無機質粉体の
(A)成分の無機質粉体として、.の無機質粉体を
更に100〜750℃、好ましくは200〜600℃で
加熱することにより得られた無機質粉体が使用される。
Further, in the present invention, as the inorganic powder of the component (A) of the reactive inorganic powder, The inorganic powder obtained by further heating the inorganic powder at 100 to 750 ° C., preferably 200 to 600 ° C. is used.

【0024】加熱温度が100℃未満であると、加熱に
よる効果が得られず、逆に、750℃を超えると、無機
質粉体の結晶化が促進され、アルカリ金属珪酸塩との反
応性が低下する。
If the heating temperature is lower than 100 ° C., the effect due to heating cannot be obtained. On the contrary, if the heating temperature exceeds 750 ° C., the crystallization of the inorganic powder is promoted and the reactivity with the alkali metal silicate is lowered. To do.

【0025】加熱方法は特に限定されるものではなく、
熱風乾燥機、ロータリーキルン等の従来公知の加熱装置
を使用することができる。
The heating method is not particularly limited,
A conventionally known heating device such as a hot air dryer or a rotary kiln can be used.

【0026】又、本発明において、反応性無機質粉体の
(A)成分の無機質粉体として、.非晶質粘土が使用
される。非晶質粘土とは、粘土のうちX線回折による結
晶ピークがほとんど見られないものをいい、例えば、ア
ロフェン、ヒシンゲル石等の天然の非晶質粘土鉱物、天
然の結晶質粘土鉱物に熱処理を施して非晶質化したも
の、天然の結晶質粘土鉱物を溶射したもの等が挙げられ
る。具体的には、例えば、カオリン鉱物を600〜90
0℃で加熱脱水して得られるメタカオリン等が好適に使
用される。溶射方法としては、上記のフライアッシュと
同様の方法が使用される。
Further, in the present invention, as the inorganic powder of the component (A) of the reactive inorganic powder, Amorphous clay is used. Amorphous clay refers to a clay in which a crystal peak due to X-ray diffraction is hardly seen. For example, natural amorphous clay minerals such as allophane and hisingelite and natural crystalline clay minerals are heat-treated. Examples thereof include those that have been made amorphous by spraying, those that have been sprayed with natural crystalline clay minerals, and the like. Specifically, for example, a kaolin mineral of 600 to 90 is used.
Metakaolin and the like obtained by heating and dehydrating at 0 ° C. are preferably used. As the thermal spraying method, the same method as the above fly ash is used.

【0027】カオリン鉱物とは、1:1層状珪酸塩で、
Al2 Si25(OH)2 の化学式で示され、具体的に
は、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロ
サイト等が挙げられる。
Kaolin mineral is a 1: 1 layered silicate,
It is represented by the chemical formula of Al 2 Si 2 O 5 (OH) 2 , and specific examples thereof include kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite.

【0028】メタカオリン鉱物は、カオリン鉱物を50
0〜900℃の温度範囲内で熱処理される必要がある
が、これは、熱処理温度が500℃に満たないとカオリ
ン鉱物の水酸基が脱水せず、メタカオリンへの変性が起
こらず、逆に、900℃を超えると結晶化が起こりアル
カリ反応性を著しく低下させるためである。尚、好まし
い範囲は、600〜800℃である。加熱脱水の処理時
間は、5分〜10時間が好ましい。処理時間が短かすぎ
ると、メタカオリンへの変性が起こらず、長すぎてもそ
れ以上の効果が得られない。
The metakaolin mineral is made up of 50 kaolin minerals.
It is necessary to perform heat treatment within a temperature range of 0 to 900 ° C. This is because if the heat treatment temperature is less than 500 ° C., the hydroxyl groups of the kaolin mineral will not be dehydrated and metakaolin will not be modified. This is because if the temperature exceeds ℃, crystallization will occur and alkali reactivity will be significantly reduced. The preferable range is 600 to 800 ° C. The heat dehydration treatment time is preferably 5 minutes to 10 hours. If the treatment time is too short, modification to metakaolin does not occur, and if it is too long, no further effect is obtained.

【0029】メタカオリンの粒径は、特に限定されない
が、機械的エネルギーの有効使用の面から、平均粒径で
0.1〜500μmが好ましく、0.1〜100μmが
更に好ましい。
The particle size of metakaolin is not particularly limited, but from the viewpoint of effective use of mechanical energy, the average particle size is preferably 0.1 to 500 μm, more preferably 0.1 to 100 μm.

【0030】メタカオリンに機械的エネルギーを作用さ
せてもよい。機械的エネルギーを作用させる方法は、上
記のの無機質粉体において説明した方法と同じであ
る。
Mechanical energy may be applied to metakaolin. The method of applying mechanical energy is the same as the method explained in the above inorganic powder.

【0031】本発明において、反応性無機質粉体の
(B)成分のアルミナ系粉体としては、まず、アルミナ
セメント粉体が使用される。アルミナセメント粉体と
は、アルミン酸カルシウムを主鉱物とするセメントであ
って、化学組成としてAl2 3 30重量%以上、Ca
O50重量%以下を含有するものをいい、JIS R
2511に規程されるものをさす。
In the present invention, as the alumina powder as the component (B) of the reactive inorganic powder, alumina cement powder is first used. Alumina cement powder is a cement containing calcium aluminate as a main mineral and has a chemical composition of 30% by weight or more of Al 2 O 3 and Ca.
A material containing 50% by weight or less of O, JIS R
2511 refers to those regulated.

【0032】本発明において、反応性無機質粉体の
(B)成分のアルミナ系粉体として、γ−アルミナ粉体
が使用される。γ−アルミナ粉体とは、ダイアスポア以
外の水和物の脱水で生じる結晶性の悪いものの総称であ
る。このようなものとしては、例えば、住友化学社製、
商品名;活性アルミナ等が挙げられる。
In the present invention, γ-alumina powder is used as the alumina-based powder of the component (B) of the reactive inorganic powder. The γ-alumina powder is a general term for powders having poor crystallinity caused by dehydration of hydrates other than diaspore. As such, for example, Sumitomo Chemical Co.,
Trade name: Activated alumina and the like can be mentioned.

【0033】本発明において、反応性無機質粉体の
(B)成分のアルミナ系粉体として、溶射法で形成され
たアルミナ粉体が使用される。溶射法で形成されたアル
ミナ粉体とは、Al2 3 を主成分とする組成物を溶射
してなるもので、アルミナの溶射の方法はフライアッシ
ュの溶射と同様の方法が採用される。このようなものと
しては、例えば、マイクロン社製、商品名;ハリマック
等が挙げられる。
In the present invention, an alumina powder formed by a thermal spraying method is used as the alumina-based powder of the component (B) of the reactive inorganic powder. Alumina powder formed by the thermal spraying method is obtained by thermal spraying a composition containing Al 2 O 3 as a main component, and the method of thermal spraying of alumina is the same as the thermal spraying of fly ash. As such a thing, the Micron company make, a brand name; Harimack, etc. are mentioned, for example.

【0034】反応性無機質粉体中のアルミナ系粉体
(B)の量は少なくなると反応性無機質粉体の反応性が
低下し、多くなると得られる硬化体の強度が低下するの
で0.5〜80重量%である必要がある。
When the amount of the alumina-based powder (B) in the reactive inorganic powder decreases, the reactivity of the reactive inorganic powder decreases, and when the amount increases, the strength of the obtained cured product decreases. It should be 80% by weight.

【0035】本発明において、使用されるアルカリ金属
珪酸塩としては、M2 O・nSiO 2 (M=K,Na,
Liから選ばれる1種以上の金属)で表される塩の水溶
液であって、n=0.05〜8のものが好ましく、n=
0.1〜3のものが更に好ましく、n=0.5〜2.5
のものが特に好ましい。nが小さすぎると、得られる無
機質硬化体の耐久性が低下し、大きすぎると溶液の粘度
が上昇するため、無機質粉体との混合が困難になるおそ
れがある。
Alkali metal used in the present invention
As a silicate, M2O ・ nSiO 2(M = K, Na,
Water-soluble salt represented by one or more metals selected from Li)
The liquid is preferably n = 0.05 to 8, and n =
More preferably 0.1 to 3, and n = 0.5 to 2.5.
Are particularly preferred. If n is too small, nothing can be obtained.
The durability of the mechanically cured product decreases, and if it is too large, the viscosity of the solution
Is increased, making it difficult to mix with inorganic powder.
There is

【0036】アルカリ金属珪酸塩水溶液の添加量は、反
応性無機質粉体100重量部に対して1〜300重量部
に限定され、1〜250重量部が好ましく、10〜15
0重量部が更に好ましい。添加量が1重量部を下回る
と、反応性無機質粉体との反応性が低くなり、逆に、3
00重量部を超えると、得られる無機質硬化体の機械的
強度が低下する。
The amount of the alkali metal silicate aqueous solution added is limited to 1 to 300 parts by weight, preferably 1 to 250 parts by weight, and 10 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the reactive inorganic powder.
0 weight part is more preferable. If the addition amount is less than 1 part by weight, the reactivity with the reactive inorganic powder becomes low, and conversely, it becomes 3
If it exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the obtained inorganic cured product will decrease.

【0037】本発明においては、アルカリ金属珪酸塩は
水溶液状態で添加される。水溶液濃度は、特に限定され
ないが、低すぎると無機質粉体との反応性が低下し、逆
に、高すぎると固定分が生じやすくなるので、1%であ
る必要があり、1〜70%が好ましい。
In the present invention, the alkali metal silicate is added in the form of an aqueous solution. The concentration of the aqueous solution is not particularly limited, but if it is too low, the reactivity with the inorganic powder decreases, and conversely, if it is too high, a fixed component is likely to occur, so it is necessary to be 1%, and 1 to 70% preferable.

【0038】アルカリ金属珪酸塩水溶液を得るには、ア
ルカリ金属珪酸塩をそのまま水に溶解してもよいが、ア
ルカリ金属水酸化物水溶液に珪砂、珪石粉等のSiO2
成分をnが所定となるように溶解するようにしてもよ
い。
The alkali obtain metal silicate solution is an alkali metal silicate may be directly dissolved in water but, SiO 2, such as silica sand, silica stone powder alkali metal hydroxide solution
The components may be dissolved so that n becomes a predetermined value.

【0039】本発明において、水の添加量は、無機質粉
体100重量部に対して、10〜1000重量部である
必要があり、10〜750重量部が好ましく、10〜4
00重量部が更に好ましい。添加量が10重量部を下回
ると、無機質粉体と混合することが不可能となり、逆
に、1000重量部を超えると、得られる無機質硬化体
の機械的強度が低下する。
In the present invention, the amount of water added must be 10 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 750 parts by weight, and 10 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic powder.
More preferably, it is 00 parts by weight. When the addition amount is less than 10 parts by weight, it becomes impossible to mix with the inorganic powder, and conversely, when the addition amount exceeds 1000 parts by weight, the mechanical strength of the obtained inorganic cured product decreases.

【0040】本発明において必要に応じて充填材が添加
されてもよい。充填材は、水に溶解せず、硬化性無機質
組成物の硬化反応を阻害せず、本発明の組成物で使用さ
れるあらゆる構成材料の作用を著しく阻害しないものが
好ましく、たとえば珪砂、川砂等のセメントモルタル用
骨材、シリカフラワー、シリカフューム、ベントナイ
ト、高炉スラグ等の混合セメント用混合材、セピオライ
ト、ウォラストナイト、マイカ等の天然鉱物、炭酸カル
シウム、珪藻土などがあげられる。さらに軽量化を図る
目的でシリカバルーン、パーライト、フライアッシュバ
ルーン、シラスバルーン、ガラスバルーン、発泡焼成粘
土等の無機質天然発泡体、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、ポリエチレン等の合成樹脂の発泡体、塩化ビニリデ
ンバルーンなどが添加されてもよい。これらは単独で添
加されてもよいし、2種類以上併用されてもよい。
In the present invention, a filler may be added if necessary. The filler is preferably insoluble in water, does not inhibit the curing reaction of the curable inorganic composition, and does not significantly inhibit the action of any constituent material used in the composition of the present invention, such as silica sand and river sand. Cement mortar aggregates, silica flour, silica fume, bentonite, mixed cement admixtures such as blast furnace slag, sepiolite, wollastonite, natural minerals such as mica, calcium carbonate, diatomaceous earth and the like. Silica balloons, perlite, fly ash balloons, shirasu balloons, glass balloons, inorganic natural foams such as foamed and baked clay, phenol resin, urethane resin, synthetic resin foams such as polyethylene, and vinylidene chloride balloons for the purpose of further weight reduction. Etc. may be added. These may be added alone or in combination of two or more.

【0041】上記無機質充填材は、平均粒径が小さいと
最終的に得られる硬化体の強度が低下し、大きくなると
無機質充填材の粒子が分散し難くなるため、衝撃強度が
低下するので、0.03〜500μmが好ましい。上記
無機質充填材は、添加量が多くなると最終的に得られる
硬化体の強度が低下するので水硬性無機物質100重量
部に対し100重量部以下が好ましい。
When the average particle size of the above-mentioned inorganic filler is small, the strength of the finally obtained cured product is lowered, and when it is large, the particles of the inorganic filler are difficult to disperse, so that the impact strength is lowered. 0.03 to 500 μm is preferable. The amount of the above-mentioned inorganic filler is preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the hydraulic inorganic substance, because the strength of the finally obtained cured product decreases as the added amount increases.

【0042】本発明においてさらに必要に応じて補強繊
維が添加されてもよい。補強繊維は、成形体に付与した
い性能に応じ任意のものが使用でき、たとえば、ビニロ
ン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロ
ピレン繊維、カーボン繊維、アラミド繊維、ガラス繊
維、チタン酸カリウム繊維、鋼繊維などが使用できる。
上記補強繊維の繊維径は、細くなると混合時に再凝集
し、交絡によりファイバーボールが形成されやすくな
り、最終的に得られる硬化体の強度はそれ以上改善され
ず、太くなるか又は短くなると引張強度向上などの補強
効果が小さく、又、長くなると繊維の分散性及び配向性
が低下するので、繊維径1〜500デニール、繊維長1
〜15mmが好ましい。上記補強繊維の添加量は多くな
ると繊維の分散性が低下するので、水硬性無機物質10
0重量部に対し、20重量部以下が好ましい。
In the present invention, reinforcing fibers may be further added if necessary. As the reinforcing fiber, any one can be used according to the performance desired to be imparted to the molded product, and examples thereof include vinylon fiber, polyamide fiber, polyester fiber, polypropylene fiber, carbon fiber, aramid fiber, glass fiber, potassium titanate fiber, and steel fiber. Can be used.
The fiber diameter of the reinforcing fiber is reaggregated at the time of mixing when it becomes thin, fiber balls are easily formed by entanglement, the strength of the finally obtained cured product is not further improved, and when it becomes thick or short, the tensile strength is increased. The reinforcing effect such as improvement is small, and when it is long, the dispersibility and orientation of the fiber are deteriorated. Therefore, the fiber diameter is 1 to 500 denier and the fiber length is 1
-15 mm is preferable. Since the dispersibility of the fibers decreases as the amount of the reinforcing fibers added increases, the hydraulic inorganic substance 10
It is preferably 20 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight.

【0043】本発明の組成物から無機質硬化体を得るに
は、反応性無機質粉体、アルカリ金属珪酸塩水溶液、及
び必要に応じて充填材、補強繊維を混合して得られた混
合物を注型、押圧成形、押出成形など従来公知の任意の
方法で所望の形に賦形した後、硬化させればよい。
In order to obtain an inorganic cured product from the composition of the present invention, a reactive inorganic powder, an alkali metal silicate aqueous solution, and if necessary, a filler and a mixture obtained by mixing reinforcing fibers are cast. It may be formed into a desired shape by any conventionally known method such as press molding or extrusion molding, and then cured.

【0044】硬化温度は常温でもよいが、50〜200
℃で硬化させることにより、硬化反応を促進でき、機械
的物性を向上することができる。
The curing temperature may be room temperature, but may be 50 to 200.
The curing reaction can be promoted and the mechanical properties can be improved by curing at a temperature of ° C.

【0045】[0045]

【作用】本発明の硬化性無機質組成物は、反応性無機質
粉体100重量部と、アルカリ金属珪酸塩1〜300重
量部と、水10〜1000重量部からなり、反応性無機
質粉体が、(A).粒径が20μm以下の粉体80重
量%以上含有するフライアッシュ、.400〜100
0℃で焼成された粒径が20μm以下の粉体80重量%
以上含有するフライアッシュ、.フライアッシュ又は
粘土を溶融し気体中で噴霧することによって得られた無
機質粉体、.粘土に0.1〜30kwh/kgの機械
的エネルギーを作用させることにより得られた無機質粉
体、.の無機質粉体を更に100〜750℃で加熱
することにより得られた無機質粉体、.非晶質粘土よ
りなる群より選ばれる1種以上の無機質粉体20〜9
9.5重量%と、(B)アルミナセメント粉末、γ−ア
ルミナ粉末、溶射法で形成されたアルミナ粉末よりなる
群より選ばれる1種以上のアルミナ系粉体0.5〜80
重量%からなることにより、無機質粉体が微細な粒径を
有する粉体であって比表面積が増大されているかあるい
は活性が向上されおり、且つ、実質的に完全非晶質化さ
れているとともに、併存するアルミナ系粉体の硬化促進
剤的作用と相俟って、組成物中の無機質粉体とアルカリ
金属珪酸塩との反応性が高められているので、硬化時間
を著しく短縮化することができるとともに、高い強度を
発現した無機質硬化体を得ることができ、又、アルミナ
系粉体によるアルミナ成分を多く導入することができる
ので、耐熱性及び耐候性の耐久性に優れた無機質硬化体
を得ることができる。更に、焼成した無機質粉体を用い
た場合には、未燃カーボンを除去することができ、外観
に優れた無機質硬化体を得ることができる。
The curable inorganic composition of the present invention comprises 100 parts by weight of reactive inorganic powder, 1 to 300 parts by weight of alkali metal silicate, and 10 to 1000 parts by weight of water. (A). Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less ,. 400-100
80% by weight of powder having a particle size of 20 μm or less, which is fired at 0 °
Fly ash containing the above ,. Inorganic powder obtained by melting fly ash or clay and spraying in gas ,. Inorganic powder obtained by subjecting clay to mechanical energy of 0.1 to 30 kwh / kg ,. The inorganic powder obtained by further heating the inorganic powder of 1. at 100 to 750 ° C. One or more inorganic powders 20 to 9 selected from the group consisting of amorphous clay
9.5% by weight and 0.5 to 80 of one or more alumina powders selected from the group consisting of (B) alumina cement powder, γ-alumina powder, and alumina powder formed by a thermal spraying method.
Since the inorganic powder is a powder having a fine particle size, the specific surface area is increased or the activity is improved, and the inorganic powder is substantially completely amorphized. , The reactivity of the inorganic powder in the composition with the alkali metal silicate is enhanced in combination with the action of the coexisting alumina-based powder as a curing accelerator, so that the curing time should be significantly shortened. In addition, it is possible to obtain an inorganic hardened product exhibiting high strength and to introduce a large amount of an alumina component by an alumina-based powder, so that the inorganic hardened product is excellent in heat resistance and weather resistance. Can be obtained. Furthermore, when the calcined inorganic powder is used, unburned carbon can be removed, and an inorganic cured product having an excellent appearance can be obtained.

【0046】[0046]

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する。無機質粉体1〜5の製造 EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples. Manufacture of inorganic powders 1-5

【0047】フライアッシュ(関電化工社製、20ミク
ロン以下50重量%;JIS A6201に準ずる)を
分級機(日清エンジニアリング社製、商品名;ターボク
ラシファイアー、型式;TC−40)により分級し、無
機質粉体1を得た。
Fly ash (manufactured by KANDEN KAKO, 50% by weight or less; conforming to JIS A6201) was classified by a classifier (manufactured by Nisshin Engineering, trade name: turbo classifier, model: TC-40), Inorganic powder 1 was obtained.

【0048】フライアッシュ(関電化工社製、20ミク
ロン以下50重量%;JIS A6201に準ずる)を
ジェットミル(マキノ社製)により粉砕し、無機質粉体
2を得た。
Fly ash (manufactured by Kanden Kako Co., Ltd., 20 micron or less, 50% by weight; conforming to JIS A6201) was crushed by a jet mill (manufactured by Makino Co., Ltd.) to obtain an inorganic powder 2.

【0049】分級されたフライアッシュ(小野田セメン
ト社製、商品名;スーパーフーロー、以下、無機質粉体
3という。)を2500℃で溶融後80m/秒の速度で
大気中に噴霧し、無機質粉体5(BET比表面積28m
2 /g)を得た。
[0049] Classified fly ash (manufactured by Onoda Cement Co., trade name; Super Flow, hereafter referred to as inorganic powder 3) is melted at 2500 ° C and then sprayed into the atmosphere at a speed of 80 m / sec to give an inorganic powder. Body 5 (BET specific surface area 28m
2 / g) was obtained.

【0050】さらに、メタカオリン(土屋カオリン社
製、以下、無機質粉体4という。)とともに、以下の試
験に供した。
Further, the following tests were carried out together with metakaolin (manufactured by Tsuchiya Kaolin, hereinafter referred to as inorganic powder 4).

【0051】無機質粉体1〜5の物性 (1)化学組成 無機質粉体1〜5を蛍光X線装置によりSiO2 、Al
2 3 の組成を分析した。
Physical Properties of Inorganic Powders 1-5 (1) Chemical Composition The inorganic powders 1-5 were made into SiO 2 and Al by a fluorescent X-ray apparatus.
The composition of 2 O 3 was analyzed.

【0052】(2)粒度分布 無機質粉体1〜4をレーザー回折式粒度分布計(セイシ
ン企業社製、型式;PRO−7000S)により粒度分
布を測定した。(1)と(2)の結果を表1に示した。
(2) Particle size distribution The particle size distribution of the inorganic powders 1 to 4 was measured by a laser diffraction type particle size distribution meter (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd., model: PRO-7000S). The results of (1) and (2) are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】無機質粉体6〜10の製造 無機質粉体1を600℃の温度で焼成し、粒径20μm
以下を粉体を100重量%含有する無機質粉体6を得
た。
Manufacture of Inorganic Powders 6 to 10 The inorganic powder 1 is fired at a temperature of 600 ° C. to have a particle size of 20 μm.
An inorganic powder 6 containing 100% by weight of the following powder was obtained.

【0055】カオリン(化学組成:SiO2 45.7
%、Al2 3 38.3%、平均粒径8μm、比表面積
5.8m2 /g)を2500℃で溶融後、50m/秒の
速度で大気中に噴霧して、無機質粉体7を回収した。得
られた無機質粉体7は、平均粒径14.8μm、比表面
積2.0m2 /gであり、X線回折分析により結晶性の
ピークは確認されず、実質的に完全非晶質体であった。
Kaolin (chemical composition: SiO 2 45.7)
%, Al 2 O 3 38.3%, average particle size 8 μm, specific surface area 5.8 m 2 / g) at 2500 ° C. and then sprayed into the atmosphere at a speed of 50 m / sec to give the inorganic powder 7. Recovered. The obtained inorganic powder 7 had an average particle size of 14.8 μm and a specific surface area of 2.0 m 2 / g, and no crystallinity peak was confirmed by X-ray diffraction analysis. there were.

【0056】カオリン(化学組成:SiO2 45.7
%、Al2 3 38.3%、平均粒径8μm、比表面積
5.8m2 /g)1.7kgを、三菱重工社製、商品名
「ウルトラフインミルAT−20(ジルコニアボール1
0mmφ使用、ボール充填率85%、粉砕助剤としてト
リエタノールアミン25%エタノール75%の混合物を
10g使用)に供給し、25kgh/kg(8時間×
3.125kw/kg)の機械的エネルギーを作用させ
て無機質粉体8を得た。
Kaolin (chemical composition: SiO 2 45.7)
%, Al 2 O 3 38.3%, average particle size 8 μm, specific surface area 5.8 m 2 / g) 1.7 kg, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. under the trade name “Ultrafine Mill AT-20 (zirconia ball 1
0 mmφ used, ball filling rate 85%, triethanolamine 25% as a grinding aid, 10 g of a mixture of ethanol 75% was supplied, and 25 kgh / kg (8 hours ×
3.125 kw / kg) of mechanical energy was applied to obtain an inorganic powder 8.

【0057】無機質粉体8を300℃で3時間加熱し
て、無機質粉体9を得た。無機質粉体4の1.7kg
を、三菱重工社製、商品名「ウルトラフインミルAT−
20(ジルコニアボール10mmφ使用、ボール充填率
85%、粉砕助剤としてトリエタノールアミン25%エ
タノール75%の混合物を10g使用)に供給し、9.
9kgh/kg(3時間×3.3kw/kg)の機械的
エネルギーを作用させて無機質粉体10を得た。
The inorganic powder 8 was heated at 300 ° C. for 3 hours to obtain an inorganic powder 9. 1.7 kg of inorganic powder 4
Manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., product name "Ultra Fine Mill AT-
20 (using a zirconia ball 10 mmφ, using a ball filling rate of 85%, and using 10 g of a mixture of triethanolamine 25% and ethanol 75% as a grinding aid).
Inorganic powder 10 was obtained by applying mechanical energy of 9 kgh / kg (3 hours × 3.3 kw / kg).

【0058】実施例1〜26、比較例1〜15 表2〜5に示す所定量の無機質粉体1〜10、フライア
ッシュ(関電化工社製、20ミクロン以下50重量%;
JIS A 6201に準ずる)、アルミナセメント1
(化学組成Al2 3 40重量%、CaO38重量
%)、アルミナセメント2(化学組成Al2 3 56重
量%、CaO38重量%)、溶射法で形成されたアルミ
ナ(マイクロン社製、商品名「ハリマック」)、γ−ア
ルミナ(住友化学社製、商品名「活性アルミナ」)、珪
砂(関本建材社製の8号珪砂)、ビニロン繊維(クラレ
社製、商品名「RM182」)、表2〜5に示す濃度、
モル比に調整されたアルカリ金属水溶液またはアルカリ
金属珪酸塩水溶液をミキサーで5分間混合し、得られた
混合物を幅150mm、長さ150mm、深さ10mm
の型枠内に注型し、90℃の熱風乾燥機中で所定時間加
熱して、硬化体を得た。得られた無機質硬化体を150
×50×10mmに切断し、試験片を得た。得られた試
験片を以下の評価に供した。
Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 15 Predetermined amounts of inorganic powders 1 to 10 shown in Tables 2 to 5, fly ash (manufactured by Kanden Kako Co., Ltd., 20 microns or less; 50% by weight;
JIS A 6201), Alumina cement 1
(Chemical composition Al 2 O 3 40% by weight, CaO 38% by weight), Alumina cement 2 (Chemical composition Al 2 O 3 56% by weight, CaO 38% by weight), Alumina formed by thermal spraying method (Micron, trade name “ Harimack ”), γ-alumina (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name“ Activated Alumina ”), silica sand (Sekimoto Kenzai Co., Ltd. No. 8 silica sand), vinylon fiber (Kuraray Co., Ltd., trade name“ RM182 ”), Table 2 Concentration shown in 5,
An alkali metal aqueous solution or an alkali metal silicate aqueous solution adjusted to a molar ratio is mixed for 5 minutes with a mixer, and the resulting mixture is 150 mm wide, 150 mm long, 10 mm deep.
It was cast in the mold and heated in a hot air dryer at 90 ° C. for a predetermined time to obtain a cured product. The obtained inorganic cured product is 150
It cut | disconnected to x50x10mm and obtained the test piece. The obtained test piece was used for the following evaluations.

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】[0060]

【表3】 [Table 3]

【0061】[0061]

【表4】 [Table 4]

【0062】[0062]

【表5】 [Table 5]

【0063】無機質硬化体の評価 (1)曲げ強度 得られた試験片を50℃で10時間乾燥させた後、24
時間放置し、JISA 1408に準じて曲げ強度を測
定した。
Evaluation of Inorganic Cured Product (1) Bending Strength After drying the obtained test piece at 50 ° C. for 10 hours, 24
After leaving for a time, the bending strength was measured according to JIS A1408.

【0064】(2)脱型性 所定時間硬化した時点で脱型し、割れずに脱型するもの
には○、端部に欠けが発生したものには△、硬化しない
ものには×を記した。
(2) Demolding property When the material is demolded when it is cured for a predetermined time and is released without cracking, it is marked with ◯, when a chip is formed at the end, it is marked with Δ, and when it is not hardened, marked with x. did.

【0065】(3)外観評価 得られた試験片を目視で観察し、割れ、クラックが観察
されないものには○、観察されるものには×を記した。
(3) Appearance Evaluation The obtained test pieces were visually observed, and those with no cracks or cracks were marked with ◯, and those observed were marked with x.

【0066】(4)熱水試験 90℃で5時間硬化させた硬化体から得られた試験片
を、98℃の熱水に2時間浸漬した後、外観を観察し異
常無いものには○、光沢を失っているものには×を記し
た。さらに(1)と同様にして曲げ強度を測定し、曲げ
強度強度保持率を求めた。
(4) Hot Water Test A test piece obtained from a cured product cured at 90 ° C. for 5 hours was immersed in hot water at 98 ° C. for 2 hours, and the appearance was observed. Those with a loss of gloss were marked with an X. Further, the bending strength was measured in the same manner as in (1) to obtain the bending strength strength retention rate.

【0067】(5)熱収縮開始温度 90℃で5時間硬化させた硬化体から得られた試験片
を、熱分析装置(日本電子社製)により熱収縮温度を測
定した。以上の結果を表6〜9に示した。
(5) Heat Shrinkage Initiation Temperature The heat shrinkage temperature of the test piece obtained from the cured product cured at 90 ° C. for 5 hours was measured by a thermal analyzer (manufactured by JEOL Ltd.). The above results are shown in Tables 6-9.

【0068】[0068]

【表6】 [Table 6]

【0069】[0069]

【表7】 [Table 7]

【0070】[0070]

【表8】 [Table 8]

【0071】[0071]

【表9】 [Table 9]

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明の硬化性無機質組成物は上記の通
りであるので、硬化時間を著しく短縮化することができ
るとともに、強度が高く、耐熱性及び耐候性の耐久性に
優れた無機質硬化体を得ることができる。更に、焼成し
た無機質粉体を用いた場合には、外観に優れた無機質硬
化体を得ることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION Since the curable inorganic composition of the present invention is as described above, the curing time can be significantly shortened, and the strength of the inorganic cured composition is high and the inorganic cured composition is excellent in heat resistance and weather resistance. You can get the body. Furthermore, when the calcined inorganic powder is used, an inorganic cured product having an excellent appearance can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 22:06 Z 18:08 B 22:08 A 14:10) Z 111:28 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C04B 22:06 Z 18:08 B 22:08 A 14:10) Z 111: 28

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 反応性無機質粉体100重量部と、アル
カリ金属珪酸塩1〜300重量部と、水10〜1000
重量部からなり、反応性無機質粉体が、 (A).粒径が20μm以下の粉体80重量%以上含
有するフライアッシュ、.400〜1000℃で焼成
された粒径が20μm以下の粉体80重量%以上含有す
るフライアッシュ、.フライアッシュ又は粘土を溶融
し気体中で噴霧することによって得られた無機質粉体、
.粘土に0.1〜30kwh/kgの機械的エネルギ
ーを作用させることにより得られた無機質粉体、.
の無機質粉体を更に100〜750℃で加熱することに
より得られた無機質粉体、.非晶質粘土よりなる群よ
り選ばれる1種以上の無機質粉体20〜99.5重量%
と、 (B)アルミナセメント粉末、γ−アルミナ粉末、溶射
法で形成されたアルミナ粉末よりなる群より選ばれる1
種以上のアルミナ系粉体0.5〜80重量%からなるこ
とを特徴とする硬化性無機質組成物。
1. 100 parts by weight of reactive inorganic powder, 1 to 300 parts by weight of alkali metal silicate, and 10 to 1000 parts of water.
The reactive inorganic powder comprises (A). Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less ,. Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less, which is fired at 400 to 1000 ° C.,. Inorganic powder obtained by melting fly ash or clay and spraying in gas,
. Inorganic powder obtained by subjecting clay to mechanical energy of 0.1 to 30 kwh / kg ,.
The inorganic powder obtained by further heating the inorganic powder of 1. at 100 to 750 ° C. 20-99.5% by weight of at least one inorganic powder selected from the group consisting of amorphous clay
And (B) 1 selected from the group consisting of alumina cement powder, γ-alumina powder, and alumina powder formed by a thermal spraying method.
A curable inorganic composition comprising 0.5 to 80% by weight of one or more alumina-based powders.
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