JPH07150089A - インクジェット記録用インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オーバーヘッドプロジェクタやステイドプロ
ジェクタなどで投影した場合、投影された画像が充分に
透明性を有し、カラー彩度の高い記録物を供給すること
のできる常温で固体のインクジェット記録用インク組成
物を提供する。 【構成】 下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に水酸基、エーテル基あ
るいはケトン基を有してもよい飽和または不飽和の直鎖
状、分岐状または環状の炭化水素基、置換または非置換
のアリール基またはアラルキル基を表わす。また、これ
らＲ¹、Ｒ²は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは
水酸基、エーテル基あるいはケトン基を有してもよい飽
和または不飽和の直鎖状、分岐状または環状の炭化水素
基、置換あるいは非置換のアリール基、アラルキル基、
ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ｎは０〜４の整
数である。）で表わされる化合物をインク組成物の一部
にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録用イ
ンク組成物に関し、詳しくは、特に常温で固体のインク
を加熱し溶融した状態で吐出するインクジェットプリン
タに用いるインク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】液体状のインクをノズルから吐出させて
画像記録を行なうインクジェット記録方式は普通紙上へ
の印字を可能にすること、カラー化対応が容易なこと、
印字速度が速いこと等の利点から近年では様々な吐出原
理に基づくプリンタが市場されている。従来から用いら
れているインクジェット記録の具体的な方法は、例えば
テレビジョン学会誌３７（７）５４０（１９８３）等に
記載されており、これらのインクジェット記録方式のイ
ンクには水をベースとする水性インクや、有機溶剤をベ
ースとする油性インクが用いられてきた。そして、これ
らの常温で液体のインクを用いるプリンタにおいては、
インクを加熱する必要がなく装置構成が簡素になるとい
う利点がある。

【０００３】しかしながら、液体インクはコピー用紙等
の通常用いられる紙に印字を行なうと、往々にして、充
分な画像濃度が得られなかったり、カラー彩度が低下し
てしまったり、あるいは滲んでしまう等の欠点がある。
そのため、これらの欠点を補うため、事実上、インクジ
ェット記録専用の特別な加工紙に記録が行なわれるのが
普通である。さらに、液体インクには印字したものの乾
燥に時間を要したり、印字を休止している期間にベース
である水や有機溶剤が蒸発してノズルの目詰りが発生し
易いといという欠点もある。もっとも、これらの液体イ
ンクの欠点をなくす方法として米国特許第３６５３９３
２号、米国特許第４３９０３６９号各明細書、特開昭５
５−５４３６８号、特開昭６１−８３２６８号、特開昭
６２−４８７７４号各公報等に、常温で固体のインクを
液体状態になるまで加熱して吐出するインクジェット記
録方法及びそれに用いるインクが提案されている。常温
で固体のインクを用いることにより、普通紙の他にプラ
スチックフィルム、織布、金属表面等にも単色あるいは
カラーの鮮明な画像を得ることができる。

【０００４】だが、従来の常温で固体のインクでは、プ
ラスチックフィルムに印字した画像をオーバーヘッドプ
ロジェクタ（ＯＨＰ）やスライドプロジェクタで投影す
る時、モノクロ画像では問題のないもののカラー画像の
場合、色調が全く再現されないか、あるいはカラー彩度
が著しく低下するという問題があった。色再現性が悪い
原因の一つは、従来の常温で固体のインクでは固形イン
クがその成分として結晶化し易い物質を含んでいること
によるものである。特に、従来の常温で固体のインクで
は、インクの主成分の一つであるビヒクルとなる物質が
結晶を形成し易かった。特開平２−６９２８２号公報に
おいては、この問題を解決するためにビヒクルとして脂
肪族アミドを用いることを提案しているが、提案された
固体インクにおいてもインクの透明性は不充分であり、
カラー彩度の低下は避けられないの実情であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はの目的、前記
のような従来から用いられてきた常温で固体のインクジ
ェット記録用インクの欠点を解消し、オーバーヘッドプ
ロジェクタ（ＯＨＰ）やスライドプロジェクタなどで投
影する時、投影された画像が充分に透明性を有し、カラ
ー彩度の高い記録物を供給することのできる固体インク
（インクジェット記録用インク組成物）を提供するもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の常温で固体のイ
ンクジェット記録用インク組成物は、下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を含有することを特徴とする。

【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に水酸基、エーテル基あ
るいはケトン基を有してもよい飽和または不飽和の直鎖
状、分岐状または環状の炭化水素基、置換または非置換
のアリール基またはアラルキル基を表わす。また、これ
らＲ¹、Ｒ²は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは
水酸基、エーテル基あるいはケトン基を有してもよい飽
和または不飽和の直鎖状、分岐状または環状の炭化水素
基、置換あるいは非置換のアリール基またはアラルキル
基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ｎは０〜４
の整数である。）

【０００７】本発明者等は上記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を常温で固体のインクジェット記録用インク組
成物に含有させることにより、従来のインクの欠点を解
消し得ることを見い出し本発明を完成に至ったものであ
る。

【０００８】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、熱溶融状態から冷
却して固化する際、無定形で固化する特性を有し、冷却
固化時の透明性が著しく高い特徴の化合物であり、単体
のみならず他の熱可塑性物質と併用しても同じように優
れた効果を発揮する。ここで、常温で固体のインクジェ
ット記録用インク組成物中に占める一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の比率は特に限定されるものではないが、
好ましくは２０〜９９重量％である。また、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物でも、特に、Ｒ¹、Ｒ²の少な
くとも一方がシクロヘキシル基である化合物が本発明で
得られる効果が著しいので好ましい。

【０００９】なお従来より、常温で固体のインクジェッ
ト記録用インク組成物の主材として用いられてきたキャ
ンデリラワックス、蜜ろう、パラフィンワックス、脂肪
酸アミド、芳香族スルホンアミド、脂肪酸、脂肪族ケト
ン、脂肪アルコール等は冷却固化時に結晶を生じ、これ
らの化合物を主材とするインク組成物は充分透明性の高
い画像が得られない。

【００１０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例
を表１に示すが、これらに限定されるものではない。

【００１１】

【表１−（１）】

【００１２】

【表１−（２）】

【００１３】表１で示された化合物の中でも、融点が７
０〜１１０℃のものが好ましい。これより融点が低くな
ると得られた画像の耐熱性が劣り、逆に、これより融点
が高くなると装置を立ち上げる時の予熱時間が長くなり
過ぎたり、装置が大型化したりして安全性に問題を生じ
るといった不都合が生じがちである。

【００１４】本発明のインク組成物には、前記一般式
（Ｉ）で表わされた化合物の他に着色材が用いられる。
着色剤としては染料または顔料が用いられるが、透明性
に優れることから染料を用いることが好ましい。染料の
代表例としては次のようなものが挙げられる。

【００１５】（黒染料）ニグロシン、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラッ
ク２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２３、バリファー
ストブラック３８０４（オリエント化学社製）、バリフ
ァーストブラック１８０２（オリエント化学社製）、オ
リエントオイルブラックＢＷ（オリエント化学社製）。

【００１６】（イエロー染料）Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６１、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８０、スーダンイエローＧ
ＲＮ（中外社製）、アイゼンスピロンイエローＧＲＨス
ペシャル（保土ケ谷化学社製）。

【００１７】（マゼンタ染料）Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
８１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８４、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド１２１、オリエントオイルスカーレット３０８（オリ
エント化学社製）、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ（保
土ケ谷化学社製）、オリエントオイルピンクＯＰ（オリ
エント化学社製）。

【００１８】（シアン染料）Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー
１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー
５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７３、アイゼンスピロ
ンブルーＧＮＨ（保土ケ谷化学社製）、ダイアレジンブ
ルーＣ（三菱化成社製）、ダイアレジンブルーＪ（三菱
化成社製）、ダイアレジンブルーＨ（三菱化成社製）。

【００１９】本発明の固形インクのビヒクル成分として
は前記一般式（Ｉ）で表わされた化合物を用いるが、本
発明の目的を損なわない範囲でそれぞれの目的に応じて
従来から用いられている熱溶融性の化合物を添加するこ
とができる。例えば、蜜ろう、カルナウバワックス、ラ
イスワックス、木ろう、ホホバ油、鯨ろう、カンデリラ
ワックス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライ
ト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ペトロラクタム等の天然ワックス：ポリ
エチレンワックス及びその誘導体：塩素化炭化水素：パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２
−アセトナフトンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、ジヒドロキシステアリン酸等の有機酸：ドデカノ
ール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサ
ノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサ
ノール、オクタコサノール、９−ドデセン−１−オー
ル、ミリシルアルコール、９−テトラセン−１−オー
ル、９−ヘキサデセン−１−オール、９−エイコセン−
１−オール、１３−ドコセン−１−オール、ピネングリ
コール、ヒノキオール、ブチンジオール、ノナンジオー
ル、イソフタリルアルコール、メシセリン、テレフタリ
ルアルコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ド
デカンジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカン
ジオール、ドコサンジオール、テトラコサンジオール、
テレビネオール、フェニルグリセリン、エイコサンジオ
ール、オクタンジオール、フェニルプロピレングリコー
ル等のアルコール類：ベンゾイルアセトン、ジアセトベ
ンゼン、ベンゾフェノン、トリコサノン、ヘプタコサノ
ン、ヘプタトリアコンタン、ヘントリアコンタン、ステ
アロン、ラウロン、ジアニソール等のケトン類：上記の
酸類とグリセリン、ジエチレングリコール、エチレング
リコール等のアルコール類とのエステル類：ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン
アミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼ
ンスルホンアミド等のスルホンアミド化合物等の合成の
熱溶融性化合物を添加することができる。

【００２０】本発明のインク組成物には酸化防止剤とし
て、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
２−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル
−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、３，４，５−トリヒドロキシベンゾイックアシッド
プロピルエステル等のモノフェノール化合物、２，２’
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェール）等のビスフェノール化合物、１，１，３−トリ
ス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェノール）ブタン、テトラキス−〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン、ビス−〔３，３’−ビ
ス−（４’−ヒドロキシ−３’−ブチルフェニル）−ブ
チリックアシッド〕グリコールエステル、ＤＬ−α−ト
コフェノール等の分子量の大きなフェノール化合物、ジ
ラウリルチオプロピオネート、ジミリスチルチオプロピ
オネート等の硫黄系化合物、トリフェニルフォスファイ
ト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、４，４’−
ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル−ジ−トリデシル）フォスファイト、トリス−（ノ
ニルフェニル）フォスファイト、トリス−（ジノニルフ
ェニル）フォスファイト等のリン系化合物を添加するこ
とができる。

【００２１】本発明のインク組成物には、これらの成分
の他に必要に応じて界面活性剤、紫外線吸収剤、熱安定
剤、防腐剤等の添加物を加えることができる。

【００２２】

【実施例】次に、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００２３】実施例１ Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８０ １．５重量％ アイゼン スピロン イエロー ＧＲＨスペシャル （保土ケ谷化学社製） ０．５重量％ 構造式Ｎｏ．１の化合物 ９７．９重量％ ２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール ０．０９５重量％ ３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール ０．００５重量％ からなる混合物を１３０℃で溶解攪拌し、熱時濾過を行
い常温で固体のインク組成物を得た。公知の圧電素子を
用いたオンディマンド型のインクジェット記録用プリン
タのヘッドを１２０℃になるように加熱し、前記のイン
ク組成物をヘッドに充填して、厚み約１００μｍのポリ
エステルフィルム上に画像の印字を行った。得られた画
像を反射型オーバーヘッドプロジェクタ（リコー社製、
３１２Ｒ）を用いて約２ｍの距離で投影したところ、明
るい黄色の投影画像が得られた。また、この黄色のイン
ク組成物をギャップの厚みが約５０μｍになるように調
整された硝子セルに充填し、用いた染料の吸収のない７
００ｎｍの波長の光で透過率を測定したところ１００％
の透過率が得られた。

【００２４】比較例１ 実施例１の処方において、構造式Ｎｏ．１の化合物に替
えてステアリン酸アミドを用いた以外は同一の処方とし
たインク組成物を実施例１と同様な方法で用意した。ま
た、印字試験も実施例１と同様に行った。このインク組
成物を用いた画像は投影しても黄色の色調は再現され
ず、投影画像は黒色となった。また、７００ｎｍにおけ
る透過率は２０％であった。

【００２５】実施例２ Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９ ２．５重量％ 構造式Ｎｏ．２の化合物 ９７．４５重量％ ２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６− ｔ−ブチルフェノール） ０．０５重量％ からなる混合物を実施例１と同様に攪拌、濾過して固体
インク組成物を得た。このインクを用いて実施例１と同
様に印字試験を行った。得られた画像を実施例１と同様
にオーバーヘッドプロジェクタで投影したところ、明る
い赤色の画像が再現された。また７００ｎｍの透過率は
１００％であった。

【００２６】比較例２ 実施例２に用いた染料はそのまま用い、ビヒクルを下記
の処方としたインク組成物を実施例２と同様にして調製
した。 Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９ ２．５重量％ ステアリン酸アミド ５２．４５重量％ ステアロン ３０．０重量％ カルナウバワックス １５．０重量％ ２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６− ｔ−ブチルフェノール） ０．０５重量％ 得られたインクを用いて実施例２と同様に印字試験を行
った。このインクを用いた画像は投影すると赤色の色調
は再現されず、投影画像は黒色となった。また、７００
ｎｍにおける透過率は１２％であった。

【００２７】実施例３ Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７３ １．５重量％ オリエントオイルブルー＃６０３（オリエント化学社製） １．５重量％ 構造式Ｎｏ．１の化合物 ３０．０重量％ 構造式Ｎｏ．３の化合物 ６６．８重量％ ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．２重量％ からなる混合物を実施例１と同様に攪拌、濾過して固体
インク組成物を得た。このインク組成を用いて実施例１
と同様に印字試験を行った。得られた画像を実施例１と
同様にオーバーヘッドプロジェクタで投影したところ明
るい青色の画像が再現された。また７００ｎｍの透過率
は９９％であった。

【００２８】比較例３ 実施例３に用いた染料はそのまま用い、ビヒクルを下記
の処方としたインク組成物を実施例３と同様にして調整
した。 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７３ １．５重量％ オリエントオイルブルー＃６０３（オリエント化学社製） １．５重量％ ステアリン酸アミド ９．８重量％ ステアロン ２５．０重量％ ラウロン ３０．０重量％ カルナウバワックス １５．０重量％ パラフィンワックス（ＨＮＰ−３） １７．０重量％ ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ０．２重量％ 得られたインクを用いて実施例３と同様に印字試験を行
った。このインクを用いた画像は投影すると青色の色調
は再現されず、投影画像は黒色となった。また、７００
ｎｍにおける透過率は１６％であった。

【００２９】実施例４ Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８０ １．５重量％ アイゼンスピロンイエローＧＲＨスペシャル （保土ケ谷化学社製） ０．５重量％ 構造式Ｎｏ．２の化合物 ６５．０重量％ ステアリン酸アミド ３２．９重量％ １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン ０．１重量％ からなる混合物を実施例１と同様に攪拌、濾過して固体
インク組成物を得た。このインク組成物を用いて実施例
１と同様に印字試験を行った。得られた画像を実施例１
と同様にオーバーヘッドプロジェクタで投影したところ
明るい黄色の画像が再現された。また７００ｎｍの透過
率は８５％であった。

【００３０】実施例５ Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８０ １．５重量％ アイゼンスピロンイエローＧＲＨスペシャル （保土ケ谷化学社製） ０．５重量％ 構造式Ｎｏ．１の化合物 ３５．０重量％ 構造式Ｎｏ．２の化合物 ３０．０重量％ 構造式Ｎｏ．８の化合物 ３２．９重量％ １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン ０．１重量％ からなる混合物を実施例１と同様に攪拌、濾過して固体
インク組成物を得た。このインク組成物を用いて実施例
１と同様に印字試験を行った。得られた画像を実施例１
と同様にオーバーヘッドプロジェクタで投影したところ
明るい黄色の画像が再現された。また７００ｎｍの透過
率は９８％であった。

【００３１】

【発明の効果】実施例の記載からも明らかなように、本
発明の常温で固体のインク組成物は一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を含んでいるため、これを用いて得られた
樹脂フィルム上に印字した画像は、透明性の高いものと
なる他、本発明に係る化合物は固化した時の硬度が高い
ため、通常の紙に印字した時にも高い摩擦耐久性の画像
が得られる。また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、染料の溶解性が高くインクの調製が容易である上、
インクの安定性にも優れている。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年２月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は各々独立に水酸基、エーテル基
あるいはケトン基を有してもよい飽和または不飽和の直
鎖状、分岐状または環状の炭化水素基、置換または非置
換のアリール基またはアラルキル基を表わす。また、こ
れらＲ^１、Ｒ^２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘは水酸基、エーテル基あるいはケトン基を有してもよ
い飽和または不飽和の直鎖状、分岐状または環状の炭化
水素基、置換あるいは非置換のアリール基またはアラル
キル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ｎは０
〜４の整数である。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の常温で固体のイ
ンクジェット記録用インク組成物は、下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を含有することを特徴とする。

【化１】 （式中、Ｒ^１及びＲ^２は各々独立に水酸基、エーテル基
あるいはケトン基を有してもよい飽和または不飽和の直
鎖状、分岐状または環状の炭化水素基、置換または非置
換のアリール基またはアラルキル碁を表わす。また、こ
れらＲ^１、Ｒ^２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘは水酸基、エーテル基あるいはケトン基を有してもよ
い飽和または不飽和の直鎖状、分岐状または環状の炭化
水素基、置換あるいは非置換のアリール基またはアラル
キル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ｎは０
〜４の整数である。）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   含有し常温で固体であることを特徴とするインクジェッ
   ト記録用インク組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に水酸基、エーテル基あ
   るいはケトン基を有してもよい飽和または不飽和の直鎖
   状、分岐状または環状の炭化水素基、置換または非置換
   のアリール基またはアラルキル基を表わす。また、これ
   らＲ¹、Ｒ²は互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは
   水酸基、エーテル基あるいはケトン基を有してもよい飽
   和または不飽和の直鎖状、分岐状または環状の炭化水素
   基、置換あるいは非置換のアリール基またはアラルキル
   基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わす。ｎは０〜４
   の整数である。）
2. 【請求項２】 前記下記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及
   びＲ²の少なくとも一方がシクロヘキシル基である請求
   項１記載のインクジェット記録用インク組成物。