JPH07149999A - Thermoplastic elastomer composition and injection-molded product thereof - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition and injection-molded product thereof

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JPH07149999A
JPH07149999A JP30038893A JP30038893A JPH07149999A JP H07149999 A JPH07149999 A JP H07149999A JP 30038893 A JP30038893 A JP 30038893A JP 30038893 A JP30038893 A JP 30038893A JP H07149999 A JPH07149999 A JP H07149999A
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JP
Japan
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weight
component
parts
styrene
resin
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JP30038893A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideki Takahashi
英樹 高橋
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a thermoplastic elastomer composition which is improved in rubber elasticity, flexibility, thermal resistance, ozone resistance and injection moldability, rarely suffers from paraffin oil bleeding, and has characteristics similar to those of vulcanized rubber. CONSTITUTION:A thermoplastic elastomer composition comprises 100 pts.wt. in total of components A and B and 5-140 pts.wt. of component C, where component A is a hydrogenated product of a styrene-conjugated diene block copolymer (40-80wt.%), component B is paraffin oil (60-20wt.%), and component C is a crystalline 1-butene resin. An injection-molded article is prepared from this thermoplastic elastomer composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性、柔軟性、耐
熱性、耐オゾン性及び射出成形性に優れ、かつ、パラフ
ィン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに
近い性質を有する熱可塑性エラストマー(以下、「TP
E」と記載する。)組成物及びそれからなる射出成形体
に関する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is excellent in rubber elasticity, flexibility, heat resistance, ozone resistance and injection moldability, has little bleeding of paraffinic oil, and has properties close to those of vulcanized rubber. The thermoplastic elastomer having (hereinafter, "TP
E ". ) A composition and an injection-molded article comprising the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、加硫工程を要さないゴム弾性を有
する軟質材料であって、熱可塑性樹脂同様成形加工性を
有するTPEが、自動車部品、家電部品、医療器具部
品、食品用機器部品、電線、雑貨等種々の分野で使用さ
れ、また、注目されている。この様なTPEとして、現
在、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、スチ
レン系等種々の構成成分系のものが開発され、市販され
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, TPE, which is a soft material having rubber elasticity that does not require a vulcanization process and has moldability similar to that of thermoplastic resin, has been used in automobile parts, home electric appliance parts, medical equipment parts, food equipment parts. It is used in various fields such as electric wires, electric goods, and sundries, and is attracting attention. As such TPE, various constituent component-based TPEs such as olefin-based, urethane-based, polyester-based, and styrene-based are currently developed and commercially available.

【0003】しかしながら、これらTPEは、品質にお
いて、広く用いられている加硫ゴムの水準には達してい
ない。たとえば、オレフィン系TPEは比較的安価で、
耐熱性や耐候性に優れている反面、柔軟性に劣り、最も
柔軟なものでもJIS−A硬度(JIS−K6301)
が55程度であって加硫ゴムのJIS−A硬度45以上
に比べて未だ硬過ぎると言う欠点を有する。同様に、ポ
リエステル系TPEやウレタン系TPEも、市販されて
いるものの中で最も柔軟なものでJIS−A硬度が70
程度であり、加硫ゴムの用途には適さないものである。
また、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合
体(SBS)やスチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体(SIS)等のスチレン系TPEは、他のT
PEに比べて優れた柔軟性を有するが、重合体中に二重
結合を有しているため耐熱老化性(熱安定性)、耐候
性、耐オゾン性等に問題を有する。
However, in terms of quality, these TPEs have not reached the level of widely used vulcanized rubber. For example, olefinic TPE is relatively cheap,
Although it has excellent heat resistance and weather resistance, it is inferior in flexibility and even the most flexible one is JIS-A hardness (JIS-K6301).
Of about 55, which is still too hard as compared with JIS-A hardness of 45 or more of the vulcanized rubber. Similarly, polyester-based TPE and urethane-based TPE are the most flexible ones on the market and have a JIS-A hardness of 70.
However, it is not suitable for the use of vulcanized rubber.
In addition, styrene-based TPEs such as styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS) and styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS) are
Although it has excellent flexibility as compared with PE, it has problems in heat aging resistance (heat stability), weather resistance, ozone resistance, etc. because it has a double bond in the polymer.

【0004】重合体中の二重結合を減少又は無くしたス
チレン系エラストマーとして、スチレンと共役ジエンと
のブロック共重合体を水素添加して得られた耐熱性、耐
候性、耐オゾン性の向上した誘導体があり、このものを
ポリプロピレン樹脂、オイル、無機フィラー等と配合し
て成形材料としたスチレン系TPEは、オレフィン系T
PEに比べて優れた柔軟性、成形加工性等を有するもの
であるが、加硫ゴムに比べて未だゴム弾性及び耐熱性の
点で劣っていると同時に、オイルのブリードが欠点とな
っている。このことは、特に射出成形体において著し
い。
As a styrenic elastomer in which double bonds in the polymer are reduced or eliminated, heat resistance, weather resistance and ozone resistance obtained by hydrogenating a block copolymer of styrene and a conjugated diene are improved. There is a derivative, styrene-based TPE used as a molding material by mixing this with polypropylene resin, oil, inorganic filler, etc.
It has excellent flexibility and molding processability compared to PE, but it is still inferior in rubber elasticity and heat resistance to vulcanized rubber, and at the same time, oil bleeding is a drawback. . This is particularly remarkable in injection molded articles.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン系TPEの優れた柔軟性、耐候性、耐オゾン性、射
出成形性等を損なうことなく、加硫ゴムに近いゴム弾性
及び耐熱性、耐傷付き性を有し、かつ、パラフィン系オ
イルのブリードが少ないスチレン系TPE及び特にそれ
からなる射出成形体を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide rubber elasticity and heat resistance close to vulcanized rubber without impairing the excellent flexibility, weather resistance, ozone resistance and injection moldability of styrene-based TPE. Another object of the present invention is to provide a styrene-based TPE having scratch resistance and less bleeding of paraffin-based oil, and an injection-molded article made of the styrene-based TPE.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

〔発明の概要〕本発明者等は、上記課題を解決するため
に種々研究を重ねた結果、スチレン・共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物にパラフィン系オイルと結晶性
ブテン−1樹脂の各特定量を配合することにより、上記
の目的が達成されることを見出して、本発明を完成し
た。
[Summary of the Invention] The present inventors have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, each of paraffinic oil and crystalline butene-1 resin was added to the hydrogenated product of the styrene / conjugated diene block copolymer. The present invention has been completed by finding that the above object can be achieved by mixing a specific amount.

【0007】即ち、本発明は、「スチレン・共役ジエン
ブロック共重合体の水素添加物(成分A)40〜80重
量%及びパラフィン系オイル(成分B)60〜20重量
%の合計100重量部、並びに、結晶性ブテン−1樹脂
(成分C)5〜140重量部からなることを特徴とする
TPE組成物」、である。
That is, the present invention provides a total of 100 parts by weight of 40 to 80% by weight of hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer (component A) and 60 to 20% by weight of paraffinic oil (component B), And a crystalline butene-1 resin (ingredient C) in an amount of 5 to 140 parts by weight.

【0008】また、もう一つの本発明は、「スチレン・
共役ジエンブロック共重合体の水素添加物(成分A)4
0〜80重量%及びパラフィン系オイル(成分B)60
〜20重量%の合計100重量部、並びに、結晶性ブテ
ン−1樹脂(成分C)5〜140重量部からなることを
特徴とするTPE組成物で構成された射出成形体」、で
ある。
Another aspect of the present invention is that "styrene.
Hydrogenated product of conjugated diene block copolymer (component A) 4
0-80% by weight and paraffinic oil (component B) 60
To 20% by weight in total of 100 parts by weight, and 5 to 140 parts by weight of the crystalline butene-1 resin (component C), an injection molded article composed of a TPE composition ".

【0009】通常、スチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物をベースとしたTPEは、硬度と成形
加工性を調整する目的でポリプロピレンを添加するのが
一般的であるが、本発明においては、結晶性ブテン−1
樹脂を特定量配合するのが特徴のひとつである。結晶性
ブテン−1樹脂の融点は130℃前後であり、一方、ポ
リプロピレンの融点は160℃前後と高い。また、曲げ
弾性率もポリプロピレンの方が高いことから、これまで
ポリプロピレンを添加することにより耐熱性、ゴム弾性
のあるTPEが得られると考えられていた。ところが、
本発明者等は、ポリプロピレンではなく、結晶性ブテン
−1樹脂をパラフィン系オイルと併用することによりT
PEのゴム弾性、耐熱性を大幅に改善することができ、
そのうえ、そのTPE射出成形体のパラフィン系オイル
のブリードも少なくすることができることを見出した。
このことは全く以外なことと言わねばならない。
Usually, in a TPE based on a hydrogenated product of a styrene / conjugated diene block copolymer, polypropylene is generally added for the purpose of adjusting hardness and molding processability, but in the present invention, , Crystalline butene-1
One of the features is that a specific amount of resin is blended. The melting point of crystalline butene-1 resin is around 130 ° C, while the melting point of polypropylene is as high as around 160 ° C. In addition, since the flexural modulus of polypropylene is higher than that of polypropylene, it has hitherto been considered that addition of polypropylene can provide TPE having heat resistance and rubber elasticity. However,
The present inventors have found that by using a crystalline butene-1 resin in combination with paraffinic oil instead of polypropylene, T
The rubber elasticity and heat resistance of PE can be greatly improved,
Moreover, they have found that the bleeding of paraffin oil in the TPE injection molded product can be reduced.
I must say this is something other than nothing.

【0010】〔発明の具体的説明〕 〔1〕構成成分 (成分A)スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水
素添加物 本発明で用いるスチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物としては、たとえば、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体の水素添加物(スチレン・エチレン
・ブチレン・スチレン共重合体(以下、「SEBS」と
略記する))、スチレン・イソプレンブロック共重合体
の水素添加物(スチレン・エチレン・プロピレン・スチ
レン共重合体(以下、「SEPS」と略記する))、又
はこれらの混合物を好適に使用することができる。
[Detailed Description of the Invention] [1] Constituents (Component A) Hydrogenated Product of Styrene / Conjugated Diene Block Copolymer The hydrogenated product of the styrene / conjugated diene block copolymer used in the present invention includes: For example, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer (styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer (hereinafter abbreviated as “SEBS”)), hydrogenated styrene / isoprene block copolymer (styrene / styrene An ethylene / propylene / styrene copolymer (hereinafter abbreviated as “SEPS”) or a mixture thereof can be preferably used.

【0011】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物は、重量平均分子量が10,000〜
800,000、好ましくは30,000〜500,0
00、特に好ましくは100,000〜400,000
であるものが耐熱性及び射出成形性の点から好ましく、
また、スチレン含有量が5〜50重量%、好ましくは1
0〜45重量%であって、水素添加率が95%以上のも
のが耐候性の点から好ましい。
The hydrogenated products of these styrene / conjugated diene block copolymers have a weight average molecular weight of 10,000 to 10,000.
800,000, preferably 30,000 to 500,0
00, particularly preferably 100,000 to 400,000
Is preferable from the viewpoint of heat resistance and injection moldability,
The styrene content is 5 to 50% by weight, preferably 1
It is preferably 0 to 45% by weight and has a hydrogenation rate of 95% or more from the viewpoint of weather resistance.

【0012】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (条件)機器 :150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:AD80M/S(昭和電工社製)3本 溶媒 :o−ジクロルベンゼン 温度 :140℃ 流速 :1ml/分 注入量:200μl 濃度 :2ml(酸化防止剤2,6−ジ−t−ブチル−p
−フェノ−ルを0.2重量%添加。濃度検出はFOXBO
RO社製赤外分光光度計MIRAN 1Aにより波長3.
42μmで測定。)
Here, the "weight average molecular weight" is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. (Conditions) Equipment: 150C ALC / GPC (MILL
Column: AD80M / S (manufactured by Showa Denko KK) Column: 3 Solvents: o-dichlorobenzene Temperature: 140 ° C Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 200 μl Concentration: 2 ml (antioxidant 2,6-di- t-butyl-p
-Added 0.2% by weight of phenol. FOXBO for concentration detection
Wavelength 3. by IR spectrophotometer MIRAN 1A made by RO company.
Measured at 42 μm. )

【0013】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物の製造方法としては、たとえば、特公
昭40−23798号公報に記載された方法により、リ
チウム触媒等を用いて不活性溶媒中でスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体を合成し、次いで、例えば、特公
昭42−8704号、特公昭43−6636号、特開昭
59−133203号、特開昭60−79005号各公
報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触
媒の存在下に水素添加する方法等を挙げることができ
る。
As a method for producing a hydrogenated product of these styrene / conjugated diene block copolymers, for example, the method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798 can be used to prepare styrene in an inert solvent using a lithium catalyst or the like. A conjugated diene block copolymer was synthesized and then described in, for example, JP-B-42-8704, JP-B-43-6636, JP-A-59-133203, and JP-A-60-79005. Depending on the method, a method of hydrogenating in the presence of a hydrogenation catalyst in an inert solvent can be mentioned.

【0014】(成分B)パラフィン系オイル 本発明で用いるパラフィン系オイルとしては、40℃動
粘度が20〜800cst、好ましくは50〜600c
st、流動点が0〜−40℃、好ましくは0〜−30
℃、及び、引火点(COC)が200〜400℃、好ま
しくは250〜350℃のオイルが好適に使用される。
オイルは一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン
環の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖
炭素数が全炭素中の50%を占めるものがパラフィン系
オイル、ナフテン環炭素数が30〜45%のものがナフ
テン系オイル、また、芳香族炭素数が30%より多いも
のが芳香族系オイルとそれぞれ呼ばれて区別されてい
る。これらの中でパラフィン系オイル以外のオイルを使
用した場合は、本発明の顕著な効果が得られない。
(Component B) Paraffinic Oil The paraffinic oil used in the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 to 800 cst, preferably 50 to 600 c.
st, pour point is 0 to -40 ° C, preferably 0 to -30
Oils having a temperature of 200 ° C. and a flash point (COC) of 200 to 400 ° C., preferably 250 to 350 ° C. are suitably used.
The oil is generally a mixture of three members of an aromatic ring, a naphthene ring and a paraffin ring, and the paraffin chain carbon number occupies 50% of the total carbon number of the paraffin oil and the naphthene ring carbon number of 30 to 30. Those having 45% are called naphthenic oils, and those having an aromatic carbon number of more than 30% are called aromatic oils. If an oil other than the paraffinic oil is used, the remarkable effect of the present invention cannot be obtained.

【0015】(成分C)結晶性ブテン−1樹脂 本発明で用いる結晶性ブテン−1樹脂は、エチレン等他
のコモノマーを少量(20重量%以下)含有していても
良いブテン−1モノマーから合成された結晶性樹脂で、
密度が0.890〜0.925g/cm3 、好ましくは0.8
93〜0.923g/cm3 、特に好ましくは0.900〜
0.920g/cm3 ;MFR(190℃、2.16kg荷
重)が0.01〜1,000g/10分、好ましくは0.1〜
50g/10分;結晶化度が30%以上、好ましくは3
0〜70%;重量平均分子量が10,000〜3,00
0,000、好ましくは50,000〜2,500,0
00のものが好適に使用される。
(Component C) Crystalline Butene-1 Resin The crystalline butene-1 resin used in the present invention is synthesized from butene-1 monomer which may contain a small amount (20% by weight or less) of other comonomer such as ethylene. With the crystalline resin
Density is 0.890 to 0.925 g / cm 3 , preferably 0.8
93 to 0.923 g / cm 3 , particularly preferably 0.900 to
0.920 g / cm 3 ; MFR (190 ° C., 2.16 kg load) 0.01 to 1,000 g / 10 min, preferably 0.1 to
50 g / 10 minutes; crystallinity of 30% or more, preferably 3
0-70%; weight average molecular weight 10,000-3,000
50,000, preferably 50,000 to 2,500,0
00 is preferably used.

【0016】(その他成分)任意成分 本発明のTPE組成物には、上記必須成分に加えて、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他
の任意成分を配合することができる。任意成分として
は、たとえば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑剤、防曇剤、ブロッキン
グ防止剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電
防止剤、導電性付与剤、架橋剤、金属不活性化剤、分子
量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加剤、必須成
分以外の熱可塑性樹脂、同エラストマー、フィラー等を
挙げることができ、これらの中から任意のものを単独で
又は併用して用いることができる。ここで、必須成分以
外の熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
エステル共重合体、ポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリメチルメ
タクリレート等がある。なお、高温圧縮永久歪の点では
ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂を用いない方が好
ましい。また、任意成分のエラストマーとしては、たと
えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EPM)、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(E
PDM)、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレン系エラス
トマー;スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン
−イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマ
ー;ポリブタジエン等がある。さらに、フィラーとして
は、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭
酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維等があ
る。
(Other Ingredients) Optional Ingredients In addition to the above-mentioned essential ingredients, other optional ingredients may be added to the TPE composition of the present invention in accordance with various purposes within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Examples of optional components include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizing agents, lubricants, lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, dispersants, colorants, and hardeners. Various additives such as flame retardants, antistatic agents, conductivity-imparting agents, cross-linking agents, metal deactivators, molecular weight regulators, antibacterial agents, optical brighteners, thermoplastic resins other than essential components, elastomers, fillers. And the like, and any of these may be used alone or in combination. Here, as the thermoplastic resin other than the essential components, for example, polyethylene,
Examples thereof include ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid ester copolymers, polyphenylene ethers, polyamides, polyesters, polyoxymethylene, and polymethylmethacrylate. In terms of high temperature compression set, it is preferable not to use polypropylene or polystyrene resin. Further, as the elastomer as an optional component, for example, ethylene / propylene copolymer rubber (EPM),
Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (E
PDM), ethylene / butene copolymer rubber, ethylene /
Ethylene elastomers such as propylene / butene copolymer rubber; styrene elastomers such as styrene-butadiene copolymer rubber and styrene-isoprene copolymer rubber; and polybutadiene. Further, as the filler, there are glass fiber, hollow glass sphere, carbon fiber, talc, calcium carbonate, mica, potassium titanate fiber and the like.

【0017】〔配合量比〕本発明で使用する上記必須成
分の配合量比は次の通りである。すなわち、スチレン・
共役ジエンブロック共重合体の水素添加物(成分A)4
0〜80重量%、好ましくは40〜70重量%、特に好
ましくは40〜60重量%及びパラフィン系オイル(成
分B)60〜20重量%、好ましくは60〜34重量
%、特に好ましくは60〜40重量%の合計100重量
部に、結晶性ブテン−1樹脂(成分C)を5〜140重
量部、好ましくは8〜120重量部、特に好ましくは1
0〜100重量部の割合で配合する。
[Compounding amount ratio] The blending ratio of the above essential components used in the present invention is as follows. That is, styrene
Hydrogenated product of conjugated diene block copolymer (component A) 4
0 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight, particularly preferably 40 to 60% by weight and paraffinic oil (component B) 60 to 20% by weight, preferably 60 to 34% by weight, particularly preferably 60 to 40% by weight. The crystalline butene-1 resin (component C) is added to 5 to 140 parts by weight, preferably 8 to 120 parts by weight, particularly preferably 1 to 100 parts by weight in total.
It is mixed in a proportion of 0 to 100 parts by weight.

【0018】成分Aが少な過ぎる(即ち、成分Bが多過
ぎる)とTPEのゴム弾性及び耐熱性が劣るとともにパ
ラフィン系オイルがブリードし易くなり、一方、成分A
が多過ぎる(即ち、成分Bが少な過ぎる)とTPEの柔
軟性及び射出成形性が不満足となる。特に、成分Bが配
合されない場合、射出成形性が極めて悪く、その上、ゴ
ム弾性、柔軟性、耐熱性にも劣ったTPEしか得られな
い。また、成分Cが少な過ぎるとTPEの射出成形性が
劣り、一方、成分Cが多過ぎるとTPEの柔軟性が失わ
れる。
When the amount of the component A is too small (that is, the amount of the component B is too large), the rubber elasticity and heat resistance of TPE are inferior and the paraffinic oil easily bleeds.
If the amount is too large (that is, the amount of component B is too small), the flexibility and injection moldability of TPE are unsatisfactory. Particularly, when the component B is not blended, the injection moldability is extremely poor, and only TPE having poor rubber elasticity, flexibility and heat resistance can be obtained. On the other hand, if the component C is too small, the injection moldability of the TPE will be poor, while if the component C is too large, the flexibility of the TPE will be lost.

【0019】〔TPE組成物の製造〕本発明のTPE組
成物は、上記各成分を機械的溶融混練する通常の方法に
よって製造することができる。溶融混練機としては、た
とえば、単軸又は二軸の押出機、ブラベンダープラスト
グラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロ
ール等を使用することができる。得られたTPE組成物
は、JIS−A硬度が好ましくは20〜98、特に好ま
しくは30〜95のものである。
[Production of TPE Composition] The TPE composition of the present invention can be produced by a usual method of mechanically melt-kneading the above components. As the melt kneader, for example, a single-screw or twin-screw extruder, a Brabender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender, a roll and the like can be used. The TPE composition obtained has a JIS-A hardness of preferably 20 to 98, particularly preferably 30 to 95.

【0020】TPE組成物は、射出成形(インサート成
形、二色成形、サンドイッチ成形、ガスインジェクショ
ン成形等)、押出成形、ブロー成形等の成形に供して成
形体に加工する。成形体のうち、特に射出成形体におい
て本発明の効果が著しく奏される。用途としては、自動
車部品、家電部品等の工業部品、食品包装材、医療器
具、医療機器部品、什器部品、日用雑貨等がある。
The TPE composition is subjected to molding such as injection molding (insert molding, two-color molding, sandwich molding, gas injection molding), extrusion molding, blow molding and the like to be processed into a molded body. Among the molded products, the effect of the present invention is remarkably exhibited particularly in the injection molded product. Applications include industrial parts such as automobile parts and home appliances parts, food packaging materials, medical instruments, medical equipment parts, furniture parts, daily necessities, etc.

【0021】[0021]

【実施例】実施例及び比較例において使用した原材料、
及び評価方法は以下に示す通りである。 <1> 原材料
EXAMPLES Raw materials used in Examples and Comparative Examples,
And the evaluation method is as shown below. <1> Raw materials

【0022】TPE−1:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度74のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 40重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 60重量部 密度0.908g/cm3 、MFR(190℃、2.16kg荷重)4.0g/ 10分、結晶化度が45%、重量平均分子量330,000、ショアーD硬 度(ASTM−D2240)50のポリブテン−1(ポリブチレン); 43重量部
TPE-1 : J composed of the following components
IS-A hardness 74 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 40 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil; 60 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR (190 ° C, 2.16 kg load) 4.0 g / 10 minutes, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness (ASTM -D2240) 50 polybutene-1 (polybutylene); 43 parts by weight

【0023】TPE−2:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度89のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 40重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 60重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 100重量部
TPE-2 : J composed of the following components
IS-A hardness 89 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 40 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil; 60 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 minutes, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 100 parts by weight

【0024】TPE−3:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度47のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 45重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 55重量部 密度0.908g/cm3 、MFR1.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量570,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 11重量部
TPE-3 : J consisting of the following components
IS-A hardness 47 TPE. SEBS with a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 45 parts by weight 40 ° C. kinematic viscosity 381.6 cst, pour point -15 ° C., flash point 300 ° C., weight average molecular weight 746, ring analysis 0% paraffinic Oil: 55 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, crystallinity 45%, weight average molecular weight 570,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 11 parts by weight

【0025】TPE−4:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度78のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 60重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 40重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 43重量部
TPE-4 : J consisting of the following components
IS-A hardness 78 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 60 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil: 40 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 43 parts by weight

【0026】TPE−5:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度70のTPE。 重量平均分子量238,000、スチレン含量35重量%のSEPS; 40重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 60重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 43重量部
TPE-5 : J consisting of the following components
IS-A hardness 70 TPE. SEPS having a weight average molecular weight of 238,000 and a styrene content of 35% by weight; 40 parts by weight, 40 ° C., a kinematic viscosity of 381.6 cst, a pour point of -15 ° C., a flash point of 300 ° C., a weight average molecular weight of 746, and a ring analysis of 0% paraffinic. Oil: 60 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 43 parts by weight

【0027】TPE−6:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度77のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 40重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 60重量部 エチレン含量12重量%、曲げ弾性率(JIS−K7203)4,300 kg/cm2 、MFR(230℃、2.16kg荷重)6g/10分のプロピ レン・エチレンブロック共重合体; 43重量部
TPE-6 : J consisting of the following components
IS-A hardness 77 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 40 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil: 60 parts by weight Ethylene content 12% by weight, flexural modulus (JIS-K7203) 4,300 kg / cm 2 , MFR (230 ° C, 2.16 kg load) 6 g / 10 min propylene-ethylene block copolymer 43 parts by weight

【0028】TPE−7:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度25のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 40重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 60重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 3重量部
TPE-7 : J consisting of the following components
IS-A hardness 25 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 40 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil; 60 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 minutes, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 3 parts by weight

【0029】TPE−8:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度98のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 40重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 60重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 900重量部
TPE-8 : J consisting of the following components
IS-A hardness 98 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 40 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil: 60 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 minutes, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 900 parts by weight

【0030】TPE−9:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度60のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 30重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 70重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 43重量部
TPE-9 : J consisting of the following components
IS-A hardness 60 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 30 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil; 70 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 43 parts by weight

【0031】TPE−10:次の〜の成分からなるJ
IS−A硬度90のTPE。 重量平均分子量246,000、スチレン含量33重量%のSEBS; 90重量部 40℃動粘度381.6cst、流動点−15℃、引火点300℃、重量平 均分子量746、環分析0%のパラフィン系オイル; 10重量部 密度0.908g/cm3 、MFR4.0g/10分、結晶化度が45%、重 量平均分子量330,000、ショアーD硬度50のポリブテン−1; 130重量部
TPE-10 : J consisting of the following components
IS-A hardness 90 TPE. SEBS having a weight average molecular weight of 246,000 and a styrene content of 33% by weight; 90 parts by weight, 40 ° C kinematic viscosity of 381.6 cst, pour point of -15 ° C, flash point of 300 ° C, weight average molecular weight of 746, paraffin type of ring analysis of 0% Oil: 10 parts by weight Density 0.908 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, crystallinity 45%, weight average molecular weight 330,000, Shore D hardness 50 polybutene-1; 130 parts by weight

【0032】<2> 評価方法 以下の評価方法において用いた測定試料は、全て、東芝
機械社製インラインスクリュ−型小型射出成形機(IS
90B)にて射出圧力500kg/cm2 、射出温度2
10℃、金型温度40℃で成形した120mm×80m
m×2mm厚シートの横方向打ち抜きにより得たもので
ある。 (1) JIS−A硬度(−) :JIS−K6301 (2) MFR(g/10分) :JIS−K6758 (230℃、2.16kg荷重) (3) 100%応力(kg/cm2 ):JIS−K6301 (4) 圧縮永久歪(%) :JIS−K6301 (70℃×22時間、及び、100℃×22時間) (5) パラフィン系オイルのブリード:試料を常温下で30日間静置後に表面 のベタ付き有無を目視で評価した。 (6) 射出成形性 :測定試料用シートの成形時にショート ショットの無い場合、及び、シートに フローマーク等著しい外観不良が無い 場合に良好と評価した。
<2> Evaluation Method All of the measurement samples used in the following evaluation methods are in-line screw type small injection molding machines (IS
90B) injection pressure 500kg / cm 2 , injection temperature 2
120mm × 80m molded at 10 ℃ and mold temperature of 40 ℃
It was obtained by lateral punching of a m × 2 mm thick sheet. (1) JIS-A hardness (-): JIS-K6301 ( 2) MFR (g / 10 min): JIS-K6758 (230 ℃ , 2.16kg load) (3) 100% stress (kg / cm 2): JIS-K6301 (4) Compression set (%): JIS-K6301 (70 ° C × 22 hours and 100 ° C × 22 hours) (5) Paraffin oil bleed: After allowing the sample to stand at room temperature for 30 days The presence or absence of stickiness on the surface was visually evaluated. (6) Injection moldability: evaluated as good when there is no short shot during molding of the measurement sample sheet and when there is no significant visual defect such as flow mark on the sheet.

【0033】<3> 実施例及び比較例 表1及び表2に示す配合組成の合計100重量部に、さ
らに、フェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノック
ス1010」)0.1重量部を添加し、L/D33、シリ
ンダー径45mmの二軸押出機にて190℃設定で溶融
混練してTPE組成物ペレットを得た。このペレットを
上記の通り射出成形してシートとし、上記の評価に供し
た。これらの評価結果は表1及び表2の通りである。
<3> Examples and Comparative Examples 0.1 parts by weight of a phenolic antioxidant (trade name "Irganox 1010") was further added to 100 parts by weight of the total composition shown in Tables 1 and 2. Then, it was melt-kneaded at a temperature of 190 ° C. by a twin-screw extruder having L / D33 and a cylinder diameter of 45 mm to obtain TPE composition pellets. The pellets were injection-molded as described above to obtain a sheet, which was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明により、ゴム弾性、柔軟性、耐熱
性、耐オゾン性及び射出成形性に優れ、かつ、パラフィ
ン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに近
い性質を有するTPE組成物及びその射出成形体が得ら
れると言った、著しい効果が奏される。
According to the present invention, TPE having excellent rubber elasticity, flexibility, heat resistance, ozone resistance and injection moldability, less bleeding of paraffinic oil, and having properties close to vulcanized rubber. Remarkable effects such as obtaining a composition and an injection-molded article thereof are exhibited.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年5月31日[Submission date] May 31, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0009】通常、スチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物をベースとしたTPEは、硬度と成形
加工性を調整する目的でポリプロピレンを添加するのが
一般的であるが、本発明においては、結晶性ブテン−1
樹脂を特定量配合するのが特徴のひとつである。結晶性
ブテン−1樹脂の融点は130℃前後であり、一方、ポ
リプロピレンの融点は160℃前後と高い。また、曲げ
弾性率もポリプロピレンの方が高いことから、これまで
ポリプロピレンを添加することにより耐熱性、ゴム弾性
のあるTPEが得られると考えられていた。ところが、
本発明者等は、ポリプロピレンではなく、結晶性ブテン
−1樹脂をパラフィン系オイルと併用することによりT
PEのゴム弾性、耐熱性を大幅に改善することができ、
そのうえ、そのTPE射出成形体のパラフィン系オイル
のブリードも少なくすることができることを見出した。
このことは全く意外なことと言わねばならない。
Usually, in a TPE based on a hydrogenated product of a styrene / conjugated diene block copolymer, polypropylene is generally added for the purpose of adjusting hardness and molding processability, but in the present invention, , Crystalline butene-1
One of the features is that a specific amount of resin is blended. The melting point of crystalline butene-1 resin is around 130 ° C, while the melting point of polypropylene is as high as around 160 ° C. In addition, since the flexural modulus of polypropylene is higher than that of polypropylene, it has hitherto been considered that addition of polypropylene can provide TPE having heat resistance and rubber elasticity. However,
The present inventors have found that by using a crystalline butene-1 resin in combination with paraffinic oil instead of polypropylene, T
The rubber elasticity and heat resistance of PE can be greatly improved,
Moreover, they have found that the bleeding of paraffin oil in the TPE injection molded product can be reduced.
I must say that this is completely unexpected.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0012】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (条件)機器 :150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:AD80M/S(昭和電工社製)3本 溶媒 :o−ジクロルベンゼン 温度 :140℃ 流速 :1ml/分 注入量:200μl 濃度 :2mg/ml(酸化防止剤2,6 −ジ−t−ブチ
ル−p−フェノールを0.2重量%添加。濃度検出はFO
XBORO社製赤外分光光度計MIRAN 1Aにより
波長3.42μmで測定。)
Here, the "weight average molecular weight" is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. (Conditions) Equipment: 150C ALC / GPC (MILL
Column: AD80M / S (manufactured by Showa Denko KK) Column: 3 Solvents: o-dichlorobenzene Temperature: 140 ° C Flow rate: 1 ml / min Injection volume: 200 μl Concentration: 2 mg / ml (antioxidant 2,6- 0.2% by weight of di-t-butyl-p-phenol was added, and the concentration was detected as FO.
Measured with an infrared spectrophotometer MIRAN 1A manufactured by XBORO at a wavelength of 3.42 μm. )

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0014[Correction target item name] 0014

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0014】(成分B)パラフィン系オイル 本発明で用いるパラフィン系オイルとしては、40℃動
粘度が20〜800cst、好ましくは50〜600c
st、流動点が0〜−40℃、好ましくは0〜−30
℃、及び、引火点(COC)が200〜400℃、好ま
しくは250〜350℃のオイルが好適に使用される。
オイルは一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン
環の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖
炭素数が全炭素中の50%以上を占めるものがパラフィ
ン系オイル、ナフテン環炭素数が30〜45%のものが
ナフテン系オイル、また、芳香族炭素数が30%より多
いものが芳香族系オイルとそれぞれ呼ばれ栲区別されて
いる。これらの中でパラフィン系オイル以外のオイルを
使用した場合は、本発明の顕著な効果が得られない。
(Component B) Paraffinic Oil The paraffinic oil used in the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 to 800 cst, preferably 50 to 600 c.
st, pour point is 0 to -40 ° C, preferably 0 to -30
Oils having a temperature of 200 ° C. and a flash point (COC) of 200 to 400 ° C., preferably 250 to 350 ° C. are suitably used.
The oil is generally a mixture of three members of an aromatic ring, a naphthene ring and a paraffin ring, and a paraffin chain carbon number occupies 50% or more of the total carbon number of a paraffin oil and a naphthene ring carbon number of 30. Those having a carbon content of up to 45% are called naphthenic oils, and those having an aromatic carbon number of more than 30% are called aromatic oils, and are distinguished from each other. If an oil other than the paraffinic oil is used, the remarkable effect of the present invention cannot be obtained.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0015[Name of item to be corrected] 0015

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0015】(成分C)結晶性ブテン−1樹脂 本発明で用いる結晶性ブテン−1樹脂は、エチレン、プ
ロピレン等他のコモノマーを少量(20重量%以下)含
有していても良いブテン−1モノマーから合成された結
晶性樹脂で、密度が0.890〜0.925g/cm3 、好
ましくは0.893〜0.923g/cm3 、好ましくは0.
900〜0.920g/cm3 ;MFR(190℃、2.1
6kg荷重)が0.01〜1,000g/10分、好ましく
は0.1〜500g/10分;結晶化度が30%以上、好
ましくは30〜70%;重量平均分子量が10,000
〜3,000,000、好ましくは50,000〜2,
500,000のものが好適に使用される。
(Component C) Crystalline Butene-1 Resin The crystalline butene-1 resin used in the present invention is a butene-1 monomer which may contain a small amount (20% by weight or less) of other comonomer such as ethylene and propylene. A crystalline resin synthesized from, having a density of 0.890 to 0.925 g / cm 3 , preferably 0.893 to 0.923 g / cm 3 , and preferably 0.9.
900 to 0.920 g / cm 3 ; MFR (190 ° C., 2.1
6 kg load) is 0.01 to 1,000 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 500 g / 10 minutes; crystallinity is 30% or more, preferably 30 to 70%; weight average molecular weight is 10,000.
~ 3,000,000, preferably 50,000-2,
Those of 500,000 are preferably used.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0016[Correction target item name] 0016

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0016】(その他成分)任意成分 本発明のTPE組成物には、上記必須成分に加えて、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他
の任意成分を配合することができる。任意成分として
は、たとえば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑剤、防曇剤、ブロッキン
グ防止剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電
防止剤、導電性付与剤、架橋剤、金属不活性化剤、分子
量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加剤、必須成
分以外の熱可塑性樹脂、同エラストマー、フィラー等を
挙げることができ、これらの中から任意のものを単独で
又は併用して用いることができる。ここで、必須成分以
外の熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
エステル共重合体、ポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリメチルメ
タクリレート等がある。なお、高温圧縮永久歪の点では
ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂を用いない方が好
ましい。また、任意成分のエラストマーとしては、たと
えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EPM)、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(E
PDM)、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレン系エラス
トマー;スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン
・イソプレン共重合体ゴム等のエチレン系エラストマ
ー;ポリブタジエン等がある。さらに、フィラーとして
は、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭
酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維等があ
る。
(Other Ingredients) Optional Ingredients In addition to the above-mentioned essential ingredients, other optional ingredients may be added to the TPE composition of the present invention in accordance with various purposes within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Examples of optional components include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizing agents, lubricants, lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, dispersants, colorants, and hardeners. Various additives such as flame retardants, antistatic agents, conductivity-imparting agents, cross-linking agents, metal deactivators, molecular weight regulators, antibacterial agents, optical brighteners, thermoplastic resins other than essential components, elastomers, fillers. And the like, and any of these may be used alone or in combination. Here, as the thermoplastic resin other than the essential components, for example, polyethylene,
Examples thereof include ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid ester copolymers, polyphenylene ethers, polyamides, polyesters, polyoxymethylene, and polymethylmethacrylate. In terms of high temperature compression set, it is preferable not to use polypropylene or polystyrene resin. Further, as the elastomer as an optional component, for example, ethylene / propylene copolymer rubber (EPM),
Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (E
PDM), ethylene / butene copolymer rubber, ethylene /
Ethylene elastomers such as propylene / butene copolymer rubber; ethylene elastomers such as styrene / butadiene copolymer rubber and styrene / isoprene copolymer rubber; and polybutadiene. Further, as the filler, there are glass fiber, hollow glass sphere, carbon fiber, talc, calcium carbonate, mica, potassium titanate fiber and the like.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物(成分A)40〜80重量%及びパラフィ
ン系オイル(成分B)60〜20重量%の合計100重
量部、並びに、結晶性ブテン−1樹脂(成分C)5〜1
40重量部からなることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物。
1. A total of 100 parts by weight of a hydrogenated product of styrene / conjugated diene block copolymer (component A) 40 to 80% by weight and paraffin oil (component B) 60 to 20% by weight, and crystalline butene. -1 Resin (Component C) 5-1
A thermoplastic elastomer composition comprising 40 parts by weight.
【請求項2】 共役ジエンが、ブタジエン又はイソプレ
ンである、請求項1に記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the conjugated diene is butadiene or isoprene.
【請求項3】 パラフィン系オイルが、40℃動粘度2
0〜800cst、流動点0〜−40℃及び引火点20
0〜400℃のオイルである、請求項1に記載の組成
物。
3. A paraffinic oil having a kinematic viscosity of 2 at 40.degree.
0-800 cst, pour point 0--40 ° C and flash point 20
The composition according to claim 1, which is an oil of 0 to 400 ° C.
【請求項4】 結晶性ブテン−1樹脂が、密度0.890
〜0.925g/cm 3 の樹脂である、請求項1に記載の
組成物。
4. The crystalline butene-1 resin has a density of 0.890.
~ 0.925g / cm 3The resin according to claim 1, which is
Composition.
【請求項5】 結晶性ブテン−1樹脂が、重量平均分子
量10,000〜3,000,000の樹脂である、請
求項1又は4に記載の組成物。
5. The composition according to claim 1 or 4, wherein the crystalline butene-1 resin is a resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 3,000,000.
【請求項6】 スチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物(成分A)40〜80重量%及びパラフィ
ン系オイル(成分B)60〜20重量%の合計100重
量部、並びに、結晶性ブテン−1樹脂(成分C)5〜1
40重量部からなることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物で構成された射出成形体。
6. A total of 100 parts by weight of a hydrogenated product of styrene / conjugated diene block copolymer (component A) 40 to 80% by weight and paraffinic oil (component B) 60 to 20% by weight, and crystalline butene. -1 Resin (Component C) 5-1
An injection-molded article composed of a thermoplastic elastomer composition, characterized by comprising 40 parts by weight.
【請求項7】 パラフィン系オイルが、40℃動粘度2
0〜800cst、流動点0〜−40℃及び引火点20
0〜400℃のオイルである、請求項6に記載の射出成
形体。
7. The paraffinic oil has a kinematic viscosity of 2 at 40.degree.
0-800 cst, pour point 0--40 ° C and flash point 20
The injection-molded article according to claim 6, which is an oil of 0 to 400 ° C.
【請求項8】 結晶性ブテン−1樹脂が、重量平均分子
量10,000〜3,000,000の樹脂である、請
求項6に記載の射出成形体。
8. The injection-molded article according to claim 6, wherein the crystalline butene-1 resin is a resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 3,000,000.
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