JPH07119356B2 - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JPH07119356B2 JPH07119356B2 JP16431189A JP16431189A JPH07119356B2 JP H07119356 B2 JPH07119356 B2 JP H07119356B2 JP 16431189 A JP16431189 A JP 16431189A JP 16431189 A JP16431189 A JP 16431189A JP H07119356 B2 JPH07119356 B2 JP H07119356B2
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Description
る。さらに詳しくは、本発明は成形品の変色が著しく改
良されたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関す
る。
化学部品材料には機械的物性に優れ、高い耐熱性でかつ
耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂組
成物が要求されてきている。
ーレンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹脂の一つ
であり、対コスト物性値が良いこともあって需要を伸ば
している。
酸化架橋又は熱架橋等のキュアリング処理した架橋構造
のものが知られているが、かかる分子構造のものはそれ
自体褐色を呈しその用途が限定される。これに対し、近
年、実質的に分岐又は架橋を有しない線状構造で且つ高
分子量のポリアリーレンサルファイドが開発され、それ
自体は白色度が高く外観上その用途拡大が期待される
が、かかる実質的に線状のポリアリーレンサルファイド
も射出成形等により加工する場合、得られる成形品の色
相が成形前のペレットの色相と比較すると全体的に変色
したり、或いは成形品表面に黒い筋やまだらな変色が発
生する問題、又成形後高温下での使用時に変色しやすい
問題等(以下変色等と略称する)の外観上多くの好まし
くない現象がみられる。この問題を解決するため、変色
を防ぐ技術として、有機モノフォスファイトを添加する
方法(特開昭47-1735号公報)が提案されている。
々の問題がある事がわかった。即ち添加剤の耐熱性が乏
しく、成形加工時に蒸発ガスあるいは分解ガスが発生す
る傾向があり、作業性、物性、外観の何れにおいても充
分満足できるとは言いがたい。
特にポリフェニレンサルファイド樹脂組成物の成形加工
時における成形品の変色等の発生を抑え、しかも、分解
ガスの発生しない組成物を得るべく鋭意検討した。その
結果、下記(1)式又は(2)式で表わされる、分子中
に2つのリン原子を有する有機ビスホスファイト化合物
又は有機ビスホスフォナイト化合物を配合した組成物は
熱安定性が良く、ポリアリーレンサルファイド樹脂の押
出し、成形温度で分解ガス、或いは蒸発ガスがほとんど
発生せず、発火の危険性がない上に物性、成形加工性等
の作業性等を阻害することもなく、従来よりも顕著な変
色等の低減効果を有する事を見出した。又更に本発明者
らは、これに更に特定のシラン系化合物を配合すること
により一層上記の諸性質を改善する効果を有することを
発見し、本発明を完成するに至った。
サルファイド樹脂100重量部に (B)下記(1)式又は(2)式で表わされる有機ビス
ホスファイト化合物又は有機ビスホスフォナイト化合物
0.01〜10重量部 (ただし、式中R1,R2,R3,R4はアルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基及びアルコキシ基か
ら選ばれる基であり、各々同一であっても異なっても良
い。Xは2価のアルキレン基、置換アルキレン基、アリ
ーレン基、置換アリーレン基を示す。) (C)無機充填剤 0〜400重量部 を配合してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
である。
えて、更に(D)アミノアルコキシシラン、エポキシア
ルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ビニル
アルコキシシランから選ばれる1種又は2種以上のシラ
ン系化合物を0.01〜5重量部配合してなるポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物である。
ポリアリーレンサルファイド樹脂(PAS)であり、主た
る繰り返し単位Ar-S(ただし、Arはアリーレン基)
で構成されたものである。
ル基、又はフェニル基、nは1〜4の整数。) p,p′−ジフェニレンスルフォン基 p,p′−ジフェニレンエーテル基 p,p′−ジフェニレンカルボニル基 などが使用できる。
ンサルファイド基の中で、同一な繰り返し単位を用いた
ポリマー、即ちホモポリマーを用いることが好ましい
が、組成物の加工性という点から、異種繰り返し単位を
含んだコポリマーが好ましい場合もある。
レン基を用いた、p−フェニレンサルファイド基を繰り
返し単位とする実質上線状のものが特に好ましく用いら
れる。
アリーレンサルファイド基の中で、相異なる2種以上の
組み合わせが使用できるが、中でもp−フェニレンサル
ファイド基とm−フェニレンサルファイド基を含む組み
合わせが特に好ましく用いられる。この中でp−フェニ
レンサルファイド基を50モル%以上、好ましくは70モル
%以上含むものが耐熱性、成形性、機械的特性等の物性
上の点から適当である。
り、ブロック状に含まれているもの(例えば特開昭61-1
4228号公報に記載のもの)が、加工性はほぼ同等である
が、耐熱性、機械的物性が優れており、好ましく使用で
きる。
ルファイド樹脂は、酸化架橋又は熱架橋によるキュアリ
ングで得られるポリマーも少量ならば併用出来るが、好
ましいのは2官能性モノマーから縮重合によって得られ
る実質的に線状の分子構造を有するポリマーである。こ
れは酸化架橋又は熱架橋したポリアリーレンサルファイ
ドは本来褐色を呈しているため、これが多量に混入する
と、本発明の変色防止、白色度維持の目的に適合せず好
ましくないためである。
融粘度が1×10〜5×104ポイズ、好ましくは50〜5×1
04ポイズ、特に好ましくは100〜5×104ポイズの範囲に
ある実質的に線状のポリマーが適当である。10ポイズ未
満では、流動性が良過ぎて溶融加工が困難であり、仮に
成形物が得られたとしても、機械的強度などが低くて好
ましくない。又、5×104ポイズを越えるものは流動性
が悪く溶融加工が困難である。
スファイト化合物又は有機ビスホスフォナイト化合物は
前記(1)式又は(2)式に示される構造を有していれ
ばいずれのものでも有効である。
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基
より選ばれ、各々同一でも、異なっても良い。
ル基、アリール基、置換アリール基が加工中の安定性、
ガス発生等の見地から好ましい。
ル基、アルコキシ基であるか或いは少なくとも1つがア
リール基又は置換アリール基の場合である。具体的に
は、後述する実施例の表1〜3(注−1)に示す構造A,
B,C,Dの如き物質が挙げられる。
ーレン基、置換アリーレン基である。
れる(B)成分の使用量は、ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂100重量部あたり0.01〜10重量部であり、好まし
くは0.1〜5重量部である。過小の場合は本来目的とす
る効果が得られず、過大の場合は物性低下、ガスの発生
等の問題が生じてしまい好ましくない。
ずしも必須とされる成分ではないが機械的強度、耐熱
性、寸法安定性(耐変性、そり)、電気的性質等の性能
に優れた成形品を得るためには配合することが好まし
く、これには目的に応じて繊維状、非繊維状(粉粒状、
板状)の充填剤が用いられる。
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊
維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニウ
ム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質
繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤は
ガラス繊維又はカーボン繊維である。なお、ポリアミ
ド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維
状物質も使用することができる。
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他
炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げ
られる。
の金属箔等が挙げられる。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又はカーボン繊
維と粒状及び/又は板状充填剤の併用は特に機械的強度
と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み
合わせである。
ガラス繊維とアスペクト比5以下の無機粉粒状物質の組
み合わせである。
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物は予め表面処理又は収束処理を施し
て用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。
ンサルファイド樹脂(A)の100重量部あたり0〜400重
量部であり、好ましくは10〜250重量部である。過小の
場合は機械的強度が劣り、過大の場合は成形作業が困難
になるほか、成形品の機械的強度にも問題がでる。
(B),(C)成分と併用して配合されることが好まし
いシラン化合物とは、アミノアルコキシシラン、エポキ
シアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ビ
ニルアルコキシシランより選ばれた1種又は2種以上の
アルコキシシランである。
を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個有す
るシラン化合物であればいずれのものでも有効で、たと
えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランなどがあげられる。
シ基を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ランなどがあげられる。
カプト基を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは
3個有するシラン化合物であればいずれのものでも有効
で、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが
あげられる。
を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個有す
るシラン化合物であればいずれのものでも有効で、例え
ばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シランなど
があげられる。
リアリーレンサルファイド樹脂100重量部あたり5重量
部以下であり、好ましくは0.01〜3重量部である。過少
の場合には本来の目的とする効果が少なく、又過大の場
合は機械物性の低下が生じるため好ましくない。
善に有効であるのみならず、(B)成分との併用により
成形加工による変色、成形品の高温下での経時変色等に
対しても更に一層の効果を発揮することが認められた。
範囲で他の熱可塑性樹脂を少量併用することも可能であ
る。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては、高温
において安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでも
よい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール
あるいはオキシカルボン酸などからなる芳香族ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、ABS、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレート、ポリア
セタール、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリ
エーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂など
を挙げることができる。またこれらの熱可塑性樹脂は2
種以上混合して使用することもできる。
硬化性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止
剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、離型剤、難
燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、核剤
等も要求性能に応じ適宜併用添加することができる。
は、一般に合成樹脂組成物の調製に用いられる設備と方
法により調製することができる。すなわち必要な成分を
混合し、1軸又は2軸の押出機を使用して混練し、押出
して成形用ペレットとすることができ、必要成分の一部
をマスターバッチとして混合、成形する方法、また各成
分の分散混合をよくするためポリアリーレンサルファイ
ド樹脂の一部または全部を粉砕し、混合して溶融押出す
ること等、いずれも可能である。
発明はこれらに限定されるものではない。
工業株式会社製、商品名「フォートロンKPS」)に対
し、表1〜3に示す添加剤を表1〜3に示す量で加え、
ヘンシェルミキサーで5分間予備混合した。更に場合に
よっては市販のガラス繊維(径13μm、長さ3mm)、炭
酸カルシウムを表に示す量で加えてブレンダーで2分間
混合し、これをシリンダー温度310℃の押出機にかけ、
ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを作
った。
℃で暑さ3mm、大きさ50mm×70mmの平板試験片を成形し
て成形品の色相を日本電色工業(株)の色差計を用い測
定した。
の程度も観察した。また射出成形時に溶融した樹脂をフ
リーフローし、溶融樹脂から発生するガス量を評価し
た。更に又、射出成形機でシリンダー温度320℃、金型
温度150°でASTM D-638に準拠して引張り試験片を成形
し、強度及び伸びを測定した。結果を表1〜3に示す。
アリーレンサルファイド樹脂組成物は、従来のポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物に比べ変色等が著しく改
善され、白色度が高く、すじ状又はまだらな変色の発生
が少ない表面状態の良好な成形品が得られる。又耐熱性
に優れ、押出時又は成形時に蒸発ガスあるいは分解ガス
がほとんど発生せず、これらによる障害は殆どなく、成
形加工性、機械的物性にも優れている。
Claims (2)
- 【請求項1】(A)実質的に線状の分子構造を有するポ
リアリーレンサルファイド樹脂100重量部に (B)下記(1)式又は(2)式で表わされる有機ビス
ホスファイト化合物又は有機ビスホスフォナイト化合物
0.01〜10重量部 (ただし、式中R1,R2,R3,R4はアルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基及びアルコキシ基か
ら選ばれる基であり、各々同一であっても異なっても良
い。Xは2価のアルキレン基、置換アルキレン基、アリ
ーレン基、置換アリーレン基を示す。) (C)無機充填剤 0〜400重量部 を配合してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 - 【請求項2】請求項1記載の(A),(B),(C)に
更に(D)アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキ
シシラン、メルカプトアルコキシシラン、ビニルアルコ
キシシランから選ばれた少なくとも一種のアルコキシシ
ランを0.01〜5重量部配合してなるポリアリーレンサル
ファイド樹脂組成物。
Priority Applications (7)
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JP16431189A JPH07119356B2 (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
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EP90307016A EP0405936A1 (en) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | Polyarylene sulfide resin composition |
CN90103134A CN1038041C (zh) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | 聚亚芳基硫醚树脂组合物 |
KR1019900009572A KR930010238B1 (ko) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | 폴리아릴렌 술피드 수지조성물 |
BR909003012A BR9003012A (pt) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | Composicao de resina de sulfeto de poliarileno |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0328268A JPH0328268A (ja) | 1991-02-06 |
JPH07119356B2 true JPH07119356B2 (ja) | 1995-12-20 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16431189A Expired - Lifetime JPH07119356B2 (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07119356B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6600009B2 (en) | 1996-10-31 | 2003-07-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated | Process for the preparation of polyarylene sulfide |
-
1989
- 1989-06-27 JP JP16431189A patent/JPH07119356B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0328268A (ja) | 1991-02-06 |
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