JPH07117728B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic light-sensitive material

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JPH07117728B2
JPH07117728B2 JP61015548A JP1554886A JPH07117728B2 JP H07117728 B2 JPH07117728 B2 JP H07117728B2 JP 61015548 A JP61015548 A JP 61015548A JP 1554886 A JP1554886 A JP 1554886A JP H07117728 B2 JPH07117728 B2 JP H07117728B2
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silver halide
color
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正信 三好
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
ら詳しくは色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility.

[発明の背景] ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いるカラー写真法
においては、一般に減色法により色再現が行われてい
る。すなわち、一般的なハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラー(以下、単に「イエローカプラー」と言う)
が、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
(以下、単に「マゼンタカプラー」と言う)が、赤色光
感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラー(以下、単に
「シアンカプラー」と言う)が用いられ、像様露光後の
発色現像処理において、感光性ハロゲン化銀の現像によ
り生じる発色現像主薬の酸化体と上記色素形成カプラー
とがカップリング反応を行い、それぞれ、イエロー、マ
ゼンタ、およびシアンの色素像を形成し、これにより色
再現が行われる。
BACKGROUND OF THE INVENTION In color photography using a silver halide color photographic light-sensitive material, color reproduction is generally performed by a subtractive color method. That is, in a general silver halide color photographic light-sensitive material, a yellow dye-forming coupler (hereinafter simply referred to as "yellow coupler") is included in the blue light-sensitive emulsion layer.
However, a magenta dye-forming coupler (hereinafter simply referred to as "magenta coupler") is included in the green light-sensitive emulsion layer, and a cyan dye-forming coupler (hereinafter simply referred to as "cyan coupler") in the red light-sensitive emulsion layer. In the color development processing after imagewise exposure, the oxidation product of the color developing agent generated by the development of the photosensitive silver halide and the dye-forming coupler undergo a coupling reaction, and yellow, magenta, and cyan are respectively produced. To form a dye image, whereby color reproduction is performed.

この色再現性の良否は、カラー写真における品質を左右
する最も重要な性能の1つである。そのため、前記カラ
ー写真法の原理が発明されて以来、今日に至るまで色再
現性の向上のために多くの研究がなされている。
The quality of the color reproducibility is one of the most important performances that influence the quality in color photography. Therefore, since the invention of the color photography method was invented, much research has been conducted to date to improve color reproducibility.

色再現性に影響をもつ因子は多数あるが、そのうちの特
に重要な因子が、発色色素の分光吸収特性である。
Although there are many factors that affect the color reproducibility, a particularly important factor among them is the spectral absorption property of the color forming dye.

発色色素の分光吸収特性は、原理的には、発色色素の化
学構造を変化させることにより、ある程度任意に選択で
きるが、実際には前記の発色現像処理に適合する必要が
あり、かなり限定されてくる。このため、現在までに多
くの化合物について多数の検討が為されてきたにもかか
わらず、未だ十分満足のいくものが得られていないのが
実状である。
In principle, the spectral absorption characteristics of the color forming dye can be arbitrarily selected to some extent by changing the chemical structure of the color forming dye. come. For this reason, although many compounds have been studied so far, it is the actual situation that a sufficiently satisfactory compound has not been obtained yet.

具体的に言えば、発色色素の分光吸収特性として色再現
上好ましいものは、可視部における最大分光吸収(以下
「主吸収」と呼ぶ)を与える波長および、主吸収ピーク
の形が適切であること、主吸収以外の余分な吸収(以下
「副吸収」と呼ぶ)が少ないことが挙げられる。まず、
主吸収に関しては、一般にカプラーの置換基や、カプラ
ーの高沸点有機溶媒を選択することにより、かなりの程
度まで改良できることが知られており、現状において
も、ほぼ適切なものが選択されていると言ってよい。し
かしながら副吸収に関しては、特にマゼンタおよびシア
ン色素の青色領域での副吸収は色再現性へ重大な悪影響
を及ぼすため、当業界では一般的にはカラードカプラー
によるマスキング法、インターイメージ効果を利用する
方法等により改良が図られている。しかしながら、これ
らの方法は常に利用できるわけではない。例えば、カラ
ードカプラーによるマスキング法は、カラーネガフィル
ム等中間画像には利用できるが、カラーリバーサルフィ
ルム、カラー印画紙等、最終画像となるものには利用で
きない。したがって、副吸収の少ない発色色素を与える
カプラーの開発が望まれている。
To be specific, the spectral absorption characteristics of the color-developing dye that are preferable for color reproduction are that the wavelength giving the maximum spectral absorption in the visible region (hereinafter referred to as "main absorption") and the shape of the main absorption peak are appropriate. In addition, there is little extra absorption (hereinafter referred to as “sub-absorption”) other than main absorption. First,
Regarding the main absorption, it is generally known that it can be improved to a considerable extent by selecting a substituent of the coupler or a high boiling point organic solvent of the coupler, and even under the present circumstances, it is said that almost appropriate ones are selected. You can say However, regarding the side absorption, since the side absorption particularly in the blue region of the magenta and cyan dyes has a serious adverse effect on the color reproducibility, the masking method using a colored coupler and the method using the inter-image effect are generally used in the art. And so on. However, these methods are not always available. For example, the masking method using a colored coupler can be used for an intermediate image such as a color negative film, but cannot be used for a final image such as a color reversal film or a color photographic paper. Therefore, there is a demand for the development of a coupler that gives a color-forming dye with little side absorption.

副吸収の少ないマゼンタカプラーとしては、ドイツ特許
第1,070,030号、同第1,127,220号等に記載のピラゾリノ
ベンツイミダゾール系、フランス特許第2,075,583号、
米国特許第3,705,896号、同第3,725,067号、英国特許第
1,252,418号、特開昭59-99437号、同59-125732号、同59
-228252号、同59-162548号、同59-171956号、同60-3355
2号、同60-43659号、同60-35732号、同60-55343号、同6
0-57838号、同60-168143号等に記載のアゾール系、米国
特許2,673,801号等に記載のインダゾロン系等の化合物
が知られている。
As a magenta coupler with less side absorption, German Patent No. 1,070,030, pyrazolinobenzimidazole series described in No. 1,127,220, French Patent No. 2,075,583,
U.S. Patent Nos. 3,705,896, 3,725,067, British Patent No.
1,252,418, JP-A-59-99437, 59-125732, 59
-228252, 59-162548, 59-171956, 60-3355
No. 2, No. 60-43659, No. 60-35732, No. 60-55343, No. 6
Compounds such as azole compounds described in 0-57838 and 60-168143, and indazolone compounds described in US Pat. No. 2,673,801 are known.

しかしながら上記化合物においては、発色性が不十分で
ある、現像処理工程で他の着色物を生成する、発色色素
が光や熱に対して不安定である等の欠点を有しているも
のが多く、ほとんど実用化されていない。このなかで、
アゾール系については比較的良好な性能を有しており、
副吸収が少なく、主吸収の形もシャープであり、色再現
上は非常に好ましいカプラーであることが知られてい
る。
However, many of the above-mentioned compounds have drawbacks such as insufficient color developability, generation of other colored products in the development processing step, and color-developing dye being unstable to light and heat. , Hardly practically used. In this
It has relatively good performance for azoles,
It is known that it is a very preferable coupler in terms of color reproduction because it has a small amount of side absorption and a sharp main absorption shape.

シアンカプラーとしては、一般にフェノール系、および
ナフトール系の化合物が用いられているが、色再現上特
に好ましい分光吸収特性を有する発色色素を与えるもの
としては、米国特許第2,895,826号、特開昭50-112038
号、同53-109630号、同55-163537号、同59-31953号、同
59-100440号、同59-121332号、同59-124341号、同59-13
9352号、同59-146050号、同59-166956号等に記載されて
いる、2,5−ジアシルアミノフェノール型シアンカプラ
ーが知られている。
Phenol-based and naphthol-based compounds are generally used as the cyan coupler, but as a coupler that gives a color-forming dye having a particularly preferable spectral absorption property in color reproduction, U.S. Pat.No. 2,895,826, JP-A-50- 112038
No. 53, No. 53-109630, No. 55-163537, No. 59-31953, No.
59-100440, 59-121332, 59-124341, 59-13
2,5-diacylaminophenol type cyan couplers described in 9352, 59-146050, 59-166956 and the like are known.

したがって前記アゾール系マゼンタカプラーおよび/ま
たは前記2,5−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーを特にカラーリバーサルフィルム、カラー印画紙等
の最終画像となる感光材料に適用することで、優れた色
再現性を有するカラー写真画像が得られることは容易に
想像される。
Therefore, by applying the azole-based magenta coupler and / or the 2,5-diacylaminophenol-based cyan coupler to a light-sensitive material to be a final image, such as a color reversal film and a color photographic paper, excellent color reproducibility is obtained. It is easily imagined that color photographic images will be obtained.

しかしながら、前記アゾール系マゼンタカプラーおよび
/または2,5−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーを単に(単独または組み合せて)用いるだけでは、
実際に得られるカラー写真画像(例えばカラープリント
等)は必ずしも満足いくものではなかった。即ち、例え
ば上記マゼンタカプラーおよび上記シアンカプラーを含
有するカラー印画紙を特開昭59-100440号等に記載の方
法により明度一定条件で色再現域を評価した場合には、
明らかに色再現域の拡大が認められるが、実際のシーン
を撮影したネガをプリントするような場合には、例えば
人の肌色とか、特定の色の再現には極めて優れていて
も、ハイライト部分やシャドー部等にカラーバランスの
ずれが見られたり、ある色については好ましくない色に
再現される等の問題が生じ、結果として、全体としての
カラー写真の品質は、当初予想されたほど優れたもので
はないことがわかった。
However, simply using the azole-based magenta coupler and / or the 2,5-diacylaminophenol-based cyan coupler (alone or in combination),
Actually obtained color photographic images (for example, color prints) were not always satisfactory. That is, for example, in the case where a color photographic paper containing the above magenta coupler and the above cyan coupler is evaluated for color gamut under a constant lightness condition by the method described in JP-A-59-100440,
Clearly, the color reproduction range is enlarged, but when printing a negative that shot an actual scene, for example, even if it is very good at reproducing a person's skin color or a specific color, the highlight part As a result, there are problems such as color balance deviations in shadow areas and shadows, and some colors are reproduced as undesired colors. As a result, the overall quality of color photographs was as good as initially expected. It turned out not to be a thing.

また、ある場合には、実際のカラー写真においても一見
好ましい色再現性を有しているかに見える試作品が得ら
れることもあるが、ほとんどの場合は、ある特殊な条件
(例えば特定の現像処理、特定の露光条件、特定の鑑賞
条件等)下においてのみ、好ましい色再現を与えるもの
であり、商品として要求される多種多様の取扱い条件下
での安定した高品質を有してはいなかった。
In some cases, it may be possible to obtain prototypes that appear to have favorable color reproducibility even in actual color photographs, but in most cases, under certain special conditions (for example, specific development processing). , A specific exposure condition, a specific viewing condition, etc.), and it does not have stable and high quality under a wide variety of handling conditions required as a product.

この問題点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、前記
アゾール系マゼンタカプラーおよび前記2,5−ジアシル
アミノフェノール系シアンカプラーを用い、かつ、この
とき、イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層と、前記マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層および前記シアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を夫々単色発色させたときのγ値の比をあ
る特定の値にしたとき、特に優れた色再現性が得られる
ことを見い出し、本発明をなすに到った。
As a result of extensive studies to solve this problem, as a result, a silver halide containing the azole-based magenta coupler and the 2,5-diacylaminophenol-based cyan coupler and containing a yellow dye-forming coupler was used. When the emulsion layer, the silver halide emulsion layer containing the magenta coupler and the silver halide emulsion layer containing the cyan coupler are each monochromatically developed, the ratio of γ values is set to a specific value, which is particularly excellent. It was found that high color reproducibility was obtained, and the present invention was completed.

[発明の目的] 従って本発明の目的は、第一にあらゆるシーンにおいて
優れた色再現性を有するカラー写真画像の提供にある。
第二の目的は、あらゆるシーンにおいて優れた色再現性
を発揮するハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供にあ
る。
OBJECT OF THE INVENTION Accordingly, the object of the present invention is, firstly, to provide a color photographic image having excellent color reproducibility in every scene.
The second object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material exhibiting excellent color reproducibility in every scene.

[発明の構成] 本発明の上記目的は、支持体上に、下記一般式[I]で
示されるイエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、下記一般式[II]で示されるマゼンタ色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層および下記
一般式[III]で示されるシアン色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、以下に示す露光条件により、そ
れぞれ青色光、緑色光および赤色光による単色露光を行
ない、下記条件の現像処理を行ない、さらに下記の各色
のγ値測定方法によりそれぞれシアンγ、マゼンタγお
よびイエローγを求めたときの、シアンγに対するマゼ
ンタγの比が0.85〜1.00であり、かつシアンγに対する
イエローγの比が0.83〜1.00であるハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成される。
[Constitution of Invention] The above object of the present invention is to provide a support on which a silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler represented by the following general formula [I] and a magenta dye represented by the following general formula [II]. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a forming coupler and a silver halide emulsion layer containing a cyan dye forming coupler represented by the following general formula [III], the exposure conditions shown below Cyan γ, magenta γ, and yellow γ, which were obtained by monochromatic exposure with blue light, green light, and red light, respectively, underwent development processing under the following conditions, and were further determined by the γ value measurement method for each color below. To a silver halide color photographic light-sensitive material having a ratio of magenta γ to 0.85 to 1.00 and a ratio of yellow γ to cyan γ of 0.83 to 1.00. Ri is achieved.

一般式[I] [式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わし、R2
はアリール基を表わし、Z1は水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表わす。] 一般式[II] [式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有して
もよい。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表わす。またRは水素原
子または置換基を表わす。但し、Rがアルコキシ基、ア
リールオキシ基およびヘテロ環オキシ基である場合を除
く。] 一般式[III] [式中、R21はアルキル基またはアリール基を表わす。R
22はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表わす。R23は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。また、R23はR21
と結合して環を形成しても良い。Z2は水素原子または発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わ
す。] [単色露光条件] (1) 赤色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.2
9 (2) 緑色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.6
1 (3) 青色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.4
7B (1)、(2)および(3)のいずれも、露光量を変化
させるため、さらにニュートラルステップタブレットを
通して露光する。
General formula [I] [In the formula, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2
Represents an aryl group, and Z 1 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [II] [In the formula, Z represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent. However, the case where R is an alkoxy group, an aryloxy group or a heterocyclic oxy group is excluded. ] General formula [III] [In the formula, R 21 represents an alkyl group or an aryl group. R
22 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R 23 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. Also, R 23 is R 21
May combine with to form a ring. Z 2 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] [Single color exposure conditions] (1) Red light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.2
9 (2) Green light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.6
1 (3) Blue light exposure condition Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.4
7B All of (1), (2) and (3) are exposed through a neutral step tablet in order to change the exposure amount.

[現像処理条件] (1) 処理工程(処理と処理時間) 発色現像 38℃3分30秒 漂白定着 33℃1分30秒 水洗処理 25〜30℃3分 乾 燥 75〜80℃約2分 (2) 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1とし、pH10.20に調整する。
[Development processing conditions] (1) Processing step (processing and processing time) Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 33 ° C 1 minute 30 seconds Washing process 25-30 ° C 3 minutes Drying 75-80 ° C 2 minutes ( 2) Composition of processing solution (color developer) Benzyl alcohol 15ml Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 0.7g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 30.0g Hydroxylamine sulfate 3.0g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5g 3-Methyl- 4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4′-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Water In addition, adjust the total amount to 1 and adjust the pH to 10.20.

(漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1とする。
(Bleaching fixer) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5ml Adjust to pH 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, Add water to bring the total volume to 1.

[γ値の求め方] 現像処理後の試料を、JIS7612-1982で規定された反射濃
度測定の幾何条件を満足し、かつそれぞれシアン、マゼ
ンタおよびイエローの反射濃度の測定のためにそれぞれ
最大透過波長が644nm,546nmおよび436nmの干渉フィルタ
ー(半値幅はいずれも18nm以下)を有する濃度計を用い
て反射濃度を測定し、次式によりγ値を計算する。
[How to obtain γ value] The samples after development satisfy the geometric conditions for reflection density measurement specified in JIS7612-1982, and have the maximum transmission wavelengths for measuring the reflection densities of cyan, magenta and yellow, respectively. The reflection density is measured using a densitometer having interference filters of 644 nm, 546 nm, and 436 nm (half-widths are all 18 nm or less), and the γ value is calculated by the following formula.

ここで、未露光部の反射濃度をDminで表わすと、E1およ
びE2はそれぞれDmin+0.5およびDmin+1.8の反射濃度を
与えるのに必要な露光量を表わす。
Here, when the reflection density of the unexposed portion is represented by D min , E 1 and E 2 represent the exposure amounts necessary to give the reflection densities of D min +0.5 and D min +1.8, respectively.

シアンγ、マゼンタγおよびイエローγを次の如くに定
義する。
Cyan γ, magenta γ and yellow γ are defined as follows.

シアンγ:一般式[III]で示されるシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料を
前記濃度計の644nmの干渉フィルターにより反射濃度を
測定して求めたγ値。
Cyan γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler represented by the general formula [III] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 644 nm of the densitometer.

マゼンタγ:一般式[II]で示されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の546nmの干渉フィルターにより反射濃度
を測定して求めたγ値。
Magenta γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler represented by the general formula [II] mainly develops color, by measuring the reflection density with an interference filter of 546 nm of the densitometer.

イエローγ:一般式[I]で示されるイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の436nmの干渉フィルターにより反射濃度
を測定して求めたγ値。
Yellow γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler represented by the general formula [I] is mainly used for color development and measuring the reflection density with a 436 nm interference filter of the densitometer.

[発明の具体的構成] 本発明は以下に詳述する一般式[I]で示されるイエロ
ー色素形成カプラー、一般式[II]で示されるマゼンタ
色素形成カプラー、さらに一般式[III]で示されるシ
アン色素形成カプラーが用いられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is represented by a yellow dye-forming coupler represented by the general formula [I], a magenta dye-forming coupler represented by the general formula [II], and further represented by the general formula [III]. A cyan dye-forming coupler is used.

本発明において、前記一般式[I]のR1としては直鎖ま
たは分岐のアルキル基(例えばブチル基)またはアリー
ル基(例えばフェニル基)であるが、好ましくはアルキ
ル基(特にt−ブチル基)であり、R2としてはアリール
基(好ましくはフェニル基)を表わし、これらR1、R2
表わすアルキル基、アリール基は置換基を有するものも
含まれ、R2のアリール基にはハロゲン原子、アルキル基
等が置換されていることが好ましい。
In the present invention, R 1 in the general formula [I] is a linear or branched alkyl group (eg, butyl group) or aryl group (eg, phenyl group), preferably an alkyl group (especially t-butyl group). And R 2 represents an aryl group (preferably a phenyl group), and the alkyl group and aryl group represented by R 1 and R 2 include those having a substituent. The aryl group of R 2 includes a halogen atom. It is preferable that the alkyl group and the like are substituted.

前記一般式[I]で示されるイエローカプラーの好まし
くは下記一般式[IA]で表わされる。
The yellow coupler represented by the general formula [I] is preferably represented by the following general formula [IA].

一般式[IA] [式中、R1およびR2はそれぞれ前記一般式[I]のR1
よびR2と同義の基を表わし、Z′1は発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱しうる基を表わす。] 一般式[IA]のZ1′で表わされる発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる基としては、下記一般式[I
−1]または[I−2]で示される基が好ましく、さら
に一般式[I−1]のうち下記一般式[I−1′]で示
される基が特に好ましい。
General formula [IA] [In the formula, R 1 and R 2 each represents R 1 and R 2 group having the same meaning as in the general formula [I], Z '1 represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidation product of a color developing agent . The group represented by Z 1 ′ of the general formula [IA] which can be released by the reaction with the oxidized product of the color developing agent is represented by the following general formula [I
-1] or [I-2] is preferable, and the group represented by the following general formula [I-1 '] in general formula [I-1] is particularly preferable.

一般式[I−1] 式中、Z1″は4員〜7員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。
General formula [I-1] In the formula, Z 1 ″ represents a nonmetallic atom group capable of forming a 4- to 7-membered ring.

一般式[I−2] −O−R3 式中、R3はアリール基、複素環基またはアシル基を表わ
すがアリール基が好ましい。
In the general formula [I-2] -O-R 3 formula, R 3 is an aryl group, represents a heterocyclic group or an acyl group is preferably an aryl group.

一般式[I−1′] 式中、Z1と共に4員〜6員環を形成し得る非金属原子群を表わ
す。
General formula [I-1 ′] Where Z 1 is Represents a non-metal atom group capable of forming a 4- to 6-membered ring together.

前記一般式[I]において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式[I′]で示される。
The yellow coupler according to the present invention, which is preferable in the general formula [I], is represented by the following general formula [I ′].

一般式[I′] 式中、R4およびR8はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
または、アルコキシ基を表わす。R4の好ましくはハロゲ
ン原子であり、R8の好ましくは水素原子である。また
R5、R6及びR7はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバミ基、ス
ルフォン基、スルファミル基、アルキルスルフォンアミ
ド基、アシルアミド基、ウレイド基またはアミノ基を表
わし、R5およびR6がそれぞれ水素原子であってR7がアル
コキシカルボニル基、アシルアミド基またはアルキルス
ルホンアミド基が好ましい。また、Z1は前記一般式
[I]で示されたZ1と同義の基を表わし、好ましくは前
記一般式[I−1]または[I−2]、[I−1]のう
ちでさらに好ましくは前記一般式[I−1′]で表わさ
れる基が挙げられる。
General formula [I '] In the formula, R 4 and R 8 are each a hydrogen atom, a halogen atom,
Alternatively, it represents an alkoxy group. R 4 is preferably a halogen atom, and R 8 is preferably a hydrogen atom. Also
R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbami group, a sulfone group, a sulfamyl group, an alkylsulfonamide group, an acylamide. It is preferably a group, a ureido group or an amino group, R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, and R 7 is an alkoxycarbonyl group, an acylamido group or an alkylsulfonamide group. In addition, Z 1 represents a group having the same meaning as Z 1 represented by the above general formula [I], preferably, among the above general formula [I-1] or [I-2], [I-1] Preferred is the group represented by the above general formula [I-1 ′].

以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。
Specific examples of the yellow coupler according to the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.

本発明の一般式[I]で示されるイエローカプラーは、
単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよく、
さらに他のイエローカプラーと併用することもできる。
The yellow coupler represented by the general formula [I] of the present invention is
They may be used alone or in combination of two or more,
It can also be used in combination with other yellow couplers.

イエローカプラーの添加量としてはハロゲン化銀1モル
当たり0.05〜2モルが好ましく、より好ましくは0.1〜
1モルの範囲であり、また、ハロゲン化銀乳剤層1層当
たり1×10-5〜5×10-2モル/m2が好ましく、より好ま
しくは5×10-5〜1×10-2モル/m2の範囲である。
The amount of the yellow coupler added is preferably 0.05 to 2 mol, and more preferably 0.1 to 2 mol, per mol of silver halide.
It is in the range of 1 mol, and preferably 1 × 10 −5 to 5 × 10 −2 mol / m 2 per one silver halide emulsion layer, more preferably 5 × 10 −5 to 1 × 10 −2 mol. The range is / m 2 .

本発明に係る前記一般式〔II〕 一般式〔II〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより
形成される環は置換基を有してもよい。
The general formula [II] according to the present invention [II] In the magenta coupler represented by, Z represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent.

Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
X represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またRは水素原子または置換基を表す。但し、Rがアル
コキシ基、アリールオキシ基およびヘテロ環オキシ基で
ある場合は除く。
R represents a hydrogen atom or a substituent. However, the case where R is an alkoxy group, an aryloxy group or a heterocyclic oxy group is excluded.

前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファイモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
が挙げられる。
Examples of the substituent represented by R include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, Sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfimoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group,
Examples thereof include an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group and a heterocyclic thio group.

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom, and a chlorine atom is particularly preferable.

Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。
The alkyl group represented by R has 1 to 32 carbon atoms, and the alkenyl group and the alkynyl group have 2 to 32 carbon atoms.
As the cycloalkyl group and cycloalkenyl group, those having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms are preferable, and the alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear or branched.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの{具体的に
はヒドロキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイル
オキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、ア
ミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、スルファモイルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等}〕を有していてもよい。
Further, these alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, and cycloalkenyl group are substituents [for example, aryl, cyano, halogen atom, heterocycle,
In addition to cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, those substituted through carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, and further through hetero atom Substituents (specifically those substituted through an oxygen atom such as hydroxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, etc., nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxy Carbonylamino, acylamino, sulfonamide, imide, ureido, and the like substituted via a nitrogen atom, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl,
Those substituted through a sulfur atom such as sulfinyl and sulfamoyl, those substituted through a phosphorus atom such as phosphonyl, and the like}].

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4′−{α−〔4″(p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキシ〕ドデカノイルアミノ}
フェニルプロピル基、3−{4′−〔α−(2″,4″−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕フェニル}
−プロピル基、4−〔α−(o−クロルフェノキシ)テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group,
1-hexylnonyl group, 1,1′-dipentylnonyl group,
2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group, 1
-Ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2,4-di-t-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group, 3-4 ′-{α- [4 ″ (p-hydroxybenzenesulfonyl) phenoxy] dodecanoylamino}
Phenylpropyl group, 3- {4 '-[α- (2 ", 4"-
Di-t-amylphenoxy) butanamide] phenyl}
-Propyl group, 4- [α- (o-chlorophenoxy) tetradecanamidophenoxy] propyl group, allyl group,
Examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等)を有していてもよい。
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group and may have a substituent (for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.).

具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′−
〔α−(4″−t−ブチルフェノキシ)テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。
Specifically, a phenyl group, a 4-t-butylphenyl group,
2,4-di-t-amylphenyl group, 4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'-
[Α- (4 ″ -t-butylphenoxy) tetradecanamide] phenyl group and the like.

Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
The heterocyclic group represented by R is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, which may be substituted or may be condensed.
Specific examples thereof include a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group.

Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−t
−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾイ
ル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニル
基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R include acetyl group, phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-di-t.
Examples thereof include an alkylcarbonyl group such as an amylphenoxybutanoyl group, a benzoyl group, a 3-pentadecyloxybenzoyl group, and an arylcarbonyl group such as a p-chlorobenzoyl group.

Rで表されるスルホニル基としてはメチルホスホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group represented by R include an alkylsulfonyl group such as a methylphosphonyl group and a dodecylsulfonyl group, an arylsulfonyl group such as a benzenesulfonyl group and a p-toluenesulfonyl group.

Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、m−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。
Examples of the sulfinyl group represented by R include an alkylsulfinyl group such as an ethylsulfinyl group, an octylsulfinyl group and a 3-phenoxybutylsulfinyl group, an arylsulfinyl group such as a phenylsulfinyl group and an m-pentadecylphenylsulfinyl group. .

Rで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。
The phosphonyl group represented by R includes an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyloxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group, and a phenylphosphonyl group. Arylphosphonyl groups such as

Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカル
バモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル)
カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモイ
ル基、N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
プロピル}カルバモイル基等が挙げられる。
The carbamoyl group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like,
For example, N-methylcarbamoyl group, N, N-dibutylcarbamoyl group, N- (2-pentadecyloctylethyl)
Carbamoyl group, N-ethyl-N-dodecylcarbamoyl group, N- {3- (2,4-di-t-amylphenoxy)
Propyl} carbamoyl group and the like.

Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N,N−ジエチル
スルファモイル基、N−(2−ペンダデシルオキシエチ
ル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシルスル
ファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が挙げ
られる。
The sulfamoyl group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like,
For example, N-propylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N- (2-pentadecyloxyethyl) sulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group Groups and the like.

Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
[3.3]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the spiro compound residue represented by R include spiro [3.3] heptan-1-yl.

Rで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3.3.1.1
3,7]デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.
2.1]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the bridged carbonized compound residue represented by R include bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and tricyclo [3.3.1.1].
3,7 ] Decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.
2.1] Heptan-1-yl and the like.

Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
The siloxy group represented by R may be further substituted with an alkyl group or the like, and examples thereof include a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group and a dimethylbutylsiloxy group.

Rで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the acyloxy group represented by R include an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, and the like, which may further have a substituent, and specifically include an acetyloxy group and an α-chloroacetyloxy group. , A benzoyloxy group and the like.

Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイルオキ
シ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。
The carbamoyloxy group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group or the like, and examples thereof include an N-ethylcarbamoyloxy group, an N, N-diethylcarbamoyloxy group and an N-phenylcarbamoyloxy group. To be

Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリノ基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。
The amino group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include an ethylamino group, anilino group, m-chloroanilino group,
Examples thereof include a 3-pentadecyloxycarbonylanilino group and a 2-chloro-5-hexadecanamide anilino group.

Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジ−t−アミルフェノキシア
セトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフェ
ノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group (preferably a phenylcarbonylamino group), and the like, which may further have a substituent, specifically, an acetamide group, α- Ethylpropanamide group, N-phenylacetamide group,
Dodecanamide group, 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide group, α-3-t-butyl 4-hydroxyphenoxybutanamide group and the like can be mentioned.

Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチルス
ルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミ
ド基、2−メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。
Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group, which may further have a substituent. Specifically, a methylsulfonylamino group, a pentadecylsulfonylamino group,
Examples thereof include a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group and a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group.

Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
The imide group represented by R may be an open chain type, a cyclic type, or may have a substituent, and examples thereof include a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group, a phthalimide group, and glutar. Examples thereof include an imide group.

Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
(好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよ
く、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デ
シルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−ト
リルウレイド基等が挙げられる。
The ureido group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include N-ethylureido group, N-methyl-N-decylureido group and N-phenylureido group. , Np-tolylureido group and the like.

Rで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェニル
スルファモイルアミノ基等が挙げられる。
The sulfamoylamino group represented by R is an alkyl group,
It may be substituted with an aryl group (preferably a phenyl group) and the like, and examples thereof include an N, N-dibutylsulfamoylamino group, an N-methylsulfamoylamino group and an N-phenylsulfamoylamino group. .

Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。
As the alkoxycarbonylamino group represented by R,
It may further have a substituent, for example, a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group,
Examples include octadecyloxycarbonylamino group.

Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。
The aryloxycarbonylamino group represented by R may have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoxycarbonylamino group.

Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クダデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。
The alkoxycarbonyl group represented by R may further have a substituent, for example, a methoxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, an ethoxymethoxycarbonyloxy group, a benzyloxycarbonyl group. Groups and the like.

Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R may further have a substituent, for example, a phenoxycarbonyl group,
Examples thereof include p-chlorophenoxycarbonyl group and m-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group.

Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。
The alkylthio group represented by R may further have a substituent, and examples thereof include an ethylthio group, a dodecylthio group, an octadecylthio group, a phenethylthio group and a 3-phenoxypropylthio group.

Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。
The arylthio group represented by R is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, for example, a phenylthio group,
Examples thereof include p-methoxyphenylthio group, 2-t-octylphenylthio group, 3-octadecylphenylthio group, 2-carboxyphenylthio group and p-acetaminophenylthio group.

Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば2−ピリジルチオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられる。
The heterocyclic thio group represented by R is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, and may further have a condensed ring or may have a substituent. Examples thereof include a 2-pyridylthio group, a 2-benzothiazolylthio group, and a 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group.

Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
Examples of the substituent which can be removed by the reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X include, for example, halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), carbon atom, oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom. Groups which substitute by

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 (R1′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義であ
り、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、アルキル基
又はヘテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロキシメ
チル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
Examples of the group substituting through a carbon atom include a carboxyl group and other general formulas. (R 1 ′ has the same meaning as R above, Z ′ has the same meaning as Z above, and R 2 ′ and R 3 ′ represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group). , A hydroxymethyl group, and a triphenylmethyl group.

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。
Examples of the group substituting through an oxygen atom include an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an alkyloxalyloxy group, an alkoxyoxalyloxy group. Is mentioned.

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。
The alkoxy group may further have a substituent, for example,
Examples thereof include an ethoxy group, a 2-phenoxyethoxy group, a 2-cyanoethoxy group, a phenethyloxy group and a p-chlorobenzyloxy group.

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3
−ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシルフェノキ
シ)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy group is preferably a phenoxy group, and the aryl group may further have a substituent.
Specifically, phenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3
-Dodecylphenoxy group, 4-methanesulfonamidophenoxy group, 4- [α- (3'-pentadecylphenoxy) butanamide] phenoxy group, hexdecylcarbamoylmethoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonylphenoxy group , 1-naphthyloxy group, p
-Methoxyphenoxy group and the like.

該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。
The heterocyclic oxy group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic oxy group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples thereof include a 1-phenyltetrazolyloxy group and a 2-benzothiazolyloxy group.

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。
Examples of the acyloxy group include an acetoxy group, an alkylcarbonyloxy group such as a butanoloxy group, an alkenylcarbonyloxy group such as a cinnamoyloxy group,
An arylcarbonyloxy group such as a benzoyloxy group can be mentioned.

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
Examples of the sulfonyloxy group include a butanesulfonyloxy group and a methanesulfonyloxy group.

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。
Examples of the alkoxycarbonyloxy group include an ethoxycarbonyloxy group and a benzyloxycarbonyloxy group.

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyloxy group and the like.

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。
Examples of the alkyloxalyloxy group include a methyloxalyloxy group.

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxyoxalyloxy group include an ethoxyoxalyloxy group and the like.

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
Examples of the group substituting via a sulfur atom include an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group and an alkyloxythiocarbonylthio group.

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。
Examples of the alkylthio group include a butylthio group, a 2-cyanoethylthio group, a phenethylthio group and a benzylthio group.

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
Examples of the arylthio group include phenylthio group, 4-methanesulfonamidophenylthio group, 4-dodecylphenethylthio group, 4-nonafluoropentanamidephenethylthio group, 4-carboxyphenylthio group, 2-ethoxy-5-t-butyl. Examples thereof include a phenylthio group.

該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。
Examples of the heterocyclic thio group include 1-phenyl-1,2,
Examples thereof include a 3,4-tetrazolyl-5-thio group and a 2-benzothiazolylthio group.

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
Examples of the alkyloxythiocarbonylthio group include dodecyloxythiocarbonylthio group.

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
で示されるものが挙げられる。ここにR4′及びR5′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R4′とR5′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。但しR4′とR5′が共に水素原子であることはな
い。
Examples of the group substituting through the nitrogen atom include those represented by the general formula The items shown in are listed. Here, R 4 ′ and R 5 ′ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, and R 4 ′ and R 5 ′ may combine with each other to form a heterocycle. However, neither R 4 ′ nor R 5 ′ is a hydrogen atom.

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。
The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 22 carbon atoms. Further, the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group,
Alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylamino group, arylamino group,
Acylamino group, sulfonamide group, imino group, acyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, hydroxyl group , A carboxyl group, a cyano group, and a halogen atom.

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル
基、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエ
チル基が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group include an ethyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, and a 2-chloroethyl group.

R4′又はR5′で表されるアリール基としては、炭素数6
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記
R4′又はR5′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、1−ナ
フチル基、4−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。
The aryl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ has 6 carbon atoms.
To 32, especially a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and the aryl group may have a substituent.
Examples of the substituent for the alkyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ and the alkyl group are mentioned. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 4-methylsulfonylphenyl group.

R4′又はR5′で表されるヘテロ環基としては5〜6員の
ものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有し
てもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キノリ
ル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基、2
−ピリジル基等が挙げられる。
The heterocyclic group represented by R 4 ′ or R 5 ′ is preferably a 5- or 6-membered heterocyclic group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples thereof include 2-furyl group, 2-quinolyl group, 2-pyrimidyl group, 2-benzothiazolyl group, 2
-Pyridyl group and the like can be mentioned.

R4′又はR5′で表されるスルファモイル基としては、N
−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、N−アリールスルファモイル基、N,N−ジ
アリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有してていもよい。スルファモ
イル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルファ
モイル基、N−メチルスルファモイル基、N−ドデシル
スルファモイル基、N−p−トリルスルファモイル基が
挙げられる。
The sulfamoyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ is N
-Alkylsulfamoyl group, N, N-dialkylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group, N, N-diarylsulfamoyl group and the like can be mentioned, and these alkyl groups and aryl groups are the above-mentioned alkyl groups. And may have a substituent described for the aryl group. Specific examples of the sulfamoyl group include N, N-diethylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N-dodecylsulfamoyl group, and Np-tolylsulfamoyl group.

R4′又はR5′で表されるカルバモイル基としては、N−
アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル基、N−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリール
カルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及び
アリール基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体
例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、N−
メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバモイル基、
N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N−p−トリ
ルカルバモイル基が挙げられる。
The carbamoyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ is N-
Alkylcarbamoyl group, N, N-dialkylcarbamoyl group, N-arylcarbamoyl group, N, N-diarylcarbamoyl group and the like can be mentioned, and these alkyl groups and aryl groups can have the substituents mentioned above for the alkyl group and aryl group. You may have. Specific examples of the carbamoyl group include, for example, N, N-diethylcarbamoyl group, N-
Methylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl group,
Examples thereof include an Np-cyanophenylcarbamoyl group and an Np-tolylcarbamoyl group.

R4′又はR5′で表されるアシル基としては、例えばアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カ
ルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基、
該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基と
して具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブタ
ノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル基、
アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、2−フリル
カルボニル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, and a heterocyclic carbonyl group, the alkyl group, the aryl group,
The heterocyclic group may have a substituent. Specific examples of the acyl group include, for example, a hexafluorobutanoyl group, a 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl group,
An acetyl group, a benzoyl group, a naphthoyl group, a 2-furylcarbonyl group and the like can be mentioned.

R4′又はR5′で表されるスルホニル基としては、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スル
ホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的な
ものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニ
ル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。
Examples of the sulfonyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group and a heterocyclic sulfonyl group, which may have a substituent, and specific examples thereof include ethanesulfonyl group. Group, benzenesulfonyl group, octanesulfonyl group, naphthalenesulfonyl group, p-chlorobenzenesulfonyl group and the like.

R4′又はR5′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ may have the above-mentioned aryl group as a substituent, and specific examples thereof include a phenoxycarbonyl group.

R4′又はR5′で表されるアルコキシカルボニル基は、前
記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具
体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。
The alkoxycarbonyl group represented by R 4 ′ or R 5 ′ may have the substituents described above for the alkyl group, and specific examples include a methoxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group. Etc.

R4′及びR5′が結合して形成するヘテロ環としては5〜
6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばN−フタルイ
ミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−
(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、1−ピロ
リル基、1−ピロリジニル基、1−ピラゾリル基、1−
ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−ピロリニ
ル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリニル基、1
−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イソイ
ンドリル基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾトリ
アゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−(1,2,4
−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−トリアゾリル)
基、1−(1,2,3,4−テトラゾリル)基、N−モルホリ
ニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、2−オキ
ソ−1−ピロリジニル基、2−1H−ピリドン基、フタラ
ジオン基、2−オキソ−1−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。
The heterocycle formed by combining R 4 ′ and R 5 ′ is 5 to
A 6-membered one is preferable, and it may be saturated or unsaturated,
Further, it may or may not have aromaticity, and may be a condensed ring. Examples of the heterocycle include N-phthalimide group, N-succinimide group, 4-N-urazolyl group, 1-N-hydantoinyl group, 3-N-2,4-dioxooxazolidinyl group, 2- N-1,1-dioxo-3-
(2H) -oxo-1,2-benzthiazolyl group, 1-pyrrolyl group, 1-pyrrolidinyl group, 1-pyrazolyl group, 1-
Pyrazolidinyl group, 1-piperidinyl group, 1-pyrrolinyl group, 1-imidazolyl group, 1-imidazolinyl group, 1
-Indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2-isoindolyl group, 2-isoindolinyl group, 1-benzotriazolyl group, 1-benzimidazolyl group, 1- (1,2,4
-Triazolyl) group, 1- (1,2,3-triazolyl)
Group, 1- (1,2,3,4-tetrazolyl) group, N-morpholinyl group, 1,2,3,4-tetrahydroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolidinyl group, 2-1H-pyridone group , A phthalazine group, a 2-oxo-1-piperidinyl group, and the like, and these heterocyclic groups are an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkylamino group, an arylamino group, Substituted with an acylamino group, sulfoneamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, arylthio group, ureido group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, imide group, nitro group, cyano group, carboxyl group, halogen atom, etc. May be.

またZ又はZ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。
The nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z'includes a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, and the like, and the substituent which the ring may have is the same as those described above for R. Is mentioned.

又、一般式〔II〕及び後述の一般式〔II−1〕〜〔II−
7〕に於ける複素環上の置換基(例えば、R,R1〜R8)が 部分(ここにR″,X及びZ″は一般式〔II〕におけるR,
X,Zと同義である。)を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ1により形成される環は、更に他の環
(例えば5〜7員のシクロアルケン)が縮合していても
よい。例えば一般式〔II−4〕においてはR5とR6が、一
般式〔II−5〕においてはR7とR8とが、互いに結合して
環(例えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形
成してもよい。
Further, the general formula [II] and the general formulas [II-1] to [II-
7] the substituent on the heterocycle (for example, R, R 1 to R 8 ) is Part (here, R ″, X and Z ″ are R, R in the general formula [II],
Synonymous with X and Z. A), a so-called bis type coupler is formed, which is of course included in the present invention. Also, Z, Z ′,
The ring formed by Z ″ and Z 1 described below may be condensed with another ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene). For example, in the general formula [II-4], R 5 and R 5 In the general formula [II-5], 6 may combine with R 7 and R 8 to form a ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene or benzene).

一般式[II]で示されるマゼンタカプラーの好ましく
は、下記一般式[IIA]で表わされる。
The magenta coupler represented by the general formula [II] is preferably represented by the following general formula [IIA].

一般式[IIA] [式中、RおよびZはそれぞれ一般式[II]のRおよび
Zと同義であり、X′は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表わす。] 一般式〔II〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔II−1〕〜〔II−6〕により表される。
General formula [IIA] [In the formula, R and Z have the same meanings as R and Z in the general formula [II], and X'represents a group capable of leaving by the reaction with the oxidized product of the color developing agent. The compound represented by the general formula [II] is more specifically represented by, for example, the following general formulas [II-1] to [II-6].

一般式〔II−1〕 一般式〔II−2〕 一般式〔II−3〕 一般式〔II−4〕 一般式〔II−5〕 一般式〔II−6〕 前記一般式〔II−1〕〜〔II−6〕に於いてR1〜R8及び
Xは前記R及びXと同義である。
General formula [II-1] General formula [II-2] General formula [II-3] General formula [II-4] General formula [II-5] General formula [II-6] In the general formulas [II-1] to [II-6], R 1 to R 8 and X have the same meanings as R and X.

又、一般式〔II〕の中でも好ましいのは、下記一般式
〔II−7〕で表されるものである。
Among the general formula [II], the one represented by the following general formula [II-7] is preferable.

一般式〔II−7〕 式中R1,X及びZ1は一般式〔II〕におけるR,X及びZと同
義である。
General formula [II-7] In the formula, R 1 , X and Z 1 have the same meanings as R, X and Z in formula [II].

前記一般式〔II−1〕〜〔II−6〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式〔II−1〕
で表されるマゼンタカプラーである。
Among the magenta couplers represented by the above general formulas [II-1] to [II-6], the most preferable one is the general formula [II-1].
It is a magenta coupler represented by.

又、一般式〔II〕〜〔II−7〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式〔II〕においてはRが、また
一般式〔II−1〕〜〔II−7〕においてはR1が下記条件
1を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件
1及び2を満足する場合であり、特に好ましいのは下記
条件1,2及び3を満足する場合である。
Regarding the substituents on the heterocycle in the general formulas [II] to [II-7], R in the general formula [II], and in the general formulas [II-1] to [II-7], It is preferable that R 1 satisfies the following condition 1, more preferably the following conditions 1 and 2, and particularly preferably the following conditions 1, 2 and 3.

条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。Condition 1 The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom.

条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合してい
る、または全く結合していない。
Condition 2 Only one hydrogen atom is bonded to the carbon atom or none is bonded.

条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
Condition 3 All the bonds between the carbon atom and the adjacent atom are single bonds.

前記複素環上の置換基R及びR1として最も好ましいの
は、下記一般式〔II−8〕により表されるものである。
The most preferable substituents R and R 1 on the heterocycle are represented by the following general formula [II-8].

一般式〔II−8〕 式中R9,R10及びR11はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R9,R10及びR11の少なくとも2つは水素原子で
はない。
General formula [II-8] In the formula, R 9 , R 10 and R 11 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group. , Phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group , An acylamino group, a sulfonamide group, an imide group,
Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group,
It represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic thio group, and at least two of R 9 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms.

又、前記R9,R10及びR11の中の2つ例えばR9とR10は結
合して飽和又は不飽和の環(例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよく、更に該環
にR11が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。
Two of R 9 , R 10 and R 11 , for example, R 9 and R 10 may combine to form a saturated or unsaturated ring (eg cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), Further, R 11 may be bonded to the ring to form a bridged hydrocarbon compound residue.

R9〜R11により表される基は置換基を有してもよく、R9
〜R11により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式〔II〕におけるRが表
す基の具体例及び置換基が挙げられる。
The group represented by R 9 to R 11 may have a substituent, and R 9
Specific examples of the groups represented by R 11 to R 11 and the substituents that the group may have include the specific examples of the groups represented by R in the aforementioned general formula [II] and the substituents.

又、例えばR9とR10が結合して形成する環及びR9〜R11
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式〔II〕に
おけるRが表すシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘ
テロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びその置換
基が挙げられる。
Further, for example, specific examples of the ring formed by combining R 9 and R 10 and the bridged hydrocarbon compound residue formed by R 9 to R 11 and the substituent which it may have are as described above. Specific examples of the cycloalkyl, cycloalkenyl, and heterocyclic group-bridged hydrocarbon compound residues represented by R in the formula [II] and the substituents thereof can be given.

一般式〔II−8〕の中でも好ましいのは、 (i) R9〜R11の中の2つがアルキル基の場合、 (ii) R9〜R11の中の1つ例えばR11が水素原子であっ
て、他の2つR9とR10が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。
Among the general formulas [II-8], (i) when two of R 9 to R 11 are alkyl groups, (ii) one of R 9 to R 11 such as R 11 is a hydrogen atom And when the other two R 9 and R 10 combine to form a cycloalkyl with the root carbon atom.

更に(i)の中でも好ましいものは、R9〜R11の中の2
つがアルキル基であって、他の1つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。
Further preferred among (i) is 2 of R 9 to R 11.
One is an alkyl group and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group.

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔II〕におけるRが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。
Here, the alkyl, the cycloalkyl may further have a substituent, and specific examples of the alkyl, the cycloalkyl and the substituent thereof include the alkyl represented by R in the general formula [II], the cycloalkyl and the substituent thereof. Specific examples of the group include:

又、一般式〔II〕におけるZにより形成される環及び一
般式〔II−7〕におけるZ1により形成される環が有して
もよい置換基、並びに一般式〔II−1〕〜〔II−5〕に
おけるR2〜R8としては下記一般式〔II−9〕で表される
ものが好ましい。
Further, the ring formed by Z in the general formula [II] and the substituent which the ring formed by Z 1 in the general formula [II-7] may have, and general formulas [II-1] to [II As R 2 to R 8 in -5], those represented by the following general formula [II-9] are preferable.

一般式〔II−9〕 -R1-SO2-R2 式中R1はアルキレンを、R2はアルキル、シクロアルキル
またはアリールを表す。
The general formula [II-9] -R 1 -SO 2 -R 2 wherein R 1 is alkylene, R 2 represents alkyl, cycloalkyl or aryl.

R1で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素数
が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖,分
岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しても
よい。
The alkylene represented by R 1 preferably has a straight chain portion having 2 or more carbon atoms, more preferably 3 to 6, and may be straight chain or branched. Further, this alkylene may have a substituent.

該置換基の例としては、前述の一般式〔II〕におけるR
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。
Examples of the substituent include R in the above general formula [II].
When is an alkyl group, the examples of the substituent which the alkyl group may have are mentioned.

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。
Preferred as the substituent is phenyl.

R1で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に示
す。
Preferred specific examples of the alkylene represented by R 1 are shown below.

R2で示されるアルキル基は直鎖,分岐を問わない。 The alkyl group represented by R 2 may be linear or branched.

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、2−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。
Specifically, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadacil, 2-
Hexyldecyl and the like can be mentioned.

R2で示されるシクロアルキル基としては5〜6員のもの
が好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。
The cycloalkyl group represented by R 2 is preferably a 5- or 6-membered cycloalkyl group, and examples thereof include cyclohexyl.

R2で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のR1への置換基として
例示したものが挙げられる。
The alkyl and cycloalkyl represented by R 2 may have a substituent, and examples thereof include those exemplified as the substituent for R 1 described above.

R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの他、前述のR1への置換基として例示したものが挙
げられる。
Specific examples of the aryl represented by R 2 include phenyl,
Examples include naphthyl. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include straight-chain or branched alkyl, and those exemplified as the substituent for R 1 described above.

また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。
When there are two or more substituents, those substituents may be the same or different.

一般式〔II〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔II-10〕で表されるものである。
Among the compounds represented by the general formula [II], particularly preferred are those represented by the following general formula [II-10].

一般式〔II-10〕 式中、R,Xは一般式〔II〕におけるR,Xと同義でありR1
R2は、一般式〔II−9〕におけるR1,R2と同義である。
General formula (II-10) In the formula, R and X are synonymous with R and X in the general formula [II], and R 1 ,
R 2 has the same meaning as R 1 and R 2 in formula [II-9].

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。Specific examples of the compound used in the present invention are shown below.

218は欠番 また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ(Journal of the Chemical Society),
パーキン(Perkin) I (1977),2047〜2052、米国特許
3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-
162548号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659
号、同60-172982号及び同60-190779号等を参考にして合
成することができる。
218 is a missing number In addition, the coupler is the Journal of the Chemical
Society (Journal of the Chemical Society),
Perkin I (1977), 2047-2052, US patent
3,725,067, JP-A-59-99437, 58-42045, 59-
No. 162548, No. 59-171956, No. 60-33552, No. 60-43659
Nos. 60-172982 and 60-190779, etc. can be referred to for synthesis.

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当り1×10
-3モル〜1モル,好ましくは1×10-2モル〜8×10-1
ルの範囲で用いることができ、ハロゲン化銀乳剤層1層
当たりでは、1×10-5〜5×10-2モル/m2が好ましく、
より好ましくは5×10-5〜1×10-2モル/m2の範囲であ
る。
The coupler of the present invention usually contains 1 × 10 5 mol / mol of silver halide.
-3 to 1 mol, preferably at can be employed in the range of 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol, the silver halide emulsion layer per layer, 1 × 10 -5 ~5 × 10 - 2 mol / m 2 is preferred,
More preferably, it is in the range of 5 × 10 −5 to 1 × 10 −2 mol / m 2 .

また本発明のカプラーは単独で用いても2種以上を組み
合わせて用いてもよく、さらに他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。
The couplers of the present invention may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with another type of magenta coupler.

本発明においては、一般式[III]のシアンカプラーが
用いられる。
In the present invention, a cyan coupler represented by the general formula [III] is used.

一般式[III] 一般式[III]において、R21で表わされるアルキル基
は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、メチル
基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であり、ま
たアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であ
る。これらのR21で表わされる基は、単一もしくは複数
の置換基を有するものも含み、例えばフェニル基に導入
される置換基としては、代表的なものにハロゲン原子
(例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子)、アルキル
基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ドデシル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、ニト
ロ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ
基)、アルキルスルホンアミド基(例えば、メチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等)、アリー
ルスルホンアミド基(例えば、フェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等)、アルキルスルファ
モイル基(例えば、ブチルスルファモイル基等)、アリ
ールスルファモイル基(例えば、フェニルスルファモイ
ル基等)、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メチ
ルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル
基(例えば、フェニルオキシカルボニル基等)、アミノ
スルホンアミド基(例えば、N,N−ジメチルアミノスル
ホンアミド基等)、アシルアミノ基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スル
ホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基など
を挙げることができる。
General formula [III] In the general formula [III], the alkyl group represented by R 21 is a straight-chain or branched one, for example, a methyl group, an ethyl group, an iso-propyl group, a butyl group, a pentyl group, an octyl group, a nonyl group, Examples thereof include tridecyl group, and examples of the aryl group include phenyl group and naphthyl group. The groups represented by R 21 also include those having a single or a plurality of substituents. For example, as a substituent introduced into a phenyl group, a typical one is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine). Each atom), alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group), alkyl Sulfonamide group (eg, methylsulfonamide group, octylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (eg, phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (eg, butylsulfamoyl group) Etc.), arylsulfamoyl groups (eg, phenylsulfamoyl groups, etc.), alkyloxy groups Rubonyl group (eg, methyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (eg, phenyloxycarbonyl group), aminosulfonamide group (eg, N, N-dimethylaminosulfonamide group), acylamino group, carbamoyl group ,
Examples thereof include a sulfonyl group, a sulfinyl group, a sulfooxy group, a sulfo group, an aryloxy group, an alkoxy group, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group.

これらの置換基は2種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。
Two or more kinds of these substituents may be introduced into the phenyl group.

R23で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。
R23がR21と結合して環を形成してもよい。
The halogen atom represented by R 23 is, for example, each atom of fluorine, chlorine, bromine and the like, the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a dodecyl group and the like, and an alkoxy group. The group is, for example, a methoxy group,
An ethoxy group, a propyloxy group, a butoxy group and the like.
R 23 may combine with R 21 to form a ring.

本発明において前記一般式[III]のR22で表わされるア
ルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシ
ル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオロ
アルキル基などである。
In the present invention, the alkyl group represented by R 22 of the general formula [III] is, for example, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hexyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a heptadecyl group, a so-called poly-substituted with a fluorine atom And a fluoroalkyl group.

R22で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基である。R22
表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基等
である。R22で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのR22で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものも含み、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子(例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子)、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等)、アルキ
ルスルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等)、アリールスルホンアミ
ド基(例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等)、アルキルスルファモイル基(例え
ばブチルスルファモイル基等)、アリールスルファモイ
ル基(例えば、フェニルスルファモイル基等)、アルキ
ルオキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニ
ル基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基等)、アミノスルホンアミド
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリール
オキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げることが
できる。これらの置換基は2種以上がフェニル基に導入
されていても良い。
The aryl group represented by R 22 is, for example, a phenyl group or a naphthyl group, preferably a phenyl group. The heterocyclic group represented by R 22 is, for example, a pyridyl group or a furan group. The cycloalkyl group represented by R 22 is, for example, a cyclopropyl group, a cyclohexyl group or the like. These groups represented by R 22 also include those having a single or a plurality of substituents. For example, as a substituent introduced into a phenyl group, a typical one is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine). Etc.), alkyl group (eg methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, dodecyl group etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group etc.), alkyl sulfone Amido group (for example, methylsulfonamide group,
Octyl sulfonamide group etc.), aryl sulfonamide group (eg phenyl sulfonamide group, naphthyl sulfonamide group etc.), alkylsulfamoyl group (eg butylsulfamoyl group etc.), arylsulfamoyl group (eg phenyl Sulfamoyl group etc.), alkyloxycarbonyl group (eg methyloxycarbonyl group etc.), aryloxycarbonyl group (eg phenyloxycarbonyl group etc.), aminosulfonamide group, acylamino group, carbamoyl group, sulfonyl group,
Examples thereof include sulfinyl group, sulfooxy group, sulfo group, aryloxy group, alkoxy group, carboxyl group, alkylcarbonyl group and arylcarbonyl group. Two or more kinds of these substituents may be introduced into the phenyl group.

R22で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基もしくはシアノ基を置換基として1つまたは2
つ以上有するフェニル基である。
Preferred groups represented by R 22 are a polyfluoroalkyl group, a phenyl group or a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylsulfonamido group, an arylsulfonamido group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, an alkyl group. One or two sulfonyl groups, arylsulfonyl groups, alkylcarbonyl groups, arylcarbonyl groups or cyano groups as substituents
It is a phenyl group having three or more.

Z2は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し得る基を表わす。
Z 2 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent.

一般式[III]で示されるシアンカプラーの好ましく
は、下記一般式[IIIA]で示されるものである。
The cyan coupler represented by the general formula [III] is preferably a cyan coupler represented by the following general formula [IIIA].

一般式[IIIA] [式中、R21、R22およびR23はそれぞれ前記一般式[II
I]のR21、R22およびR23と同義の基を表わし、Z2′は発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わ
す。] 一般式[III]で表わされるシアンカプラーのさらに好
ましくは、下記一般式[III−1]で表わされる化合物
である。
General formula [IIIA] [Wherein R 21 , R 22 and R 23 are each represented by the general formula [II
I] represents a group having the same meaning as R 21 , R 22 and R 23, and Z 2 ′ represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] The cyan coupler represented by the general formula [III] is more preferably a compound represented by the following general formula [III-1].

一般式[III−1] 一般式[III−1]において、R24はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものも含み、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素等)、ア
ルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基等)、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基等)、アルキルスルホンアミド基(例
えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド
基等)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニルス
ルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等)、アル
キルスルファモイル基(例えばブチルスルファモイル基
等)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルスル
ファモイル基等)アルキルオキシカルボニル基(例えば
メチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等)などを
挙げることができる。これらの置換基は2種以上がフェ
ニル基に置換されていても良い。R24で表わされる好ま
しい基としては、フェニル基、またはハロゲン原子(好
ましくはフッ素、塩素、臭素)、アルキルスルホンアミ
ド基(好ましくはo−メチルスルホンアミド基、p−オ
クチルスルホンアミド基、o−ドデシルスルホンアミド
基)、アリールスルホンアミド基(好ましくはフェニル
スルホンアミド基)、アルキルスルファモイル基(好ま
しくはブチルスルファモイル基)、アリールスルファモ
イル基(好ましくはフェニルスルファモイル基)、アル
キル基(好ましくはメチル基、トリフルオロメチル
基)、アルコキシ基(好ましくはメトキシ基、エトキシ
基)を置換基として1つまたは2つ以上有するフェニル
基である。
General formula [III-1] In the general formula [III-1], R 24 represents a phenyl group. The phenyl group includes those having a single or a plurality of substituents, and typical examples of the substituent to be introduced are a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkyl group (for example, a methyl group, Ethyl group, propyl group,
Butyl group, octyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group etc.), alkylsulfonamide group (eg methylsulfonamide group, octylsulfonamide group etc.), Aryl sulfonamide group (eg phenyl sulfonamide group, naphthyl sulfonamide group etc.), alkylsulfamoyl group (eg butylsulfamoyl group etc.), arylsulfamoyl group (eg phenylsulfamoyl group etc.) alkyloxycarbonyl Examples thereof include a group (for example, a methyloxycarbonyl group and the like), an aryloxycarbonyl group (for example, a phenyloxycarbonyl group and the like) and the like. Two or more of these substituents may be substituted with a phenyl group. Preferred groups represented by R 24 include a phenyl group, a halogen atom (preferably fluorine, chlorine and bromine), an alkylsulfonamide group (preferably an o-methylsulfonamide group, a p-octylsulfonamide group, an o-dodecyl group). Sulfonamide group), arylsulfonamide group (preferably phenylsulfonamide group), alkylsulfamoyl group (preferably butylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (preferably phenylsulfamoyl group), alkyl group (Preferably a methyl group and a trifluoromethyl group), and a phenyl group having one or more alkoxy groups (preferably a methoxy group and an ethoxy group) as a substituent.

R25はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、ベンゼン基等)、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリールオキ
シ基、アルキルスルホンアミド基(例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等)、アリール
スルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等)、アルキルスルファモイ
ル基(例えばブチルスルファモイル基等)、アリールス
ルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基
等)、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチルオキ
シカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例
えばフェニルオキシカルボニル基等)、アミノスルホン
アミド基(例えばジメチルアミノスルホンアミド基
等)、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は2種以上
が導入されても良い。
R 25 is an alkyl group or an aryl group. The alkyl group or the aryl group includes those having a single or a plurality of substituents, and typical examples of the substituent include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.), a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkyl group. (Eg methyl group,
Ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, benzene group, etc., cyano group, nitro group, alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group), aryloxy group, alkyl sulfonamide group (eg methyl sulfonamide) Group, octyl sulfonamide group, etc.), aryl sulfonamide group (eg, phenyl sulfonamide group,
Naphthyl sulfonamide group etc.), alkylsulfamoyl group (eg butylsulfamoyl group etc.), arylsulfamoyl group (eg phenylsulfamoyl group etc.), alkyloxycarbonyl group (eg methyloxycarbonyl group etc.), Aryloxycarbonyl group (eg phenyloxycarbonyl group etc.), aminosulfonamide group (eg dimethylaminosulfonamide group etc.), alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group,
Examples thereof include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an aminocarbonylamido group, a carbamoyl group and a sulfinyl group. Two or more kinds of these substituents may be introduced.

R25で表わされる好ましい基としては、n1=0のときは
アルキル基、n1=1以上のときはアリール基である。R
25で表わされているさらに好ましい基としては、n1=0
のときは炭素数1〜22個のアルキル基(好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基)であり、n1=1以上のときは未置換のフェ
ニル基、またはアルキル基(好ましくはt−ブチル基、
t−アミル基、オクチル基)、アルキルスルホンアミド
基(好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチルスル
ホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基)、アリール
スルホンアミド基(好ましくはフェニルスルホンアミド
基)、アミノスルホンアミド基(好ましくはジメチルア
ミノスルホンアミド基)、アルキルオキシカルボニル基
(好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基)を置換基として1つまたは2つ以上有す
るフェニル基である。
Preferred groups represented by R 25 are an alkyl group when n 1 = 0 and an aryl group when n 1 = 1 or more. R
A more preferable group represented by 25 is n 1 = 0.
In this case, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group,
Dodecyl group), and when n 1 = 1 or more, an unsubstituted phenyl group or an alkyl group (preferably t-butyl group,
t-amyl group, octyl group), alkyl sulfonamide group (preferably butyl sulfonamide group, octyl sulfonamide group, dodecyl sulfonamide group), aryl sulfonamide group (preferably phenyl sulfonamide group), amino sulfonamide group ( Preferred are a dimethylaminosulfonamide group) and a phenyl group having one or more alkyloxycarbonyl groups (preferably a methyloxycarbonyl group and a butyloxycarbonyl group) as substituents.

R26はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素原
子数1〜20個、更には炭素原子数1〜12個のアルキレン
基を表わす。
R 26 represents an alkylene group. It represents a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and further having 1 to 12 carbon atoms.

R27は水素原子またはハロゲン原子(フッ素、塩素、臭
素または沃素)を表わす。好ましくは水素原子である。
R 27 represents a hydrogen atom or a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine). It is preferably a hydrogen atom.

n1は0または正の整数であり、好ましくは0または1で
ある。
n 1 is 0 or a positive integer, preferably 0 or 1.

X1は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2NR′
−、−NR″SO2NR−、−S−、−SO−または−SO2−基
の2価基を表わす。(ここで、R′、R″、Rはそれ
ぞれアルキル基を表わし、置換基を有するものも含
む。)X1の好ましくは、−O−、−S−、−SO−、−SO
2−基である。
X 1 is -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -SO 2 NR '.
-, - NR "SO 2 NR -, - S -, - SO- or -SO 2 -. Represents a divalent group in group (wherein, R ', R", R each represents an alkyl group, a substituted group And those having.) X 1 is preferably -O-, -S-, -SO-, -SO.
2 -group.

Z2は一般式[III]のZ2と同義である。Z 2 has the same meaning as Z 2 in the general formula [III].

Z2で表わされる発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な基は、当業者に知られているものがあげられ、
カプラーの反応性を改質し、またはカプラーから離脱し
て、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラーを含
む塗布層もしくはその他の層において、現像抑制、漂白
抑制、色補正などの機能を果たすことにより有利に作用
するものも挙げられる。代表的なものとしては、例えば
塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、カルバモイル
オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、スル
ホンアミド基またはヘテロイルチオ基、ヘテロイルオキ
シ基などが挙げられる。Z2の特に好ましいものは、水素
原子または塩素原子である。
Examples of the group capable of splitting off upon reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by Z 2 include those known to those skilled in the art,
To modify the reactivity of the coupler or to separate it from the coupler to perform functions such as development suppression, bleaching suppression and color correction in the coating layer or other layers containing the coupler in the silver halide color photographic light-sensitive material. There are also those that more advantageously act. Typical examples include halogen atoms typified by chlorine and fluorine, alkoxy groups, aryloxy groups, arylthio groups, carbamoyloxy groups, acyloxy groups, sulfonyloxy groups, sulfonamide groups or heteroylthio groups, heteroyloxy groups. And so on. Particularly preferable Z 2 is a hydrogen atom or a chlorine atom.

更に具体的には、特開昭50-10135号、同50-120334号、
同50-130441号、同54-48237号、同51-146828号、同54-1
4736号、同47-37425号、同50-123341号、同58-95346
号、特公昭48-36894号、米国特許3,476,563号、同3,73
7,316号、同3,227,551号各公報に記載されている。
More specifically, JP-A-50-10135, 50-120334,
50-130441, 54-48237, 51-146828, 54-1
No. 4736, No. 47-37425, No. 50-123341, No. 58-95346
No. 48-36894, U.S. Patents 3,476,563, 3,73
No. 7,316, and No. 3,227,551.

以下に一般式〔III〕で表わされるシアンカプラーの代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
Typical representative examples of the cyan coupler represented by the general formula [III] are shown below, but the cyan coupler is not limited to these.

上記一般式[III]で表わされるシアンカプラーについ
ては、特開昭59-31935号、同59-121332号、同59-124341
号、同59-139352号、同59-100440号、同59-166956号、
同59-146050号、同50-112038号、同53-109630号、同55-
163537号、米国特許第2,895,826号等に記載されている
方法に従って合成することができる。
Regarding the cyan coupler represented by the above general formula [III], JP-A-59-31935, JP-A-59-121332, and JP-A-59-124341.
No., 59-139352, 59-100440, 59-166956,
59-146050, 50-112038, 53-109630, 55-
It can be synthesized according to the method described in 163537, US Pat. No. 2,895,826 and the like.

本発明に用いられる上記シアンカプラーはハロゲン化銀
乳剤層中にハロゲン化銀1モル当たり、0.05〜2モル程
度、好ましくは0.1〜1モルの範囲であり、ハロゲン化
銀乳剤層1層当たりでは、1×10-5〜5×10-2モル/m2
が好ましく、より好ましくは5×10-5〜1×10-2モル/
m2の範囲である。
The above cyan coupler used in the present invention is in the range of about 0.05 to 2 mol, preferably 0.1 to 1 mol, per mol of silver halide in the silver halide emulsion layer. 1 x 10 -5 to 5 x 10 -2 mol / m 2
Is preferable, and more preferably 5 × 10 −5 to 1 × 10 −2 mol /
It is in the range of m 2 .

また、本発明に用いられる上記シアンカプラーは単独で
用いても2種以上を組み合わせて用いてもよく、さらに
他の種類のシアンカプラーと併用することもできるが、
前記一般式[III]で示されるシアンカプラーは、下記
一般式[IV]で示されるシアンカプラーと併用すること
が特に好ましい。
The cyan couplers used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with other types of cyan couplers.
The cyan coupler represented by the general formula [III] is particularly preferably used in combination with the cyan coupler represented by the following general formula [IV].

一般式[IV] 式中、R28は炭素原子数1〜4個の直鎖または分岐のア
ルキル基、R29はバラスト基を表わす。Z2は一般式[II
I]のZ2と同義である。R28の特に好ましくは炭素原子数
2〜4個の直鎖または分岐のアルキル基である。
General formula [IV] In the formula, R 28 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 29 represents a ballast group. Z 2 is the general formula [II
I] is synonymous with Z 2 . R 28 is particularly preferably a linear or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

一般式[IV]のR28で表わされる炭素原子数1〜4個の
直鎖又は分岐のアルキル基は、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、iso−プロピル基、iso−ブ
チル基、sec−ブチル基、或いはtert−ブチル基であ
り、これらは置換基を有するものを含む。置換基として
はアシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基)、アルコ
キシ基(例えばメトキシ基)等が挙げられる。
The linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 28 in the general formula [IV] is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, iso-propyl group, iso-butyl group. , Sec-butyl group, or tert-butyl group, and these include those having a substituent. Examples of the substituent include an acylamino group (eg acetylamino group), an alkoxy group (eg methoxy group) and the like.

R28は好ましくは炭素数2〜4のアルキル基である。R 28 is preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

R29により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。
The ballast group represented by R 29 is an organic group having a size and shape that provides the coupler molecule with sufficient bulk to prevent the coupler from substantially diffusing the coupler from the layer to which it is applied. .

代表的なバラスト基としては、全炭素数が8から32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。
Representative ballast groups include alkyl or aryl groups having 8 to 32 total carbon atoms.

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有する
ものを含む。アリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンア
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原
子が挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはア
ルキル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げら
れる。
These alkyl groups or aryl groups include those having a substituent. As the substituent of the aryl group, for example, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxy group, an acyl group, an ester group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a carbonamido group, an alkylthio group, Examples thereof include an arylthio group, a sulfonyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group and a halogen atom. Further, examples of the substituent of the alkyl group include the substituents of the aryl group excluding the alkyl group.

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式[IV−1]で表わされるものである。
Particularly preferred as the ballast group are those represented by the following general formula [IV-1].

一般式[IV−1] R30は水素原子または炭素原子数1から12のアルキル基
を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし、こ
のアリール基は置換基を有するものを含む。置換基とし
てはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミ
ド基等が挙げられるが、最も好ましいものはt−ブチル
基等の分岐のアルキル基である。
General formula [IV-1] R 30 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Ar represents an aryl group such as a phenyl group, and the aryl group includes those having a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, a hydroxy group, an alkylsulfonamide group and the like, and the most preferable one is a branched alkyl group such as a t-butyl group.

次に一般式〔IV〕で表わされるカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the coupler represented by the general formula [IV] are shown, but the couplers are not limited to these.

上記一般式[IV]で示されるシアンカプラーについて
は、特公昭49-11572号、特開昭60-117249号、同60-2054
46号、同60-205447号、同60-232550号、米国特許第4,54
0,657号等に記載されている方法に従って合成すること
ができる。
Regarding the cyan coupler represented by the above general formula [IV], JP-B-49-11572, JP-A-60-117249, and JP-A-60-2054.
No. 46, No. 60-205447, No. 60-232550, U.S. Pat.
It can be synthesized according to the method described in No. 0,657.

一般式[IV]で示されるシアンカプラーは前記一般式
[III]で示されるシアンカプラーに対し、その割合で
1を越えない限り任意の割合で併用することができる
が、色再現上特に好ましいのは、一般式[III]で示さ
れるシアンカプラーに対する一般式[IV]で示されるシ
アンカプラーのモル%比で100〜20モル%であり、さら
に好ましくは100〜30モル%の範囲である。
The cyan coupler represented by the general formula [IV] can be used in any ratio with the cyan coupler represented by the general formula [III] as long as the ratio does not exceed 1, but it is particularly preferable for color reproduction. Is 100 to 20 mol%, and more preferably 100 to 30 mol% in terms of the mol% ratio of the cyan coupler represented by the general formula [IV] to the cyan coupler represented by the general formula [III].

本発明においては、本発明に係る前記一般式[I]で示
されるイエローカプラー、一般式[II]で示されるマゼ
ンタカプラーおよび一般式[III]で示されるシアンカ
プラーのすべてが2当量である組み合わせが特に好まし
い。
In the present invention, a combination in which all of the yellow coupler represented by the general formula [I], the magenta coupler represented by the general formula [II] and the cyan coupler represented by the general formula [III] according to the present invention are 2 equivalents. Is particularly preferable.

本発明においては、前記の本発明に係るイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各カプラーを用い、以下に示す露光
条件により、それぞれ青色光、緑色光および赤色光によ
る単色露光を行ない、下記条件の現像処理を行ない、さ
らに下記の各色のγ値測定方法によりそれぞれシアン
γ、マゼンタγおよびイエローγを求めたときの、シア
ンγに対するマゼンタγの比が0.85〜1.00であり、かつ
シアンγに対するイエローγの比が0.83〜1.00にあると
き、極めて優れた色再現性を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料が得られることを見い出したものである。
In the present invention, the yellow, magenta, and cyan couplers according to the present invention are used to perform monochromatic exposure with blue light, green light, and red light, respectively, under the exposure conditions shown below. Performed further, when the cyan γ, magenta γ and yellow γ are obtained by the following γ value measuring method for each color, the ratio of magenta γ to cyan γ is 0.85 to 1.00, and the ratio of yellow γ to cyan γ is It has been found that when it is 0.83 to 1.00, a silver halide color photographic light-sensitive material having extremely excellent color reproducibility can be obtained.

ここでいう優れた色再現性とは、単に原色の色純度が向
上し、単色が鮮かに再現できるだけでなく、実技上のカ
ラー写真におけるすべての色相およびすべての濃度域に
おいて、好ましい再現色が得られること、さらに、現像
処理等の諸条件が変化しても、好ましい色再現が得られ
ることも意味する。
The excellent color reproducibility referred to here means that not only the color purity of the primary colors is improved and a single color can be reproduced vividly, but also a preferable reproduction color is obtained in all hues and all density ranges in a color photograph in practical use. It also means that favorable color reproduction can be obtained even when various conditions such as development processing are changed.

上記において、シアンγに対するマゼンタγの比の好ま
しくは0.87〜0.97であり、かつシアンγに対するイエロ
ーγの好ましくは、0.85〜0.97である。
In the above, the ratio of magenta γ to cyan γ is preferably 0.87 to 0.97, and yellow γ to cyan γ is preferably 0.85 to 0.97.

以下に、本発明に用いられる各単色光の露光条件、現像
処理条件およびγ値の求め方を示す。
The exposure conditions for each monochromatic light used in the present invention, the development processing conditions, and the method for obtaining the γ value are shown below.

[単色露光条件] (1) 赤色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.2
9 (2) 緑色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.6
1 (3) 青色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.4
7B (1)、(2)および(3)のいずれも、露光量を変化
させるため、さらにニュートラルステップタブレットを
通して露光する。
[Single color exposure conditions] (1) Red light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.2
9 (2) Green light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.6
1 (3) Blue light exposure condition Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.4
7B All of (1), (2) and (3) are exposed through a neutral step tablet in order to change the exposure amount.

[現像処理条件] (1) 処理工程(処理と処理時間) 発色現像 38℃3分30秒 漂白定着 33℃1分30秒 水洗処理 25〜30℃3分 乾 燥 75〜80℃約2分 (2) 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1とし、pH10.20に調整する。
[Development processing conditions] (1) Processing step (processing and processing time) Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 33 ° C 1 minute 30 seconds Washing process 25-30 ° C 3 minutes Drying 75-80 ° C 2 minutes ( 2) Composition of processing solution (color developer) Benzyl alcohol 15ml Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 0.7g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 30.0g Hydroxylamine sulfate 3.0g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5g 3-Methyl- 4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4′-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Water In addition, adjust the total amount to 1 and adjust the pH to 10.20.

(漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1とする。
(Bleaching fixer) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5ml Adjust to pH 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, Add water to bring the total volume to 1.

[γ値の求め方] 現像処理後の試料を、JIS7612-1982で規定された反射濃
度測定の幾何条件を満足し、それぞれシアン、マゼンタ
およびイエローの反射濃度の測定のためにそれぞれ最大
透過波長が644nm,546nmおよび436nmの干渉フィルター
(半値幅はいずれも18nm以下)を有する濃度計を用いて
反応濃度を測定し、次式によりγ値を計算する。
[How to obtain γ value] The developed sample satisfies the geometric conditions for reflection density measurement specified in JIS7612-1982, and the maximum transmission wavelengths for cyan, magenta and yellow are measured respectively. The reaction concentration is measured using a densitometer having an interference filter of 644 nm, 546 nm, and 436 nm (half-widths are all 18 nm or less), and the γ value is calculated by the following formula.

ここで、未露光部の反応濃度をDminを表わすと、E1およ
びE2はそれぞれDmin+0.5およびDmin+1.8の反射濃度を
与えるのに必要な露光量を表わす。
Here, when the reaction density of the unexposed portion is represented by D min , E 1 and E 2 represent the exposure amounts required to give the reflection densities of D min +0.5 and D min +1.8, respectively.

シアンγ、マゼンタγおよびイエローγを次の如くに定
義する。
Cyan γ, magenta γ and yellow γ are defined as follows.

シアンγ:一般式[III]で示されるシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料を
前記濃度計の644nmの干渉フィルターにより反射濃度を
測定して求めたγ値。
Cyan γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler represented by the general formula [III] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 644 nm of the densitometer.

マゼンタγ:一般式[II]で示されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の546nmの干渉フィルターにより反射濃度
を反射濃度を測定して求めたγ値。
Magenta γ: The γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler represented by the general formula [II] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 546 nm of the densitometer.

イエローγ:一般式[I]で示されるイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した。試
料を前記濃度計の436nmの干渉フィルターにより反射濃
度を測定して求めたγ値。
Yellow γ: The silver halide emulsion layer containing the yellow coupler represented by the general formula [I] mainly developed color. The γ value obtained by measuring the reflection density of the sample with the 436 nm interference filter of the densitometer.

ここで、上記シアンγ、マゼンタγおよびイエローγの
定義に用いた「主として発色」なる語について説明す
る。一例として、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を考えてみる。
Here, the term “mainly coloring” used in the definitions of cyan γ, magenta γ and yellow γ will be described. As an example, consider a silver halide color photographic light-sensitive material having the following layer structure.

上記感光材料において例えば、前記の方法により、赤色
光による単色露光を行って、現像処理を行った場合を考
える。この場合、理想的には第3層の赤感性乳剤のみが
感光して、第3層のシアンカプラーのみが発色するはず
であるが、現実には、単色露光用のフィルターの分光透
過特性と、ハロゲン化銀乳剤の分光感度特性により、第
1層の青感性乳剤および第2層の緑感性乳剤も感光し、
それぞれに対応して、イエローおよびマゼンタカプラー
も発色しうる。さらに、第3層の赤感性乳剤が感光し
て、発色現像される際、シアンカプラーと反応して発色
すべき発色現像主薬の酸化体の一部が、第2層および第
1層に拡散して、わずかではあるが、マゼンタカプラー
およびイエローカプラーを発色させうる。以上の理由に
より、赤色単色露光に対して、第2層および第3層のカ
プラーも一部発色しうる。同様の理由で緑色光および、
青色光の単色露光を行った場合にも、第3層のシアンカ
プラーが発色しうる。本発明では、これらの場合を区別
するため「主として発色」なる語を用いる。したがっ
て、上記の感光材料を例にとると、次の関係となる。
Consider, for example, a case where the photosensitive material is subjected to monochromatic exposure with red light and development processing by the above method. In this case, ideally, only the red-sensitive emulsion of the third layer should be exposed to light, and only the cyan coupler of the third layer should develop color, but in reality, the spectral transmission characteristics of the filter for monochromatic exposure, Due to the spectral sensitivity characteristics of the silver halide emulsion, the first layer blue-sensitive emulsion and the second layer green-sensitive emulsion are also sensitized,
Correspondingly, yellow and magenta couplers can also be developed. Furthermore, when the red-sensitive emulsion of the third layer is exposed to light and color-developed, a part of the oxidant of the color-developing agent that reacts with the cyan coupler to develop color diffuses into the second and first layers. Thus, the magenta coupler and the yellow coupler can be developed, although only slightly. For the above reasons, the couplers of the second layer and the third layer can also partially develop color upon exposure to monochromatic red light. For the same reason, green light and
Even when monochromatic exposure with blue light is performed, the cyan coupler in the third layer can develop color. In the present invention, the term "predominantly colored" is used to distinguish these cases. Therefore, taking the above-mentioned photosensitive material as an example, the following relationship is established.

赤色光単色露光→シアンカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層が主として発色 緑色光単色露光→マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層が主として発色 青色光単色露光→イエローカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層が主として発色 本発明に一部関連する特定のシアンカプラー、特定のマ
ゼンタカプラーおよび特定のイエローカプラーを併用す
る技術については、例えば特開昭60-222852号、同60-22
9029号等に記載があるが、いずれも色素画像の退色時の
カラーバランスや、単一色素の色相に関する記載のみで
あり本発明の特定のγ値のバランスによる色再現性向上
技術を示唆する記載はない。
Red light monochromatic exposure → Silver halide emulsion layer containing cyan coupler is mainly colored green light monochromatic exposure → Silver halide emulsion layer containing magenta coupler is mainly colored blue light monochromatic exposure → Silver halide emulsion containing yellow coupler Layer is mainly color-developed. For the technique of using a specific cyan coupler, a specific magenta coupler and a specific yellow coupler which are partially related to the present invention, for example, JP-A-60-222852 and 60-22.
Although described in No. 9029, etc., all are only descriptions regarding color balance at the time of fading of a dye image and hue of a single dye, and a description suggesting a color reproducibility improving technique by the specific γ value balance of the present invention. There is no.

次にγ値のバランスと色再現性の関係について述べる。
γ値のバランスは、写真画像のカラーバランスを決定す
る因子であるから、特に中性色の再現にはγ値の適切な
バランスであることが必要であることは言うまでもな
い。従って、原理的には、シアン、マゼンタおよびイエ
ローのγ値の組合せをうまく選択することで、好ましい
中性色再現が得られる。
Next, the relationship between the balance of γ values and color reproducibility will be described.
Since the balance of the γ value is a factor that determines the color balance of the photographic image, it is needless to say that an appropriate balance of the γ value is necessary for reproduction of neutral colors. Therefore, in principle, a good neutral color reproduction can be obtained by properly selecting a combination of γ values of cyan, magenta and yellow.

しかしながら、この好ましいγ値の組合せの選択は“原
理的に可能”という意味であり、実際に好ましい組合せ
を、例えば試行錯誤により求めるには多大な労力を必要
とする。また、たとえ幸運にもかなり好ましい1つの条
件が偶然に得られたとしても、その条件で、市場におけ
る多様性、例えば、現像処理レベルの違い等(現像処理
レベルが異なれば、感光材料のγ値および/またはその
バランスが変化することは一般に知られている。)を考
慮した場合にも、高品質が維持できる保証はない。この
ように、最適なγ値の組合せを、実験的に求めることは
原理的には可能であっても容易なことではない。
However, the selection of this preferable combination of γ values means “in principle possible”, and it takes a lot of labor to find an actually preferable combination, for example, by trial and error. In addition, even if, fortunately, one condition that is quite preferable is obtained by chance, there is a difference in the market under that condition, such as a difference in development processing level (if the development processing level is different, the γ value of the photosensitive material is different. It is generally known that and / or its balance changes.) Even when considering, there is no guarantee that high quality can be maintained. In this way, it is theoretically possible but not easy to experimentally find the optimum combination of γ values.

従って、本発明によれば、前記の本発明に係るシアンカ
プラー、マゼンタカプラー、およびイエローカプラーを
それぞれ選択し、それぞれのカプラーが含有される感光
性ハロゲン化銀乳剤層のγ値をそれぞれ独立にコントロ
ールし、本発明のγ値の比になるように多層構成とする
ことで優れた色再現性を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られるのであるから、そのメリットは非常
に大きい。
Therefore, according to the present invention, the cyan coupler, the magenta coupler, and the yellow coupler according to the present invention are selected, and the γ value of the photosensitive silver halide emulsion layer containing each coupler is independently controlled. However, since a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent color reproducibility can be obtained by forming a multilayer structure so that the γ value ratio of the present invention is obtained, the merit is very large.

さらに、本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、中性色の再現に優れるだけでなく単色の色再現性に
も優れている。この理由の1つは、前述した様に、色再
現上好ましいカプラーを使用していることによるが、実
際に本発明に基づいて試作してみると、カプラー単独の
効果から予想されるよりもはるかに優れた単色の色再現
性を有していることがわかった。この予想外の効果は、
おそらく、本発明のカプラーの組合せおよび、各カプラ
ー含有層のγ値の比を特定の値にしたことから生じてい
るものと思われる。
Further, the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention is excellent not only in reproducing neutral colors but also in color reproducibility of a single color. One of the reasons for this is that, as described above, a coupler that is preferable for color reproduction is used. However, when a prototype is actually made based on the present invention, it is far more than expected from the effect of the coupler alone. It was found that it has excellent monochromatic color reproducibility. This unexpected effect is
Presumably, this is caused by the combination of the couplers of the present invention and the specific value of the γ value ratio of each coupler-containing layer.

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製す
るには、適値のγ値の比率を得るため、各ハロゲン化銀
乳剤層の階調調整技術が必要である。階調調整技術とし
ては、従来用いられる方法が適用できるが、本発明にお
いては以下に述べる方法が好ましく用いられる。
To prepare the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a gradation adjusting technique for each silver halide emulsion layer is required in order to obtain an appropriate γ value ratio. As a gradation adjustment technique, a conventionally used method can be applied, but the method described below is preferably used in the present invention.

好ましい階調調整方法の基本的手段は、塗布銀量および
塗布カプラー量による調節である。一般に、銀またはカ
プラーの塗布量を増すと硬調化し、減じると軟調化す
る。この方法によれば、低露光域から高露光域まで全体
的な階調を調節できる。本発明にこの方法を適用した場
合の好ましい条件を下表に示す。
The basic means of the preferred gradation adjusting method is adjustment by the amount of coated silver and the amount of coated coupler. Generally, the higher the coating amount of silver or coupler, the harder the tone, and the lower the amount, the softer the tone. According to this method, the overall gradation can be adjusted from the low exposure area to the high exposure area. The preferred conditions when this method is applied to the present invention are shown in the table below.

本発明の効果がより顕著でかつ製造コストや、他の諸特
性も考慮した、更に好ましい条件は下表の通りである。
The following table shows more preferable conditions in which the effect of the present invention is more remarkable and the manufacturing cost and other characteristics are taken into consideration.

上記塗布銀量および塗布カプラー量の調節による階調調
整の基本的手段の別方法として、好ましく用いられる他
の階調調整方法は、前記本発明に係るイエロー、マゼン
タおよびシアンの各カプラーを含有するそれぞれのハロ
ゲン化銀乳剤層について、同一感色性を有しかつ、異な
る感度を有する複数種のハロゲン化銀乳剤を混合して用
いる方法である。この場合、上記複数種のハロゲン化銀
乳剤は、混合して同一乳剤層に含有させてもよいし、複
数の同一感色性の乳剤層に別々に含有させてもよい。ま
た同一感色性でほぼ同等の感度を有し、かつ階調の異な
るハロゲン化銀乳剤を複数種組み合わせて用いてもよ
い。
As another method of the basic means for adjusting the gradation by adjusting the amount of coated silver and the amount of coated coupler, another gradation adjusting method preferably used contains each of the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention. This is a method in which a plurality of types of silver halide emulsions having the same color sensitivity and different sensitivities are mixed and used for each silver halide emulsion layer. In this case, the plural kinds of silver halide emulsions may be mixed and contained in the same emulsion layer, or may be separately contained in a plurality of emulsion layers having the same color sensitivity. Further, plural kinds of silver halide emulsions having the same color sensitivity and substantially the same sensitivity and different gradations may be used in combination.

上記複数種のハロゲン化銀乳剤を混合して階調調整を行
う方法は、前記塗布銀量および塗布カプラー量の調節に
よる階調調整法と組み合わせて用いると、塗布銀量およ
び塗布カプラー量の調節による階調調整のみによる方法
の適用幅をさらに拡げることができる。
The method of adjusting the gradation by mixing a plurality of kinds of silver halide emulsions described above, when used in combination with the gradation adjusting method by adjusting the amount of coated silver and the amount of coated coupler, adjusts the amount of coated silver and the amount of coated coupler. It is possible to further widen the application range of the method only by adjusting the gradation.

上記複数種のハロゲン化銀乳剤を混合して階調調整を行
う方法においては、以下に詳述する単分散乳剤を用いる
と階調設計を確実にかつ容易にすることが可能になり好
ましい。
In the method of adjusting the gradation by mixing a plurality of kinds of silver halide emulsions, it is preferable to use a monodisperse emulsion described in detail below because the gradation design can be surely and easily performed.

前記塗布銀量および塗布カプラー量の調節による階調調
整法と前記複数種のハロゲン化銀乳剤を混合して行う階
調調整法をそれぞれ単独または組み合わせて階調調整の
基本的手段として用い、さらにこれらの手段を確実に、
かつ容易にする補助的手段として、本発明においては以
下の階調調整法が好ましく用いられる。
The gradation adjusting method by adjusting the coated silver amount and the coating coupler amount and the gradation adjusting method by mixing the plural kinds of silver halide emulsions are used individually or in combination and are used as a basic means of gradation adjustment. Make sure these means
In addition, the following gradation adjusting method is preferably used in the present invention as an auxiliary means for facilitating the operation.

階調調整の補助的手段に用いられる好ましくい階調調整
法の1つは、下記一般式[V]で示される化合物を用い
ることである。
One of the preferable gradation adjusting methods used as an auxiliary means for gradation adjustment is to use a compound represented by the following general formula [V].

一般式[V] 式中、Z0は複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。
General formula [V] In the formula, Z 0 represents an atomic group necessary for forming a heterocycle.

ここでZ0で形成される複素環としては、例えばイミダゾ
リン環、イミダゾール環、イミダゾロン環、ピラゾリン
環、ピラゾール環、ピラゾロン環、オキサゾリン環、オ
キサゾール環、オキサゾロン環、チアゾリン環、チアゾ
ール環、チアゾロン環、セレナゾリン環、セレナゾール
環、セレナゾロン環、オキサジアゾール環、チアジアゾ
ール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ベンツイミ
ダゾール環、ベンツトリアゾール環、インダゾール環、
ベンツオキサゾール環、ベンツチアゾール環、ベンツセ
レナゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン
環、トリアジン環、オキサジン環、チアジン環、テトラ
ジン環、キナゾリン環、フタラジン環およびポリアザイ
ンデン環(例えばトリアザインデン環、テトラザインデ
ン環、ペンタザインデン環等。)等の複数環が挙げられ
る。
Examples of the heterocycle formed by Z 0 include an imidazoline ring, an imidazole ring, an imidazolone ring, a pyrazoline ring, a pyrazole ring, a pyrazolone ring, an oxazoline ring, an oxazole ring, an oxazolone ring, a thiazoline ring, a thiazole ring, a thiazolone ring, Selenazoline ring, selenazole ring, selenazolone ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, triazole ring, tetrazole ring, benzimidazole ring, benztriazole ring, indazole ring,
Benzoxazole ring, benzthiazole ring, benzselenazole ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, oxazine ring, thiazine ring, tetrazine ring, quinazoline ring, phthalazine ring and polyazaindene ring (for example, triazaindene ring , Tetrazaindene ring, pentazaindene ring, etc.) and the like.

一般式[V]の で示される複素環残基は、置換基を有するものを含み、
置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
基等が挙げられる。
Of the general formula [V] The heterocyclic residue represented by includes those having a substituent,
Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group and an acyl group.

一般式[V]で示されるメルカプト複素環化合物におい
て、さらに好ましくは、トリアゾール環からなるメルカ
プトトリアゾール系化合物である。
The mercapto heterocyclic compound represented by the general formula [V] is more preferably a mercaptotriazole compound having a triazole ring.

本発明に好ましく用いられる前記一般式[V]で示され
る化合物の具体例を次にあげるが、これらに限定される
ものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [V] preferably used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

本発明に好ましくは用いられる一般式[V]で示される
化合物は、例えば特公昭48-42974号、同57-51666号、特
開昭48-102621号、フランス特許第701,053号、同701,30
1号、同1,563,019号、米国特許第3,457,078号およびザ
・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス
(The Journal of Photografic Science)19,P83〜87等
に記載されている。
The compound represented by the general formula [V] preferably used in the present invention is, for example, JP-B-48-42974, JP-A-57-51666, JP-A-48-102621, French Patent 701,053, 701,30.
No. 1, 1,563,019, US Pat. No. 3,457,078 and The Journal of Photografic Science 19, P83-87.

上記一般式[V]で示される化合物を、前記本発明に係
るイエロー、マゼンタおよびシアンの各カプラーを含有
する各ハロゲン化銀乳剤層に添加して用いると、一般に
カブリが低減され、階調は特に低濃度領域が軟調化す
る。また、上記化合物を上記各ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する中間層等の隣接層に添加して用いると一般に軟調
化の機能は小さくなるがカブリの低下の機能は維持され
る。従って、例えば、カブリを抑える必要量を上記ハロ
ゲン化銀乳剤層、上記化合物を添加すると軟調化しすぎ
てしまう等の場合、カブリを適正レベルに維持し、目的
階調を得るために、ハロゲン化銀乳剤層とその隣接層に
それぞれの添加量が調節して用いられる。
When the compound represented by the general formula [V] is used by adding it to each silver halide emulsion layer containing each of the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention, fog is generally reduced and gradation is reduced. In particular, the low density region becomes softer. When the above compound is used by adding it to an adjacent layer such as an intermediate layer adjacent to each silver halide emulsion layer, the softening function is generally reduced but the fog reducing function is maintained. Therefore, for example, in the case where the above-mentioned silver halide emulsion layer and the above-mentioned compound are added in an amount necessary for suppressing fog to make the tone excessively soft, the fog is maintained at an appropriate level and the desired gradation is obtained. The amount of each added is adjusted and used for an emulsion layer and its adjacent layer.

上記一般式[V]で示される化合物の使用により、上記
の如くカブリを適正レベルに維持しつつ、特に低濃度の
階調を任意にコントロールできる。
By using the compound represented by the general formula [V], it is possible to arbitrarily control particularly low-density gradation while maintaining the fog at an appropriate level as described above.

上記一般式[V]で示される化合物は、前記本発明に係
るイエロー、マゼンタおよびシアンの各カプラーを含有
する各ハロゲン化銀乳剤層および/またはその隣接層に
添加され、その添加量はその効果が現われる量であれば
特に制限はないが、通常は支持体上に全添加量として5
×10-6〜5×10-3g/m2の範囲で用いられる。
The compound represented by the general formula [V] is added to each silver halide emulsion layer containing each of the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention and / or its adjacent layer, and the addition amount thereof is effective. There is no particular limitation as long as the amount appears, but it is usually 5 as the total amount added on the support.
It is used in the range of × 10 -6 to 5 × 10 -3 g / m 2 .

また、添加方法としては、通常の写真添加剤の添加方
法、例えば水、あるいは適当なpH値を有する酸またはア
ルカリ水溶液、あるいはメタノール、エタノール等の有
機溶媒に溶解して、添加することができる。
In addition, as an addition method, an ordinary addition method of a photographic additive, for example, water, an acid or alkali aqueous solution having an appropriate pH value, or an organic solvent such as methanol or ethanol can be dissolved and added.

さらに他の好ましい階調調整の補助的手段に用いられる
階調調整法は、下記一般式[VI]で示される化合物およ
び/または下記一般式[VII]で示される化合物を用い
ることである。
Still another preferable gradation adjusting method used as an auxiliary means for gradation adjustment is to use a compound represented by the following general formula [VI] and / or a compound represented by the following general formula [VII].

一般式[VI] [式中、R31、R32、R33およびR34は、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アル
キルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、
シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルアシルオキシ基又はアリール
アシルオキシ基を表わす。但し、R31、R32、R33およびR
34のうちの少なくとも1つは炭素原子数の総和が6以上
の基である。] 一般式[VII] [式中、R41は炭素数1〜5のアルキル基を表わし、R42
は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を表わ
す。] 前記一般式[VII]において、R31、R32、R33およびR34
で表わされる原子または基において、ハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素、塩素、臭素の各原子が挙げら
れ、アルキル基としては、例えばメチル、エチル、n−
プロピル、i−プロピル、n−ブチル、t−ブチル、n
−アミル、i−アミル、n−オクチル、n−ドデシル、
n−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数1〜
32のアルキル基が好ましい。
General formula [VI] [In the formula, R 31 , R 32 , R 33, and R 34 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, Acyl group, alkylacylamino group, arylacylamino group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group , Nitro group,
It represents a cyano group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylacyloxy group or an arylacyloxy group. However, R 31 , R 32 , R 33 and R
At least one of the 34 is a group having a total number of carbon atoms of 6 or more. ] General formula [VII] Wherein, R 41 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 42
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ] In the above general formula [VII], R 31 , R 32 , R 33 and R 34
In the atom or group represented by, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine and bromine atoms, and examples of the alkyl group include methyl, ethyl and n-.
Propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, n
-Amyl, i-amyl, n-octyl, n-dodecyl,
Each group of n-octadecyl and the like are listed, and particularly, the number of carbon atoms is 1 to
32 alkyl groups are preferred.

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数2〜32のアルケニ
ル基が好ましい。
Examples of the alkenyl group include allyl, octenyl, and oleyl groups, and the alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms is particularly preferable.

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。
Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl groups.

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。
Examples of the acyl group include acetyl, octanoyl, and lauroyl groups.

シクロアルキル基としては例えば、シクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。
Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl and cyclopentyl groups.

アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各基等が挙げられ、アリーロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ
基としては、例えばメチルチオ、n−ブチルチオ、n−
ドデシルチオの各基等が挙げられ、アリールチオ基とし
ては、例えばフェニルチオ基等が挙げられ、アルキルア
シルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ基等が挙
げられ、アリールアミノアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル基
としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ、
アリールカルバモイル基としては、例えばフェニルカル
バモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基と
しては、例えばメチルスルホンアミド基等が挙げられ、
アリールスルホンアミド基としては、例えばフェニルス
ルホンアミド基等が挙げられ、アルキルスルファモイル
基としては、例えばメチルスルファモイル基等が挙げら
れ、アリールスルファモイル基としては、例えばフェニ
ルスルファモイル基等が挙げられ、アルキルスルホニル
基としては、例えば、メチルスルホニル基等が挙げら
れ、アリールスルホニル基としては、例えばフェニルス
ルホニル基等が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基
としては、例えばメチルオキシカルボニル基等が挙げら
れ、アリールオキシカルボニル基としては、例えばフェ
ニルオキシカルボニル基等が挙げられ、アルキルアシル
オキシ基としては、例えばアセチルオキシ基等が挙げら
れ、アリールアシルオキシ基としては、例えばベンゾイ
ルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, and dodecyloxy groups, examples of the aryloxy group include a phenoxy group, and examples of the alkylthio group include methylthio, n-butylthio, and n-butylthio.
Examples include dodecylthio groups, examples of arylthio groups include phenylthio group, examples of alkylacylamino groups include acetylamino group, and examples of arylaminoamino groups include benzoylamino group. Examples of the alkylcarbamoyl group include a methylcarbamoyl group and the like,
Examples of the arylcarbamoyl group include a phenylcarbamoyl group and the like, and examples of the alkylsulfonamide group include a methylsulfonamide group and the like,
Examples of the arylsulfonamido group include a phenylsulfonamido group and the like, examples of the alkylsulfamoyl group include a methylsulfamoyl group and the like, and examples of the arylsulfamoyl group include a phenylsulfamoyl group. Examples of the alkylsulfonyl group include a methylsulfonyl group and the like, examples of the arylsulfonyl group include a phenylsulfonyl group, and the like, and examples of the alkyloxycarbonyl group include a methyloxycarbonyl group and the like. Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenyloxycarbonyl group and the like, examples of the alkylacyloxy group include an acetyloxy group and the like, and examples of the arylacyloxy group include a benzoyloxy group and the like. It is.

これらの基は、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシル基、スルファモイル基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基および複素環基等に
よりさらに置換されてもよい。
These groups include alkyl groups, aryl groups, aryloxy groups, alkylthio groups, cyano groups, acyloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, sulfamoyl groups,
It may be further substituted with a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a heterocyclic group or the like.

そして、R31、R32、R33およびR34のうちの少なくとも1
つの基は、上記で挙げた置換基を含めて炭素原子数の総
和が6以上の基である。
And at least one of R 31 , R 32 , R 33 and R 34
One group is a group having a total number of carbon atoms of 6 or more including the above-mentioned substituents.

前記一般式[VI]で示される化合物のうち、下記一般式
[VI−1]で示される化合物がさらに好ましく用いられ
る。
Among the compounds represented by the general formula [VI], the compound represented by the following general formula [VI-1] is more preferably used.

一般式[VI−1] 式中、R35およびR36はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基または複素環基を表わす。但し、R35およびR36のうち
少なくとも1つは炭素原子数の総和が6以上の基であ
る。
General formula [VI-1] In the formula, R 35 and R 36 are each a hydrogen atom, an alkyl group,
It represents an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group. However, at least one of R 35 and R 36 is a group having a total number of carbon atoms of 6 or more.

前記一般式[VI−1]において、R35およびR36で表わさ
れるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、n−
プロピル、i−プロピル、n−ブチル、t−ブチル、n
−アミル、i−アミル、n−オクチル、n−ドデシル、
n−オクダデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数1〜
32のアルキル基が好ましい。
In the general formula [VI-1], examples of the alkyl group represented by R 35 and R 36 include methyl, ethyl, n-
Propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, n
-Amyl, i-amyl, n-octyl, n-dodecyl,
Each group of n-octadecyl and the like are mentioned, and particularly, the number of carbon atoms is 1 to
32 alkyl groups are preferred.

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数2〜32のアルケニ
ル基が好ましい。
Examples of the alkenyl group include allyl, octenyl, and oleyl groups, and the alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms is particularly preferable.

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。
Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl groups.

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。
Examples of the acyl group include acetyl, octanoyl, and lauroyl groups.

シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。
Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl and cyclopentyl groups.

複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられ
る。
Examples of the heterocyclic group include imidazolyl, furyl, pyridyl, triazinyl, and thiazolyl groups.

前記一般式[VI−1]において、R35とR36のうち少なく
とも1つの基が炭素原子数の総和が8以上であることが
好ましく、さらに好ましくは、R35とR36が両方とも炭素
原子数の総和が8〜18の基であり、最も好ましくは、R
35とR36の両方とも炭素原子数の総和が8〜18の同じ基
であることである。
In the general formula [VI-1], R 35 and at least one preferably group is 8 or more total carbon atoms, more preferably, the carbon atom R 35 and R 36 are both out of R 36 The total number of groups is 8 to 18, and most preferably R
Both 35 and R 36 are the same group having 8 to 18 total carbon atoms.

前記一般式[VI]で表わされる化合物の具体例を以下に
挙げるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [VI] are shown below, but of course the present invention is not limited thereto.

これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、176号(1978年)の17643項のVIIのIに記載され
ている。
These compounds are described, for example, in Research Disclosure, No. 176 (1978), Item 17643, VII I.

前記一般式[VII]において、R41は炭素数1〜5のアル
キル基を表わすが、アルキル基は直鎖でも分岐でもよ
く、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−アミル
基、sec−アミル基、t−アミル基等が挙げられ、R41
して好ましくは炭素数2〜5のアルキル基である。R42
は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を表わす
が、炭素数1〜5のアルキル基としては上記R41で挙げ
られたアルキル基と同様な基が挙げられる。R42の好ま
しくは、炭素数1〜5のアルキル基であり、さらに好ま
しくは炭素数2〜5のアルキル基である。
In the above general formula [VII], R 41 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-
Examples thereof include a butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, an n-amyl group, a sec-amyl group and a t-amyl group, and R 41 is preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms. R 42
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include the same groups as the alkyl groups mentioned for R 41 above. R 42 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms.

一般式[VII]において、R41とR42がともに同一の基で
あることが好ましく、さらに好ましくはR42がR41に対し
p−位であることである。
In the general formula [VII], it is preferable that both R 41 and R 42 are the same group, and it is more preferable that R 42 is p-position to R 41 .

前記一般式[VII]で表われされる化合物の具体例を以
下に挙げるが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by the above general formula [VII] are shown below, but of course the present invention is not limited thereto.

上記一般式[VI]で示される化合物および一般式[VI
I]で示される化合物のそれぞれは、色カブリ防止およ
び低濃度領域の階調コントロールに効果がある。上記化
合物が油溶性化合物の場合、適当な高沸点有機溶媒に溶
解し、水中油滴型の分散物として添加することができ
る。この場合、カプラーと同時に分散して添加してもよ
いし別々に分散して添加してもよい。上記化合物が水溶
性化合物の場合は、水と混合可能な有機溶媒またはアル
カリ水溶液に溶解して添加することができる。
The compound represented by the general formula [VI] and the general formula [VI
Each of the compounds represented by [I] is effective in preventing color fog and controlling the gradation in the low density region. When the above compound is an oil-soluble compound, it can be dissolved in an appropriate high boiling point organic solvent and added as an oil-in-water dispersion. In this case, they may be dispersed and added at the same time as the coupler, or may be separately dispersed and added. When the above compound is a water-soluble compound, it can be added by dissolving it in an organic solvent or an aqueous alkaline solution which is miscible with water.

上記一般式[VI]で示される化合物および一般式[VI
I]で示される化合物においては、化合物の種類、添加
量等によっては、明所での画像安定性等の写真性能に問
題が生じる場合があるので、その点にも留意しながら、
目的階調を得るための必要量を、本発明に係るイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層および/またはその隣接する中間層等の
非感光性層に添加することができる。この場合、上記一
般式[VI]および一般式[VII]で示される化合物を併
用すると、前記の階調調整と写真性能との関係が改善さ
れ、その結果階調調整可能な範囲が拡大されることにな
り好ましい。上記化合物の添加量は特に制限はないが、
色素画像保存性等、他の写真性能への影響を考慮して、
通常一般式[VI]で示される化合物は、支持体上の全添
加量として、1×10-4〜2g/m2が好ましく、より5×10
-3〜1g/m2の範囲であり、一般式[VII]で示される化合
物は、支持体上の全添加量として、1×10-4〜1.5g/m2
が好ましく、より好ましくは2×10-3〜0.7g/m2の範囲
である。
The compound represented by the general formula [VI] and the general formula [VI
In the compound represented by [I], there may be a problem in photographic performance such as image stability in a bright place depending on the kind of the compound, the addition amount, etc.
The necessary amount for obtaining the target gradation can be added to a non-photosensitive layer such as a silver halide emulsion layer containing yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention and / or an intermediate layer adjacent to the silver halide emulsion layer. it can. In this case, when the compounds represented by the above general formulas [VI] and [VII] are used together, the relationship between the gradation adjustment and the photographic performance is improved, and as a result, the gradation adjustable range is expanded. It is preferable because it will happen. The amount of the above compound added is not particularly limited,
Considering the influence on other photographic performance such as dye image storability,
Usually, the compound represented by the general formula [VI] is preferably 1 × 10 −4 to 2 g / m 2 and more preferably 5 × 10 4 as a total addition amount on the support.
-3 to 1 g / m 2 and the compound represented by the general formula [VII] is 1 × 10 -4 to 1.5 g / m 2 as a total addition amount on the support.
Is more preferable, and the range of 2 × 10 −3 to 0.7 g / m 2 is more preferable.

本発明においては、必要に応じて、上記以外の階調調整
法と組み合わせて用いることもできる。
In the present invention, a gradation adjusting method other than the above can be used in combination, if necessary.

以上の階調調整法のうち、前記複数種のハロゲン化銀乳
剤を混合して行う方法における本発明の階調設計を容易
にして、さらに、特に緑感光性および赤感光性乳剤に用
いて青色光に対する感度を相対的に低くして混色を少な
くし、結果としてハロゲン化銀カラー写真感光材料の色
再現性を改良する、また、微粒子高感度化が可能なこと
による現像性の改良、圧力耐性の改良(ハロゲン化銀写
真感光材料に対して、外部より圧力を加えた場合に生じ
る減感やカブリ発生等の性能変化を小さくする)等、他
の諸特性の改良により総合的にも高画質なハロゲン化銀
カラー写真感光材料を得る目的で、前記本発明に係るイ
エロー、マゼンタおよびシアンの各カプラーを単分散乳
剤と組み合わせて用いることが好ましい。
Among the above gradation adjustment methods, the gradation design of the present invention in the method of mixing a plurality of kinds of silver halide emulsions is facilitated, and further, blue is used particularly for green-sensitive and red-sensitive emulsions. The sensitivity to light is relatively lowered to reduce color mixture, resulting in improved color reproducibility of silver halide color photographic light-sensitive materials. Also, improvement in developability and pressure resistance due to high sensitivity of fine particles are possible. Of the silver halide photographic light-sensitive material (reduces performance changes such as desensitization and fog that occur when external pressure is applied to the silver halide photographic light-sensitive material). For the purpose of obtaining a silver halide color photographic light-sensitive material, it is preferable to use the yellow, magenta and cyan couplers of the present invention in combination with a monodisperse emulsion.

ここでいう単分散乳剤とは、粒子形状、粒径およびハロ
ゲン化銀組成の粒子間変動の非常に小さいハロゲン化銀
粒子からなるハロゲン化銀乳剤のことである。粒径分布
についていえば、以下に定義する変動係数が0.20以下が
好ましく、さらに0.15以下のとき、本発明の効果はより
顕著となる。
The monodisperse emulsion referred to herein is a silver halide emulsion composed of silver halide grains having very small variations in grain shape, grain size and silver halide composition. Regarding the particle size distribution, the coefficient of variation defined below is preferably 0.20 or less, and when the coefficient of variation is 0.15 or less, the effect of the present invention becomes more remarkable.

ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表す。ここで
いう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直
径を、球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を同面
積の円像に換算したときの直径を示す。
Here, ri represents the particle size of each particle, and ni represents the number. The term "grain size" as used herein refers to the diameter of spherical silver halide grains, and the diameter of grains having a non-spherical shape when the projected image thereof is converted into a circular image of the same area.

粒子形状の分布については、電子顕微鏡により、ハロゲ
ン化銀粒子を観察した場合に、形の異なる粒子が含まれ
る割合が、視野中の粒子1000個当り10個以下、好ましく
は1個以下のものがよい。粒子間の組成分布について
は、X線マイクロアナライザーで、個々の粒子のハロゲ
ン化銀組成を調べたときに、全ハロゲン化銀粒子の投影
面積の50%以上が、平均組成の30%以内の偏差、好まし
くは20%以内の偏差を有していることが好ましい。
Regarding the grain shape distribution, when observing silver halide grains with an electron microscope, the proportion of grains having different shapes is 10 or less, preferably 1 or less per 1000 grains in the visual field. Good. Regarding the composition distribution between grains, when the silver halide composition of each grain was examined with an X-ray microanalyzer, the deviation of 50% or more of the projected area of all silver halide grains was within 30% of the average composition. It is preferable that the deviation is within 20%.

上記の単分散乳剤は単独で用いても良いし、必要に応じ
て、他の単分散乳剤または多分散乳剤と混合して用いて
もよい。
The above monodisperse emulsions may be used alone or, if necessary, may be mixed with other monodisperse emulsions or polydisperse emulsions and used.

単分散乳剤を他の乳剤と混合して使用する場合には、例
えば、特開昭60-225141号、同60-225142号等に開示され
て技術を用いると更に有効である。
When the monodisperse emulsion is used as a mixture with other emulsions, it is more effective to use the technique disclosed in, for example, JP-A-60-225141 and 60-225142.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は特に
制限はないが、現像進行性、処理安定性、色再現性等を
考慮すると好ましくは0.1〜2μm、更に好ましくは0.2
〜1.5μmである。
The average grain size of the silver halide emulsion used in the present invention is not particularly limited, but preferably 0.1 to 2 μm, more preferably 0.2 in view of development progress, processing stability, color reproducibility and the like.
~ 1.5 μm.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組
成は、特に制限はないが、沃化銀含有率が低く実質的に
塩臭化銀乳剤であることが好ましい。ここで実質的に塩
臭化銀乳剤とは、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子のハロゲン化銀組成が、沃化銀1モル%未満
で、残りが塩化銀と臭化銀からなることである。沃化銀
含有率については、現像性や脱銀性等の点で低いほど好
ましく、特に緑感光性ハロゲン化銀乳剤や赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤においては、青色光感度を低く抑え色再現
性を良好になる点を考慮して沃化銀含有率を低くしたほ
うがよく、同様の理由で緑感光性ハロゲン化銀乳剤およ
び赤感光性ハロゲン化銀乳剤において塩化銀含有率が高
いほど好ましい。
The silver halide composition of the silver halide grains used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably a silver chlorobromide emulsion having a low silver iodide content. The term "substantially silver chlorobromide emulsion" as used herein means that the silver halide grains contained in the silver halide emulsion have a silver halide composition of less than 1 mol% silver iodide, and the balance is silver chloride and silver bromide. That is. The silver iodide content is preferably as low as possible in terms of developability and desilvering property. Particularly in the case of green-sensitive silver halide emulsions and red-sensitive silver halide emulsions, blue light sensitivity is suppressed to be low and color reproducibility is reduced. It is better to lower the silver iodide content in consideration of the above-mentioned reason, and for the same reason, the higher the silver chloride content in the green-sensitive silver halide emulsion and the red-sensitive silver halide emulsion, the more preferable.

本発明に係るハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率は5モル
%以上であることが好ましく、更に好ましくは15モル%
以上である。
The silver chloride content of the silver halide grains according to the present invention is preferably 5 mol% or more, more preferably 15 mol%.
That is all.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異なっていてもよい。また粒子内
部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化して
もよいし不連続であってもよい。
The composition of the silver halide grains used in the present invention may be uniform from the inside to the outside of the grain, or the composition inside and outside the grain may be different. When the composition inside and outside the particle is different, the composition may continuously change or may be discontinuous.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれかで得られたものでもよい。
該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくった
後、成長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なっても良い。
The silver halide grains used in the present invention may be those obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method.
The grains may be grown at one time, or may be grown after forming seed grains. The method of forming seed particles and the method of growing seed particles may be the same or different.

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組合
せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に単分散ハロゲン化銀粒子の製造には、同
時混合法の一形式として特開昭54-48521号に記載されて
いるpAg−コントロールド−ダブルジェット法を用いる
こともできる。
The method of reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, and a combination thereof, but a method obtained by the simultaneous mixing method is preferable. Further, for the production of monodisperse silver halide grains, the pAg-controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used as one type of simultaneous mixing method.

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
またはメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。
If necessary, a silver halide solvent such as thioether,
Alternatively, a crystal habit controlling agent such as a mercapto group-containing compound or a sensitizing dye may be used.

本発明用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する
過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを添
加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包合させる事が
出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内
部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。
The silver halide grains used in the present invention, in the process of forming and / or growing the grains, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt or complex salt, rhodium salt or complex salt, iron salt or complex salt, Can be incorporated into the inside of the particle and / or the surface of the particle by adding a metal ion to the inside of the particle, and by providing an appropriate reducing atmosphere, a reduction sensitizing nucleus is given to the inside of the particle and / or the surface of the particle. I can.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良
いし、あるいは含有させたままで良い。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー17643号記
載の方法に基づいて行う事が出来る。
In the silver halide emulsion used in the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained therein. The salts can be removed by the method described in Research Disclosure No. 17643.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、どの様な結晶
形を有するものを用いても良い。例えば規則的な結晶形
を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な結
晶形を持つものでも良い。さらにこれら粒子において、
結晶表面としては{100}面、{111}面、{110}面等
を有することができ、その比率は任意のものが使用出来
る。本発明においては特に、結晶表面が{100}面およ
び/または{111}面からなり規則的な結晶形を持つ八
面体、十四面体、および立方体粒子が好ましい。
The silver halide grains used in the present invention may have any crystal form. For example, it may have a regular crystal form, or may have an irregular crystal form such as a sphere or a plate. Furthermore, in these particles,
The crystal surface may have {100} planes, {111} planes, {110} planes, etc., and any ratio thereof can be used. In the present invention, octahedral, tetradecahedral and cubic grains having a crystal surface of {100} planes and / or {111} planes and having a regular crystal form are particularly preferable.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、常法により化
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組み合わせて用いる事が出来る。
The silver halide grains used in the present invention are chemically sensitized by a conventional method. That is, a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions, a sulfur sensitization method using active gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds. Sensing methods and the like can be used alone or in combination.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感出来る。増感色素は単独で用い
ても良いが、2種以上を組み合わせて用いても良い。増
感色素と共にそれ自身光増感作用を持たない色素、ある
いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させ
ても良い。
The silver halide grain used in the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. The sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. A dye that does not have a photosensitizing effect by itself with a sensitizing dye, or a compound that does not substantially absorb visible light, and contains a supersensitizer that enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye in the emulsion. Is also good.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、好ましくは緑
色光に感度を有するように、分光増感される。
The silver halide grains used in the present invention are preferably spectrally sensitized so that they are sensitive to green light.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子には、感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
及び/又は写真性能を安定に保つことを目的として、化
学熟成中及び/又は化学熟成の終了時、及び/又は化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加える事が出来る。
The silver halide grains used in the present invention include chemical ripening and / or chemical ripening for the purpose of preventing fogging and / or maintaining stable photographic performance during the manufacturing process, storage, or photographic processing of a light-sensitive material. At the end of ripening and / or after the completion of chemical ripening, a compound known as an antifoggant or stabilizer in the photographic art can be added before coating the silver halide emulsion.

上記の本発明に好ましくは用いられるハロゲン化銀乳剤
の具体的な調整技術としては、例えば、特開昭60-22514
5号、同60-225146号、同60-225147号、同60-225154号、
同60-232545号等に記載されている技術を参考にするこ
とができる。
Specific adjusting techniques of the silver halide emulsion preferably used in the present invention described above include, for example, JP-A-60-22514.
No. 5, No. 60-225146, No. 60-225147, No. 60-225154,
The technology described in No. 60-232545 etc. can be referred to.

本発明に係るイエロー、マゼンタおよびシアンの各カプ
ラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス分散
法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いることが
でき、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に
応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散
法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させる方法が適
用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に、
必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用
し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイド
ミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段
を用いて、乳化分散した後、目的する親水性コロイド層
中に添加すればよい。分散液または分散と同時に低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れても良い。
For the hydrophobic compound such as the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention, various methods such as a solid dispersion method, a latex dispersion method and an oil-in-water type emulsion dispersion method can be used. It can be appropriately selected according to the chemical structure of the organic compound. The oil-in-water emulsion dispersion method can be applied to a method of dispersing a hydrophobic compound such as a coupler, and is usually used in a high boiling organic solvent having a boiling point of about 150 ° C. or higher,
If necessary, a low boiling point and / or water-soluble organic solvent may be used in combination and dissolved, and a stirrer, homogenizer, colloid mill, flowgit mixer, ultrasonic device, etc. may be used by using a surfactant in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution. It may be added to the target hydrophilic colloid layer after emulsifying and dispersing using the above dispersing means. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added at the same time as the dispersion or dispersion.

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点有機溶媒と併
用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に
分散する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
事が出来る。
Dissolving a hydrophobic compound in a solvent having a low boiling point solvent alone or in combination with a high boiling point organic solvent, as a dispersion aid when dispersed in water using mechanical or ultrasonic waves, an anionic surfactant,
A nonionic surfactant and a cationic surfactant can be used.

本発明に係るイエロー、マゼンタおよびシアンの各カプ
ラーの分散媒として用いられる高沸点有機溶媒は、誘電
率が6.0以下の化合物が好ましい。誘電率の下限につい
ては、特に限定はされないが誘電率が1.9以上が好まし
い。例えば誘電率6.0以下のフタル酸エステル、リン酸
エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、
炭化水素化合物等である。より好ましくは、フタル酸エ
ステル類、或いはリン酸エステル類である。尚、高沸点
有機溶媒は、2種以上の混合物であってもよく、この場
合は混合物の誘電率が6.0以下が好ましい。尚、ここで
いう誘電率とは、30℃における誘電率を示している。本
発明において組み合せて用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジメ
チル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル等を挙げ
ることができる。
The high-boiling organic solvent used as the dispersion medium for the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention is preferably a compound having a dielectric constant of 6.0 or less. The lower limit of the dielectric constant is not particularly limited, but the dielectric constant is preferably 1.9 or more. For example, esters such as phthalates and phosphates with a dielectric constant of 6.0 or less, organic acid amides, ketones,
Hydrocarbon compounds and the like. More preferably, it is a phthalic acid ester or a phosphoric acid ester. The high boiling point organic solvent may be a mixture of two or more kinds, and in this case, the dielectric constant of the mixture is preferably 6.0 or less. The term “dielectric constant” as used herein means the dielectric constant at 30 ° C. Examples of the high boiling point organic solvent that can be used in combination in the present invention include dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate and the like.

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式[VIII]で示されるものが挙げられ
る。
Examples of the phthalic acid ester advantageously used in the present invention include those represented by the following general formula [VIII].

一般式[VIII] 式中、R51およびR52は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R51およびR52
表わされる基の炭素原子数の総和は9乃至32である。ま
た、より好ましくは炭素原子数の総和が16乃至24であ
る。
General formula [VIII] In the formula, R 51 and R 52 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R 51 and R 52 is 9 to 32. Further, the total number of carbon atoms is more preferably 16 to 24.

前記一般式[VIII]のR51およびR52で表わされるアルキ
ル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えばブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等であ
る。R51およびR52で表わされるアリール基はフェニル
基、ナフチル基等であり、アルケニル基はヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。これら
のアルキル基、アルケニル基およびアリール基は、単一
もしくは複数の置換基を有するものを含み、アルキル基
およびアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、ア
ルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、ア
リール基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、
アルケニル基、アルコキシカルボニル基を挙げることが
できる。これらの置換基の2つ以上がアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基に導入されていても良い。
The alkyl group represented by R 51 and R 52 in the above general formula [VIII] is a linear or branched one, and for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, Undecyl group, dodecyl group,
Examples thereof include tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like. The aryl group represented by R 51 and R 52 is a phenyl group, a naphthyl group or the like, and the alkenyl group is a hexenyl group, a heptenyl group, an octadecenyl group or the like. These alkyl group, alkenyl group and aryl group include those having a single or a plurality of substituents, and examples of the substituent of the alkyl group and alkenyl group include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group and an alkenyl group. Group, an alkoxycarbonyl group and the like, and examples of the substituent of the aryl group include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group,
Examples thereof include an alkenyl group and an alkoxycarbonyl group. Two or more of these substituents may be introduced into the alkyl group, alkenyl group or aryl group.

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式[IX]で示されるものが挙げられる。
Examples of the phosphoric acid ester advantageously used in the present invention include those represented by the following general formula [IX].

一般式[IX] 式中、R53、R54およびR55は、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R53、R
54およびR55で表わされる炭素原子数の総和は24乃至54
である。
General formula [IX] In the formula, R 53 , R 54, and R 55 are each an alkyl group,
Represents an alkenyl group or an aryl group. However, R 53 , R
The total number of carbon atoms represented by 54 and R 55 is 24 to 54.
Is.

一般式[IX]のR53、R54およびR55で表わされるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、またアル
ケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。
The alkyl group represented by R 53 , R 54 and R 55 in the general formula [IX] is, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group or a tridecyl group. Group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, etc., aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, etc., and alkenyl groups, such as hexenyl group, heptenyl group. , Octadecenyl group and the like.

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基
は、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好
ましくはR53、R54およびR55はアルキル基であり、例え
ば、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、3,5,5−
トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、
sec−デシル基、sec−ドデシル基、t−オクチル基等が
挙げられる。
These alkyl group, alkenyl group and aryl group may have a single or a plurality of substituents. Preferably, R 53 , R 54 and R 55 are alkyl groups, for example, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, 3,5,5-
Trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group,
Examples thereof include sec-decyl group, sec-dodecyl group and t-octyl group.

以下に好ましい高沸点有機溶媒の具体例を示す。Specific examples of preferable high boiling point organic solvents are shown below.

例示高沸点有機溶媒 これらの高沸点有機溶媒は、一般に本発明に係る各カプ
ラーに対し、10乃至150重量%の割合で用いられる。好
ましくはカプラーに対し20乃至100重量%である。
High boiling organic solvent These high boiling point organic solvents are generally used in a proportion of 10 to 150% by weight with respect to each coupler according to the present invention. It is preferably 20 to 100% by weight based on the coupler.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いることが出来る。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, an image stabilizer which prevents deterioration of a dye image can be used.

本発明において好ましく用いられる画像安定剤として
は、特願昭60-117493号第101頁一般式[A]で示される
化合物(具体的には、同第109頁〜第116頁に示されてい
る例示A−1〜A−32)、特願昭60-117493号第117頁一
般式[B]で示される化合物(具体的には、同第123頁
〜第127頁に示されている例示B−1〜B−55)、特願
昭60-117493号第128頁一般式[C]で示される化合物
(具体的には、同第133頁〜第134頁に示されている例示
C−1〜C−17)、特願昭60-117493号第128頁一般式
[D]で示される化合物(具体的には、同第135頁〜第1
36頁に示されている例示D−1〜D−11)、特願昭60-1
17493号第137頁一般式[E]で示される化合物(具体的
には、同第143頁〜第147頁に示されている例示E−1〜
E−42)、特願昭60-117493号第148頁一般式[F]で示
される化合物(具体的には、同第155頁〜第159頁に示さ
れている例示F−1〜F−47)、特願昭60-117493号第1
60頁一般式[G]で示される化合物(具体的には、同第
164頁〜第166頁に示されている例示G−1〜G−45)、
特願昭60-117493号第167頁一般式[H]で示される化合
物(具体的には、同第171頁〜第174頁に示されている例
示H−1〜H−36)、特願昭60-117493号第175頁一般式
[J]に示される化合物(具体的には、同第178頁〜第1
83頁に示されている例示J−1〜J−74)、特願昭60-1
17493号第188頁一般式[K]で示される化合物(具体的
には、同第193頁〜第197頁に示されている例示K−1〜
K−41)、特願昭60-117493号第198頁一般式[L]およ
び[M]で示される化合物(具体的には、同第204頁〜
第210頁に示されている例示L−1〜L−20および同第2
11頁に示されている例示M−1〜M−3)、特願昭60-1
17493号第212頁一般式[N]で示される化合物(具体的
には、同第223頁〜第249頁に示されている例示N−1〜
N−107)が挙げられる。
The image stabilizer preferably used in the present invention is a compound represented by the formula [A] of Japanese Patent Application No. 60-117493, page 101 (specifically, pages 109 to 116). Examples A-1 to A-32), Japanese Patent Application No. 60-117493, page 117, compounds represented by the general formula [B] (specifically, Example B shown on pages 123 to 127 of the same). -1 to B-55), Japanese Patent Application No. 60-117493, page 128, compounds represented by the general formula [C] (specifically, Exemplified C-1 shown on pages 133 to 134 of the same). To C-17), Japanese Patent Application No. 60-117493, page 128, a compound represented by the general formula [D] (specifically, pages 135 to 1).
Examples D-1 to D-11) shown on page 36, Japanese Patent Application No. 60-1
No. 17493, page 137, compounds represented by the general formula [E] (specifically, Exemplified examples E-1 to 143 shown on pages 143 to 147 thereof)
E-42), Japanese Patent Application No. 60-117493, page 148, compounds represented by the general formula [F] (specifically, exemplified F-1 to F- shown on pages 155 to 159 thereof). 47), Japanese Patent Application No. 60-117493 No. 1
P. 60 The compound represented by the general formula [G] (specifically,
Examples G-1 to G-45 shown on pages 164 to 166),
Japanese Patent Application No. 60-117493, page 167, compounds represented by the general formula [H] (specifically, Exemplified H-1 to H-36 shown on pages 171 to 174 thereof), Japanese Patent Application No. 60-117493, page 175 Compounds represented by the general formula [J] (specifically, pages 178 to 1)
Examples J-1 to J-74 shown on page 83), Japanese Patent Application No. 60-1
No. 17493, page 188, compounds represented by the general formula [K] (specifically, the exemplified K-1 to page 193 to page 197)
K-41), Japanese Patent Application No. 60-117493, page 198, compounds represented by the general formulas [L] and [M] (specifically, page 204-
Exemplified L-1 to L-20 and the second shown on page 210
Examples M-1 to M-3) shown on page 11 and Japanese Patent Application No. 60-1
No. 17493, page 212, compounds represented by general formula [N] (specifically, the exemplified N-1 to page 223 to page 249)
N-107).

これらの画像安定剤の添加物類は、任意であるが好まし
くは本発明に係る一般式[II]で示されるマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層である。また添加量
は、特に制限はないが、好ましくは2〜16mg/dm2であ
る。
Additives for these image stabilizers are optional, but are preferably a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler represented by the general formula [II] according to the present invention. The addition amount is not particularly limited, but is preferably 2 to 16 mg / dm 2 .

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層
のバインダー(又は保護コロイド)としては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用
いる事が出来る。
As the binder (or protective colloid) for the emulsion layer containing silver halide grains used in the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other than that, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, Hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as homopolymers or copolymers can also be used.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、本発
明の感光材料と呼ぶ)の写真乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架
橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用すること
により硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量添加する
事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える事も可能で
ある。
The photographic emulsion layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention (hereinafter referred to as the light-sensitive material of the present invention) and the other hydrophilic colloid layers are binders (or protective colloids) that are crosslinked to enhance the film strength. The film is hardened by using a film agent alone or in combination. The hardener is preferably added in an amount capable of hardening the photosensitive material to the extent that it is not necessary to add the hardener to the processing liquid, but it is also possible to add the hardener to the processing liquid.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加
出来る。
A plasticizer may be added for the purpose of increasing the flexibility of the silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention.

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
(ラテックス)を含む事が出来る。
A photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of a light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention contains a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability. I can do things.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、直接鑑賞
用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明方法の
効果が有効に発揮される。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention effectively exhibits the effect of the method of the present invention when a color photographic paper used for direct viewing is used.

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、減色法色再現を行うために、前
記本発明に係るマゼンタ、イエロー、及びシアンの各カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性
層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有
しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によ
って適宜変更しても良い。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention including this color photographic paper is a silver halide emulsion containing each of the magenta, yellow and cyan couplers of the present invention in order to carry out color reproduction by the subtractive method. Although the layer and the non-photosensitive layer are laminated on the support in an appropriate number of layers and layer order, the number of layers and layer order may be appropriately changed depending on the priority performance and the purpose of use.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の具体的な層構成と
しては、支持体上に支持体側より順次、イエロー色素画
像形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、
中間層、シアン色素画像形成層、中間層、保護層と配列
したものが特に好ましい。
The specific layer structure of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a yellow dye image-forming layer, an intermediate layer, a magenta dye image-forming layer of the present invention on a support in order from the support side.
Those arranged with an intermediate layer, a cyan dye image forming layer, an intermediate layer and a protective layer are particularly preferable.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の保護層、中
間層等の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電す
る事に起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良
い。
To prevent fogging due to discharge caused by charging of the hydrophilic colloid layer such as a protective layer and intermediate layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention due to friction, and to prevent deterioration of an image by UV light. May contain an ultraviolet absorber.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、フィル
ター層、ハレーション防止層及び/又はイラジエーショ
ン防止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中
及び/又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料
より流出するか、もしくは漂白される染料が含有させら
れても良い。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and / or an antiirradiation layer. In these layers and / or emulsion layers, dyes which may be bleached or bleached from the color light-sensitive material during development processing may be incorporated.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に感光材
料の光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっ
つき防止等を目標としてマット剤を添加出来る。
A mat for the purpose of reducing the gloss of the light-sensitive material, increasing the writing property, and preventing sticking of the light-sensitive materials to the silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layers of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. Agents can be added.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の滑り摩擦を
低減させるために滑剤を添加出来る。
A lubricant can be added to reduce the sliding friction of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、帯電防止
を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支
持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる
事もあるし、乳剤層及び/又は支持体に対して乳剤層が
積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用い
られても良い。
An antistatic agent for the purpose of antistatic can be added to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. The antistatic agent may be used in the antistatic layer on the side of the support on which the emulsion is not laminated, and may be used to protect the emulsion layer and / or the emulsion layer on the side of the support other than the emulsion layer. It may be used for the colloid layer.

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び(現
像促進、硬調化、増感等の)写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。
In the photographic emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention, the coating property is improved,
Various surfactants are used for the purpose of preventing static charge, improving slipperiness, emulsifying and dispersing, preventing adhesion and improving photographic properties (such as acceleration of development, hardening, and sensitization).

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、写真乳剤
層およびその他の層はバライタ紙又はα−オレフレイン
ポリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布出来る。これらのうちで反射支持体が好ましく、
例えば、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン等のポ
リマーに添加し、紙をラミネートにした支持体が好まし
い。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are baryta paper or paper laminated with α-olefrein polymer or the like, flexible reflective support such as synthetic paper, cellulose acetate, cellulose nitrate. It can be applied to films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyamide, and rigid bodies such as glass, metal, and ceramics. Of these, a reflective support is preferred,
For example, a support obtained by adding a white pigment such as titanium oxide to a polymer such as polyethylene and laminating paper is preferable.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接又は(支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性、及び/又はその他の特性を向上するため
の、1または2以上の下塗層)を介して塗布されても良
い。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be directly or ((adhesiveness of support surface, antistatic property, size) after subjecting the support surface to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc., if necessary. It may be applied via one or more subbing layers) to improve stability, abrasion resistance, hardness, antihalation properties, friction properties, and / or other properties.

本発明のハロゲン化銀カラー写真写真感光材料の塗布に
際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。
At the time of coating the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a thickener may be used to improve coatability. As the coating method, extrusion coating and curtain coating, which can simultaneously coat two or more layers, are particularly useful.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、本発明の
感光材料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクト
ル領域の電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自
然光(日光)、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キ
セノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ
灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザー光、発
光ダイオード光、電子線、X線、γ線、α線などによっ
て励起された蛍光体から放出する光等、公知の光源のい
ずれでも用いることが出来る。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be exposed using electromagnetic waves in the spectral region where the emulsion layer constituting the light-sensitive material of the present invention has sensitivity. As a light source, natural light (sunlight), tungsten electric lamp, fluorescent lamp, mercury lamp, xenon arc lamp, carbon arc lamp, xenon flash lamp, cathode ray tube flying spot, various laser light, light emitting diode light, electron beam, X-ray, γ-ray Any of known light sources such as light emitted from a phosphor excited by α-rays or the like can be used.

露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。
The exposure time is, of course, from 1 millisecond to 1 second which is usually used in a camera, and it is also possible to use exposure shorter than 1 microsecond, for example, 100 microsecond to 1 microsecond using a cathode ray tube or a xenon flash lamp. However, exposure longer than 1 second is possible. The exposure may be performed continuously or intermittently.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、当業界公
知のカラー現像を行う事により画像を形成することが出
来る。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can form an image by performing color development known in the art.

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。これらの現像剤はア
ミノフェノール系及びp−フェニレンジアミン系誘導体
が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため
一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用さ
れる。また、これらの化合物は一般に発色現像液1に
ついて約0.1g〜約30gの濃度、好ましくは発色現像液1
について約1g〜約15gの濃度で使用する。
The color developing agent used in the color developing solution in the present invention includes known ones widely used in various color photographic processes. These developers include aminophenol-based and p-phenylenediamine-based derivatives. Since these compounds are more stable than the free state, they are generally used in the form of salts, for example, hydrochlorides or sulfates. Also, these compounds generally have a concentration of about 0.1 g to about 30 g, preferably Color Developer 1 for Color Developer 1.
Is used at a concentration of about 1 g to about 15 g.

アミノフェノール系現像剤としては、例えばo−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。
Examples of the aminophenol-based developer include o-aminophenol, p-aminophenol, 5-amino-2-
Oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene, 2
-Oxy-3-amino-1,4-dimethylbenzene and the like are included.

特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N
−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−
5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、
N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミノ−
3−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メチル
アニリン−p−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。
Particularly useful primary aromatic amine color developing agents are N, N'-
A dialkyl-p-phenylenediamine compound,
The alkyl group and phenyl group may be substituted with any substituent. Among them, examples of particularly useful compounds include
N, N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N
-Methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N, N'-dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-
5- (N-ethyl-N-dodecylamino) -toluene,
N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3
-Methyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N
-Β-hydroxyethylaminoaniline, 4-amino-
3-methyl-N, N'-diethylaniline, 4-amino-
Examples thereof include N- (2-methoxyethyl) -N-ethyl-3-methylaniline-p-toluenesulfonate.

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常7以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。
The color developing solution used in the processing of the present invention contains various components which are usually added to the color developing solution in addition to the primary aromatic amine color developing agent, such as sodium hydroxide and sodium carbonate. An alkali agent such as potassium carbonate, an alkali metal sulfite salt, an alkali metal bisulfite salt, an alkali metal thiocyanate salt, an alkali metal halide, benzyl alcohol, a water softening agent and a thickening agent can be optionally contained. The pH value of this color developing solution is usually 7 or more, and most commonly about 10 to about
It is 13.

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀の酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
In the present invention, after color development processing, processing is carried out with a processing solution having fixing ability. When the processing solution having fixing ability is a fixing solution, bleaching processing is carried out before that. As the bleaching agent used in the bleaching step, a metal complex salt of an organic acid is used, and the metal complex salt oxidizes the metal silver produced by development to return it to silver halide and at the same time, develops the uncolored portion of the color former. And has a structure in which a metal ion such as iron, cobalt, or copper is coordinated with an aminopolycarboxylic acid or an organic acid such as oxalic acid or citric acid. The most preferable organic acid used for forming such a metal complex salt of an organic acid includes a polycarboxylic acid or an aminopolycarboxylic acid. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts.

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。
The following can be mentioned as specific representative examples of these.

[1] エチレンジアミンテトラ酢酸 [2] ニトリロトリ酢酸 [3] イミノジ酢酸 [4] エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 [6] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 [7] ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。
[1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Nitrilotriacetic acid [3] Iminodiacetic acid [4] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [5] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra (trimethylammonium) salt [6] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [7] Nitrilotritri Sodium acetate salt The bleaching agent used contains the above-mentioned metal complex salt of an organic acid as a bleaching agent and can also contain various additives. As the additive, it is particularly preferable to contain an alkali halide or an ammonium halide, for example, a rehalogenating agent such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride or ammonium bromide, a metal salt or a chelating agent. In addition, borate, oxalate, acetate, carbonate, phosphate and other pH buffers, alkylamines, polyethylene oxides and the like, which are known to be added to ordinary bleaching solutions, can be appropriately added. .

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは2種以上含むことができる。
Further, the fixer and the bleach-fixer are ammonium sulfite,
Sulfites such as potassium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, ammonium metabisulfite, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonic acid A single pH buffer or two or more pH buffers composed of various salts such as potassium, sodium bisulfite, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate and ammonium hydroxide can be contained.

漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。
When the processing of the present invention is carried out while replenishing the bleach-fixing solution (bath) with a bleach-fixing replenisher, the bleach-fixing solution (bath) may contain thiosulfate, thiocyanate, sulfite or the like, The bleach-fixing replenisher may contain these salts and be replenished to the processing bath.

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。
In the present invention, in order to increase the activity of the bleach-fixing solution, air may be blown or oxygen may be blown in the bleach-fixing bath and the storage tank for the bleach-fixing replenisher, if desired, or a suitable oxidizing agent is used. For example, hydrogen peroxide, bromate, persulfate or the like may be added as appropriate.

[発明の具体的効果] 以上説明した如く、本発明においては、あらゆるシーン
において優れた色再現性を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供できた。
[Specific effects of the invention] As described above, the present invention can provide a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent color reproducibility in any scene.

[発明の具体的実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。
Specific Examples of the Invention Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例−1 常法により下記表−1に示す構成のハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料1〜8を作成した。ただし第3層に関
しては、γ値の比をコントロールするため、塗布銀量お
よび塗布カプラー量を下記表−2に示す如くとした。
Example-1 Silver halide color photographic light-sensitive material samples 1 to 8 having the constitution shown in Table 1 below were prepared by a conventional method. However, for the third layer, in order to control the γ value ratio, the coating silver amount and coating coupler amount were set as shown in Table 2 below.

表−1で用いた化合物AおよびB並びに紫外線吸収剤
(UV−1)の構造は以下のとおりである。
The structures of the compounds A and B and the ultraviolet absorber (UV-1) used in Table 1 are as follows.

かくして得られた試料−1乃至8について、本発明で規
定された下記の条件により、単色露光におけるγ値を求
め、シアンカプラー含有層のγ値に対するイエローカプ
ラー含有層のγ値の比(Y/C)、およびシアンカプラー
含有層のγ値に対するマゼンタカプラー含有層のγ値の
比(M/C)を計算し下記表−2に示した。
For the samples-1 to 8 thus obtained, the γ value in monochromatic exposure was determined under the following conditions defined in the present invention, and the ratio of the γ value of the yellow coupler-containing layer to the γ value of the cyan coupler-containing layer (Y / C), and the ratio (M / C) of the γ value of the magenta coupler-containing layer to the γ value of the cyan coupler-containing layer were calculated and shown in Table 2 below.

次に、上記の試料−1乃至8について、以下に示す方法
により、色再現性の評価を行った。結果を併せて表−2
に示す。
Next, the color reproducibility of each of Samples 1 to 8 was evaluated by the method described below. Table 2 together with the results
Shown in.

[単色露光条件] (1) 赤色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.2
9 (2) 緑色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.6
1 (3) 青色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.4
7B (1)、(2)および(3)のいずれも、露光量を変化
させるために、さらにニュートラルステップタブレット
を通して露光した。
[Single color exposure conditions] (1) Red light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.2
9 (2) Green light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.6
1 (3) Blue light exposure condition Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.4
7B All of (1), (2) and (3) were further exposed through a neutral step tablet in order to change the exposure dose.

[現像処理条件] (1) 処理工程(処理と処理時間) 発色現像 38℃3分30秒 漂白定着 33℃1分30秒 水洗処理 25〜30℃3分 乾 燥 75〜80℃約2分 (2) 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1とし、pH10.20に調整する。
[Development processing conditions] (1) Processing step (processing and processing time) Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 33 ° C 1 minute 30 seconds Washing process 25-30 ° C 3 minutes Drying 75-80 ° C 2 minutes ( 2) Composition of processing solution (color developer) Benzyl alcohol 15ml Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 0.7g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 30.0g Hydroxylamine sulfate 3.0g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5g 3-Methyl- 4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4′-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Water In addition, adjust the total amount to 1 and adjust the pH to 10.20.

(漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1とする。
(Bleaching fixer) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5ml Adjust to pH 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, Add water to bring the total volume to 1.

[γ値の求め方] 現像処理後の試料を、JIS7612-1982で規定された反射濃
度測定の幾何条件を満足し、かつそれぞれシアン、マゼ
ンタおよびイエローの反射濃度の測定のためにそれぞれ
最大透過波長が644nm,546nmおよび436nmの干渉フィルタ
ー(半値幅はいずれも18nm以下)を有する濃度計を用い
て反応濃度を測定し、次式によりγ値を計算する。
[How to obtain γ value] The samples after development satisfy the geometric conditions for reflection density measurement specified in JIS7612-1982, and have the maximum transmission wavelengths for measuring the reflection densities of cyan, magenta and yellow, respectively. The reaction concentration is measured using a densitometer having 644 nm, 546 nm, and 436 nm interference filters (half-widths are all 18 nm or less), and the γ value is calculated by the following formula.

ここで、未露光部の反応濃度をDminで表わすと、E1およ
びE2はそれぞれDmin+0.5およびDmin+1.8の反射濃度を
与えるのに必要な露光量を表わす。
Here, when the reaction density of the unexposed portion is represented by D min , E 1 and E 2 represent the exposure amounts required to give the reflection densities of D min +0.5 and D min +1.8, respectively.

シアンγ、マゼンタγおよびイエローγを次の如くに定
義する。
Cyan γ, magenta γ and yellow γ are defined as follows.

シアンγ:一般式[III]で示されるシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料を
前記濃度計の644nmの干渉フィルターにより反射濃度を
測定して求めたγ値。
Cyan γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler represented by the general formula [III] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 644 nm of the densitometer.

マゼンタγ:一般式[II]で示されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の546nmの干渉フィルターにより反射濃度
を反射濃度を測定して求めたγ値。
Magenta γ: The γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler represented by the general formula [II] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 546 nm of the densitometer.

イエローγ:一般式[I]で示されるイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の436nmの干渉フィルターにより反射濃度
を測定して求めたγ値。
Yellow γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler represented by the general formula [I] is mainly used for color development and measuring the reflection density with a 436 nm interference filter of the densitometer.

[色再現性の評価方法] JISZ-8721に準拠して作られた標準色票のうち5R、5YR、
5Y、5GY、5G、5BG、5B、5PB、5Pおよび5RPの10枚の色票
を太陽光下で撮影したカラーネガフィルム(サクラカラ
ーSR-100、コニカFS−1を使用)を用い、本実施例にお
いて作製した試料に対して、無彩色色票のV値(明度を
表わす)が40のパッチがほぼニュートラルに再現される
ように色補正フィルターを調節してプリントを行ない、
本発明においてγ値を求める際に規定されたものと同様
の現像処理を行ない色再現性評価用の試料を作成した。
[Evaluation method of color reproducibility] 5R, 5YR among standard color chips made in conformity with JIS Z-8721,
This example is performed using a color negative film (using Sakura Color SR-100 and Konica FS-1) obtained by shooting 10 color patches of 5Y, 5GY, 5G, 5BG, 5B, 5PB, 5P and 5RP under sunlight. For the sample prepared in, the color correction filter was adjusted so that a patch with an achromatic color patch V value (representing lightness) of 40 was reproduced almost neutral, and printing was performed.
In the present invention, a development process similar to that specified in determining the γ value was performed to prepare a sample for evaluating color reproducibility.

次に、上記色再現性評価用の試料について、各明度にお
ける最も高クロマのパッチの色調を日立製607形カラー
アナライザを用いて、各色について測定し、その測定値
より、JISZ-8729で規定された方法でLu′v′値を
求め、L値が約40となるパッチのu′v′値を色度図
上にプロットした。
Next, for the sample for color reproducibility evaluation, the color tone of the patch with the highest chroma at each lightness was measured for each color using a Hitachi Model 607 color analyzer, and from the measured value, it was specified in JIS Z-8729. The L * u'v 'value was obtained by the above method, and the u'v' value of the patch having an L * value of about 40 was plotted on the chromaticity diagram.

次に、色度図上で上記プロット点によって囲まれる領域
(色相色に隣接する点を直線で結ぶ)の面積を求め、こ
れを色再現域とし、その広さより色再現性を評価した。
この場合、色再現域が大きいほど、色再現性に優れてい
るといえる。
Next, on the chromaticity diagram, the area of the area surrounded by the above-mentioned plotted points (points adjacent to the hue color are connected by a straight line) was obtained, and this area was used as the color reproduction area, and the color reproducibility was evaluated by its width.
In this case, the larger the color reproduction range, the better the color reproducibility.

表−2より、塗布銀量および、塗布カプラー量を調節す
ることにより、γ値の比Y/CおよびM/Cを本発明で規定さ
れた範囲とすることで、色再現性が向上していることが
わかる。
From Table-2, by adjusting the coating silver amount and the coating coupler amount, the ratio Y / C and M / C of the γ values were set within the ranges specified in the present invention, whereby the color reproducibility was improved. You can see that

実施例−2 実施例−1の表−1における第1層および第3層を以下
の如く変更して試料9乃至14を作成した。
Example-2 Samples 9 to 14 were prepared by changing the first layer and the third layer in Table-1 of Example-1 as follows.

[第1層] ゼラチン(2.0g/m2) 塩臭化銀乳剤[下記2種類の乳剤の混合] EMB−1[AgBr90モル%、0.95μm] EMB−2[AgBr90モル%、0.70μm] (上記乳剤は合計の塗布銀量が0.35g/m2、その比率が下
記表−3に示す値となるように混合して用いた。) イエローカプラーY−58(1.2×10-3モル/m2) 一般式[VI]の化合物4(0.02g/m2) 高沸点有機溶媒S−6(0.3g/m2) [第3層] ゼラチン 塩臭化銀乳剤[70モル%のAgBr含有] 平均粒径0.40μm(0.18g/m2) マゼンタカプラー54(1×10-3モル/m2) 一般式[VI]の化合物4(0.01g/m2) 化合物A(0.1g/m2) 化合物B(0.1g/m2) 高沸点有機溶媒S−2(0.25g/m2) 上記試料9乃至14について、実施例−1と同様にしてγ
値の比を求め、色再現性を評価した。結果を表−3に示
す。
[First layer] Gelatin (2.0 g / m 2 ) Silver chlorobromide emulsion [mixture of the following two types of emulsion] EMB-1 [AgBr 90 mol%, 0.95 μm] EMB-2 [AgBr 90 mol%, 0.70 μm] ( The above emulsions were mixed so that the total coated silver amount was 0.35 g / m 2 and the ratio thereof was the value shown in Table 3 below.) Yellow coupler Y-58 (1.2 × 10 -3 mol / m 2) 2 ) Compound 4 of general formula [VI] (0.02 g / m 2 ) High boiling point organic solvent S-6 (0.3 g / m 2 ) [Third layer] Gelatin silver chlorobromide emulsion [70 mol% AgBr content] Average particle size 0.40 μm (0.18 g / m 2 ) Magenta coupler 54 (1 × 10 -3 mol / m 2 ) Compound 4 of formula [VI] (0.01 g / m 2 ) Compound A (0.1 g / m 2 ) Compound B (0.1 g / m 2 ) High-boiling point organic solvent S-2 (0.25 g / m 2 ) For Samples 9 to 14 described above,
The value reproducibility was obtained and the color reproducibility was evaluated. The results are shown in Table-3.

表−3より、同一感色性で感度の異なるハロゲン化銀乳
剤を混合して、その混合比を変え、γ値の比を本発明で
規定された範囲にすることで、色再現性が向上すること
がわかる。
From Table 3, by mixing silver halide emulsions having the same color sensitivity but different sensitivities and changing the mixing ratio thereof, and making the ratio of γ values within the range specified by the present invention, the color reproducibility is improved. I understand that

実施例−3 不活性ゼラチン3%水溶液の存在下、ダブルジェット法
により、下記表−4に示す塩臭化銀単分散乳剤4種を調
製した。
Example-3 Four types of monodisperse silver chlorobromide emulsions shown in Table 4 below were prepared by the double jet method in the presence of a 3% aqueous solution of inert gelatin.

上記乳剤をそれぞれ電子顕微鏡により観察したところ、
いずれも異形粒子の混入はほとんどなく粒径および形状
の揃った単分散乳剤であった。
When each of the above emulsions was observed with an electron microscope,
All of them were monodisperse emulsions having almost no irregular-shaped grains mixed therein and having uniform grain size and shape.

次に上記で得た乳剤のうち、EM−1およびEM−2につい
て、チオ硫酸ナトリウムおよび下記増感色素(D−1)
を用いて化学熟成を行ない、化学熟成終了時に4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを添
加して、それぞれ青感性乳剤EMB−3およびEMB−4を得
た。
Next, of the emulsions obtained above, for EM-1 and EM-2, sodium thiosulfate and the following sensitizing dye (D-1)
And 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene were added at the end of the chemical ripening to obtain blue-sensitive emulsions EMB-3 and EMB-4, respectively. .

次にEM−3を一部分割して、チオ硫酸ナトリウム、下記
増感色素(D−2)を用いて化学熟成を行ない、化学熟
成終了時に、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンおよびハロゲン化銀1モル当たり20mg
の一般式[V]で示される化合物(例示No.13)を添加
し、緑感性乳剤EMG−1を得た。
Next, EM-3 was partially divided and subjected to chemical ripening using sodium thiosulfate and the following sensitizing dye (D-2). At the end of the chemical ripening, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a , 7−
20 mg per mole of tetrazaindene and silver halide
The compound represented by the general formula [V] (Example No. 13) was added to obtain a green-sensitive emulsion EMG-1.

次にEM−4について、リオ硫酸ナトリウムおよび下記増
感色素(D−3)を用いて化学熟成を行ない、化学熟成
終了時に、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラザインデンを添加して、それぞれ赤感性乳剤EMR−
1を得た。
Next, EM-4 was subjected to chemical ripening with sodium lyosulfate and the sensitizing dye (D-3) shown below, and at the end of the chemical ripening, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetra Red sensitive emulsion EMR-
Got 1.

次に、上記4種の化学増感された乳剤を用い、下記表−
5に示す構成の試料を作製し、試料15(比較例)とし
た。但し、第1層の青感性乳剤としては、低濃度部の階
調を適正にするため、前記EMB−3とEMB−4を組合せて
用いた。
Next, using the above four types of chemically sensitized emulsions, the following table-
A sample having the structure shown in FIG. 5 was prepared and designated as sample 15 (comparative example). However, as the blue-sensitive emulsion for the first layer, EMB-3 and EMB-4 were used in combination in order to make the gradation in the low density portion appropriate.

以下に増感色素(D−1)、(D−2)および(D−
3)の構造式を示す。
The sensitizing dyes (D-1), (D-2) and (D-
The structural formula of 3) is shown.

表−5において用いた比較のイエローカプラーCY−1、
比較のマゼンタカプラーCM−1、並びに紫外線吸収剤UV
−2の構造を以下に示す。
Comparative yellow coupler CY-1, used in Table-5,
Comparative magenta coupler CM-1 and UV absorber UV
The structure of -2 is shown below.

次に上記試料15において、第1層、第3層および第5層
についてイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアン
カプラーおよび塗布銀量を下記表−6に示す条件とし、
その他は試料15と同様にして比較試料16乃至24および本
発明に係る試料25乃至27を作製した。ただし第1層の青
感性乳剤については塗布銀量を変化させた場合には、い
ずれもEMB−3およびEMB−4の銀量比は常に一定とし
た。
Next, in the above-mentioned sample 15, the yellow coupler, the magenta coupler, the cyan coupler and the coating silver amount for the first layer, the third layer and the fifth layer were set to the conditions shown in Table 6 below.
Comparative samples 16 to 24 and samples 25 to 27 according to the present invention were manufactured in the same manner as sample 15 except for the above. However, regarding the blue-sensitive emulsion of the first layer, when the coating silver amount was changed, the silver amount ratios of EMB-3 and EMB-4 were always constant.

かくして得られた試料15乃至27について実施例−1と同
様の方法により、単色露光におけるγ値を求め、シアン
カプラー含有層のγ値に対するイエローカプラー含有層
のγ値の比(Y/C)およびシアンカプラー含有層のγ値
に対するマゼンタカプラー含有層のγ値の比(M/C)を
計算し、表−6に併せて示した。
The samples 15 to 27 thus obtained, by the same method as in Example-1, to determine the γ value in monochromatic exposure, the ratio of the γ value of the yellow coupler-containing layer to the γ value of the cyan coupler-containing layer (Y / C) and The ratio (M / C) of the γ value of the magenta coupler-containing layer to the γ value of the cyan coupler-containing layer was calculated and is also shown in Table-6.

次に、上記の試料15乃至27についても実施例−1と同様
の方法により、色再現性の評価を行った。結果を併せて
表−6に示す。
Next, the color reproducibility of each of Samples 15 to 27 was evaluated in the same manner as in Example-1. The results are also shown in Table-6.

表−6より以下のことがいえる。即ち、イエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各カプラーすべて比較カプラーを用
いた比較の試料15に対して、イエロー、マゼンタおよび
シアンカプラーの少なくとも1つを本発明に係るカプラ
ーを用いた比較の試料16〜19では充分とはいえないが色
再現性は向上している。また、本発明に規定されたγ値
の比の点に着目すれば、γ値を満足している比較の試料
15〜18でも色再現性は充分ではなく、さらに本発明に係
るイエロー、マゼンタおよびシアンの各カプラーを用い
ても、本発明に規定されたγ値の比を満足しない試料19
〜24では同様に色再現性は充分ではない。これに対し、
本発明に係るイエロー、マゼンタおよびシアンの各カプ
ラーを用い、さらに本発明に規定されたγ値の比を満足
した試料25〜27においては、色再現性が一段と改良され
ていることがわかる。
The following can be said from Table-6. That is, in contrast to the comparative sample 15 using all the yellow, magenta and cyan couplers as comparative couplers, in the comparative samples 16 to 19 using at least one of the yellow, magenta and cyan couplers as the couplers according to the present invention. Although not sufficient, the color reproducibility is improved. Further, focusing on the point of the ratio of the γ value specified in the present invention, a comparative sample satisfying the γ value
Even with 15 to 18, the color reproducibility is not sufficient, and even if each of the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention is used, the sample 19 which does not satisfy the γ value ratio specified in the present invention.
Similarly, at ~ 24, the color reproducibility is not sufficient. In contrast,
It can be seen that the color reproducibility is further improved in Samples 25 to 27 in which each of the yellow, magenta and cyan couplers according to the present invention is used and the γ value ratio defined in the present invention is satisfied.

以上のことより、本発明により色再現性が向上するとい
う効果は、本発明に係るシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーを併用し、かつ、特定のγ値の比にすること
によって相剰的に得られる効果であることがわかる。
From the above, the effect that the color reproducibility is improved by the present invention is additively obtained by using the cyan, magenta and yellow couplers according to the present invention together and by setting a specific γ value ratio. It turns out to be an effect.

実施例−4 本発明の効果を実際のプリント上で目視にて確認するた
め、実施例−3で作成した試料に対し、実際のシーンを
撮影したカラーネガフィルム(明るさ、および色調の異
なるいくつかの被写体を、サクラカラーSR100およびコ
ニカFS−1を用いて撮影し、所定の現像処理を施したも
の)をプリントし、中性色および単色の再現性を以下に
記す評価基準により目視評価を行った。結果を表−7に
示す。
Example 4 In order to visually confirm the effect of the present invention on an actual print, a color negative film (actual brightness and color tone which are different from each other) obtained by photographing an actual scene is used for the sample prepared in Example-3. Object was photographed using Sakura Color SR100 and Konica FS-1 and subjected to predetermined development processing) and printed, and the reproducibility of neutral color and single color was visually evaluated according to the evaluation criteria described below. It was The results are shown in Table-7.

〈評価基準〉 グレード 内容 ◎ 非常に好ましく再現されている。<Evaluation Criteria> Grade Contents ◎ Very well reproduced.

○ 好ましく再現されている。 ○ It is reproduced preferably.

△ やや不満な再現である。 △ It is a somewhat unsatisfactory reproduction.

× やや好ましくない再現である。 × It is a somewhat unfavorable reproduction.

なお、プリントの際には、サクラカラープリンター5N−
2を用い、現像処理にはカラーペーパー用現像処理液プ
ロセスCPK-18(小西六写真工業株式会社製)を用いた。
When printing, Sakura Color Printer 5N-
2 was used, and a developing solution processing process CPK-18 for color paper (manufactured by Konishi Rokusha Kogyo Co., Ltd.) was used for the developing treatment.

表7より本発明による試料25乃至27は、いずれも中性色
および単色の両方の色再現性に優れていることがわか
り、また本発明の効果は実技のプリントの目視観察で十
分確認できることがわかる。即ち、本発明を用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料により、単色がより鮮かに
再現され、かつ、中性色でのカラーバランスのくずれの
ないカラー写真が得られることがわかる。
It can be seen from Table 7 that Samples 25 to 27 according to the present invention are excellent in both color reproducibility of both neutral colors and single colors, and the effect of the present invention can be sufficiently confirmed by visual observation of prints in practical use. Recognize. That is, it can be seen that the silver halide color photographic light-sensitive material using the present invention makes it possible to obtain a color photograph in which a single color is reproduced more vividly and the neutral color balance is not lost.

実施例−5 実施例−3において作成した試料をシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーを下記表−8に示す様に変更し
て、比較試料28乃至30および本発明の試料31乃至42を作
成した。なお、塗布銀量はγ値の比が、本発明で規定し
た範囲に入る様に適時調節してある。
Example-5 Comparative samples 28 to 30 and samples 31 to 42 of the present invention were prepared by changing the cyan, magenta and yellow couplers of the sample prepared in Example-3 as shown in Table 8 below. The amount of coated silver is appropriately adjusted so that the γ value ratio falls within the range specified in the present invention.

次に上記試料28乃至42について、実施例−3と同様にし
てγ値を求め、色再現性を評価した。結果を併せて表−
8に示す。
Next, with respect to the samples 28 to 42, the γ value was determined in the same manner as in Example-3, and the color reproducibility was evaluated. Table with the results
8 shows.

但し、表−8で用いた比較マゼンタカプラーCM−2の構
造は以下のとおりである。
However, the structure of the comparative magenta coupler CM-2 used in Table-8 is as follows.

表−8より本発明に係る試料31〜42は比較の試料28〜30
に比べて、いずれも色再現性に優れていることがわか
る。また、本発明の試料の内で、試料39乃至42を比較す
ることにより、本発明においては、シアンカプラーとし
ては、一般式[III]のシアンカプラーに加えて一般式
[IV]のシアンカプラーを併用すると更に好ましいこと
がわかる。
From Table-8, Samples 31 to 42 according to the present invention are comparative Samples 28 to 30.
It can be seen that all of them have excellent color reproducibility as compared with. Further, among the samples of the present invention, by comparing Samples 39 to 42, in the present invention, as the cyan coupler, in addition to the cyan coupler of the general formula [III], the cyan coupler of the general formula [IV] is used. It is understood that the combined use is more preferable.

実施例−6 シアンカプラーとしてC−29およびC−36、マゼンタカ
プラーとして59、およびイエローカプラーとしてY−31
を用い、塗布銀量をγ値が本発明で規定された範囲に入
る様にそれぞれ調節して、その他は実施例−5の試料41
と同様にして試料43を作成した。
Example-6 C-29 and C-36 as cyan couplers, 59 as magenta couplers, and Y-31 as yellow couplers.
And the coated silver amount is adjusted so that the γ value falls within the range specified in the present invention, and the others are sample 41 of Example-5.
Sample 43 was prepared in the same manner as in.

次に、第3層の緑感性乳剤として、化学熟成終了時の一
般式[V]の化合物(例示No.13)の添加量を減じてそ
れぞれハロゲン化銀1モル当り0mg、10mgとする以外はE
MG−1と同様にして得られたEMG−2およびEMG−3を用
い、他の条件は試料43と同様にしてそれぞれ試料44およ
び45を作成した。
Next, as the green-sensitive emulsion for the third layer, the addition amount of the compound of the general formula [V] (Exemplified No. 13) at the end of the chemical ripening was reduced to 0 mg and 10 mg per mol of silver halide, respectively. E
EMG-2 and EMG-3 obtained in the same manner as MG-1 were used, and other conditions were the same as those of sample 43 to prepare samples 44 and 45, respectively.

次に、第4層に塗布量として0.018mg/m2となる様に一般
式[V]の化合物(例示No.13)を添加する以外は試料4
5と同様にして試料46を作成した。
Next, except that the compound of the general formula [V] (Exemplified No. 13) was added to the fourth layer so that the coating amount was 0.018 mg / m 2 , Sample 4
Sample 46 was prepared in the same manner as 5.

次に、第3層の一般式[VI]の化合物(例示No.4)をそ
れぞれ0mg/m2および0.02g/m2とする以外は試料43と同様
にして試料47および48を作成した。
Next, samples 47 and 48 were prepared in the same manner as sample 43, except that the compound of the general formula [VI] (Ex. No. 4) in the third layer was 0 mg / m 2 and 0.02 g / m 2 , respectively.

次に、第3層に更に一般式[VII]で示される化合物
(例示No.3)を塗布量として0.005g/m2となる様に添加
する以外は試料43と同様にして試料49を作成した。
Then, a sample 49 is prepared in the same manner as the sample 43 except that the compound represented by the general formula [VII] (Exemplified No. 3) is further added to the third layer so that the coating amount is 0.005 g / m 2. did.

上記作成した試料43乃至49について、実施例−1に記載
した方法により、γ値および色再現域の評価を、実施例
−4に記載した方法により、中性色の再現性の評価をそ
れぞれ行った結果を表−9に示す。
For the samples 43 to 49 prepared above, the γ value and the color gamut were evaluated by the method described in Example-1, and the neutral color reproducibility was evaluated by the method described in Example-4. The results are shown in Table-9.

表−9より、試料45、46、48および49では、本明細書中
に述べた補助的階調調整技術を用いたため、色再現性は
更に好ましいものとなっていることがわかる。これに対
し、一般式[V]で示される化合物、一般式[VI]で示
される化合物、一般式[VII]で示される化合物等を用
いない試料44および47では、色再現域については優れて
いるが、低濃度域の中性色再現にやや不満が残る。
From Table-9, it can be seen that in Samples 45, 46, 48 and 49, the color reproducibility is more preferable because the auxiliary gradation adjustment technique described in this specification was used. On the other hand, the samples 44 and 47 not using the compound represented by the general formula [V], the compound represented by the general formula [VI], the compound represented by the general formula [VII], etc., are excellent in the color reproduction range. However, there is some dissatisfaction with the neutral color reproduction in the low density range.

なお、上記試料43〜49の7種の試料について他の写真性
能についてもテストを行ったところ、活性な現像液(例
えば、発色現像液中の臭化カリウムの量を減少させたも
の)でのカブリ耐性、および色素画像の光に対する安定
性(太陽光下30日間で評価)をテストしたところ、試料
44、45および47については活性現像液でのカブリ耐性
が、試料48については明所での色素画像の保存性が、そ
れぞれ試料43と比較して若干劣化する傾向にあったが、
試料46および試料49についてはそれぞれ全く問題なかっ
た。このように明細書で述べた階調調整技術を適時併用
することで階調設計が容易になり、色再現性の向上が図
れるばかりでなく、他の写真特性についても優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られることがわかる。
The other seven photographic samples, Samples 43 to 49, were also tested for other photographic performances and found to be tested with an active developer (for example, one containing a reduced amount of potassium bromide in the color developer). Fog resistance and stability of dye image to light (evaluated in sunlight for 30 days) were tested.
Fog resistance in the active developer for 44, 45 and 47, storability of the dye image in the bright place for sample 48 tended to be slightly deteriorated as compared with sample 43, respectively.
There were no problems with Sample 46 and Sample 49, respectively. As described above, by appropriately using the gradation adjusting technology described in the specification, gradation design can be facilitated and not only the color reproducibility can be improved, but also the silver halide photographic photosensitive material excellent in other photographic characteristics can be obtained. It can be seen that the material is obtained.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、下記一般式[I]で示される
イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層、下記一般式[II]で示されるマゼンタ色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層および下記一般式
[III]で示されるシアン色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、以下に示す露光条件により、それぞれ
青色光、緑色光および赤色光による単色露光を行ない、
下記条件の現像処理を行ない、さらに下記の各色のγ値
測定方法によりそれぞれシアンγ、マゼンタγおよびイ
エローγを求めたときの、シアンγに対するマゼンタγ
の比が0.85〜1.00であり、かつシアンγに対するイエロ
ーγの比が0.83〜1.00であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 一般式[I] [式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わし、R2
はアリール基を表わし、Z1は水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表わす。] 一般式[II] [式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有して
もよい。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表わす。またRは水素原
子または置換基を表わす。但し、Rがアルコキシ基、ア
リールオキシ基又はヘテロ環オキシ基である場合を除
く。] 一般式[III] [式中、R21はアルキル基またはアリール基を表わす。R
22はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表わす。R23は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。また、R23はR21
と結合して環を形成しても良い。Z2は水素原子または発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わ
す。] [単色露光条件] (1) 赤色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.2
9 (2) 緑色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.6
1 (3) 青色光露光条件 光源:タングステンランプ 露光時間:0.5秒 フィルター:コダックラッテンゼラチンフィルターNo.4
7B (1)、(2)および(3)のいずれも、露光量を変化
させるため、さらにニュートラルステップタブレットを
通して露光する。 [現像処理条件] (1) 処理工程(処理と処理時間) 発色現像 38℃3分30秒 漂白定着 33℃1分30秒 水洗処理 25〜30℃3分 乾 燥 75〜80℃約2分 (2) 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1とし、pH10.20に調整する。 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1とする。 [γ値の求め方] 現像処理後の試料を、JIS7612-1982で規定された反射濃
度測定の幾何条件を満足し、かつそれぞれシアン、マゼ
ンタおよびイエローの反射濃度の測定のためにそれぞれ
最大透過波長が644nm,546nmおよび436nmの干渉フィルタ
ー(半値幅はいずれも18nm以下)を有する濃度計を用い
て反射濃度を測定し、次式によりγ値を計算する。 ここで、未露光部の反射濃度をDminで表わすと、E1およ
びE2はそれぞれDmin+0.5およびDmin+1.8の反射濃度を
与えるのに必要な露光量を表わす。 シアンγ、マゼンタγおよびイエローγを次の如くに定
義する。 シアンγ:一般式[III]で示されるシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料を
前記濃度計の644nmの干渉フィルターにより反射濃度を
測定して求めたγ値。 マゼンタγ:一般式[II]で示されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の546nmの干渉フィルターにより反射濃度
を反射濃度を測定して求めたγ値。 イエローγ:一般式[I]で示されるイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層が主として発色した試料
を前記濃度計の436nmの干渉フィルターにより反射濃度
を測定して求めたγ値。
1. A silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler represented by the following general formula [I] and a halogenated halide containing a magenta dye-forming coupler represented by the following general formula [II] on a support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver emulsion layer and a silver halide emulsion layer containing a cyan dye-forming coupler represented by the following general formula [III], blue light, green light and Performs monochromatic exposure with red light,
When development was performed under the following conditions, and cyan γ, magenta γ, and yellow γ were obtained by the following γ value measuring method for each color, magenta γ for cyan γ
Is 0.85 to 1.00, and the ratio of yellow γ to cyan γ is 0.83 to 1.00. A silver halide color photographic light-sensitive material. General formula [I] [In the formula, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2
Represents an aryl group, and Z 1 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [II] [In the formula, Z represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent. However, the case where R is an alkoxy group, an aryloxy group or a heterocyclic oxy group is excluded. ] General formula [III] [In the formula, R 21 represents an alkyl group or an aryl group. R
22 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R 23 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. Also, R 23 is R 21
May combine with to form a ring. Z 2 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] [Single color exposure conditions] (1) Red light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.2
9 (2) Green light exposure conditions Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.6
1 (3) Blue light exposure condition Light source: Tungsten lamp Exposure time: 0.5 seconds Filter: Kodak Ratten gelatin filter No.4
7B All of (1), (2) and (3) are exposed through a neutral step tablet in order to change the exposure amount. [Development processing conditions] (1) Processing step (processing and processing time) Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 33 ° C 1 minute 30 seconds Washing process 25-30 ° C 3 minutes Drying 75-80 ° C 2 minutes ( 2) Composition of processing solution (color developer) Benzyl alcohol 15ml Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 0.7g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 30.0g Hydroxylamine sulfate 3.0g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5g 3-Methyl- 4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4′-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Water In addition, adjust the total amount to 1 and adjust the pH to 10.20. (Bleaching fixer) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5ml Adjust to pH 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, Add water to bring the total volume to 1. [How to obtain γ value] The samples after development satisfy the geometric conditions for reflection density measurement specified in JIS7612-1982, and have the maximum transmission wavelengths for measuring the reflection densities of cyan, magenta and yellow, respectively. The reflection density is measured using a densitometer having interference filters of 644 nm, 546 nm, and 436 nm (half-widths are all 18 nm or less), and the γ value is calculated by the following formula. Here, when the reflection density of the unexposed portion is represented by D min , E 1 and E 2 represent the exposure amounts necessary to give the reflection densities of D min +0.5 and D min +1.8, respectively. Cyan γ, magenta γ and yellow γ are defined as follows. Cyan γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler represented by the general formula [III] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 644 nm of the densitometer. Magenta γ: The γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler represented by the general formula [II] mainly develops color and measuring the reflection density with an interference filter of 546 nm of the densitometer. Yellow γ: γ value obtained by measuring the reflection density of a sample in which a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler represented by the general formula [I] is mainly used for color development and measuring the reflection density with a 436 nm interference filter of the densitometer.
【請求項2】一般式[II]で示されるマゼンタ色素形成
カプラーが、下記一般式[II−1]、[II−2]、[II
−3]、[II−4]、[II−5]または[II−6]で示
されるマゼンタ色素形成カプラーであることを特徴とす
る特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式[II−1] 一般式[II−2] 一般式[II−3] 一般式[II−4] 一般式[II−5] 一般式[II−6] {一般式[II−1]〜[II−6]に於いて、R1〜R8及び
Xは前記一般式[II]のR及びXと同義である。}
2. A magenta dye-forming coupler represented by the general formula [II] has the following general formulas [II-1], [II-2] and [II].
-3], [II-4], [II-5] or [II-6], which is a magenta dye-forming coupler, wherein the silver halide color according to claim (1). Photographic material. General formula [II-1] General formula [II-2] General formula [II-3] General formula [II-4] General formula [II-5] General formula [II-6] {In the general formulas [II-1] to [II-6], R 1 to R 8 and X have the same meanings as R and X in the general formula [II]. }
【請求項3】一般式[III]で示されるシアン色素形成
カプラーが下記一般式[III−1]で示されるシアン色
素形成カプラーであることを特徴とする特許請求の範囲
第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[III−1] [式中、R24はフェニル基を表わし、R25はアルキル基ま
たはアリール基を表わし、R26はアルキレン基を表わ
し、X1は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2N
R′−、−NR″SO2NR−、−S−、−SO−もしくは−SO
2−の2価基を表わす(ここでR′、R″およびRは
それぞれアルキル基を表わす)。n1は0または正の整数
を表わす。R27は水素原子またはハロゲン原子を表わ
す。Z2は一般式[III]のZ2と同義の基を表わす。]
3. The cyan dye-forming coupler represented by the general formula [III] is a cyan dye-forming coupler represented by the following general formula [III-1]. Silver halide color photographic light-sensitive material. General formula [III-1] [In the formula, R 24 represents a phenyl group, R 25 represents an alkyl group or an aryl group, R 26 represents an alkylene group, X 1 represents —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, -SO 2 N
R'-, -NR "SO 2 NR-, -S-, -SO- or -SO
2 - represents a divalent group (wherein R ', R "and R each represents an alkyl group) .n 1 is .R 27 represents 0 or a positive integer represents a hydrogen atom or a halogen atom .Z 2 Represents a group having the same meaning as Z 2 in general formula [III].]
【請求項4】一般式[III]で示されるシアン色素形成
カプラーが下記一般式[IV]で示されるシアン色素形成
カプラーとの併用であることを特徴とする特許請求の範
囲第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[IV] 式中、R28は炭素原子数1〜4個の直鎖または分岐のア
ルキル基、R29はバラスト基を表わす。Z2は一般式[II
I]のZ2と同義の基を表わす。
4. The cyan dye-forming coupler represented by the general formula [III] is used in combination with the cyan dye-forming coupler represented by the following general formula [IV]. The described silver halide color photographic light-sensitive material. General formula [IV] In the formula, R 28 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 29 represents a ballast group. Z 2 is the general formula [II
I] represents a group having the same meaning as Z 2 .
【請求項5】一般式[I]で示されるイエロー色素形成
カプラーが、さらに下記一般式[IA]で示されるイエロ
ー色素形成カプラーであり、前記一般式[II]で示され
るマゼンタ色素形成カプラーが、さらに下記一般式[II
A]で示されるマゼンタ色素形成カプラーであり、前記
一般式[III]で示されるシアン色素形成カプラーが、
さらに下記一般式[IIIA]で示されるシアン色素形成カ
プラーであることを特徴とする特許請求の範囲第(1)
項または第(4)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式[IA] [式中、R1およびR2はそれぞれ前記一般式[I]のR1
よびR2と同義の基を表わし、Z′1は発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表わす。] 一般式[IIA] [式中、ZおよびRはそれぞれ前記一般式[II]のZお
よびRと同義であり、X′は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表わす。] 一般式[IIIA] [式中、R21、R22およびR23はそれぞれ前記一般式[II
I]のR21、R22およびR23の同義の基を表わし、Z′2
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
わす。]
5. The yellow dye-forming coupler represented by the general formula [I] is a yellow dye-forming coupler represented by the following general formula [IA], and the magenta dye-forming coupler represented by the general formula [II] is , The following general formula [II
A] is a magenta dye-forming coupler, and the cyan dye-forming coupler represented by the general formula [III] is
Further, it is a cyan dye-forming coupler represented by the following general formula [IIIA].
Or a silver halide color photographic light-sensitive material as described in the item (4). General formula [IA] [In the formula, R 1 and R 2 each represents R 1 and R 2 group having the same meaning as in the general formula [I], Z '1 represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidation product of a color developing agent . ] General formula [IIA] [In the formula, Z and R have the same meanings as Z and R in the above formula [II], and X'represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [IIIA] [Wherein R 21 , R 22 and R 23 are each represented by the general formula [II
Represents a synonymous group of R 21, R 22 and R 23 of I], Z '2 represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidation product of a color developing agent. ]
【請求項6】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の各色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量
および塗布カプラー量が下表に規定の量であることを特
徴とする特許請求の範囲第(5)項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
6. A silver halide emulsion layer containing a dye-forming coupler of a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the coating silver amount and coating coupler amount are specified in the following table. A silver halide color photographic light-sensitive material according to item (5).
【請求項7】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の各色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀乳剤層が感度および/または階調の異な
る乳剤の2種以上混合した乳剤であることを特徴とする
特許請求の範囲第(1)項、第(4)項、第(5)また
は第(6)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. An emulsion in which two or more emulsions having different sensitivity and / or gradation are used as the silver halide emulsion layer used in the silver halide emulsion layer containing each dye-forming coupler of a silver halide color photographic light-sensitive material. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim (1), (4), (5) or (6).
【請求項8】ハロゲン化銀カラー写真感光材料がさらに
下記一般式[V]の化合物を含有することを特徴とする
特許請求の範囲第(6)項または第(7)項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[V] 式中、Z0は複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。
8. A silver halide according to claim 6 or 7, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material further contains a compound represented by the following general formula [V]. Color photographic light-sensitive material. General formula [V] In the formula, Z 0 represents an atomic group necessary for forming a heterocycle.
【請求項9】ハロゲン化銀カラー写真感光材料がさらに
下記一般式[VI]で示される化合物および/または下記
一般式[VII]で示される化合物を含有することを特徴
とする特許請求の範囲第(6)項または第(7)項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[VI] [式中、R31、R32、R33およびR34は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アル
キルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、
シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルアシルオキシ基又はアリール
アシルオキシ基を表わす。但し、R31、R32、R33およびR
34のうち少なくとも1つは炭素原子数の総和が6以上の
基である。] 一般式[VII] [式中、R41は炭素原子数1〜5のアルキル基を表わ
し、R42は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を
表わす。]
9. A silver halide color photographic light-sensitive material further contains a compound represented by the following general formula [VI] and / or a compound represented by the following general formula [VII]. The silver halide color photographic light-sensitive material according to item (6) or (7). General formula [VI] [In the formula, R 31 , R 32 , R 33, and R 34 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or an acyl group. Group, alkylacylamino group, arylacylamino group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, Nitro group,
It represents a cyano group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylacyloxy group or an arylacyloxy group. However, R 31 , R 32 , R 33 and R
At least one of the 34 is a group having a total number of carbon atoms of 6 or more. ] General formula [VII] [In the formula, R 41 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 42 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ]
【請求項10】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の各色
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に用いら
れる各ハロゲン化銀乳剤層が単分散乳剤であることを特
徴とする特許請求の範囲第(6)項、第(7)項、第
(8)項または第(9)項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
10. A silver halide emulsion layer containing each dye-forming coupler of a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein each silver halide emulsion layer used is a monodisperse emulsion. The silver halide color photographic light-sensitive material according to item (6), item (7), item (8) or item (9).
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