JPH0699532B2 - 高光沢射出成形体 - Google Patents
高光沢射出成形体Info
- Publication number
- JPH0699532B2 JPH0699532B2 JP57220147A JP22014782A JPH0699532B2 JP H0699532 B2 JPH0699532 B2 JP H0699532B2 JP 57220147 A JP57220147 A JP 57220147A JP 22014782 A JP22014782 A JP 22014782A JP H0699532 B2 JPH0699532 B2 JP H0699532B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- weight
- ethylene
- ratio
- insoluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は高光沢射出成形体に関し、より詳しくは流れ
性、耐衝撃性に優れ、しかも成形物の光沢に優れた薄肉
射出成形用エチレン／プロピレン共重合体を成形してな
る高光沢射出成形体に関する。
性、耐衝撃性に優れ、しかも成形物の光沢に優れた薄肉
射出成形用エチレン／プロピレン共重合体を成形してな
る高光沢射出成形体に関する。
結晶性ポリプロピレンの低温で脆いという欠点を解決す
る方法についてはすでに多くの検討がなされ、中でもポ
リプロピレンとプロピレン−エチレン共重合体を含有す
る組成物が耐衝撃性と剛性のバランスのすぐれたもので
あることは公知である。これらの組成物を重合で作るこ
とについては多くの特許が見られ、例えば特公昭47−71
41、特公昭47−26190、特開昭49−61278、特開昭50−14
2652などが挙げられる。
る方法についてはすでに多くの検討がなされ、中でもポ
リプロピレンとプロピレン−エチレン共重合体を含有す
る組成物が耐衝撃性と剛性のバランスのすぐれたもので
あることは公知である。これらの組成物を重合で作るこ
とについては多くの特許が見られ、例えば特公昭47−71
41、特公昭47−26190、特開昭49−61278、特開昭50−14
2652などが挙げられる。
一方近年の省資源、省エネルギーの見地から成形材料と
してのポリプロピレンに対してさらに流れ性、耐衝撃
性、剛性の高いものが要求されている。流れ性を改良す
るためには重合でポリマーを得る際に低分子量のポリマ
ーを得ると同時に過酸化物の添加によりさらに流れ性を
改良する方法、或は無機フイラーの添加によつて、剛性
をさらに高める方法などが実施されている。これらの方
法によつて流れ性、剛性、耐衝撃性のすぐれた樹脂が得
られるが、これらの樹脂組成物は特に家庭用電気製品な
どで要求される成形品の場合表面光沢が悪いという問題
があつた。
してのポリプロピレンに対してさらに流れ性、耐衝撃
性、剛性の高いものが要求されている。流れ性を改良す
るためには重合でポリマーを得る際に低分子量のポリマ
ーを得ると同時に過酸化物の添加によりさらに流れ性を
改良する方法、或は無機フイラーの添加によつて、剛性
をさらに高める方法などが実施されている。これらの方
法によつて流れ性、剛性、耐衝撃性のすぐれた樹脂が得
られるが、これらの樹脂組成物は特に家庭用電気製品な
どで要求される成形品の場合表面光沢が悪いという問題
があつた。
本発明者らは種々の検討を行つた結果、特定のプロピレ
ン−エチレンの連鎖長分布を有するセグメントを含有す
るポリプロピレン樹脂が、流れ性、剛性、耐衝撃性及び
光沢のバランスの優れたものであることを見い出し本発
明を完成した。
ン−エチレンの連鎖長分布を有するセグメントを含有す
るポリプロピレン樹脂が、流れ性、剛性、耐衝撃性及び
光沢のバランスの優れたものであることを見い出し本発
明を完成した。
本発明の高光沢射出成形体は、立体規則性触媒を用いて
初めにプロピレン単独か又はエチレン及びプロピレンを
エチレン／プロピレンの反応重量比6/94以下で、プロピ
レン自身を溶媒として塊状重合を行い、次いでエチレン
／プロピレンの反応重量比15/85〜95/5で塊状重合を行
うことによって製造した、エチレン含量が４〜20重量％
で230℃におけるメルトフローインデックスが10以上で
あるエチレン／プロピレン共重合体であって、30℃の白
灯油に可溶な成分（Ａ）の全重合体に対する割合が５〜
20重量％であり、30℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−ヘ
プタンに不溶な成分（Ｂ）の全共重合体に対する割合が
60〜90重量％であり、30℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ
−ヘプタンに可溶な成分（Ｃ）の全共重合体に対する割
合が５〜20重量％であり、該成分（Ａ）はエチレン含量
が20〜50重量％で且つC13NMRで測定したプロピレン分子
３個以上よりなるヤグメントの数と孤立のプロピレン分
子１個よりなるセグメントの数との比率が1.2以上であ
る共重合体を成形してなる成形体である。
初めにプロピレン単独か又はエチレン及びプロピレンを
エチレン／プロピレンの反応重量比6/94以下で、プロピ
レン自身を溶媒として塊状重合を行い、次いでエチレン
／プロピレンの反応重量比15/85〜95/5で塊状重合を行
うことによって製造した、エチレン含量が４〜20重量％
で230℃におけるメルトフローインデックスが10以上で
あるエチレン／プロピレン共重合体であって、30℃の白
灯油に可溶な成分（Ａ）の全重合体に対する割合が５〜
20重量％であり、30℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−ヘ
プタンに不溶な成分（Ｂ）の全共重合体に対する割合が
60〜90重量％であり、30℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ
−ヘプタンに可溶な成分（Ｃ）の全共重合体に対する割
合が５〜20重量％であり、該成分（Ａ）はエチレン含量
が20〜50重量％で且つC13NMRで測定したプロピレン分子
３個以上よりなるヤグメントの数と孤立のプロピレン分
子１個よりなるセグメントの数との比率が1.2以上であ
る共重合体を成形してなる成形体である。
本発明で用いるエチレン／プロピレン共重合体を構成す
る成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は次の如くして分離さ
れ特定される。
る成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は次の如くして分離さ
れ特定される。
１） 初めに全組成物を135℃の灯油に溶解する。この
際、剛性を高めるために炭酸カルシウム等が添加されて
いる組成物では若干の不溶部が残るが、135℃で２時間
撹拌した場合不溶の部分が存在してもそのまま次のステ
ツプに進んでもよい。標準的な溶解は、組成物10gに対
して200mlの白灯油、2.6−ジターシヤリブチルクレゾー
ルなどの抗酸化剤を1g添加して行われる。完全に溶解後
或は135℃で２時間撹拌の後、撹拌しながらゆつくりと
降温する。この降温は0.5℃/min程度で行うのが好まし
い。30℃で５時間静置した後過によつて可溶部と不溶
部が分離される。不溶部は30℃のｎ−ヘプタンで３回
（200ml/回）洗浄し可溶部は先の液と合せて２のア
セトン／メタノール（1/1）液で不溶化され分離され
る。これを30℃灯油可溶部（Ａ）とする。
際、剛性を高めるために炭酸カルシウム等が添加されて
いる組成物では若干の不溶部が残るが、135℃で２時間
撹拌した場合不溶の部分が存在してもそのまま次のステ
ツプに進んでもよい。標準的な溶解は、組成物10gに対
して200mlの白灯油、2.6−ジターシヤリブチルクレゾー
ルなどの抗酸化剤を1g添加して行われる。完全に溶解後
或は135℃で２時間撹拌の後、撹拌しながらゆつくりと
降温する。この降温は0.5℃/min程度で行うのが好まし
い。30℃で５時間静置した後過によつて可溶部と不溶
部が分離される。不溶部は30℃のｎ−ヘプタンで３回
（200ml/回）洗浄し可溶部は先の液と合せて２のア
セトン／メタノール（1/1）液で不溶化され分離され
る。これを30℃灯油可溶部（Ａ）とする。
２） 上の操作で分離された不溶部はソツクスレー抽出
器を用いて沸騰ｎ−ヘプタンで抽出され、沸騰ｎ−ヘプ
タン可溶部と不溶部に分離され、可溶部はアセトン／メ
タノール（1/1）液で不溶化し、別される。これを沸
騰ｎ−ヘプタン可溶部（Ｃ）とし、又上記の不溶部は沸
騰ｎ−ヘプタン不溶部（Ｂ）とされる。
器を用いて沸騰ｎ−ヘプタンで抽出され、沸騰ｎ−ヘプ
タン可溶部と不溶部に分離され、可溶部はアセトン／メ
タノール（1/1）液で不溶化し、別される。これを沸
騰ｎ−ヘプタン可溶部（Ｃ）とし、又上記の不溶部は沸
騰ｎ−ヘプタン不溶部（Ｂ）とされる。
上記操作で分離された30℃灯油可溶部（Ａ）部の全共重
合体に対する割合は、５〜20重量％である必要があり５
重量％未満では耐衝撃性が劣り、又20重量％をこえると
剛性が劣る。又該（Ａ）部のエチレン含量は20〜50重量
％である必要があり、20重量％未満≠では耐衝撃性が劣
り又50重量％をこえると光沢が不良となる。該（Ａ）部
においてC13NMRより測定されたプロピレン分子３個以上
よりなるセグメントの数とプロピレン分子１個よりなる
セグメントの数との比率が1.2以上である必要がありこ
の連鎖長分布が本発明が公知の技術から区別される大き
な特徴である。上記比率の好ましい範囲は1.5〜３であ
る。比率が1.2未満では光沢が劣り又３をこえると耐衝
撃性が不良となり好ましくない。上記プロピレンの連鎖
長はC13NMRを用いてRubber chemistry and Technlog
y vol.44 781（1971）又はMacromolecules vol.11 33
（1978）に従つて帰属され決定される。該（Ａ）部の13
5℃テトラリン溶液で測定された極限粘度数〔η〕は好
ましくは1.0〜10でありさらに好ましくは、1.5〜６であ
る。
合体に対する割合は、５〜20重量％である必要があり５
重量％未満では耐衝撃性が劣り、又20重量％をこえると
剛性が劣る。又該（Ａ）部のエチレン含量は20〜50重量
％である必要があり、20重量％未満≠では耐衝撃性が劣
り又50重量％をこえると光沢が不良となる。該（Ａ）部
においてC13NMRより測定されたプロピレン分子３個以上
よりなるセグメントの数とプロピレン分子１個よりなる
セグメントの数との比率が1.2以上である必要がありこ
の連鎖長分布が本発明が公知の技術から区別される大き
な特徴である。上記比率の好ましい範囲は1.5〜３であ
る。比率が1.2未満では光沢が劣り又３をこえると耐衝
撃性が不良となり好ましくない。上記プロピレンの連鎖
長はC13NMRを用いてRubber chemistry and Technlog
y vol.44 781（1971）又はMacromolecules vol.11 33
（1978）に従つて帰属され決定される。該（Ａ）部の13
5℃テトラリン溶液で測定された極限粘度数〔η〕は好
ましくは1.0〜10でありさらに好ましくは、1.5〜６であ
る。
30℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−ヘプタンに不溶な
成分（Ｂ）の割合は60〜90重量％である。該（Ｂ）部は
剛性を高く保つために必要であり60重量％未満では剛性
が劣り、90重量％をこえると耐衝撃性が不良となる。該
（Ｂ）部のエチレン含量は好ましくは５重量％以下であ
り５重量％より多いと剛性が不良である。該（Ｂ）の極
限粘度は1.5以下であることが流動性を良好とするため
望ましい。
成分（Ｂ）の割合は60〜90重量％である。該（Ｂ）部は
剛性を高く保つために必要であり60重量％未満では剛性
が劣り、90重量％をこえると耐衝撃性が不良となる。該
（Ｂ）部のエチレン含量は好ましくは５重量％以下であ
り５重量％より多いと剛性が不良である。該（Ｂ）の極
限粘度は1.5以下であることが流動性を良好とするため
望ましい。
30℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−ヘプタンに可溶な
成分（Ｃ）の割合は５〜20重量％である。５重量％未満
では耐衝撃性が劣り20重量％をこえると剛性が劣る。該
（Ｃ）部のエチレン含量は好ましくは10〜50重量％であ
り10重量％未満では衝撃強度が不良であり又50重量％を
こえると光沢が不良となる。該（Ｃ）部の極限粘度数
は、好ましくは0.5〜３である。
成分（Ｃ）の割合は５〜20重量％である。５重量％未満
では耐衝撃性が劣り20重量％をこえると剛性が劣る。該
（Ｃ）部のエチレン含量は好ましくは10〜50重量％であ
り10重量％未満では衝撃強度が不良であり又50重量％を
こえると光沢が不良となる。該（Ｃ）部の極限粘度数
は、好ましくは0.5〜３である。
本発明で用いるエチレン／プロピレン共重合体は立体規
則性触媒を用いて多段階の重合により得られ、即ち、第
一段階でプロピレン単独か又はエチレン及びプロピレン
をエチレン／プロピレンの反応重量比6/94以下で、プロ
ピレン自身を溶媒として塊状重合を行い、第二段階以降
ではエチレン／プロピレンの反応重量比15/85〜95/5で
塊状重合を行うことによって得られる。また必要に応じ
て連続重合と回分重合との組合せを用いることもでき
る。
則性触媒を用いて多段階の重合により得られ、即ち、第
一段階でプロピレン単独か又はエチレン及びプロピレン
をエチレン／プロピレンの反応重量比6/94以下で、プロ
ピレン自身を溶媒として塊状重合を行い、第二段階以降
ではエチレン／プロピレンの反応重量比15/85〜95/5で
塊状重合を行うことによって得られる。また必要に応じ
て連続重合と回分重合との組合せを用いることもでき
る。
以下に実施例を挙げさらに詳細に検討する。
実施例及び比較例に於て、 メルトフローインデツクス（以下MIと略記）JIS K7210
に基づいて230℃、荷重2.16kgで測定。
に基づいて230℃、荷重2.16kgで測定。
破断時の伸び及び降伏強さ（以下El及びYsと略記） AS
TM D638に基づく 極限粘度数（以下ηと略記） 135℃テトラリン溶液で
測定 曲げ弾性率 ASTM D790−63による デユポン衝撃 JIS K6718に準ず アイゾツト衝撃 ASTM D256 光沢 JIS Z874（入射角60゜） 上記測定のうち温度の特定のないものはすべて23℃で実
施し、デユポン、アイゾツト衝撃はさらに−10℃でも測
定した。
TM D638に基づく 極限粘度数（以下ηと略記） 135℃テトラリン溶液で
測定 曲げ弾性率 ASTM D790−63による デユポン衝撃 JIS K6718に準ず アイゾツト衝撃 ASTM D256 光沢 JIS Z874（入射角60゜） 上記測定のうち温度の特定のないものはすべて23℃で実
施し、デユポン、アイゾツト衝撃はさらに−10℃でも測
定した。
実施例及び比較例 実施例及び比較例はすべてプロピレン自身を媒体とする
塊状重合法で実施した。
塊状重合法で実施した。
実施例１及び２は塩化マグネシウムとオルソケイ酸と
α，α，α−トリクロロトルエンを重量比10:2:1.5で48
時間共粉砕し次いで四塩化チタンと80℃で加熱接触処理
後ｎ−ヘプタンで固定部を洗浄して得た固体触媒を用い
実施例３及び比較例1,2は丸紅ソルヴエー社製高活性三
塩化チタン、ロット番号TGY−24を固体触媒として使用
した。
α，α，α−トリクロロトルエンを重量比10:2:1.5で48
時間共粉砕し次いで四塩化チタンと80℃で加熱接触処理
後ｎ−ヘプタンで固定部を洗浄して得た固体触媒を用い
実施例３及び比較例1,2は丸紅ソルヴエー社製高活性三
塩化チタン、ロット番号TGY−24を固体触媒として使用
した。
重合反応は容量500リットルのオートクレーブを用いプ
ロピレン100Kgを用い回分法で重合反応を行なった。
ロピレン100Kgを用い回分法で重合反応を行なった。
実施例1,2では上述の固体触媒2g、ジエチルアルミニウ
ムクロライド8.5ml、トルイル酸メチル4ml、トリエチル
アルミニウム6mlを用いて重合を行ない、実施例３、比
較例1,2では上記固体触媒4g、ジエチルアルミニウムク
ロライド40mlを用いて重合を行なった。
ムクロライド8.5ml、トルイル酸メチル4ml、トリエチル
アルミニウム6mlを用いて重合を行ない、実施例３、比
較例1,2では上記固体触媒4g、ジエチルアルミニウムク
ロライド40mlを用いて重合を行なった。
重合条件の詳細は表１に示す。
表２に成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の割合及び物性並び
に樹脂組成物の物性を示す。
に樹脂組成物の物性を示す。
210℃、1000kg/cm2の条件下で射出成形により2mm×80mm
×160mmのシートを作成しテストに供した。
×160mmのシートを作成しテストに供した。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−152038（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】立体規則性触媒を用いて初めにプロピレン
単独か又はエチレン及びプロピレンをエチレン／プロピ
レンの反応重量比6/94以下で、プロピレン自身を溶媒と
して塊状重合を行い、次いでエチレン／プロピレンの反
応重量比15/85〜95/5で塊状重合を行うことによって製
造した、エチレン含量が４〜20重量％で230℃における
メルトフローインデックスが10以上であるエチレン／プ
ロピレン共重合体であって、30℃の白灯油に可溶な成分
（Ａ）の全共重合体に対する割合が５〜20重量％であ
り、30℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−ヘプタンに不溶
な成分（Ｂ）の全共重合体に対する割合が60〜90重量％
であり、30℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−ヘプタンに
可溶な成分（Ｃ）の全共重合体に対する割合が５〜20重
量％であり、該成分（Ａ）はエチレン含量が20〜50重量
％で且つC13NMRで測定したプロピレン分子３個以上より
なるセグメントの数と孤立のプロピレン分子１個よりな
るセグメントの数との比率が1.2以上である共重合体を
成形してなる高光沢射出成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57220147A JPH0699532B2 (ja) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | 高光沢射出成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57220147A JPH0699532B2 (ja) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | 高光沢射出成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59113006A JPS59113006A (ja) | 1984-06-29 |
| JPH0699532B2 true JPH0699532B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=16746627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57220147A Expired - Lifetime JPH0699532B2 (ja) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | 高光沢射出成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699532B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69222005T2 (de) * | 1991-06-27 | 1998-03-26 | Idemitsu Petrochemical Co | Polypropylen-harz und zusammensetzung daraus |
| JP2000313777A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系共重合体及び該共重合体を成形してなる成形体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5733049A (en) * | 1980-08-03 | 1982-02-23 | Tomosada Fukuyama | Air wiper using vibration energy of car |
-
1982
- 1982-12-17 JP JP57220147A patent/JPH0699532B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59113006A (ja) | 1984-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Maglio et al. | Compatibilized poly (ϵ‐caprolactone)/poly (l‐lactide) blends for biomedical uses | |
| Legros et al. | Reactive compatibilization of polyester/vinyl acetate copolymer blends: rheological, morphological and mechanical properties | |
| JPH0859916A (ja) | アタクチックおよびシンジオタクチックポリプロピレンの熱可塑性組成物 | |
| JPH0330605B2 (ja) | ||
| KR0145727B1 (ko) | 플라스토엘라스토머 폴리올레핀계 조성물 및 다이나믹가황법에 의한 이들의 제법 | |
| JPH0639553B2 (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JPH01126355A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JP2002249624A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 | |
| EP0167598A1 (en) | POLYMER MIXTURES CONTAINING A POLYMER WITH OUTSTANDING OXAZOLINE GROUPS. | |
| JP3355045B2 (ja) | ポリマーアロイ | |
| JPH0699532B2 (ja) | 高光沢射出成形体 | |
| JPH044324B2 (ja) | ||
| JPH0375567B2 (ja) | ||
| JP3298266B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP7028669B2 (ja) | オレフィン系樹脂、その製造方法およびプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2773160B2 (ja) | 結晶体性ポリプロピレン | |
| JP3341568B2 (ja) | プロピレン・エチレンブロック共重合体組成物およびその製造方法 | |
| JP4021042B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH06248133A (ja) | ポリプロピレン組成物およびその製造方法 | |
| JPS5941316A (ja) | プロピレン−エチレンブロツク共重合体及びその製造法 | |
| JP7483392B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH0425303B2 (ja) | ||
| JPH0737549B2 (ja) | ３−メチルブテン−１重合体組成物 | |
| Walter et al. | Influence of Copolymer Composition and Curing on Toughness of Isotactic Polypropene Blended Together with Metallocene‐EPDM and Ethene/Propene/Vinylcyclohexane Terpolymers | |
| JPH07252329A (ja) | 耐衝撃性メタクリル樹脂 |