JPH0693056A - Modifier for thermoplastic to make impact resistance and thermoplastic molding material containing the same - Google Patents

Modifier for thermoplastic to make impact resistance and thermoplastic molding material containing the same

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JPH0693056A
JPH0693056A JP19272192A JP19272192A JPH0693056A JP H0693056 A JPH0693056 A JP H0693056A JP 19272192 A JP19272192 A JP 19272192A JP 19272192 A JP19272192 A JP 19272192A JP H0693056 A JPH0693056 A JP H0693056A
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modifier
thermoplastic
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JP19272192A
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Reiner Mueller
Thomas Rhein
Thomas Suefke
ジューフケ トーマス
ライン トーマス
ミュラー ライナー
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Roehm Gmbh
レーム ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング
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    • Y10S525/902Core-shell

Abstract

PURPOSE: To provide the modifier consisting of the specified rigid core, elastomer phase, emulsion polymer of a rigid phase, improving notch impact strength of the emulsion polymer according to its kinds, and guaranteeing optical transparency.
CONSTITUTION: The objective modifier consist of an emulsion polymer of three phases, i.e., (A) 5-40 wt.% rigid core consisting of homo- or copolymer of ethylenically unsatd., radical-polymerizable monomer, (B) 25-75 wt.% elastomer phase having a glass transition temp. of not above -10°C, comprising (i) 85-50 wt.% 1-8C alkyl acrylate, (ii) 2.5-6 wt.% crosslinked comonomer having at least two polymerizable double bonds in the molecule, (iii) 25-75 wt.% elastomer phase, comprising 15-45 wt.% monomer [e.g. an arylalkyl (meth)acrylate], which have an aromatic group, and is ethylenically unsatd., radical-polymerizable, and (C) a rigid phase, having a glass transition temp. of ≥50°C, prepared in the presence of the elastomer phase consisted of homopolymer, etc., of ethylenically unsatd., radical-polymerizable monomer.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性の性質を改善するために、主として、硬質プラスチックと、比較的脆いプラスチックとの混合に予定されている多工程の乳化重合体に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention, in order to improve the properties of impact resistance, primarily, a rigid plastic, to emulsion polymers of multi-step scheduled for mixing of the relatively brittle plastic.

【0002】 [0002]

【従来の技術】該乳化重合体は、この乳化重合体が単独でも成形材料として耐衝撃性の成形体、フィルム等の製造のために使用することができるにもかかわらず、しばしば耐衝撃変性剤と呼称される。 BACKGROUND ART emulsification polymers, the impact resistance of the molded body as a molding material be the emulsion polymer alone, despite the can be used for the production of films, often impact modifier It is referred to as. 耐衝撃性にするための変性剤に関する根本的な要求は、光学的透明度であり、 Fundamental requirements regarding modifiers for impact resistance is optical clarity,
というのも、前記の前提条件下でのみ、光学的透明度の変性された成形材料を得ることができるからである。 Because the in premise conditions only, and can obtain a molding material which is modified optical clarity.

【0003】硬質核、アクリルエステル重合体を基礎とするエラストマー中間工程物および硬質の非エラストマー最終工程物からの前記乳化重合体の原理的な構成は、 [0003] Hard core, fundamental structure of the emulsion polymer from non-elastomeric final step of the elastomeric intermediate stage thereof and hard based on acrylic ester polymers,
請求項の上位概念に記載されている。 It is described in the preamble of claim. 中間工程物と、最終工程物との重合体は、核の周囲に殻状に配置されていることが推測される。 An intermediate step was a polymer of the final step was, is presumed to have been arranged in a shell-like around the core.

【0004】エラストマー核および硬質の非エラストマー殻から乳化重合によって得られた耐衝撃性変性剤は、 [0004] Elastomer nuclear and impact modifiers obtained by emulsion polymerization of a non-elastomeric shell rigid,
公知技術の水準により多数のものが知られている。 A number of things have been known by the level of the prior art. 硬質相の光学的屈折率へ一致させるために、エラストマー相は、アクリルエステルとともに、多くの場合部分的に、 To match the optical index of the hard phase, the elastomeric phase together with acrylic esters, often partially,
ビニル芳香族のモノマー、例えばスチロールまたはベンジルアクリレートから構成されている;フランス国公開特許第2189440号明細書参照のこと。 Vinyl aromatic monomers, for example styrene or is composed of benzyl acrylate; French Patent Publication No. 2189440 Pat See. ベンジルアクリレートは、前記刊行物の記載から、スチロールと工業的に同価値であることが明らかになっている。 Benzyl acrylate, from the description of the publication, it is styrene and industrially same value has been revealed. しかし、本質的にスチロールよりも高価であるので、実際には、前記の目的には使用されない。 However, since it is inherently more expensive than styrene, in fact, not used for the purpose of. 明細書の最後に、詳細に再現されている比較試験は、エラストマー核を有する2相の耐衝撃性にするための変性剤の場合には、スチロールを、ベンジルアクリレートによって代替した際に、耐衝撃性に対してなんらの影響も確認されないことが示された。 At the end of the specification, comparative tests are reproduced in detail, in the case of modifiers for the impact resistance of the two-phase having elastomeric core, a styrene, upon replaced by benzyl acrylate, impact It was also shown to be not confirmed any impact on the sex.

【0005】米国特許第3661994号明細書の記載によれば、前記乳化重合体の改善は、乳化重合体の第1 [0005] According to the description of U.S. Pat. No. 3,661,994 Pat, improvement of the emulsion polymer is first emulsion polymer
工程として硬質核を製造し、かつ次に続く2つの重合工程によりエラストマー殻および硬質殻を製造したことによって達成された。 To produce a hard core as the step, and has been achieved by that manufactured the elastomeric shell and hard shell by subsequent two polymerization steps. このエラストマー相は、多官能性ビニルモノマーによって架橋されている。 The elastomeric phase is crosslinked by polyfunctional vinyl monomer.

【0006】エラストマー相が、アルキルアクリレートおよび架橋モノマーからだけで構成されている場合、該エラストマー相は、通常、核および最終工程の硬質相よりも、若干低い光学的屈折率を有している。 [0006] elastomeric phase, if it is configured only from alkyl acrylate and crosslinking monomers, the elastomer phase is typically than hard phase nuclei and final step, and has a slightly lower optical index. このことは、相境界面での光の屈折を生じ、分散光の形成を生じ、その結果、この材料は、溶融して、関連した物質に変わる場合、混濁ないし白色に見える。 This results in refraction of light at the phase boundary surface, resulting in the formation of scattered light, so that this material is melted, may change the related substances appear turbid or white. 前記の望ましくない現象を回避するために、しばしば、エラストマー相中へ、より少ない含量のスチロールを導入し、靱性相の光学的屈折率を硬質相の光学的屈折率に一致させ、かつ前記方法で、材料の混濁を光の分散によって靱性相粒子の境界面で回避している。 In order to avoid undesirable phenomena of the, often, the elastomer phase, introducing a styrene fewer content, the optical refractive index of toughness phase to match the optical index of the hard phase, and said method It is avoided at the boundary surface of the toughness phase particles by the dispersion of light opacification of the material.

【0007】電子顕微鏡写真は、中間工程のエラストマー相が、しばしば、明確に分離した相としては形成されず、多少とも強力に核の材料と混合して存在していることを示した。 [0007] The electron micrograph, the elastomeric phase intermediate steps are often not formed as clearly separate phases, it showed that it is present in admixture with strong nuclear material more or less. このことは、第2の重合工程の際のエラストマー相のモノマーを有する核の源に帰因している。 This is attributed to a source of nuclei having a monomer of the elastomeric phase during the second polymerization step. 従って、エラストマー相の一部分は、衝撃応力の際のエネルギー散逸にとって望ましい方法でなく提供され、ノッチ衝撃強度の限られた改善だけが達成される。 Thus, a portion of the elastomeric phase are provided instead of the preferred method for the dissipation of energy during impact stress, only limited improvement notched impact strength is achieved.

【0008】 [0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明には、種類に応じた乳化重合体のノッチ衝撃強度を、殊に冷時の場合に改善し、この場合、光学的透明度を保証するという課題が課された。 The INVENTION It is an object of the present invention, the notched impact strength of the emulsion polymer according to the type, in particular improved if during cooling, in this case, the problem of ensuring optical clarity Division It has been. 該光学的透明度は、核相およびエラストマー相の不鮮鋭な分離を、乳化重合の際のアクリルエステルおよびスチロールの種々の反応性に帰因している。 Optical biological transparency, the unsharp separation of nuclear phase and the elastomeric phase is attributed to a variety of reactive acrylic esters and styrene in the emulsion polymerization. スチロールの単なる放棄は、屈折率を一致させる必要があったために、考慮することはできなかった。 Mere abandonment of styrene, since it was necessary to match the refractive index, could not be considered.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】スチロールをアリールアルキルアクリレートまたはアリールアルキルメタクリレートによって代替した際に、望ましい屈折率の一致並びに核相およびエラストマー相の鮮鋭な分離が達成されることが見出された。 Styrol SUMMARY OF THE INVENTION upon replaced by an aryl acrylate or an aryl alkyl methacrylates, consistent and sharp separation of the nuclear phase and the elastomeric phase of the desired refractive index was found to be achieved. この結果、新規乳化重合体の電子顕微鏡写真ばかりでなく、就中、ノッチ衝撃強度の改善も認識される。 As a result, not only an electron micrograph of the novel emulsion polymers, inter alia, improved notched impact strength are also recognized.

【0010】従って、本発明の対象は、熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変性剤であり、これは、種類に応じて、少なくとも3相の乳化重合体からなり、かつ A)エチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体または共重合体からなる1つの硬質核、 B)−10℃を上廻らないガラス転移温度を有し、 a)アルキル基中に炭素原子1〜8個を有するアクリル酸のアルキルエステル、 b)分子中に2つまたはそれ以上の重合可能な二重結合を有する少なくとも1つの架橋コモノマー、 c)芳香族基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーから構成されている、 Accordingly, the object of the present invention is a modifier for impact resistance of thermoplastic plastics, which, depending on the type, consists emulsion polymer of at least three phases, and A) ethylene one hard core consisting of homopolymer or copolymer of a radical polymerizable monomer sex unsaturated, B) has a glass transition temperature not Uwamawara a -10 ° C., a) carbon atoms 1 in the alkyl radical alkyl esters of acrylic acid having 8, b) at least one crosslinking comonomer having two or more polymerizable double bonds in the molecule, c) at least one having an aromatic group of the ethylenically unsaturated and a radically polymerizable monomer,
核材料の存在下に得られたエラストマー相、 C)少なくとも50℃のガラス転移温度を有するエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体または共重合体からなるエラストマー相の存在下に得られた硬質相を有する。 Presence in the resulting elastomeric phase nuclei material, C) obtained in the presence of a homopolymer or copolymer of elastomeric phase of radically polymerizable ethylenically unsaturated monomers having a glass transition temperature of at least 50 ° C. having obtained the hard phase.

【0011】本発明によれば、エラストマー相の構成に、芳香族基を有するエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーとして、アリールアルキルアクリレートまたはアリールアルキルメタクリレートが関与している。 According to the present invention, the structure of the elastomeric phase, as the radically polymerizable ethylenically unsaturated monomers having an aromatic group, an aryl acrylate or an aryl alkyl methacrylate is involved. 有利に、乳化重合体は、5〜40重量%が成分Aから構成され、25〜75重量%が成分Bから構成され、 Advantageously, the emulsion polymer is 5 to 40% by weight is composed of component A, 25 to 75% by weight is composed of component B,
かつ20〜60重量%が成分Cから構成されている。 And 20 to 60% by weight and a component C.

【0012】第I図(図1)および第II図(図2)として添付された電子顕微鏡写真は、50000倍の倍率で、 I)硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよびブチルアクリレートとスチロールとから構成された架橋エラストマー相を有する、約−20℃のガラス転移温度の公知技術水準によるラテックス粒子(市販製品 PLE [0012] The I Figure (Figure 1) and the attached electron micrograph as a II diagram (FIG. 2) is composed of 50000 × magnification, I) and polymethyl methacrylate and butyl acrylate and styrene as the hard phase has been having a crosslinked elastomeric phase, latex particles according to the prior art glass transition temperature of about -20 ° C. (commercial product PLE
XIGLAS(登録商標)ZK6A、Roehm Gm XIGLAS (registered trademark) ZK6A, Roehm Gm
bH社)、 II)硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよびブチルアクリレート72重量%と、ベンジルアクリレート27重量%と、架橋モノマー1重量%とから構成されたエラストマー相を有する、−27℃のガラス転移温度の本発明によるラテックス粒子を示す。 bH Co.), II) and polymethyl methacrylate and butyl acrylate 72 wt% of the hard phase, has a benzyl acrylate 27 wt%, the elastomer phase composed of monomers 1 wt% and the crosslinking, the glass transition temperature of -27 ° C. It shows the latex particles according to the invention. (例2により製造) この2つの場合、硬質相およびエラストマー相の屈折率は、互いに一致していた。 (Example 2 by the production) when the two, the refractive index of the hard phase and the elastomeric phase was consistent with each other. 市販のポリメチルメタクリレート成形材料(PLEXIGLAS(登録商標)Y7 Commercially available polymethyl methacrylate molding material (PLEXIGLAS (TM) Y7
N、Roehm GmbH社)と、乳化重合体IおよびIIとの混合によって製造されていた成形材料に関して、以下の性質が測定された: 第1表 乳化重合体 I II 成形材料中のブチルアクリレート単位の重量% 15 14 ビカー軟化温度(ISO 303) 98℃ 97℃ KJ/m 2でのアイゾット−ノッチ衝撃性 (ISO 180 1A) 23℃の場合 5.9 6.3 −10℃の場合 3.6 4.7 −20℃の場合 2.8 3.4 混濁(%での曇り度)、23℃ 2.3 3.6 40℃ 3.1 3.4 ほぼ同じガラス転移温度およびブチルアクリレート単位の比較可能な含量に関して、2つの乳化重合体は、使用技術的に比較可能であると見なすことができる。 N, and Röhm GmbH Co.), with respect to molding materials are prepared by mixing the emulsion polymer I and II, the following properties were measured: the Table 1 emulsion polymer I II butyl acrylate unit in the molding material wt% 15 14 Vicat softening temperature (ISO 303) Izod at 98 ℃ 97 ℃ KJ / m 2 - notch impact resistance (ISO 180 1A) cases of 5.9 6.3 -10 ° C. for 23 ° C. 3.6 4 .7 for -20 ° C. 2.8 3.4 (haze in%) cloudy, 23 ℃ 2.3 3.6 40 ℃ 3.1 3.4 comparability of approximately the same glass transition temperature and butyl acrylate units regard such content, two emulsion polymers, may be considered to be used technically comparable. また、 Also,
このことは、混濁および破壊時の白化(Weissbr This means that, whitening at the time of turbidity and destruction (Weissbr
uch)の有利な水準にある値に当てはまる(第3 True value in the advantageous level uch) (Third
表)。 table). 23℃で、Hunterlab No. At 23 ℃, Hunterlab No. D29− D29-
9型の曇り度測定器を用いて測定した10以下、殊に6 10 or less measured using a 9-inch haze measuring instrument, in particular 6
以下の曇り値を有する生成物は、光学的に清澄であると見なされる。 Product with the following haze is considered to be optically clear. しかしながら、驚異的な改善は、本発明の乳化重合体に関して、ノッチ衝撃性の場合、殊に冷時に判明する。 However, tremendous improvement with respect the emulsion polymerization of the present invention, when the notch impact resistance, in particular turned out in the cold. いわゆる破壊時の白化の性質(Weissb Whitening of the property at the time of the so-called destruction (Weissb
rucheigenschaft)の場合、即ち、衝撃応力の際の白色の個所の形成の場合には、本発明の成形材料IIは、公知の材料Iを明らかに卓越している。 For Rucheigenschaft), i.e., in the case of formation of a white point of the time of impact stress, the molding material II of the present invention is clearly dominant known materials I.

【0013】乳化重合体 本発明の耐衝撃性にするための変性剤には、かかる耐衝撃性にするための変性剤としてかまたは別の成形材料との混合物中で加工して、変形すべき製品に変えることができる少なくとも3相の乳化重合体が基礎になっている。 [0013] The modifier for impact resistance of the emulsion polymers present invention, and processed in admixture with or otherwise molding material as a modifier to the take impact resistance, to be deformed emulsion polymer of at least three phases can be varied in the product is the basis. 付加的な効果のための他の相の組込みは、他の相の組込みによって本発明の生成物の特別な利点が無に帰されない場合に限って可能である。 Incorporation of other phases for additional effects, particular advantage of the products of the present invention by the other phase integration is possible only if not attributed to free.

【0014】耐衝撃性に対するアリールアルキルエステルの作用は、少なくとも3相の乳化重合体の特徴である。 [0014] the action of arylalkyl esters for impact resistance, a feature of the emulsion polymer of at least three phases. 比較試験は、スチロールをベンジルアクリレートと交換することにより、エラストマー核と硬質殻とからだけで構成された2相乳化重合体の場合には、耐衝撃性に影響を及ぼさないことが判明した。 Comparative tests by exchanging styrene and benzyl acrylate, in the case of only from an elastomer core and a rigid shell configured two-phase emulsion polymers, it does not affect the impact resistance was found.

【0015】乳化重合体の核および硬質殻は、それぞれ、室温で、なお明らかに、その弾性または熱可塑性の状態の下で存在している硬質重合体からなる。 [0015] Nuclear and hard shell of the emulsion polymer, respectively, at room temperature, yet clearly, a hard polymer is present under the elastic or thermoplastic state. 該硬質重合体のガラス転移温度は、通常、明らかに10℃以上、 The glass transition temperature of the hard polymer is usually clearly 10 ° C. or higher,
有利に50℃以上、殊に70℃以上である。 Preferably 50 ° C. or more, especially 70 ° C. or higher. 核が、場合によっては架橋し、かつ硬質殻が非架橋であることは別として、この2つの重合体は、同一かまたは類似のエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーまたはその混合物から構成されていてよい。 Nucleus, in some cases crosslinking, and aside from the hard shell is a non-crosslinked, the two polymers are composed of the same or similar ethylenically unsaturated radically polymerizable monomers or mixtures thereof it may have. メチルメタクリレートは、有利に少なくとも50重量%が関与しているかまたは核の中で、場合によっては架橋性モノマーと一緒になって、専ら使用される。 Methyl methacrylate, preferably in or nuclear least 50% by weight is involved, possibly together with the crosslinking monomer, it is exclusively used. コモノマーとして、場合によっては低級アルキルアクリレート、殊に、アルキル基中にC原子1〜7個を有するようなアルキルアクリレートは、硬質殻に対して30重量%までの含量で含有していてよい。 As comonomers, lower alkyl acrylates in some cases, in particular, alkyl acrylates having 1 to 7 C atoms in the alkyl group may contain in an amount of up to 30% by weight relative to the hard shell. 核が架橋している場合、この架橋性モノマーは、通常、核の0.1〜10重量%の含量を形成する。 If the core is crosslinked, the crosslinking monomer, typically, to form a content of 0.1 to 10% by weight of the core.

【0016】通常、エラストマー相は、少なくとも50 [0016] Usually, the elastomeric phase is at least 50
重量%、有利に60重量%以上がアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートから構成されている。 Wt%, preferably 60 wt% or more and a alkyl acrylate or alkyl methacrylate. このアクリレートは、エラストマー相のより低いガラス転移温度を達成させ、従って、有利であり;例は、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレートまたは2−エチルヘキシルアクリレートである。 This acrylate, a lower glass transition temperature of the elastomer phase is achieved, therefore, be advantageous; examples are ethyl acrylate, propyl acrylate, n- butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. アリールアルキルアクリレートもしくはアリールアルキルメタクリレートの含量は、硬質相およびエラストマー相の光学的屈折率が、互いに一致している程度に高く選択され、このことは、乳化重合体が10の混濁値(曇り度)を超えないことが認識される。 The content of aryl alkyl acrylates or aryl alkyl methacrylate, the optical refractive index of the hard phase and the elastomer phase, is highly selective to the extent that is consistent with each other, this emulsion polymer is turbid value of 10 (haze) it is recognized that does not exceed. 相の屈折率の差は、通常、<0.001である。 The difference in refractive index of the phase is usually <0.001. この場合には勿論、 Of course, in this case,
測定された混濁が、相の間の屈折率の差とは異なった原因、例えば汚染物質に帰因するものではないことを前提とする。 The measured opacity, different cause the difference in refractive index between the phases, it is assumed that not attributable example contaminants. 屈折率の一致のために、アリールアルキルアクリレートまたはアリールアルキルメタクリレート15〜 For matching refractive index, arylalkyl acrylates or aryl alkyl methacrylate 15
45重量%の含量は、必要とされ得る。 Content of 45% by weight, may be required. 適当なアリールアルキルアクリレートは、ベンジルアクリレート、フェニルプロピルアクリレート、フェニルペンチルアクリレートまたはフェニルヘキシルアクリレートである。 Suitable arylalkyl acrylates, benzyl acrylate, phenylpropyl acrylate, phenyl pentyl acrylate or phenyl hexyl acrylate.

【0017】この2つのモノマー成分(a)および(b)は、本質的に、エラストマー相のガラス転移温度を定め、これは、−10℃を上廻らず、有利に−15〜 [0017] The two monomer components (a) and (b), essentially defines the glass transition temperature of the elastomer phase, which is not Uwamawara a -10 ° C., preferably -15
−40℃の間である。 It is between -40 ℃. 要求されたガラス転移温度が達成される場合には、アルキルアクリレートおよびアリールアルキルアクリレートまたはアリールアルキルアクリレートと共重合することができる別のラジカル重合可能な脂肪族コモノマーを、公知技術の水準により公知のように、場合によっては共用することができる。 If the requested glass transition temperature is achieved, another radically polymerizable aliphatic comonomers which can be copolymerized with alkyl acrylates and arylalkyl acrylates or arylalkyl acrylates, as known by the level of the prior art to, in some cases may be shared. しかしながら、別の芳香族コモノマー、例えばスチロール、α−メチルスチロールまたはビニルトルオールは、できるだけ除外されたままであるべきである。 However, another aromatic comonomers, for example styrene, alpha-methylstyrene or vinyltoluene should remain as much as possible excluded.

【0018】エラストマー相の本質的な成分は、架橋モノマー単位の十分な含量である。 The essential components of the [0018] elastomer phase is a sufficient amount of crosslinking monomer units. 架橋重合体が後に続く工程の重合の際に、添加されたモノマーによって、本質的には膨潤されないことで、架橋は十分である。 In the polymerization of followed by a crosslinked polymer process, the addition monomer is essentially that it is not swollen, crosslinked is sufficient. 架橋剤とグラフト架橋剤とは、区別されている。 The cross-linking agent and graft-linking agent, are distinguished. 架橋剤の群には、少なくとも2つの良好に共重合した基、例えばアクリル基またはメタクリル基を有するモノマーが属している。 The group of cross-linking agent, and at least two well-copolymerized group, a monomer having, for example, acrylic group or methacrylic group belongs. グラフト架橋剤としては、アクリル基またはメタクリル基とともに、更に、明らかにより少ない重合傾向のエチレン性不飽和基、通常、アリル基を有するモノマーが記載されている。 The graft-linking agent, along with an acrylic group or a methacrylic group, further, less clearly polymerization tendency of ethylenically unsaturated groups, usually a monomer having an allyl group are described. 本発明の目的のために、エラストマー相中では、エラストマー相に対して、少なくとも0. For the purposes of the present invention, the elastomer phase, the elastomer phase, at least 0.
5重量%、より良好には0.8〜4重量%のグラフト架橋剤の含量が有利である。 5 wt%, the better is advantageously content of 0.8 to 4% by weight of graft-crosslinker. しかしながら、該グラフト架橋剤は、同じく良好な作用を有し、例えばアクリル基またはメタクリル基のように3つまたはそれ以上の良好な共重合した基を分子中に有する架橋モノマーによって代替することができる。 However, the graft crosslinking agents may also have a good action, for example, to replace the cross-linking monomer having three or more good copolymerized groups as acryl or methacryl groups in the molecule . これとは異なり、別の架橋剤は、 In contrast to this, another cross-linking agent,
多くの場合、エラストマー相の0.05〜2重量%の含量の際に有利であっても、不用であることが判明した。 In many cases, it is advantageous when 0.05 to 2 wt% of the content of the elastomer phase, proved to be unnecessary.

【0019】グラフト架橋剤の含量もしくはその代りに使用可能な3つまたはそれ以上のエチレン性不飽和のラジカル重合可能な基を有する架橋剤の含量は、有利に0.5〜5重量%の範囲内に、完成乳化重合体中で、硬質相の少なくとも15重量%がエラストマー相と共有結合しているように選択される。 The content of the crosslinking agent having a content or radically polymerizable groups of the three available instead or more ethylenically unsaturated graft-linking agent is preferably in the range from 0.5 to 5 wt% within, the completed emulsion polymer, of at least 15 wt% of the hard phase is selected as covalently bonded to the elastomeric phase. 結合の速度は、硬質相のための溶剤中での乳化重合体の一定量の溶解の際に、判明する。 Speed ​​of the bonding, when a certain amount of dissolution of the emulsion polymer in a solvent for the hard phase, known. この場合、エラストマー相およびエラストマー相と共有結合した硬質相の含量分は、不溶性のままである。 In this case, the content amount of the elastomeric phase and the elastomer phase and covalently attached to the hard phase remains insoluble. 不溶性の含量分の重量は、計測された硬質相の重量の少なくとも15重量%、有利に30〜80重量%だけ、一定量の試料の核およびエラストマー相の計測された重量の総和よりも大きいはずである。 Weight content fraction insoluble, at least 15 wt% of the weight of the measured hard phase, preferably only 30 to 80% by weight, should be greater than a certain amount of nuclei and the elastomeric phase measured weight of the sum of the sample it is.

【0020】グラフト架橋剤として、アクリル酸またはメタクリル酸のアリルエステルは有利であり、しかしながら、米国特許第3808180号明細書および同第3 [0020] As graft-linking agent, allyl esters of acrylic acid or methacrylic acid is preferred, however, U.S. Pat. No. 3,808,180 Pat and the third
843753号明細書中に記載された別のグラフト架橋剤も適当である。 Also suitable alternative graft-linking agent as described in JP 843753 specification. 3つまたはそれ以上のエチレン性不飽和のラジカル重合可能な基、例えばアリル基もしくはアクリル基またはメタクリル基を有し、グラフト架橋剤の代りに使用可能である架橋モノマーには、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパン−トリアクリレートおよびトリメチロールプロパン−トリメタクリレート、ペンタエリトリット−トリアクリレートおよびペンタエリトリット−トリメタクリレート並びにドイツ連邦共和国特許出願公開第3300526号明細書中に他の実施例が記載されている使用された化合物が属している。 Three or more ethylenically unsaturated radically polymerizable group, for example having an allyl group or an acrylic group or a methacrylic group, the possible is crosslinkable monomer used in place of graft-linking agent, triallyl cyanurate, trimethylolpropane - triacrylate and trimethylolpropane - trimethacrylate, pentaerythritol - triacrylate and pentaerythritol - another example in trimethacrylate and German Patent application Publication No. 3300526 is described compounds used belong.

【0021】3つまたはそれ以上の相の乳化重合体は、 [0021] Three or more phase emulsion polymer,
従来の方法で、3またはそれ以上の工程の乳化重合によって水相中に製造される。 In a conventional manner, it is produced in the aqueous phase by emulsion polymerization of 3 or more steps. 第1工程では、核が製造される。 In the first step, nuclei are produced. 該核は、平均粒度100〜300nmを有するはずである。 The nucleic should have an average particle size of 100 to 300 nm. 望ましい粒度の製造のための方法は、当業者には公知であり;有利には、播種ラテックス法(Saat Process for the preparation of the desired particle size is, the skilled person has known; Advantageously, seeding latex method (Saat
latex−Methode)による粒度の分散である。 latex-Methode) by the variance of the particle size.

【0022】第1の重合工程の完結後に、核の存在下に、第2の重合工程中でエラストマー相が製造される。 [0022] After completion of the first polymerization step, in the presence of a nucleus, the elastomeric phase is produced in the second polymerization step.
第2工程が完結した後、最終的に、第3工程で、同じ方法で第2工程の乳化重合体の存在下に、最終硬質相が製造される。 After the second step is completed, finally, in the third step, in the presence of the emulsion polymer in the same way a second step, the final hard phase is produced.

【0023】この乳化重合体は、好ましくは陰イオン乳化剤の存在下に実施される。 [0023] The emulsion polymer is preferably carried out in the presence of anionic emulsifiers. これには、例えばパラフィンスルホネート、アルキルスルホサクシネートおよびアルコキシル化されたパラフィンおよび硫黄化されたパラフィンが数えられる。 This includes, for example paraffin sulfonates, alkyl sulfosuccinates and alkoxylated paraffin and sulfurized paraffin counted.

【0024】重合開始剤として、水相に対して、例えば0.01〜0.5重量%のアルカリ金属ペルオキソジスルフェートまたはアンモニウムペルオキソジスルフェートが使用され、重合体は、20〜100℃の温度で溶解される。 [0024] As the polymerization initiator, relative to the aqueous phase, for example, 0.01 to 0.5 wt% alkali metal peroxodisulfates or ammonium peroxodisulfate is used, the polymer of 20 to 100 ° C. It is dissolved at temperature. 有利に酸化還元系、例えば有機過酸化水素0. Advantageously redox system, for example an organic peroxide 0.
01〜0.05重量%およびRongalit(登録商標)0.05〜0.15重量%から、20〜80℃の温度で処理される。 From 01 to 0.05 wt% and Rongalit (R) 0.05-0.15% by weight, at a temperature of 20 to 80 ° C.. 硬質相の重合の際に、通常、硬質相重合体の分子量を、3相乳化重合体で編成されるはずの成形材料の分子量に一致させるために、連鎖移動剤、例えばメルカプタンの適当な量が共用される。 In the polymerization of the hard phase, usually, the molecular weight of the hard phase polymers, in order to match the molecular weight of the molding material should be organized in three phases emulsion polymer, a chain transfer agent, for example, a suitable amount of mercaptan It is shared.

【0025】成形材料に変える乳化重合体の加工 乳化重合体は、固体含量30〜60重量%を有する水性分散液の形で生じる。 The processed emulsion polymer of the emulsion polymer to change the molding material occurs in the form of an aqueous dispersion having a 30 to 60% by weight solids content. この乳化重合体は、分散液から、 The emulsion polymer is from the dispersion,
例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第2750682 For example, German Patent Application Publication No. 2750682
号明細書または米国特許第4110843号明細書の記載により脱気押出機を用いて実施可能であるような例えば、電解液添加によるかまたは機械的負荷または熱的負荷による噴霧乾燥、凍結凝固、沈澱により、取得することができる。 Pat or US Patent is as feasible with degassing extruder by the description of the first 4110843 Pat example, spray-drying by either or mechanical load or thermal load by electrolyte addition, freeze coagulation, sedimentation Accordingly, it is possible to get. 噴霧乾燥法は、別の記載された方法が、この場合に、水可溶性の重合助剤が少なくとも部分的に重合体から分離しているという利点を有しているにもかかわらず、極めて頻用される。 Spray drying is another of the described methods is, in this case, despite having the advantage of polymerization aid of water-soluble is at least partially separated from the polymer, it is very frequently used that.

【0026】本発明による耐衝撃性にするための変性剤は、硬質相、有利にポリメチルメタクリレートの硬質相と相容性である硬質熱可塑性プラスチックの耐衝撃性の改善のために使用される。 The modifier for impact resistance according to the present invention is used for the hard phase, advantageously improve the impact resistance of rigid thermoplastic plastic is a hard phase and a compatible polymethylmethacrylate . 実際また、メチルメタクリレートと、アクリルエステル、アクリルニトリルとの硬質共重合体またはメチルメタクリレートと、無水マレイン酸およびスチロールとの硬質共重合体並びにメチルメタクリレートと、ポリ塩化ビニルとの硬質共重合体が、該当する。 In fact also, methyl methacrylate, acrylic esters, and the rigid copolymer or methyl methacrylate and acrylonitrile, and rigid copolymer and methyl methacrylate and maleic acid and styrene anhydride, rigid copolymer of polyvinyl chloride, applicable. 通常、変性すべき成形材料の100部に、耐衝撃性にするための変性剤の10〜60部が混合される。 Usually, 100 parts of the molding material to be modified, 10-60 parts of the modifier for impact resistance are mixed.

【0027】この種の混合物は、種々の方法で製造することができる。 [0027] Mixtures of this type can be prepared in various ways. 例えば、本発明により製造された乳化重合体の分散液に、混合成分の水性分散液を混合し、この混合物を凝固させ、水相を分離し、かつこの凝固物を溶融して、成形材料に変えることができる。 For example, the dispersion of the prepared emulsion polymer according to the present invention, an aqueous dispersion of mixed ingredients were mixed, solidify the mixture, the aqueous phase was separated, and then melting the solidified product, the molding material it is possible to change. 前記方法の場合、2つの物質の特に均一な混合を達成することができる。 For the method, it is possible to achieve a particularly uniform mixing of the two substances. また、前記成分は、別個に製造することも、単離することもでき、該成分の溶融物の形または粉末もしくは顆粒として混合することもでき、多軸スクリュー型押出機中またはロール粉砕機上で均質化することもできる。 Moreover, it said components may also be manufactured separately, can be isolated, can also be mixed in the form or powder or granules of the component of the melt, in a multi-screw extruder or a roll grinding machine it is also possible to homogenize in.

【0028】通常の添加剤は、前記手段に適する全ての加工工程で混入することができる。 [0028] Conventional additives may be incorporated in any processing step suitable for the unit. 前記添加剤には、染料、顔料、充填剤、強化繊維、滑剤およびUV保護剤等が数えられる。 The additives include dyes, pigments, fillers, reinforcing fibers, lubricants and UV protective agent is counted.

【0029】耐衝撃性にするための変性剤と、殊にポリメチルメタクリレートとの混合物は、例えば良好に打ち抜くことができかつ例えば電気的装置のための印刷可能な遮蔽物の製造に使用可能である厚さ1〜10mmの押出された帯状物のような肉厚1mm以上を有する成形体の製造または高い品質の射出成形された成形体、例えば自動車ガラスの製造に適している。 [0029] and modifier for impact resistance, in particular a mixture of polymethyl methacrylate, can be used for the production of printable shield for example favorably it can be punched and example electrical device production or high quality injection molded molding of the molded body having the above thickness 1mm, such as extruded strip of a certain thickness 1 to 10 mm, for example, suitable for the production of automotive glass. 例えば厚さ50μm For example, the thickness of 50μm
のより薄いフィルムは、同様に前記混合物から製造することができる。 Thin films than is given may be prepared from similarly the mixture.

【0030】 [0030]

【実施例】以下の実施例の場合、使用された出発物質のために、次の略符号が使用されている: MMA メチルメタクリレート BA n−ブチルメタクリレート EA エチルアクリレート BzA ベンジルアクリレート ALMA アリルメタクリレート PPA 1−フェニル−プロピル−3−アクリレート S スチロール BHP 第三ブチルヒドロペルオキシド KPS カリウムペルオキソジスルフェート EM トリ−イソブチルフェノール+酸化エチレン6モルからなる硫酸塩処理された乳化剤、Na塩 RON Na−ヒドロキシメチルスルフィネート(Rongalit(登録商標)C) PSN C 15パラフィンスルホネート−Na T 重量部 を表す。 EXAMPLES For the following examples, in order of the starting materials used, the following abbreviations are used: MMA methyl methacrylate BA n-butyl methacrylate EA ethyl acrylate BzA benzyl acrylate ALMA allyl methacrylate PPA 1- phenyl - propyl-3 acrylate S styrene BHP tert-butyl hydroperoxide KPS potassium peroxodisulfate EM tri - butylphenol + emulsifiers are sulfates process consisting of ethylene oxide 6 mol, Na salt RON Na-hydroxymethyl sulfinate It represents a (Rongalit (R) C) PSN C 15 paraffin sulfonates -Na T parts.

【0031】例 1〜3 撹拌機を備えた重合反応器中に、次のものを装入した: [0031] Examples in 1-3 stirrer polymerization reactor equipped with, was charged with the following:
水 257T、EM0.15T、硫酸Fe(II)−7 Water 257T, EM0.15T, sulfate Fe (II) -7
2 O 0.004T、MMA 109T、ALMA H 2 O 0.004T, MMA 109T, ALMA
0.66T。 0.66T. この混合物を、撹拌によって乳濁化し、かつ50℃に加熱した。 The mixture emulsion turned into the stirred, and heated to 50 ° C.. この乳濁液に、PMMA 30重量%、粒度 75nm(ナノサイザー(Nanosiz This emulsion, PMMA 30 wt%, particle size 75 nm (Nanosizer (Nanosiz
er)による測定)を有する播種ラテックス(Saat Seeding latex (Saat with measurement) by er)
latex)4.17Tを添加した。 The latex) 4.17T was added. 重合の実施のために、KPS 0.05Tおよび二亜硫酸Na 0.07 To carry out the polymerization, KPS 0.05 T and disulfite Na 0.07
6Tの水溶液を徐々に供給した。 It was gradually fed an aqueous solution of 6T. 温度の最大値を超えた場合、PSN 0.6Tを添加し、引続き二亜硫酸Na Exceeding the maximum value of the temperature, the addition of PSN 0.6 T, continue disulfite Na
を添加した。 It was added. 2時間経過する内に、乳濁液I(第2表参照のこと)を、エラストマー相の形成のために均一に供給した。 Within the 2 h, emulsion I (see Table 2), it was uniformly supplied for the formation of the elastomer phase. 次に、RON 0.16Tを添加し、次の2時間で、水 96.7T、MMA 216T、EA 4. Then added RON 0.16T, the next two hours, water 96.7T, MMA 216T, EA 4.
4T、PSN 0.22T、RON 0.16T、BH 4T, PSN 0.22T, RON 0.16T, BH
P 0.12Tおよびドデシルメルカプタン 0.5T P 0.12T and dodecyl mercaptan 0.5T
からなる乳濁液IIを、硬質相の形成のために徐々に供給した。 The emulsion II consisting was gradually supplied for forming the hard phase. 得られた分散液を、冷却し、かつ濾過した。 The resulting dispersion, cooled, and filtered.

【0032】この固体を、分散液から凍結凝固によって取得した。 [0032] The solid obtained by freeze coagulation from dispersion. 更に、この分散液を−25℃に冷却し、再解凍し、かつ瀘別した。 Furthermore, cooling the dispersion to -25 ° C., re-thawed, and was filtered off. この残分を、80℃で乾燥させた。 The residue was dried at 80 ° C..

【0033】耐衝撃性の成形材料の製造のために、乾燥させた乳化重合体を、市販のPMMA成形材料(PLE [0033] For the preparation of impact resistance of the molded material, the dried emulsion polymer, commercially available PMMA molding material (PLE
XIGLAS(登録商標)Y8N、Roehm Gmb XIGLAS (registered trademark) Y8N, Roehm Gmb
H社)の、前混合物中で重合したブチルアクリレートの含量が14重量%であるような量と、押出機中で混合し、熱可塑的に変形して、必要な試験体にした。 Of H Corporation), and the premix amounts such content polymerized butyl acrylate is 14% by weight in, and mixed in an extruder, heat and plastically deformed, and the required specimen.

【0034】 第2表 乳濁液Iの組成: 実施例No. [0034] The composition of Table 2 emulsion I: Example No. 1 2 3 水 96.7 96.7 96.7 PSN 0.37 0.37 0.37 KPS 0.16 0.16 0.16 BA 158 158 147 BzA 59.4 59.4 − PPA − − 70.4 ALMA 2.6 2.2 2.6 二亜硫酸Na 0.26 0.26 0.26 以下の第3表中には、耐衝撃性の成形材料の性質が記載されている。 1 2 3 Water 96.7 96.7 96.7 PSN 0.37 0.37 0.37 KPS 0.16 0.16 0.16 BA 158 158 147 BzA 59.4 59.4 - PPA - - 70. 4 the ALMA 2.6 2.2 2.6 disulfite Na 0.26 0.26 0.26 in the following table 3, the properties of impact resistance of the molded materials are described. 比較として、Vの欄には、市販の耐衝撃性にするための変性剤(PLEXIGLAS(登録商標) For comparison, the column and V, a commercially available impact modifiers for the (PLEXIGLAS (R)
ZK6A Roehm GmbH社)を使用しながら相応する方法で得られた成形材料の性質を記載した。 ZK6A Roehm GmbH Co.) describes the properties of the resulting molding material in a manner corresponding with use.

【0035】 第3表 実施例No. [0035] Table 3 Example No. 1 2 3 V 80℃で16時間後の ビカー軟化温度(℃) 98 97 97 98 kJ/m 2での ノッチ衝撃性(アイゾット) 23℃の場合 7.0 6.8 6.2 5.9 −10℃の場合 4.7 4.7 4.7 3.6 −20℃の場合 − 3.4 3.6 2.8 混濁(曇り度%) 23℃の場合 3.9 3.6 4.4 2.3 40℃の場合 3.7 3.4 5.8 3.1 負荷後の破壊時の白化 (Weissbruch) 7 8 7 10 スチロールの使用時およびベンジルアクリレートの使用時のエラストマー核を有する2相乳化重合体を用いての比較試験 撹拌容器中に、水 125TおよびEM 0.025T 1 2 3 V 80 ℃ in after 16 hours Vicat softening temperature (℃) 98 97 97 98 notched impact resistance at kJ / m 2 (Izod) For 23 ℃ 7.0 6.8 6.2 5.9 - for case 4.7 4.7 4.7 3.6 -20 ℃ of 10 ℃ - 3.4 3.6 2.8 turbidity (haze%) cases of 23 ° C. 3.9 3.6 4.4 2.3 2 phase having is 40 ℃ 3.7 3.4 5.8 3.1 whitening at break of afterload (Weissbruch) 7 8 7 10 styrol use during and benzyl acrylate elastomer core during use of the during comparative tests stirring vessel using emulsion polymers, water 125T and EM 0.025T
からなる水相を装入し、80℃に加熱した。 Charged with the aqueous phase consisting of, and heated to 80 ° C.. KPS KPS
0.15Tの添加後に、2.5時間で、乳濁液Iを均一に注入し、更に1.5時間で、乳濁液IIを均一に注入し;その組成を、第4表中に記載した。 After addition of 0.15 T at 2.5 h, the emulsion I was uniformly injected, with an additional 1.5 hours, the emulsion II was uniformly injected; its composition, described in Table 4 did. 引続き、これを、80℃で1時間後撹拌し、冷却し、かつ濾過した。 Subsequently, it was stirred one hour at 80 ° C., cooled, and filtered.
この乳化重合体を、例1〜3と同様に、凍結凝固によって取得し、かつPMMA成形材料を用いて後加工し、試験体に変えた。 The emulsion polymer, in the same manner as Example 1-3, obtained by freeze coagulation, and processed post with PMMA molding material, was changed to the test body.

【0036】 第4表 乳濁液IおよびIIの組成(T) 乳濁液I 乳濁液I 乳濁液II 試験A 試験B 試験AおよびB 水 225 225 150 EM 0.62 0.62 0.31 KPS 0.31 0.31 0.26 BA 215.4 247.4 − BzA 81.0 − − S − 48.9 − MMA − − 196 EA − − 4 ALMA 3.6 3.6 − ドデシルメルカプタン − 0.5 比較試験AおよびBにより変性されたPMMA成形材料の性質並びにフランス国公開特許第2189440号明細書の例1により製造された成形材料Cを、第5表中で、本発明の例3による成形材料と対比した。 The composition of Table 4 emulsions I and II (T) emulsions I emulsion I emulsion II Test A Test B Test A and B water 225 225 150 EM 0.62 0.62 0. 31 KPS 0.31 0.31 0.26 BA 215.4 247.4 - BzA 81.0 - - S - 48.9 - MMA - - 196 EA - - 4 ALMA 3.6 3.6 - dodecyl mercaptan - the molding material C, which is prepared according to example 1 of the nature of the modified PMMA molding compositions as well as French Patent Publication No. 2189440 Pat by 0.5 comparative tests a and B, in table 5 in examples of the present invention 3 It was compared with the molding materials.

【0037】 第5表 比較試験もしくは例 A B C 3 80℃で16時間後の ビカー軟化温度(℃) 96 96 98 97 kJ/m 2での ノッチ衝撃性(アイゾット) 23℃の場合 3.2 3.6 4.9 7.0 −10℃の場合 1.8 1.7 2.3 4.7 −20℃の場合 1.7 1.8 1.6 3.4 混濁(曇り度%) 23℃の場合 2.0 3.8 3.3 3.6 40℃の場合 7.5 11.7 10.0 3.4 負荷後の破壊時の白化 (Weissbruch) 48.5 48.3 − 8.0 In the case of Table 5 Comparative Test or examples A B C 3 after at 80 ° C. 16 hours Vicat softening temperature (℃) 96 96 98 97 notched impact resistance at kJ / m 2 (Izod) 23 ° C. 3.2 3.6 4.9 7.0 in the case of the case 1.8 1.7 2.3 4.7 -20 ℃ of -10 ℃ 1.7 1.8 1.6 3.4 turbidity (haze%) 23 ° C. when 2.0 3.8 3.3 for 3.6 40 ℃ 7.5 11.7 10.0 3.4 whitening at break of afterload (Weissbruch) 48.5 48.3 - 8. 0

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよびブチルアクリレートよびスチロールから構成された架橋エラストマー相を有する、約−20℃のガラス転移温度の公知技術の水準によるラテックス粒子構造(市販の生成物 PLEXIGLAS(登録商標)ZK6A、R [1] having a polymethyl methacrylate and butyl acrylate and crosslinked elastomeric phase is composed of styrene as a hard phase, a latex particle structure according to the level of the prior art glass transition temperature of about -20 ° C. (commercial product PLEXIGLAS ( registered trademark) ZK6A, R
oehm GmbH社)を示す倍率50000の電子顕微鏡写真。 Electron micrograph magnification 50000 indicating the Oehm GmbH Co.).

【図2】硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよびブチルアクリレート72重量%、ベンジルアクリレート27重量%と、架橋モノマー1重量%とから構成されたエラストマー相を有する、−27℃のガラス転移温度の本発明の例2によるラテックス粒子構造を示す倍率5 [Figure 2] polymethyl methacrylate and butyl acrylate 72 wt% of the hard phase, has a benzyl acrylate 27 wt%, the elastomer phase composed of monomers 1 wt% and the crosslinking, the present invention glass transition temperature of -27 ° C. magnification 5 showing the latex particle structure according to example 2
0000の電子顕微鏡写真。 Electron micrograph of 0000.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー ミュラー ドイツ連邦共和国 ビーベスハイム シラ ーシュトラーセ 12 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor liner Muller Federal Republic of Germany Bibesuhaimu Sila over Strasse 12

Claims (6)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 A)エチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体または共重合体からなる1つの硬質核、 B)−10℃を上廻らないガラス転移温度を有し、 a)アルキル基中に炭素原子1〜8個を有するアクリル酸のアルキルエステル、 b)分子中に2つまたはそれ以上の重合可能な二重結合を有する少なくとも1つの架橋コモノマー、 c)芳香族基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーから構成されている、 1. A A) 1 one hard core consisting of homopolymer or copolymer of a radical polymerizable ethylenically unsaturated monomers, B) has a glass transition temperature not Uwamawara a -10 ° C., a) having at least one crosslinking comonomer, c) an aromatic group having an alkyl alkyl esters of acrylic acid having 1 to 8 carbon atoms in the group, b) 2 one in the molecule or more polymerizable double bonds are composed of at least one ethylenically unsaturated radically polymerizable monomer,
    核材料の存在下に得られたエラストマー相、 C)少なくとも50℃のガラス転移温度を有するエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体または共重合体からなるエラストマー相の存在下に得られた硬質相を有する、少なくとも3相の乳化重合体からなる熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変性剤において、エラストマー相は、芳香族基を有するエチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーとしてのアリールアルキルアクリレートまたはアリールアルキルメタクリレートから構成されていることを特徴とする、 Presence in the resulting elastomeric phase nuclei material, C) obtained in the presence of a homopolymer or copolymer of elastomeric phase of radically polymerizable ethylenically unsaturated monomers having a glass transition temperature of at least 50 ° C. having obtained the hard phase, in modifiers for the impact resistance of thermoplastic plastics composed of emulsion polymer of at least three phases, the elastomeric phase is possible radical polymerization of ethylenically unsaturated having an aromatic group characterized in that it consists arylalkyl acrylates or aryl alkyl methacrylate as a monomer,
    熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変性剤。 Modifier for impact resistance of thermoplastics.
  2. 【請求項2】 エラストマー相が、 a)アルキル基中に炭素原子1〜8個を有するアクリル酸のアルキルエステル85〜50重量%、 b)分子中に2つまたはそれ以上の重合可能な二重結合を有する架橋コモノマー0.5〜6重量%、 c)アリールアルキル(メト)アクリレート15〜45 Wherein the elastomeric phase, a) alkyl ester 85-50% by weight of acrylic acid having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, b) 2 or more polymerizable double in its molecule crosslinking comonomer 0.5-6 wt% with binding, c) arylalkyl (meth) acrylate 15-45
    重量%から構成されている、請求項1記載の耐衝撃性にするための変性剤。 And a weight percent, modifier for impact resistance according to claim 1, wherein.
  3. 【請求項3】 核および/または硬質相が、全部かまたは少なくとも50重量%がメチルメタクリレートから構成されている、請求項1または2記載の耐衝撃性にするための変性剤。 3. A nuclear and / or hard phase, all or at least 50% by weight and a methyl methacrylate, according to claim 1 or 2 modifier for impact resistance according.
  4. 【請求項4】 乳化重合体に対して、 A)核相5〜40重量%、 B)エラストマー相25〜75重量%、 C)硬質相20〜60重量% を含有する、請求項1から3までのいずれか1項記載の耐衝撃性にするための変性剤。 Relative wherein emulsion polymer, A) Nuclear Phase 5 to 40% by weight, B) elastomeric phase 25-75 wt%, C) contains a hard phase 20 to 60 wt%, claims 1 to 3 modifier for impact resistance according to any one of up to.
  5. 【請求項5】 熱可塑性成形材料において、請求項1から4までのいずれか1項記載の耐衝撃性にするための変性剤およびより僅少な耐衝撃性の熱可塑性プラスチックから、重量比10:1〜1:100で、構成されていることを特徴とする、熱可塑性成形材料。 5. A thermoplastic molding material, a modified agents and more de minimis impact resistance of thermoplastic plastics for impact resistance according to any one of claims 1 to 4, the weight ratio of 10: 1 to 1: 100, characterized in that it is configured, thermoplastic molding materials.
  6. 【請求項6】 熱可塑性成形材料が、より僅少な耐衝撃性の熱可塑性プラスチックとして、ポリメチルメタクリレートまたは少なくとも70重量%までがメチルメタクリレートから構成された共重合体を有する、熱可塑性成形材料。 6. A thermoplastic molding material, as a more de minimis impact resistance of thermoplastic, polymethyl methacrylate or up to at least 70 wt% has a copolymer composed of methyl methacrylate, thermoplastic molding materials.
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