JPH0692431B2 - ポリアセチルオリゴ糖誘導体 - Google Patents
ポリアセチルオリゴ糖誘導体Info
- Publication number
- JPH0692431B2 JPH0692431B2 JP14258788A JP14258788A JPH0692431B2 JP H0692431 B2 JPH0692431 B2 JP H0692431B2 JP 14258788 A JP14258788 A JP 14258788A JP 14258788 A JP14258788 A JP 14258788A JP H0692431 B2 JPH0692431 B2 JP H0692431B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polyacetyl
- present
- oligosaccharide derivative
- reducing terminal
- Prior art date
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- Expired - Fee Related
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、酵素活性測定用基質のための前駆体として有
用な、非還元末端糖の4,6位に水酸基を有し、還元末端
にｐ−アミノフエニルグリコシド結合を有したポリアセ
チルオリゴ糖誘導体に関する。
用な、非還元末端糖の4,6位に水酸基を有し、還元末端
にｐ−アミノフエニルグリコシド結合を有したポリアセ
チルオリゴ糖誘導体に関する。
（従来の技術） 非還元末端糖の4,6位のみが水酸基のままで他の水酸基
が保護されたオリゴ糖誘導体は、リービツヒ アナレン
デエア ケミー（Libigs Annalen der Chemie）198
3、1910〜1919に記載されている。この文献において
は、還元末端がフエニルグリコシド結合となつている。
が保護されたオリゴ糖誘導体は、リービツヒ アナレン
デエア ケミー（Libigs Annalen der Chemie）198
3、1910〜1919に記載されている。この文献において
は、還元末端がフエニルグリコシド結合となつている。
又、非還元末端糖の4,6位の水酸基を他の水酸基と区別
し、還元末端がｋ−アミノフエニルグリコシド結合を有
したオリゴ糖誘導体は特開昭60−54395、特開昭60−872
97、特開昭61−63299に記載されている。これらの特開
昭においては、非還元末端糖の4,6位の水酸基だけが保
護されていることを特徴としている。
し、還元末端がｋ−アミノフエニルグリコシド結合を有
したオリゴ糖誘導体は特開昭60−54395、特開昭60−872
97、特開昭61−63299に記載されている。これらの特開
昭においては、非還元末端糖の4,6位の水酸基だけが保
護されていることを特徴としている。
いずれの場合も非還元末端糖の4,6位に水酸基を有し、
還元末端にｋ−フエニルグリコシド結合を有したポリア
セチルオリゴ糖誘導体に関しては、まつたく記載がな
い。
還元末端にｋ−フエニルグリコシド結合を有したポリア
セチルオリゴ糖誘導体に関しては、まつたく記載がな
い。
本発明の化合物は還元末端側にアミノ基を有しているの
で、機能性化合物を容易に連結させることが可能であ
る。よつて本発明の化合物に感度の高い機能性化合物を
連結させれば、高感度な基質の重要な前駆体と本発明の
化合物はなる。
で、機能性化合物を容易に連結させることが可能であ
る。よつて本発明の化合物に感度の高い機能性化合物を
連結させれば、高感度な基質の重要な前駆体と本発明の
化合物はなる。
（発明の目的） 本発明の目的は非還元末端糖の4,6位に水酸基を有し、
還元末端にｋ−アミノフエニルグリコシド結合を有する
ポリアセチルオリゴ糖誘導体を提供することにある。
還元末端にｋ−アミノフエニルグリコシド結合を有する
ポリアセチルオリゴ糖誘導体を提供することにある。
（発明の構成） 本発明の化合物は式〔１〕で表わされる。
式中ｎは０〜９の整数を表わし、Acは を表わす。ｎは好ましくはｎ＝１、２、４、５である。
本発明の化合物を合成するための経路の一例を次に示す
が、本発明の化合物の合成方法はこの経路に限定される
ものではない。
が、本発明の化合物の合成方法はこの経路に限定される
ものではない。
（発明の効果） 本発明の化合物〔１〕の脱アセチル体は、特定の酵素に
より1,4のグリコシド結合が切断される基質である。
より1,4のグリコシド結合が切断される基質である。
この際、非還元末端糖の４位、６位の水酸基の両方もし
くは一方に機能性化合物、例えばバイオアフイニテイー
をもつたものを結合させることで切断された非還元末端
部分と、ｐ−アミノフエニルグリコシド結合を有す糖部
分とをバイオアフイニテイーを利用して分けることがで
きる。即ち、同一溶液内に過剰の基質が存在しても酵素
の量に応じ、酵素によつて切断された生成物の中でｐ−
アミノフエニルグリコシド結合を有した糖部分だけを分
離できることになる。分離されたｐ−アミノフエニルグ
リコシド結合を有した糖部分は、更に酵素で処理すれば
ｐ−アミノフエノールだけが遊離する。このｐ−アミノ
フエノールを定量することで酵素の定量ができることに
なる（なおｐ−アミノフエノールの定量法としては、ジ
ヤーナルバイオロジカル ケミストリー（Journal Biol
ogical Chemistry）67、10（1957）などに記載されてい
るニンヒドリン法などが知られている）。
くは一方に機能性化合物、例えばバイオアフイニテイー
をもつたものを結合させることで切断された非還元末端
部分と、ｐ−アミノフエニルグリコシド結合を有す糖部
分とをバイオアフイニテイーを利用して分けることがで
きる。即ち、同一溶液内に過剰の基質が存在しても酵素
の量に応じ、酵素によつて切断された生成物の中でｐ−
アミノフエニルグリコシド結合を有した糖部分だけを分
離できることになる。分離されたｐ−アミノフエニルグ
リコシド結合を有した糖部分は、更に酵素で処理すれば
ｐ−アミノフエノールだけが遊離する。このｐ−アミノ
フエノールを定量することで酵素の定量ができることに
なる（なおｐ−アミノフエノールの定量法としては、ジ
ヤーナルバイオロジカル ケミストリー（Journal Biol
ogical Chemistry）67、10（1957）などに記載されてい
るニンヒドリン法などが知られている）。
又、アミノ基に高感度な色素や蛍光物質や写真化学的造
核剤を結合させれば、微量のｐ−アミノフエノール誘導
体が測定できることになる。
核剤を結合させれば、微量のｐ−アミノフエノール誘導
体が測定できることになる。
よつて本発明の化合物は高感度な酵素検出法の基質の前
駆体としても大変有用である。
駆体としても大変有用である。
実施例１ ｎ＝５である一般式〔１〕α化合物の合成 Ａ）非還元末端糖の4,6位の選択的保護法 ジメチルホルムアミド（DHF）200ml中にα，α−ジメト
キシトルエン3.5ml（1.5eq）、ｋ−トルエンスルホン酸
544mg（0.1eq）、４−ニトロフエニル−α−Ｄ−マルト
ヘプタオキシド（市販品）（G7−PNP）20gを溶解させ、
減圧（約20mmHg）下50℃〜60℃にて４時間攪拌した。
キシトルエン3.5ml（1.5eq）、ｋ−トルエンスルホン酸
544mg（0.1eq）、４−ニトロフエニル−α−Ｄ−マルト
ヘプタオキシド（市販品）（G7−PNP）20gを溶解させ、
減圧（約20mmHg）下50℃〜60℃にて４時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却し、ピリジン300ml、無水酢酸120
ml、ジメチルアミノピリジン500mgを加え室温にて20時
間放置した。
ml、ジメチルアミノピリジン500mgを加え室温にて20時
間放置した。
反応液を氷水800mlに注加し、酢酸エチル500ccにて２回
抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水800mlに
て２回、水800mlにて１回洗浄後硫酸ナトリウムにて乾
燥した。硫酸ナトリウムをロ別して除去し、ロ液を減圧
濃縮し、淡黄色の無定形固体物を得た。
抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水800mlに
て２回、水800mlにて１回洗浄後硫酸ナトリウムにて乾
燥した。硫酸ナトリウムをロ別して除去し、ロ液を減圧
濃縮し、淡黄色の無定形固体物を得た。
この反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
（溶離液 ヘキサン／酢酸エチル＝1/2（v/v））にて精
製し、化合物を白色粉末として20g（G7−PNPからの収
率58％）を得た。
（溶離液 ヘキサン／酢酸エチル＝1/2（v/v））にて精
製し、化合物を白色粉末として20g（G7−PNPからの収
率58％）を得た。
以下に物性値を示す。
m.p. 141〜145℃ ▲〔α〕31 D▼ ＋171 （CHCl3、0.98） FAB−MS 2226m/e〔Ｍ＋Na〕＋ Ｂ）非還元末端の4,6位の選択的脱保護 70％酢酸水溶液70mlに化合物6.7gを溶解させ、90℃に
て１時間攪拌した。
て１時間攪拌した。
反応液を減圧濃縮し得られた白色固体をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー（ヘキサン：酢酸エチル＝1:20
（v/v））にて精製し白色粉末を5.2g（収率80％）得
た。
ムクロマトグラフイー（ヘキサン：酢酸エチル＝1:20
（v/v））にて精製し白色粉末を5.2g（収率80％）得
た。
以下に物性値を示す。
m.p. 144〜149℃ ▲〔α〕22 D▼ ＋186 （CHCl3、1.02） FAB−MS 2136（(M+Na)+）1 H−NMR （200MHz、溶媒CDCl3、標準物質TMS） δ;1.95〜2.18 δ;5.71 （アノマー炭素上Ｈ、α、Ｊ＝2Hz、1H） δ;7.26、8.23（Ｏ−C6H4−（Ｐ−NO2）、AB−quarte
t、Ｊ＝3Hz、4H） Ｃ）ニトロ基の還元 化合物0.3gをメタノール20mlに溶解し、10％パラジウ
ム−炭素0.1gを加え、水素雰囲気下、常圧６時間反応さ
せた。
t、Ｊ＝3Hz、4H） Ｃ）ニトロ基の還元 化合物0.3gをメタノール20mlに溶解し、10％パラジウ
ム−炭素0.1gを加え、水素雰囲気下、常圧６時間反応さ
せた。
不溶性固体をセライトを用いてロ過にて除去し、メタノ
ールにて洗浄し、ロ液を集めて減圧濃縮した。
ールにて洗浄し、ロ液を集めて減圧濃縮した。
得られた固体をエタノールにて再結晶し、目的の化合物
Ａ−４を白色結晶としてを0.3g（定量的）得た。
Ａ−４を白色結晶としてを0.3g（定量的）得た。
以下に物性値を示す。
m.p.; 140〜144℃ ▲〔α〕22 D▼； 194 （CHCl3、1.0） FAB−MS; 2106(M+Na)+ 200MHz−HNMR（溶媒CDCl3、標準物質TMS） δ;2.02〜2.24 δ;7.19〜7.29（Ｏ−C6H4−（ｋ−NH2）、ｍ、4H） 実施例２ 実施例１に記載の方法に準じて、出発物質を変更してｎ
＝１、ｎ＝２、ｎ＝４である一般式〔１〕の化合物を合
成した。以下にその物性値を記述する。
＝１、ｎ＝２、ｎ＝４である一般式〔１〕の化合物を合
成した。以下にその物性値を記述する。
第１図は本発明の化合物を合成するのに用いた化合物
の赤外吸収スペクトル（KBr法）のグラフである。
の赤外吸収スペクトル（KBr法）のグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】式〔１〕で表わされるポリアセチルオリゴ
糖誘導体 式中ｎは０〜９の整数を表わし、Acは を表わす。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14258788A JPH0692431B2 (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | ポリアセチルオリゴ糖誘導体 |
| EP19890108766 EP0342599A3 (en) | 1988-05-17 | 1989-05-16 | Polyacetyl oligosaccharide derivatives |
| US07/483,315 US5011923A (en) | 1988-05-17 | 1990-02-21 | Polyacetyl oligosaccharide derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14258788A JPH0692431B2 (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | ポリアセチルオリゴ糖誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311094A JPH01311094A (ja) | 1989-12-15 |
| JPH0692431B2 true JPH0692431B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=15318777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14258788A Expired - Fee Related JPH0692431B2 (ja) | 1988-05-17 | 1988-06-09 | ポリアセチルオリゴ糖誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692431B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05279381A (ja) * | 1991-09-13 | 1993-10-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 硫酸化オリゴ糖芳香族配糖体 |
-
1988
- 1988-06-09 JP JP14258788A patent/JPH0692431B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01311094A (ja) | 1989-12-15 |
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Legal Events
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