JPH0686499B2 - Photocurable organopolysiloxane composition - Google Patents
Photocurable organopolysiloxane compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、電気・電子工業、化学工業等の産業分野に
おけるフィルム、塗料、粘着剤等として用いられる光硬
化型オルガノポリシロキサン組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a photocurable organopolysiloxane composition used as a film, a paint, a pressure-sensitive adhesive or the like in the industrial fields such as electric / electronic industries and chemical industries.
一般に、優れた耐候性を示す塗料または電気・電子工業
関係におけるボンディング材、粘着剤として溶剤可溶性
のオルガノポリシロキサン組成物が知られている。そし
て、このようなオルガノポリシロキサン組成物の多く
は、熱硬化性であって、シリコーンゲルを白金系触媒の
存在下80〜150℃に加熱し、ケイ素原子に結合している
不飽和基に水素原子を付加して成形硬化を行なう。この
ため、耐熱性の悪い電子部品等においては、硬化温度が
高すぎて使用できないという欠点であり、また、前記シ
リコーンゲルは、加熱下で、イオウ、スズ、アンチモ
ン、水銀、ビスマスまたはハンダフラックスと反応して
その硬化が抑制されるため、製造管理上、手のかかるも
のであった。さらに、オルガノポリシロキサン組成物を
熱硬化させると、体積収縮が起こり、基材および電子部
品にクラックが発生したり、破壊されたりするという問
題点があった。In general, a solvent-soluble organopolysiloxane composition is known as a coating material having excellent weather resistance, a bonding material in the electric / electronic industry, and a pressure-sensitive adhesive. Many of such organopolysiloxane compositions are thermosetting and heat a silicone gel to 80 to 150 ° C. in the presence of a platinum-based catalyst to hydrogenate unsaturated groups bonded to silicon atoms. Atom is added to cure the molding. Therefore, it has a drawback that it cannot be used because the curing temperature is too high in electronic parts and the like having poor heat resistance, and that the above-mentioned silicone gel contains sulfur, tin, antimony, mercury, bismuth or solder flux under heating. Since it reacts and the hardening is suppressed, it is troublesome in manufacturing control. Further, when the organopolysiloxane composition is heat-cured, volume shrinkage occurs, and there is a problem that a base material and electronic parts are cracked or destroyed.
一方、塗料として用いられるシリコーンは、オルガノポ
リシロキサンの低分子組成物であって溶剤可溶性とした
ものを白金触媒等の存在下に加熱して、高分子化反応を
させている。しかし、この高分子化反応に伴う加熱によ
って、有害な溶剤が気化するという環境衛生上の問題点
があった。On the other hand, the silicone used as a paint is a low molecular weight organopolysiloxane composition which is solvent-soluble and is heated in the presence of a platinum catalyst or the like to cause a polymerization reaction. However, there is a problem in environmental hygiene that harmful solvents are vaporized by heating accompanying the polymerization reaction.
この発明は、耐熱性の悪い電子部品にも使用でき、加熱
によって他の物質と反応したり、クラックが発生するこ
とのないように、加熱以外の手法によっても高分子化反
応が促進されて硬化すると共に、硬化後の物性が、耐溶
剤性、耐水性および耐熱性を全て兼ね備えた光硬化型オ
ルガノポリシロキサン組成物を得ることを課題としてい
る。This invention can be used for electronic parts with poor heat resistance, and the polymerization reaction is accelerated by a method other than heating so that it will not react with other substances or generate cracks by heating. At the same time, it is an object to obtain a photocurable organopolysiloxane composition having physical properties after curing, which are all solvent resistance, water resistance and heat resistance.
上記の課題を解決するため、この発明においては、 式（Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2、R3は同一ま
たは異種の非置換または置換の１価炭化水素基、ａ、
ｂ、ｃは１〜６の正の整数、ｄは１〜200の正の整数、
ｎは１〜４の正の整数） で示されるオルガノポリシロキサン100重量部と、重合
用触媒0.01〜10重量部とを含む光硬化型オルガノポリシ
ロキサン組成物とする手段を採用する。In order to solve the above problems, in the present invention, the formula (I) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, a,
b and c are positive integers of 1 to 6, d is a positive integer of 1 to 200,
(n is a positive integer of 1 to 4), and a means for producing a photocurable organopolysiloxane composition containing 100 parts by weight of the organopolysiloxane represented by the formula: and 0.01 to 10 parts by weight of the polymerization catalyst is employed.
また、前記した式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキ
サンおよび下記式（II）で示されるオルガノポリシロキ
サンを併用した混合物100重量部と、重合用触媒0.01〜1
0重量部とを含む光硬化型オルガノポリシロキサン組成
物としてもよい。Further, 100 parts by weight of a mixture of the organopolysiloxane represented by the above formula (I) and the organopolysiloxane represented by the following formula (II), and a polymerization catalyst 0.01 to 1
A photocurable organopolysiloxane composition containing 0 part by weight may be used.
式（II） （式中、Ｒはメチル基または水素原子、R1、R2は同一ま
たは異種の非置換または置換の１価炭化水素基、または
フェニル基、ａ、ｂは１〜４の正の整数、ｎは１〜200
の正の整数） 上記重合用触媒は、光反応開始剤0.01〜10重量部と増感
剤0.01〜10重量部とから構成してもよい。以下その詳細
を述べる。Formula (II) (In the formula, R is a methyl group or a hydrogen atom, R 1 and R 2 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, or a phenyl group, and a and b are positive integers of 1 to 4; Is 1 to 200
Positive integer of) The polymerization catalyst may be composed of 0.01 to 10 parts by weight of a photoreaction initiator and 0.01 to 10 parts by weight of a sensitizer. The details will be described below.
まず、この発明で使用するオルガノポリシロキサンの合
成例として、 A:ジイソシアネート類との反応 水酸基を含有するポリジメチルシロキサン類１モルとジ
イソシアネート類２モルとを反応させ、さらに片末端に
水酸基を含有するアクリルモノマー２モルとを反応させ
たもの B:イソシアネート基を含有するアクリルモノマーとの反
応 水酸基を含有するポリジメチルシロキサン類１モルとイ
ソシアネート基を含有するアクリルモノマー２モルとを
反応させたもの C:カルボキシル基を含有するアクリルモノマーとの反応 水酸基を含有するポリジメチルシロキサン１モルとカル
ボキシル基を含有するアクリルモノマー２モルとを反応
させたもの が挙げられる。First, as a synthesis example of the organopolysiloxane used in the present invention, A: reaction with diisocyanates: 1 mole of polydimethylsiloxanes containing a hydroxyl group is reacted with 2 moles of diisocyanates, and further a hydroxyl group is contained at one end. Reaction with 2 moles of acrylic monomer B: Reaction with acrylic monomer containing isocyanate group Reaction with 1 mole of polydimethylsiloxane containing hydroxyl group and 2 moles of acrylic monomer containing isocyanate group C: Reaction with Acrylic Monomer Containing Carboxyl Group An example is one in which 1 mol of polydimethylsiloxane containing a hydroxyl group is reacted with 2 mol of an acrylic monomer containing a carboxyl group.
ここで、水酸基を含有するポリジメチルシロキサンの構
造単位は、 （R0は水素または同種もしくは異種の有機基） の組み合せからなり、その形態はシリコーン油、シリコ
ーンゴム、シリコーン樹脂のいずれでもよい。そして、
上記シリコーン油は、Ｄ単位を主鎖としてＭ単位を末端
とするものであり、シリコーンゴムはＤ単位のみからな
る長鎖状重合体で、R0にフェニル基を導入して、耐熱
性、耐寒性を高めてあってもよく、また、シリコーン樹
脂は、Ｔ単位を多量に含む３次元網状構造を呈するもの
であり、耐寒性、耐熱性を高めるためR0にメチル基、フ
ェニル基およびそれらの両者混用した、たとえばフェニ
ルメチルシリコーン樹脂が適当である。Here, the structural unit of polydimethylsiloxane containing a hydroxyl group is (R 0 is hydrogen or the same or different organic group), and the form may be any of silicone oil, silicone rubber, and silicone resin. And
The silicone oil has a D unit as a main chain and an M unit as a terminal, and the silicone rubber is a long-chain polymer composed of only D units. A phenyl group is introduced into R 0 to improve heat resistance and cold resistance. The silicone resin has a three-dimensional network structure containing a large amount of T units, and in order to improve cold resistance and heat resistance, R 0 may have a methyl group, a phenyl group or a group thereof. A mixture of both, for example, phenylmethyl silicone resin is suitable.
また、上記ジイソシアネート類としては、トリレジイソ
シアネート（TDI）、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（MDI）、キシリレンジイソシアネート（XD
I）、メタキシリレンジイソシアネート（MXDI）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（HDI）、2,6−ジイソシア
ネートメチルカプロネート（LDI）、4,4′−メチレンビ
ス（シクロヘキシル）イソシアネート（H12MDI）、水添
化メチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート
（IPDI）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
（IMDI）、ダイマー酸ジイソシアネート（DDI）などが
挙げられる。In addition, as the above-mentioned diisocyanates, there are triresile isocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XD).
I), metaxylylene diisocyanate (MXDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,6-diisocyanate methylcapronate (LDI), 4,4'-methylenebis (cyclohexyl) isocyanate (H 12 MDI), hydrogenated Methylcyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (IMDI), dimer acid diisocyanate (DDI) and the like can be mentioned.
また、水酸基を含有するアクリルモノマーとしては、２
−ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（2HEMA）、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート（2HPA）または２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート（2HPMA）などが挙げられる。Further, as the acrylic monomer containing a hydroxyl group, 2
-Hydroxyethyl acrylate (2HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2HEMA), 2-hydroxypropyl acrylate (2HPA), 2-hydroxypropyl methacrylate (2HPMA), etc. are mentioned.
イソシアネート基含有アクリルモノマーとしては、２−
エチルイソシアネートメタクリレート、２−エチルイソ
シアネートアクリレート、イソシアネートアクリレート
またはイソシアネートメタクリレートなどが挙げられ
る。As the isocyanate group-containing acrylic monomer, 2-
Examples thereof include ethyl isocyanate methacrylate, 2-ethyl isocyanate acrylate, isocyanate acrylate or isocyanate methacrylate.
さらに、前記したオルガノポリシロキサン合成例Ａ〜Ｃ
中に添加される反応用触媒、重合禁止剤および溶剤を第
１表に示す。Further, the above-mentioned organopolysiloxane synthesis examples A to C
Table 1 shows the reaction catalyst, polymerization inhibitor and solvent added therein.
重合用触媒としては、紫外線照射に対する光反応開始
剤、増感剤、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニ
トリル（AIBN）、電子線照射に対する反応開始剤等が挙
げられる。これら重合用触媒は、オルガノポリシロキサ
ン100重量部に対して0.01〜10重量部添加する。なぜな
ら0.01重量部以下なら反応が遅く、10重量部以上であれ
ば、光反 応開始剤の分解が早くなり、臭い、残査等が多くなるか
らである。Examples of the polymerization catalyst include a photoreaction initiator for UV irradiation, a sensitizer, azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, and a reaction initiator for electron beam irradiation. 0.01 to 10 parts by weight of these polymerization catalysts are added to 100 parts by weight of organopolysiloxane. Because, if it is 0.01 parts by weight or less, the reaction is slow, and if it is 10 parts by weight or more, This is because the decomposition of the reaction initiator is accelerated, and the odor and the residue are increased.
上記したように構成されるこの発明に係る光硬化型オル
ガノポリシロキサン組成物は、重合用触媒が含有されて
おり、紫外線照射、電子線照射、懸濁重合、溶液重合等
の手法により加熱することなく硬化する。The photocurable organopolysiloxane composition according to the present invention, which is configured as described above, contains a catalyst for polymerization, and is heated by a method such as ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, suspension polymerization, solution polymerization or the like. Harden without.
また、オルガノポリシロキサン中のアクリロイルオキシ
基およびイソシアネート基により、耐溶剤性、耐水性、
耐熱性に優れたものとなる。Further, due to the acryloyloxy group and the isocyanate group in the organopolysiloxane, solvent resistance, water resistance,
It has excellent heat resistance.
以下、この発明の実施例、比較例を示すが、配合割合に
おける部は、特に断らない限り重量部を意味する。Hereinafter, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown, but parts in the compounding ratios mean parts by weight unless otherwise specified.
実施例1: オルガノポリシロキサンとしては、下記〜からなる
前記合成例Ａを用いた。Example 1 As the organopolysiloxane, the above Synthesis Example A consisting of the following was used.
ポリジメチルシロキサン（信越化学社製:X-22-160A
S） 831部 HDI 336部 ２−HEA 232部 ジブチルスズジラウレート 0.1部 ハイドロキノン 0.1部 光反応開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア65
1） 70部 上記、およびを60℃で２時間反応させた後、さら
に80℃で２時間反応させ、ついで、を仕込み、80℃
で反応させながら、赤外線吸収スペクトルで反応の進行
を観察し、イソシアネート基の吸収ピーク消失により反
応終了を確認した。ついで反応終了物にを70部添加
し、これを厚さ50μｍのPETフィルムに膜厚１〜５μｍ
となるよう塗布し、さらに、高圧水銀ランプ（80w/cm）
にて10cmの高さから10秒間照射し、硬化反応を完了させ
た。Polydimethylsiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: X-22-160A
S) 831 parts HDI 336 parts 2-HEA 232 parts Dibutyltin dilaurate 0.1 parts Hydroquinone 0.1 parts Photoinitiator (Ciba Geigy: Irgacure 65)
1) 70 parts The above and were reacted at 60 ° C. for 2 hours, then at 80 ° C. for 2 hours, and then charged at 80 ° C.
While the reaction was carried out in step 1, the progress of the reaction was observed by infrared absorption spectrum, and the completion of the reaction was confirmed by the disappearance of the absorption peak of the isocyanate group. Then, 70 parts of was added to the reaction-terminated product, and this was added to a PET film having a thickness of 50 μm to a film thickness of 1 to 5 μm.
And high pressure mercury lamp (80w / cm)
At 10 cm, it was irradiated for 10 seconds to complete the curing reaction.
実施例2: オルガノポリシロキサンとして、下記〜からなる前
記合成例Ｂを用いる。Example 2: As the organopolysiloxane, the above Synthesis Example B consisting of the following is used.
ポリジメチルシロキサン（信越化学社製:X-22-160A
S） 831部 ２−エチルイソシアネートメタクリレート 310部 ジブチルスズジラウレート 0.1部 ハイドロキノン 0.1部 光反応開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア65
1） 55部 上記〜を60℃で２時間反応させた後、さらに80℃で
４時間反応させ、ついでを仕込み、80℃で反応させな
がら赤外線吸収スペクトルで反応の進行状況を観察し
た。以後、実施例１と全く同様の操作を行なった。Polydimethylsiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: X-22-160A
S) 831 parts 2-ethylisocyanate methacrylate 310 parts Dibutyltin dilaurate 0.1 part Hydroquinone 0.1 part Photoreaction initiator (Ciba-Geigy: Irgacure 65)
1) 55 parts After reacting the above-mentioned to at 60 ° C. for 2 hours, they were further reacted at 80 ° C. for 4 hours, then charged, and the progress of the reaction was observed by infrared absorption spectrum while reacting at 80 ° C. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed.
実施例3: オルガノポリシロキサンとして、下記〜からなる前
記合成例Ｃを用いる。Example 3: As the organopolysiloxane, the above Synthesis Example C consisting of the following is used.
ポリジメチルシロキサン（信越化学社製:X-22-160A
S） 831部 アクルル酸 144部 パラトルエンスルホン酸 20部 ハイドロキノン ２部 トルエン 1500部 光反応開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア65
1） 70部 〜を110℃で10時間還流冷却しながら反応させ、36
部脱水して反応を終了させた。ついで、反応終了物に
を70部添加してこのものをPETフィルムに塗布し、以後
実施例１と全く同様の操作を行なった。Polydimethylsiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: X-22-160A
S) 831 parts Acrylic acid 144 parts Paratoluenesulfonic acid 20 parts Hydroquinone 2 parts Toluene 1500 parts Photoinitiator (Ciba-Geigy: Irgacure 65)
1) 70 parts to react at 110 ℃ for 10 hours under reflux cooling,
Part of the mixture was dehydrated to terminate the reaction. Then, 70 parts of was added to the reaction-terminated product, and this product was coated on a PET film. Thereafter, the completely same operation as in Example 1 was performed.
実施例4: 実施例１のオルガノポリシロキサン合成例Ａを懸濁重合
体させる場合について説明する。Example 4 A case where the organopolysiloxane synthesis example A of Example 1 is made into a suspension polymer will be described.
オルガノポリシロキサン合成例Ａ（実施例１に用いた
もの） 10部 ２−エチルヘキシルアクリレート 20部 ブチルメタクリレート 60部 スチレン 10部 重合開始剤（AIBN） ２部 分散剤（ゼラチン） １部 分散剤（第２リン酸ナトリウム） 0.1部 水 500部 上記〜を適当な容器に仕込み、この容器内温度を75
〜80℃として上記〜を滴下ロートで滴下し、さらに
同温度で８時間反応させた。生成したポリマーを取り出
し、フィルム状として50℃で減圧乾燥した。Organopolysiloxane Synthesis Example A (used in Example 1) 10 parts 2-ethylhexyl acrylate 20 parts Butyl methacrylate 60 parts Styrene 10 parts Polymerization initiator (AIBN) 2 parts Dispersant (gelatin) 1 part Dispersant (second Sodium phosphate) 0.1 part Water 500 parts Add the above to a suitable container and adjust the temperature in this container to 75
The temperature was adjusted to -80 ° C and the above-mentioned substances were added dropwise with a dropping funnel and further reacted at the same temperature for 8 hours. The produced polymer was taken out and dried as a film at 50 ° C. under reduced pressure.
実施例５および実施例6: 実施例５および実施例６は、実施例４の試材に代えて
実施例２のオルガノポリシロキサン合成例Ｂまたは実施
例３のオルガノポリシロキサンＣを10部使用する以外
は、実施例４と同様の操作でそれぞれフィルム状のポリ
マーを得た。Example 5 and Example 6: In Example 5 and Example 6, 10 parts of the organopolysiloxane synthesis example B of Example 2 or the organopolysiloxane C of Example 3 are used in place of the test material of Example 4. Except for the above, the same procedure as in Example 4 was carried out to obtain a film-shaped polymer.
比較例1: トリメチロールプロパントリアクリレート 10部 ２−エチルヘキシルアクリレート 20部 ブチルメタクリレート 60部 ２−ヒドロキシメタクリレート 10部 光反応開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア65
1） ５部 上記〜の配合液を用いて実施例１〜３と同様の操作
でPETフィルム上にポリマー被膜を形成した。Comparative Example 1: Trimethylolpropane triacrylate 10 parts 2-Ethylhexyl Acrylate 20 parts Butyl Methacrylate 60 parts 2-Hydroxy Methacrylate 10 parts Photoinitiator (Ciba Geigy: Irgacure 65
1) 5 parts A polymer film was formed on a PET film by the same operation as in Examples 1 to 3 using the above-mentioned compounded liquids.
比較例2: 実施例４のオルガノポリシロキサン（合成例Ａ）10部
に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート10
部を用いる以外は実施例４と全く同様に調製してフィル
ム状のポリマーを形成した。Comparative Example 2 Instead of 10 parts of the organopolysiloxane of Example 4 (Synthesis Example A), 10 parts of trimethylolpropane triacrylate were used.
A polymer was prepared in the same manner as in Example 4 except that parts were used.
比較例3: 下記の式（III）で示される市販のポリジメチルシロキ
サン（式中、ｎ＝10）100部と、光反応開始剤（チバガ
イギー社製：イルガキュア651）５部を混合した組成物
を実施例１と全く同様に紫外線硬化処理を行ない、PET
フィルム上にポリマー被膜を形成した。Comparative Example 3: A composition prepared by mixing 100 parts of a commercially available polydimethylsiloxane represented by the following formula (III) (where n = 10) and 5 parts of a photoreaction initiator (Ciba Geigy: Irgacure 651). UV curing treatment was performed in the same manner as in Example 1, and PET was used.
A polymer coating was formed on the film.
式（III） 比較例4: 前記の式（III）で示される市販のポリジメチルシロキ
サン（式中、ｎ＝65）100部と、光反応開始剤（チバガ
イギー社製：イルガキュア651）５部を混合した組成物
を実施例１と全く同様に紫外線硬化処理を行なったが、
PETフィルム上でポリマー被膜は硬化しなかった。Formula (III) Comparative Example 4: A composition prepared by mixing 100 parts of a commercially available polydimethylsiloxane represented by the above formula (III) (where n = 65) and 5 parts of a photoreaction initiator (Ciba Geigy: Irgacure 651). An ultraviolet curing treatment was performed in exactly the same manner as in Example 1, but
The polymer coating did not cure on the PET film.
比較例5: 前記の式（III）で示される市販のポリジメチルシロキ
サン（式中、ｎ＝130）100部と、光反応開始剤（チバガ
イギー社製：イルガキュア651）５部を混合した組成物
を実施例１と全く同様に紫外線硬化処理を行なったが、
PETフィルム上でポリマー被膜は硬化しなかった。Comparative Example 5: A composition obtained by mixing 100 parts of a commercially available polydimethylsiloxane represented by the formula (III) (wherein n = 130) and 5 parts of a photoreaction initiator (Ciba-Geigy: Irgacure 651). An ultraviolet curing treatment was performed in exactly the same manner as in Example 1, but
The polymer coating did not cure on the PET film.
以上、実施例１〜６および比較例１〜５のそれぞれで得
たフィルムの物性を第２表にまとめて示した。なお、各
物性の評価方法はつぎのとおりである。The physical properties of the films obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 are summarized in Table 2 above. The evaluation method of each physical property is as follows.
耐溶剤性： 酢酸エチレン100g中にフィルム1gを常温にて24時間放置
し、溶解性を比較した。Solvent resistance: 1 g of the film was left standing at room temperature for 24 hours in 100 g of ethylene acetate, and the solubility was compared.
○不溶 △一部溶解または膨潤 ×完全溶解 耐水性： 水道水にフィルム1gを常温にて24時間浸漬し、白化性を
比較した。○ Insoluble △ Partially dissolved or swollen × Completely dissolved Water resistance: 1 g of the film was immersed in tap water at room temperature for 24 hours, and the whitening properties were compared.
○白化せず △一部白化 ×完全白化 耐熱性： 150℃で１時間放置乾燥し、黄変性の試験を行なった。○ No whitening △ Partially whitening × Complete whitening Heat resistance: Tested for yellowing after standing and drying at 150 ° C for 1 hour.
○黄変せず △一部黄変 ×完全黄変 第２表からも明らかなように、実施例１、２、４、５の
光硬化型オルガノポリシロキサン組成物から加熱硬化の
操作をすることなく得られたフィルムは、耐溶剤性、耐
水性、耐熱性に優れ、弾性的性質をも備えた汎用性の高
いものであった。○ No yellowing △ Partially yellowing × Complete yellowing As is apparent from Table 2, the photocurable organopolysiloxane compositions of Examples 1, 2, 4 and 5 are heat-cured. The obtained film was excellent in solvent resistance, water resistance, and heat resistance, and was also highly versatile with elastic properties.
また、前記式（II）に示されるオルガノポリシロキサン
であって、アクリロイルオキシ基とポリシロキサンを(C
H2)aO(CH2)bで結合したものを採用した実施例３、６に
ついても他の実施例と同様の物性があり、式（II）のオ
ルガノポリシロキサンを実施例１、２または実施例４、
５と混合して用いても使用に耐えることがわかる。Further, in the organopolysiloxane represented by the above formula (II), an acryloyloxy group and a polysiloxane (C
H 2) for a O (CH 2) Examples 3, 6 employing those bound with b also has similar physical properties to the other embodiments, the organopolysiloxane embodiment of formula (II) 1, 2 or Example 4,
It can be seen that it can be used even if it is mixed with 5.
〔効果〕 この発明の光硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、
以上説明したように、比較的低温での操作または紫外線
照射などの非加熱的操作によって高分子化反応が促進さ
れて硬化し、また、所定構造のオルガノポリシロキサン
中のアクリロイルオキシ基およびイソシアネート基によ
って、耐溶剤性、耐水性および耐熱性に優れたものとな
り、電気・電子工業、化学工業などの広い分野に適用で
きる産業上利用価値の高いものである。 [Effect] The photocurable organopolysiloxane composition of the present invention is
As described above, the polymerization reaction is accelerated and cured by a relatively low temperature operation or a non-heated operation such as ultraviolet irradiation, and the acryloyloxy group and the isocyanate group in the organopolysiloxane having a predetermined structure are used. It has excellent solvent resistance, water resistance, and heat resistance, and has a high industrial utility value that can be applied to a wide range of fields such as the electric / electronic industry and the chemical industry.
Claims (3)
たは異種の非置換または置換の１価炭化水素基、ａ、
ｂ、ｃは１〜６の正の整数、ｄは１〜200の正の整数、
ｎは１〜４の正の整数） で示されるオルガノポリシロキサン100重量部と、重合
用触媒0.01〜10重量部とを含むことを特徴とする光硬化
型オルガノポリシロキサン組成物。1. A formula (I) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, a,
b and c are positive integers of 1 to 6, d is a positive integer of 1 to 200,
n is a positive integer of 1 to 4) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the formula: and 0.01 to 10 parts by weight of a polymerization catalyst, and a photocurable organopolysiloxane composition.
ガノポリシロキサンおよび下記式（II）で示されるオル
ガノポリシロキサンを併用した混合物100重量部と、重
合用触媒0.01〜10重量部とを含むことを特徴とする光硬
化型オルガノポリシロキサン組成物。 式（II） （式中、Ｒはメチル基または水素原子、R1、R2は同一ま
たは異種の非置換または置換の１価炭化水素基、または
フェニル基、ａ、ｂは１〜４の正の整数、ｎは１〜200
の正の整数）2. A mixture of 100 parts by weight of a mixture of the organopolysiloxane represented by the formula (I) according to claim 1 and the organopolysiloxane represented by the following formula (II), and 0.01 to 10 parts by weight of a polymerization catalyst. A photocurable organopolysiloxane composition comprising: Formula (II) (In the formula, R is a methyl group or a hydrogen atom, R 1 and R 2 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, or a phenyl group, and a and b are positive integers of 1 to 4; Is 1 to 200
Positive integer)
量部と増感剤0.01〜10重量部とからなる請求項１または
２記載の光硬化型オルガノポリシロキサン組成物。3. The photocurable organopolysiloxane composition according to claim 1, wherein the polymerization catalyst comprises 0.01 to 10 parts by weight of a photoreaction initiator and 0.01 to 10 parts by weight of a sensitizer.
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