JPH0657073A - ビニルフェノール含有ポリマーとポリアミドの混和性ブレンド - Google Patents
ビニルフェノール含有ポリマーとポリアミドの混和性ブレンドInfo
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- JPH0657073A JPH0657073A JP5105227A JP10522793A JPH0657073A JP H0657073 A JPH0657073 A JP H0657073A JP 5105227 A JP5105227 A JP 5105227A JP 10522793 A JP10522793 A JP 10522793A JP H0657073 A JPH0657073 A JP H0657073A
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- polyamide
- blend
- vinylphenol
- polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形及びフィルム用途に有効なポリマーの混
和性ブレンドを提供する。 【構成】 (a) 約 175℃より高い融点を有し、非晶質で
あるポリアミド及び(b)ビニルフェノール含有ポリマー
を含む混和性ブレンド。このブレンドは、その耐薬品性
及び透明度のため包装用途に特に有効である。
和性ブレンドを提供する。 【構成】 (a) 約 175℃より高い融点を有し、非晶質で
あるポリアミド及び(b)ビニルフェノール含有ポリマー
を含む混和性ブレンド。このブレンドは、その耐薬品性
及び透明度のため包装用途に特に有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーの混和性ブレ
ンドに関する。この混和性ブレンドは一つのガラス転移
温度を示し、成形及びフィルム用途に有効である。
ンドに関する。この混和性ブレンドは一つのガラス転移
温度を示し、成形及びフィルム用途に有効である。
【０００２】
【従来の技術】通常ナイロンと呼ばれるポリアミドは、
ポリマー主鎖内にアミド基を有する公知のポリマーであ
る。ポリアミドは合成繊維及びエンジニアリング樹脂と
して、及びそれほど結晶質でない場合、プラスチックと
して大きな成功を達成した。ポリアミドは多くの望まし
い特性を有するが、ポリマーの特性の改良が有効であ
る。
ポリマー主鎖内にアミド基を有する公知のポリマーであ
る。ポリアミドは合成繊維及びエンジニアリング樹脂と
して、及びそれほど結晶質でない場合、プラスチックと
して大きな成功を達成した。ポリアミドは多くの望まし
い特性を有するが、ポリマーの特性の改良が有効であ
る。
【０００３】ポリアミドを他の種類のポリマーと混合す
ることが共重合の方法であるが、ブレンドが混和性であ
るか又は不混和性であるかを予想することはできない。
２種のポリマーを混合する際に遭遇する主要な特徴は、
組成物の大部分においてブレンドが不混和性であり、成
分が相分離を起こし、不均質な混合物を形成する傾向が
あることである。不混和性ブレンドは、相境界を越えた
物理的引力が低く、相境界において離相を起こすため望
ましくない。その結果、不混和性ブレンドは純粋な成分
と比較して特性が劣り、従ってその有効性が限定され
る。一方、混和性であるポリマーブレンドは、相分離を
起こさないため望ましい。混和性ブレンドは、加工の間
もしくは後のポリマー成分の層化が避けられる一相組成
物であり、従って多くの用途に対しブレンド組成物を有
効にする。例えば、光学透明度（結晶が存在せず）、１
つのガラス転移温度（Ｔｇ）、核磁気共鳴、透過電子顕
微鏡、及びエキシマー蛍光のような多くの方法が、ポリ
マーブレンドの混和性を決定するために用いられる。こ
こで、混和性ブレンドとは、２種以上のポリマーのブレ
ンドが、１つのＴｇを示す１つの均一な材料のように挙
動することを意味する。
ることが共重合の方法であるが、ブレンドが混和性であ
るか又は不混和性であるかを予想することはできない。
２種のポリマーを混合する際に遭遇する主要な特徴は、
組成物の大部分においてブレンドが不混和性であり、成
分が相分離を起こし、不均質な混合物を形成する傾向が
あることである。不混和性ブレンドは、相境界を越えた
物理的引力が低く、相境界において離相を起こすため望
ましくない。その結果、不混和性ブレンドは純粋な成分
と比較して特性が劣り、従ってその有効性が限定され
る。一方、混和性であるポリマーブレンドは、相分離を
起こさないため望ましい。混和性ブレンドは、加工の間
もしくは後のポリマー成分の層化が避けられる一相組成
物であり、従って多くの用途に対しブレンド組成物を有
効にする。例えば、光学透明度（結晶が存在せず）、１
つのガラス転移温度（Ｔｇ）、核磁気共鳴、透過電子顕
微鏡、及びエキシマー蛍光のような多くの方法が、ポリ
マーブレンドの混和性を決定するために用いられる。こ
こで、混和性ブレンドとは、２種以上のポリマーのブレ
ンドが、１つのＴｇを示す１つの均一な材料のように挙
動することを意味する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ポリアミドの融通性を
高める方法を発見することが要求されている。
高める方法を発見することが要求されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明により、(a) ナイ
ロン４、ナイロン４，６、ナイロン６、ナイロン６，
６、ナイロン６，９、ナイロン６，10、ナイロン６，1
2、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン3Me6T 、又はナ
イロンMXD-6 より選ばれるポリアミド及び(b) 下式
ロン４、ナイロン４，６、ナイロン６、ナイロン６，
６、ナイロン６，９、ナイロン６，10、ナイロン６，1
2、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン3Me6T 、又はナ
イロンMXD-6 より選ばれるポリアミド及び(b) 下式
【化２】 （上式中、Ｒは水素又はメチルであり、ｎは１〜５の整
数であり、Ｒ1 は同一でも相異なっていてもよく、-OH
、-OSi(R2)3 、-OR2、-OCOR2、-OM、又はt-ブチルオキ
シカルボニルオキシを表し、Ｒ2 は直鎖もしくは分枝鎖
Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18アルキル基、又は２
〜５個の炭素原子を有するアルキルエーテル基を表し、
Ｍは金属カチオンを表す）で表される繰り返し単位より
得られるビニルフェノール含有ポリマーを含む、新規混
和性ブレンド組成物が提供される。
数であり、Ｒ1 は同一でも相異なっていてもよく、-OH
、-OSi(R2)3 、-OR2、-OCOR2、-OM、又はt-ブチルオキ
シカルボニルオキシを表し、Ｒ2 は直鎖もしくは分枝鎖
Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18アルキル基、又は２
〜５個の炭素原子を有するアルキルエーテル基を表し、
Ｍは金属カチオンを表す）で表される繰り返し単位より
得られるビニルフェノール含有ポリマーを含む、新規混
和性ブレンド組成物が提供される。
【０００６】上記ブレンドが混和性であり、大きな相分
離を示さないことが本発明の有利な特徴である。この新
規ブレンドの混和性は、各ポリマー成分のＴｇ値ではな
く１つの組成物のＴｇの存在により示される。
離を示さないことが本発明の有利な特徴である。この新
規ブレンドの混和性は、各ポリマー成分のＴｇ値ではな
く１つの組成物のＴｇの存在により示される。
【０００７】当業者に公知のように、同じポリマーにつ
いて報告されたＴｇの値は異なる。ガラス転移は１つの
明確に規定された温度ではなく広い温度範囲で起こるた
め、同じポリマーについてのＴｇは時には大きく異な
り、従って観察されたＴｇは、時には用いた測定方法及
びサンプルの熱履歴によって異なる。混和性ブレンドは
１つのＴｇ値を示し、一方不混和性ブレンドは示さない
（換言すれば、不混和性ブレンドは２つのＴｇ値を示
す）。
いて報告されたＴｇの値は異なる。ガラス転移は１つの
明確に規定された温度ではなく広い温度範囲で起こるた
め、同じポリマーについてのＴｇは時には大きく異な
り、従って観察されたＴｇは、時には用いた測定方法及
びサンプルの熱履歴によって異なる。混和性ブレンドは
１つのＴｇ値を示し、一方不混和性ブレンドは示さない
（換言すれば、不混和性ブレンドは２つのＴｇ値を示
す）。
【０００８】新規混和性ブレンドに用いられる好適なポ
リアミドは、非晶質（及び融点を有しない）であるか又
は結晶質であり、約 175℃より高い融点を示す。約 175
℃より高い融点（Ｔｍ）を有するポリアミドは、低い融
点を有するポリアミドと比較して、良好な加熱撓み温度
並びにより高い使用温度における良好な寸法安定性を示
す。上記ポリアミドの規定内のポリアミドの混合物も本
発明において用いてよく、ポリアミド混合物中の所望の
比のポリアミドを用いてよい。
リアミドは、非晶質（及び融点を有しない）であるか又
は結晶質であり、約 175℃より高い融点を示す。約 175
℃より高い融点（Ｔｍ）を有するポリアミドは、低い融
点を有するポリアミドと比較して、良好な加熱撓み温度
並びにより高い使用温度における良好な寸法安定性を示
す。上記ポリアミドの規定内のポリアミドの混合物も本
発明において用いてよく、ポリアミド混合物中の所望の
比のポリアミドを用いてよい。
【０００９】本発明の範囲外のポリアミドは、すべての
芳香族ポリアミド及び約 175℃未満の融点を有するポリ
アミドを含む。すべての芳香族ポリアミドポリマーは40
0 ℃以下で溶融せず、従って混合工程がとても困難であ
るため含まれない。175 ℃未満の融点を有するポリアミ
ドは、高温によって容易に変形し、従って本発明のブレ
ンドの目的とする用途の１つであるエンジニアリング用
途において有効でないため含まれない。
芳香族ポリアミド及び約 175℃未満の融点を有するポリ
アミドを含む。すべての芳香族ポリアミドポリマーは40
0 ℃以下で溶融せず、従って混合工程がとても困難であ
るため含まれない。175 ℃未満の融点を有するポリアミ
ドは、高温によって容易に変形し、従って本発明のブレ
ンドの目的とする用途の１つであるエンジニアリング用
途において有効でないため含まれない。
【００１０】上記のように、本発明に有効なポリアミド
は公知であり、縮重合又は付加重合により形成される。
は公知であり、縮重合又は付加重合により形成される。
【００１１】
【表１】
【００１２】より好ましくは、用いられるポリアミド
は、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン11、ナイロ
ン3Me6T 、ナイロンMXD-6 である。２つの特に好ましい
混合物は、ナイロン11とナイロンMXD-6 の混合物及びナ
イロン６とナイロンMXD-6 の混合物である。
は、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン11、ナイロ
ン3Me6T 、ナイロンMXD-6 である。２つの特に好ましい
混合物は、ナイロン11とナイロンMXD-6 の混合物及びナ
イロン６とナイロンMXD-6 の混合物である。
【００１３】本発明に適したビニルフェノール含有ポリ
マーは、下式(I) により表されるビニルフェノールもし
くはビニルフェノールの誘導体より得られる繰り返し単
位を有すると規定される。
マーは、下式(I) により表されるビニルフェノールもし
くはビニルフェノールの誘導体より得られる繰り返し単
位を有すると規定される。
【００１４】
【化３】 （上式中、Ｒは水素又はメチルであり、ｎは１〜５の整
数であり、Ｒ1 は同一でも相異なっていてもよく、-OH
、-OSi(R2)3 、-OR2、-OCOR2、-OM、又はt-ブチルオキ
シカルボニルオキシを表し、Ｒ2 は直鎖もしくは分枝鎖
Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18アルキル基、又は２
〜５個の炭素原子を有するアルキルエーテル基を表し、
Ｍは金属カチオンを表す）
数であり、Ｒ1 は同一でも相異なっていてもよく、-OH
、-OSi(R2)3 、-OR2、-OCOR2、-OM、又はt-ブチルオキ
シカルボニルオキシを表し、Ｒ2 は直鎖もしくは分枝鎖
Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18アルキル基、又は２
〜５個の炭素原子を有するアルキルエーテル基を表し、
Ｍは金属カチオンを表す）
【００１５】Ｒ1 で表される側ベンゼン環上の置換基に
加え、側ベンゼン環は、２つまでの残りの位置におい
て、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、ハロ原
子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ5 ハロアルキル基、又
はカルボニル基より選ばれる妨害しない置換基で置換し
ていてもよい。
加え、側ベンゼン環は、２つまでの残りの位置におい
て、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、ハロ原
子、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ5 ハロアルキル基、又
はカルボニル基より選ばれる妨害しない置換基で置換し
ていてもよい。
【００１６】ビニルフェノール含有ポリマーはホモポリ
マー又はコポリマーであってもよい。ホモポリマーであ
る場合、モノマーユニットの１つのタイプ（上記式Ｉで
規定される）が重合される。コポリマーである場合、モ
ノマーユニット（上記のもの）が好適なコモノマーと共
重合され、ここで少なくとも15モルパーセント、好まし
くは少なくとも30モルパーセントのコポリマーは式Ｉで
規定されるビニルフェノール又はビニルフェノール誘導
体である。共重合される好適なコモノマーは、ａ，ｂ−
エチレン系不飽和モノマーを含む。好ましいモノマー
は、例えば、スチレン、ａ−メチルスチレン、Ｃ1 〜Ｃ
12アルキルアクリレート（例えばメチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリ
レート等）及びメタクリレート、並びにこれらの混合物
を含む。コモノマーとしてより好ましく用いられるもの
は、スチレンである。
マー又はコポリマーであってもよい。ホモポリマーであ
る場合、モノマーユニットの１つのタイプ（上記式Ｉで
規定される）が重合される。コポリマーである場合、モ
ノマーユニット（上記のもの）が好適なコモノマーと共
重合され、ここで少なくとも15モルパーセント、好まし
くは少なくとも30モルパーセントのコポリマーは式Ｉで
規定されるビニルフェノール又はビニルフェノール誘導
体である。共重合される好適なコモノマーは、ａ，ｂ−
エチレン系不飽和モノマーを含む。好ましいモノマー
は、例えば、スチレン、ａ−メチルスチレン、Ｃ1 〜Ｃ
12アルキルアクリレート（例えばメチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリ
レート等）及びメタクリレート、並びにこれらの混合物
を含む。コモノマーとしてより好ましく用いられるもの
は、スチレンである。
【００１７】より好ましくは、ビニル含有ポリマーは、
Ｒが水素であり、ｎが１であり、そしてＲ1 がパラ位に
あり、Ｒ1 が-OH であるか又はＲ1 が-OH 以外の置換基
であると規定される場合、この置換基はポリアミドと混
合される前に-OH 基に転化される。-OH 基への置換基の
転化は、例えばジメチル−ｔ−ブチルシリルもしくはｔ
−ブチルオキシカルボニルオキシの触媒除去、又は溶融
混合工程の前もしくは間の約 150℃以上の温度における
ｔ−ブチルオキシカルボニルオキシスチレン含有ポリマ
ーの加熱処理によるような、当業者に公知の種々の方法
により達成される。最も好ましくは、ビニルフェノール
含有ポリマーはポリ（ビニルフェノール）ホモポリマー
である。
Ｒが水素であり、ｎが１であり、そしてＲ1 がパラ位に
あり、Ｒ1 が-OH であるか又はＲ1 が-OH 以外の置換基
であると規定される場合、この置換基はポリアミドと混
合される前に-OH 基に転化される。-OH 基への置換基の
転化は、例えばジメチル−ｔ−ブチルシリルもしくはｔ
−ブチルオキシカルボニルオキシの触媒除去、又は溶融
混合工程の前もしくは間の約 150℃以上の温度における
ｔ−ブチルオキシカルボニルオキシスチレン含有ポリマ
ーの加熱処理によるような、当業者に公知の種々の方法
により達成される。最も好ましくは、ビニルフェノール
含有ポリマーはポリ（ビニルフェノール）ホモポリマー
である。
【００１８】ビニルフェノール含有ポリマーの好ましい
分子量範囲は約1,500g/mole 〜約500,000g/mole であ
る。特に好ましいものは約30,000〜約100,000g/mole の
分子量を有するビニルフェノール含有ポリマーである。
それは、このポリマーの物理特性、例えば強度、高いＴ
ｇ、及び加熱撓み温度（ＨＤＴ）がより望ましいからで
ある。さらに、このポリマーは良好な溶融加工性及び良
好なフィルム形成特性を有するため好ましい。
分子量範囲は約1,500g/mole 〜約500,000g/mole であ
る。特に好ましいものは約30,000〜約100,000g/mole の
分子量を有するビニルフェノール含有ポリマーである。
それは、このポリマーの物理特性、例えば強度、高いＴ
ｇ、及び加熱撓み温度（ＨＤＴ）がより望ましいからで
ある。さらに、このポリマーは良好な溶融加工性及び良
好なフィルム形成特性を有するため好ましい。
【００１９】本発明に適したビニルフェノール含有ポリ
マーは公知であり、種々の公知の方法により製造され
る。
マーは公知であり、種々の公知の方法により製造され
る。
【００２０】成分(a) と(b) の混合の前又は間に混和性
ブレンドに含んでよい他の追加成分は、可塑剤（例えば
トリクレシルホスフェート及びジオクチルフタレー
ト）、安定剤、色素、難燃剤当、及びこれらの混合物を
含む。
ブレンドに含んでよい他の追加成分は、可塑剤（例えば
トリクレシルホスフェート及びジオクチルフタレー
ト）、安定剤、色素、難燃剤当、及びこれらの混合物を
含む。
【００２１】本発明の混和性ブレンドは、成分(a) 及び
(b) の合わせた100 部を基準として、約１〜99重量部の
成分(a) を約99〜１重量部の成分(b) を混合することに
より容易に製造される。原則として、ほとんどのポリマ
ーはすべての濃度範囲において混和性である。
(b) の合わせた100 部を基準として、約１〜99重量部の
成分(a) を約99〜１重量部の成分(b) を混合することに
より容易に製造される。原則として、ほとんどのポリマ
ーはすべての濃度範囲において混和性である。
【００２２】成分(a) 及び(b) の混合において、公知の
あらゆる方法を用いてよい。例えば、成分(a) 及び(b)
をその粉末計上で混合し、次いで溶融混合し、この混合
物を、例えばスクリュー押出機で押出してもよい。他の
方法において、この両者のポリマーに一般的な溶媒中に
溶解し、次いでこの両者のポリマーについて非溶媒内で
沈澱させることによりポリマー成分を湿潤混合してもよ
い。本発明に含まれる種々のポリマーは異なる溶解性を
有し、従って溶媒の選択は適当に行わねばならず、これ
は当業者により容易に決定される。用いてよい溶媒の例
は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ｍ−クレゾー
ル、蟻酸、ピリジン、テトラヒドロフラン等を含む。さ
らに、溶媒の混合物も用いてよい。非溶媒の例は、限定
するものではないが、ヘキサン、リグロイン、ヘプタ
ン、水等を含む。また、非溶媒内に沈澱させないで、湿
潤混合法により製造されたブレンドを不活性基材上に流
延もしくはコートする又は型に流してもよい。
あらゆる方法を用いてよい。例えば、成分(a) 及び(b)
をその粉末計上で混合し、次いで溶融混合し、この混合
物を、例えばスクリュー押出機で押出してもよい。他の
方法において、この両者のポリマーに一般的な溶媒中に
溶解し、次いでこの両者のポリマーについて非溶媒内で
沈澱させることによりポリマー成分を湿潤混合してもよ
い。本発明に含まれる種々のポリマーは異なる溶解性を
有し、従って溶媒の選択は適当に行わねばならず、これ
は当業者により容易に決定される。用いてよい溶媒の例
は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ｍ−クレゾー
ル、蟻酸、ピリジン、テトラヒドロフラン等を含む。さ
らに、溶媒の混合物も用いてよい。非溶媒の例は、限定
するものではないが、ヘキサン、リグロイン、ヘプタ
ン、水等を含む。また、非溶媒内に沈澱させないで、湿
潤混合法により製造されたブレンドを不活性基材上に流
延もしくはコートする又は型に流してもよい。
【００２３】本発明により、新規ブレンドは、１つのガ
ラス転移温度又は光学透明性により示されるような１つ
の材料の均質性を示す。所望により、混合後成分を従来
の方法で分離してもよい。所望により、硬化剤（例えば
ジイソシアネートもしくはジエポキシド）を混入させる
ことによりフェノールユニットを架橋させることによっ
てこのブレンドを硬化させてもよい。さらに、ある条件
において（例えば溶融加工の間の高温への暴露）、少量
のフェノールが互換反応においてポリアミドと反応し、
ブレンド内でコポリマーを形成してもよい。
ラス転移温度又は光学透明性により示されるような１つ
の材料の均質性を示す。所望により、混合後成分を従来
の方法で分離してもよい。所望により、硬化剤（例えば
ジイソシアネートもしくはジエポキシド）を混入させる
ことによりフェノールユニットを架橋させることによっ
てこのブレンドを硬化させてもよい。さらに、ある条件
において（例えば溶融加工の間の高温への暴露）、少量
のフェノールが互換反応においてポリアミドと反応し、
ブレンド内でコポリマーを形成してもよい。
【００２４】この新規ブレンドは成形及びフィルム用途
に有効である。このブレンドはその耐薬品性及び透明度
のため包装用途に特に有効である。本発明により得られ
る他の利点は、ポリアミドのＴｇが別のポリアミドコポ
リマーを合成しないで高められることである。従って、
この高いＴｇは、熱充填用途（100 ℃以上における）、
自動車、又は高い連続使用温度において良好な寸法安定
性を必要とする屋外用途を含む、ポリアミドポリマーに
より不可能な用途を可能にする。
に有効である。このブレンドはその耐薬品性及び透明度
のため包装用途に特に有効である。本発明により得られ
る他の利点は、ポリアミドのＴｇが別のポリアミドコポ
リマーを合成しないで高められることである。従って、
この高いＴｇは、熱充填用途（100 ℃以上における）、
自動車、又は高い連続使用温度において良好な寸法安定
性を必要とする屋外用途を含む、ポリアミドポリマーに
より不可能な用途を可能にする。
【００２５】本発明により製造されるブレンドは透明で
あるか又は不透明であり、これは用いる出発材料及び結
晶の量によりきまる。良好な透明度を有するものは保護
コーティングの包装に有効である。不透明であるものは
成形部品又は構造用途に有効である。
あるか又は不透明であり、これは用いる出発材料及び結
晶の量によりきまる。良好な透明度を有するものは保護
コーティングの包装に有効である。不透明であるものは
成形部品又は構造用途に有効である。
【００２６】
【実施例】以下の例は本発明の特徴を説明するものであ
るが、その範囲を限定するものではない。以下に示すよ
うに、Ｔｇはガラス転移温度を表し、Ｔｃは結晶化温度
を表し、そしてＴｍは融点を表す。この例に示すすべて
のブレンドは、Perkin-Elmer DSC7 を用いる示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により分析し、非晶質ブレンドは測定可
能なＴｍを示さない結晶質ブレンドを対照としてＴｍを
示さない。このブレンドを透明か又は不透明かを目視に
より調べた。本発明の混和性ブレンドの各々のガラス転
移温度Ｔｇは１つの温度であった。不混和性ブレンドを
比較例Ｉ及びIIに示し、２つのＴｇ値が各ブレンドに測
定された。
るが、その範囲を限定するものではない。以下に示すよ
うに、Ｔｇはガラス転移温度を表し、Ｔｃは結晶化温度
を表し、そしてＴｍは融点を表す。この例に示すすべて
のブレンドは、Perkin-Elmer DSC7 を用いる示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により分析し、非晶質ブレンドは測定可
能なＴｍを示さない結晶質ブレンドを対照としてＴｍを
示さない。このブレンドを透明か又は不透明かを目視に
より調べた。本発明の混和性ブレンドの各々のガラス転
移温度Ｔｇは１つの温度であった。不混和性ブレンドを
比較例Ｉ及びIIに示し、２つのＴｇ値が各ブレンドに測
定された。
【００２７】例Ｉ まず、ポリ[4-(t-ブチルオキシカルボニルオキシ）スチ
レン](" ポリ(tＢＯＣスチレン）"]を得ることにより非
晶質ビニルフェノール含有ポリマーを製造した。ポリ
（ビニルフェノール）（ＰＶＰｈ）を形成するためのポ
リ（ｔＢＯＣスチレン）の脱保護は、機械攪拌機、還流
冷却器、及びアルゴン流入チューブを備えた三口丸底フ
ラスコ内で、アルゴン下、15〜20％溶液を形成するに十
分なｐ−ジオキサンに溶解することにより行われる。次
いでトリフルオロ酢酸を加え、この溶液を48時間還流し
た。透明な反応混合物を大過剰の水に沈澱させ、白色ポ
リマーを形成した。このポリマー（ＰＶＰｈ）を濾過
し、洗浄液のｐＨが６になるまでよく水で洗浄する。混
合する前に粉末をストレーナに通し、使用前に真空オー
ブン内で75℃で約72時間乾燥した。サイズ排除クロマト
グラフィー（ＳＥＣ）により決定した用いたＰＶＰｈの
絶対重量平均分子量は35,000g/moleであった。このＰＶ
ＰｈのＴｇ（中点）値は188 ℃であった。
レン](" ポリ(tＢＯＣスチレン）"]を得ることにより非
晶質ビニルフェノール含有ポリマーを製造した。ポリ
（ビニルフェノール）（ＰＶＰｈ）を形成するためのポ
リ（ｔＢＯＣスチレン）の脱保護は、機械攪拌機、還流
冷却器、及びアルゴン流入チューブを備えた三口丸底フ
ラスコ内で、アルゴン下、15〜20％溶液を形成するに十
分なｐ−ジオキサンに溶解することにより行われる。次
いでトリフルオロ酢酸を加え、この溶液を48時間還流し
た。透明な反応混合物を大過剰の水に沈澱させ、白色ポ
リマーを形成した。このポリマー（ＰＶＰｈ）を濾過
し、洗浄液のｐＨが６になるまでよく水で洗浄する。混
合する前に粉末をストレーナに通し、使用前に真空オー
ブン内で75℃で約72時間乾燥した。サイズ排除クロマト
グラフィー（ＳＥＣ）により決定した用いたＰＶＰｈの
絶対重量平均分子量は35,000g/moleであった。このＰＶ
ＰｈのＴｇ（中点）値は188 ℃であった。
【００２８】以下の表Ｉに示すように、種々のポリアミ
ドを混合した。混合前に、各ポリアミドを液体窒素によ
り冷却し、粉末形状に粉砕した。
ドを混合した。混合前に、各ポリアミドを液体窒素によ
り冷却し、粉末形状に粉砕した。
【００２９】使用前に、ポリアミド及びＰＶＰｈ粉末を
表Ｉに示す比で混合し、ボトル内で２分間振盪し、真空
中約80℃で一晩乾燥し、次いで1/4 インチスクリュー及
び２インチスリットダイを有する実験室押出機を用いて
溶融混合した。各混合における溶融混合の温度を表Ｉに
示す。各ブレンドの結果を表Ｉに示す。ここで押出した
際にブレンドの物理状態を示す。
表Ｉに示す比で混合し、ボトル内で２分間振盪し、真空
中約80℃で一晩乾燥し、次いで1/4 インチスクリュー及
び２インチスリットダイを有する実験室押出機を用いて
溶融混合した。各混合における溶融混合の温度を表Ｉに
示す。各ブレンドの結果を表Ｉに示す。ここで押出した
際にブレンドの物理状態を示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】例II Ａ〜Ｄで示す４種のビニルフェノール／スチレンコポリ
マーを、従来の遊離基共重合及びその後の脱保護により
粉末形状として得た。コポリマーＡ〜Ｄは、以下の表II
に示すように、コポリマー(copol) 中に存在するビニル
フェノール(VPh) のモルパーセントに関して異なってい
た。コポリマーＡ及びＢは15モルパーセント未満のビニ
ルフェノールより製造し、従って不混和性である比較を
表す。
マーを、従来の遊離基共重合及びその後の脱保護により
粉末形状として得た。コポリマーＡ〜Ｄは、以下の表II
に示すように、コポリマー(copol) 中に存在するビニル
フェノール(VPh) のモルパーセントに関して異なってい
た。コポリマーＡ及びＢは15モルパーセント未満のビニ
ルフェノールより製造し、従って不混和性である比較を
表す。
【００３３】結晶質ポリアミドナイロン６は粉末形状で
得た。コポリマーＡ〜Ｄは、各々独立に、1/4 インチス
クリュー及び２インチスリットダイを有する実験室押出
機を用いて、260 ℃において溶融押し出しすることによ
り、ナイロン６と混合した。
得た。コポリマーＡ〜Ｄは、各々独立に、1/4 インチス
クリュー及び２インチスリットダイを有する実験室押出
機を用いて、260 ℃において溶融押し出しすることによ
り、ナイロン６と混合した。
【００３４】各ブレンドについての表IIに示したＴｇデ
ータは、ＤＳＣスキャン、中点値の第二の実験を表して
いる。このデータにより示されるように、比較（コポリ
マーＡ及びＢとのブレンド）は２つのＴｇ値を示し、第
二の値は不混和性であるブレンドの第二の相を表してい
る。混和性ブレンド（コポリマーＣ及びＤにより製造さ
れたもの）は押出の際に透明であり、１つのＴｇのみを
示した。
ータは、ＤＳＣスキャン、中点値の第二の実験を表して
いる。このデータにより示されるように、比較（コポリ
マーＡ及びＢとのブレンド）は２つのＴｇ値を示し、第
二の値は不混和性であるブレンドの第二の相を表してい
る。混和性ブレンド（コポリマーＣ及びＤにより製造さ
れたもの）は押出の際に透明であり、１つのＴｇのみを
示した。
【００３５】
【表４】
【００３６】例III 表III に示すポリマーの組合せを用いて例Ｉの方法を繰
り返した際に、３成分ポリアミド／ポリアミド／ＰＶＰ
ｈの混和性が発見された。ここに示すように、この混和
性３成分ブレンドは１つのＴｇを示す。
り返した際に、３成分ポリアミド／ポリアミド／ＰＶＰ
ｈの混和性が発見された。ここに示すように、この混和
性３成分ブレンドは１つのＴｇを示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】比較例Ｉ 下式
【化４】 の芳香族ポリアミド（251 ℃の中点Ｔｇ）を例Ｉに記載
のＰＶＰｈと混合した。各ポリマー粉末を0.2g計量し、
各々を4.0ml のN,N-ジメチルホルムアミドに溶解した。
次いでこのポリマー溶液を１：１比で混合し、このポリ
マーンブレンドを200:１過剰の水に沈澱させた。真空中
83℃でこの沈澱を一晩乾燥した。この沈澱したブレンド
をＤＳＣにより分析し、 189℃及び252 ℃の２つのＴｇ
を示した。
のＰＶＰｈと混合した。各ポリマー粉末を0.2g計量し、
各々を4.0ml のN,N-ジメチルホルムアミドに溶解した。
次いでこのポリマー溶液を１：１比で混合し、このポリ
マーンブレンドを200:１過剰の水に沈澱させた。真空中
83℃でこの沈澱を一晩乾燥した。この沈澱したブレンド
をＤＳＣにより分析し、 189℃及び252 ℃の２つのＴｇ
を示した。
【００３９】比較例II 下式
【化５】 のポリアミド−イミド（269 ℃の中点Ｔｇ）を例Ｉに記
載のＰＶＰｈと混合した。各ポリマー粉末を0.2g計量
し、各々を4.0ml のN,N-ジメチルホルムアミドに溶解し
た。次いでこのポリマー溶液を１：１比で混合し、この
ポリマーンブレンドを200:１過剰の水に沈澱させた。真
空中83℃でこの沈澱を一晩乾燥した。この沈澱したブレ
ンドをＤＳＣにより分析し、 197℃及び258 ℃の２つの
Ｔｇを示した。
載のＰＶＰｈと混合した。各ポリマー粉末を0.2g計量
し、各々を4.0ml のN,N-ジメチルホルムアミドに溶解し
た。次いでこのポリマー溶液を１：１比で混合し、この
ポリマーンブレンドを200:１過剰の水に沈澱させた。真
空中83℃でこの沈澱を一晩乾燥した。この沈澱したブレ
ンドをＤＳＣにより分析し、 197℃及び258 ℃の２つの
Ｔｇを示した。
【００４０】
【発明の効果】ポリアミドをビニルフェノール含有ポリ
マーと混合することにより、ポリアミドの結晶性が低下
もしくは排除され、又はポリアミドの結晶化の速度が低
下することがわかった。従って、得られる混和性ブレン
ドは当初のポリアミドより高い透明度を有する。
マーと混合することにより、ポリアミドの結晶性が低下
もしくは排除され、又はポリアミドの結晶化の速度が低
下することがわかった。従って、得られる混和性ブレン
ドは当初のポリアミドより高い透明度を有する。
【００４１】この新規ブレンドは成形及びフィルム用途
に有効である。このブレンドはエンジニアリング用途に
特に有効である。さらに、このブレンドはその耐薬品性
及び透明度のため包装用途に特に有効である。
に有効である。このブレンドはエンジニアリング用途に
特に有効である。さらに、このブレンドはその耐薬品性
及び透明度のため包装用途に特に有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスティーン ジョアンヌ テレサ ラ ンドリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14472, ホネオイ フォールズ，ポンド ロード 175 (72)発明者 マイケル レイモンド ランドリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14472, ホネオイ フォールズ，ポンド ロード 175 (72)発明者 ティモシー エドワード ロング アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，クーパー ドライブ 32 (72)発明者 デニス ジョン マッサ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，ディア クリーク ロー ド 40 (72)発明者 ラルフ ヘイズ コルビー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14622, ロチェスター，カルバー ロード 3540
Claims (1)
- 【請求項１】 (a) ナイロン４、ナイロン４，６、ナイ
ロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン
６，10、ナイロン６，12、ナイロン11、ナイロン12、ナ
イロン3Me6T 、又はナイロンMXD-6 より選ばれるポリア
ミド及び(b) 下式 【化１】 （上式中、Ｒは水素又はメチルであり、 ｎは１〜５の整数であり、 Ｒ1 は同一でも相異なっていてもよく、-OH 、-OSi(R2)
3 、-OR2、-OCOR2、-OM、又はt-ブチルオキシカルボニ
ルオキシを表し、 Ｒ2 は直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基、Ｃ6
〜Ｃ18アルキル基、又は２〜５個の炭素原子を有するア
ルキルエーテル基を表し、 Ｍは金属カチオンを表す）で表される繰り返し単位より
得られるビニルフェノール含有ポリマーを含む、一つの
ガラス転移温度を示すブレンド組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US879679 | 1992-05-07 | ||
| US07/879,679 US5250624A (en) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | Miscible blends of polyamides and vinylphenol containing polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657073A true JPH0657073A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=25374666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5105227A Pending JPH0657073A (ja) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | ビニルフェノール含有ポリマーとポリアミドの混和性ブレンド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250624A (ja) |
| EP (1) | EP0568994A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657073A (ja) |
| CA (1) | CA2094352A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009531197A (ja) * | 2006-03-29 | 2009-09-03 | ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 微粒子複合材料の製造方法 |
| JP2010065084A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Jsr Corp | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2017165904A (ja) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 株式会社豊田中央研究所 | 樹脂組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302662A (en) * | 1993-02-19 | 1994-04-12 | Eastman Kodak Company | Compatible polyamide blends |
| IT1301690B1 (it) | 1998-06-11 | 2000-07-07 | Sinco Ricerche Spa | Miscele di resine poliestere aventi elevate proprieta' di barriera aigas. |
| DE60041847D1 (de) * | 1999-04-27 | 2009-05-07 | Hexcel Corp | Thermoformbare Wabenstruktur und Verfahren zur deren Herstellung |
| DE10324324A1 (de) | 2003-05-27 | 2004-12-16 | Bayer Ag | Polyamid-Formmassen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1719194A1 (de) * | 1965-11-23 | 1971-08-26 | Schering Ag | Schmelzkleber fuer thermoplastische Kunststoffe |
| JPS53129234A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-11 | Daicel Chem Ind Ltd | Composition for hot-melt adhesive |
| GB2000785B (en) * | 1977-07-04 | 1982-01-27 | Maruzen Oil Co Ltd | Stabilized polymer composition |
| US4849474A (en) * | 1986-01-06 | 1989-07-18 | General Electric Company | Moisture reduction in polyamide compositions |
| US4880487A (en) * | 1988-06-24 | 1989-11-14 | Hoechst Celanese Corporation | Hot melt adhesives containing poly(p-hydroxystyrene) homopolymers and copolymers and bonding methods employing same |
| JPH03273062A (ja) * | 1990-03-22 | 1991-12-04 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-05-07 US US07/879,679 patent/US5250624A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-19 CA CA002094352A patent/CA2094352A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-05 EP EP93107291A patent/EP0568994A1/en not_active Withdrawn
- 1993-05-06 JP JP5105227A patent/JPH0657073A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009531197A (ja) * | 2006-03-29 | 2009-09-03 | ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 微粒子複合材料の製造方法 |
| JP2010065084A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Jsr Corp | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2017165904A (ja) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | 株式会社豊田中央研究所 | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2094352A1 (en) | 1993-11-08 |
| US5250624A (en) | 1993-10-05 |
| EP0568994A1 (en) | 1993-11-10 |
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