JPH0656652B2 - Binder for magnetic recording material - Google Patents

Binder for magnetic recording material

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JPH0656652B2
JPH0656652B2 JP61081440A JP8144086A JPH0656652B2 JP H0656652 B2 JPH0656652 B2 JP H0656652B2 JP 61081440 A JP61081440 A JP 61081440A JP 8144086 A JP8144086 A JP 8144086A JP H0656652 B2 JPH0656652 B2 JP H0656652B2
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Japan
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magnetic
equivalent
meth
binder
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JP61081440A
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哲夫 前田
眞琴 勝川
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録材料用バインダーに関する。The present invention relates to a binder for magnetic recording materials.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、磁気記録材料用バインダーとして熱硬化型のカル
ボキシル基含有ポリウレタン樹脂が知られている(特開
昭59−148127号公報)。
Conventionally, a thermosetting type carboxyl group-containing polyurethane resin has been known as a binder for magnetic recording materials (JP-A-59-148127).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、このものは、ある種の磁性粉に対して分散性が
やや不充分であり、また、耐熱性は実用レベルにある
が、近年ビデオテープ等の磁気記録材料の使用条件は段
々厳しくなつて来ており、更に耐熱性の向上が望まれて
いる。
However, this product has a slightly insufficient dispersibility for a certain kind of magnetic powder, and the heat resistance is at a practical level. However, in recent years, the usage conditions of magnetic recording materials such as video tapes have become increasingly strict. It is coming, and further improvement in heat resistance is desired.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、磁性粉の分散性および耐熱性の向上を目
的として磁気記録材料用バインダーを検討した結果、本
発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of examining a binder for a magnetic recording material for the purpose of improving the dispersibility and heat resistance of the magnetic powder.

すなわち、本発明は、〔I〕水酸基当量(以下当量と略
記)が300以上の高分子ポリオール(A1)5〜70
当量%、水酸基当量250以下の低分子ポリオール(A
2)20〜90当量%および水酸基当量150以下のカ
ルボキシル基含有ジオール(A3)0.2〜30当量%
からなるポリオール(A)、イソシアネートと反応性を
有する活性水素含有(メタ)アクリレート(B)、およ
びポリイソシアネート(C)からの1分子中に2.5個
より少ない(メタ)アクリロイル基を有するウレタンオ
リゴマーと、〔II〕塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、塩
化ビニル−塩化ビニリデン系樹脂およびセルロース系樹
脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂とから
なり、〔II〕の含有量が、〔I〕と〔II〕の合計量に対
して、20〜80重量%である放射線硬化型磁気記録材
料用バインダーである。
That is, the present invention provides a polymer polyol (A 1 ) 5 to 70 having an [I] hydroxyl group equivalent (hereinafter abbreviated as equivalent) of 300 or more.
Low molecular weight polyol with an equivalent% and a hydroxyl equivalent of 250 or less (A
2 ) 20 to 90 equivalent% and 0.2 to 30 equivalent% of a carboxyl group-containing diol (A 3 ) having a hydroxyl equivalent of 150 or less.
(A), an active hydrogen-containing (meth) acrylate (B) having reactivity with isocyanate, and a urethane having less than 2.5 (meth) acryloyl groups in one molecule from polyisocyanate (C). It comprises an oligomer and at least one resin selected from the group consisting of [II] vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinylidene chloride resin and cellulose resin, and the content of [II] is [I] ] And [II] in a total amount of 20 to 80% by weight, which is a binder for a radiation curable magnetic recording material.

本発明における高分子ポリオール(A1)としてはポリエー
テルポリオールおよびポリエステルポリオールがあげら
れる。
Examples of the polymer polyol (A 1 ) in the present invention include polyether polyol and polyester polyol.

ポリエーテルポリオールとしては低分子グリコール(エ
チレングリコール、プロピレングリコール、1.4−ブタ
ジオールなど);低分子トリオール(グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオールなど)、四官
能以上の低分子ポリオール(ソルビトール、シユークロ
ーズなど)、またはアミン類(アルカノールアミン、脂
肪族ポリアミンなど)のアルキレンオキシド(炭素数2
〜4のアルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド)付加物および
アルキレンオキシドの開環重合物があげられ、具体的に
はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールが含まれる。
As polyether polyols, low-molecular-weight glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1.4-butadiol, etc.); low-molecular-weight triols (glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, etc.), tetrafunctional or higher-functionality low-molecular-weight polyols (sorbitol, sucrose, etc.) ), Or an alkylene oxide (having 2 carbon atoms) of an amine (alkanolamine, aliphatic polyamine, etc.)
~ 4 alkylene oxides such as ethylene oxide,
Examples thereof include propylene oxide, butylene oxide) adducts, and ring-opening polymers of alkylene oxides, and specifically include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

ポリエステルポリオールとしてはポリカルボン酸(脂肪
族ポリカルボン酸たとえばアジピン酸、マレイン酸、二
量化リノール酸;芳香族ポリカルボン酸たとえばフタル
酸)と低分子ポリオールまたはポリエーテルポリオール
との末端ヒドロキシル基含有ポリエステルポリオール、
ポリカプロラクトンポリオールたとえば開始剤〔グリコ
ール(エチレングリコールなど)、トリオールなど〕を
ベースとしてこれに(置換)カプロラクトン(ε−カプ
ロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、ε−メ
チル−ε−カプロラクトンなど)を触媒(有機金属化合
物、金属キレート化合物、脂肪酸金属アシル化物など)
の存在下に付加重合させたポリオールがあげられる。ま
た、ポリマーポリオールおよびポリブタジエンポリオー
ルも使用できる。
As the polyester polyol, a polyester polyol containing a terminal hydroxyl group of a polycarboxylic acid (aliphatic polycarboxylic acid such as adipic acid, maleic acid, dimerized linoleic acid; aromatic polycarboxylic acid such as phthalic acid) and a low molecular weight polyol or polyether polyol ,
Polycaprolactone polyols such as initiators [glycols (eg ethylene glycol), triols] based on (substituted) caprolactone (ε-caprolactone, α-methyl-ε-caprolactone, ε-methyl-ε-caprolactone) (Organometallic compounds, metal chelate compounds, fatty acid metal acylates, etc.)
Examples include polyols that are addition-polymerized in the presence of Also, polymer polyols and polybutadiene polyols can be used.

これらのうちで好ましいものはポリカプロラクトンポリ
オール、ポリカルボン酸と低分子ポリオールとからのポ
リエステルポリオールおよびポリテトラメチレングリコ
ールからなる群より選ばれる化合物を50重量%以上含
む高分子ポリオールである。
Among these, preferable are polymer polyols containing 50% by weight or more of a compound selected from the group consisting of polycaprolactone polyols, polyester polyols composed of polycarboxylic acids and low molecular weight polyols, and polytetramethylene glycol.

高分子ポリオール(A1)の当量は300以上、好ましくは400
〜2000である。当量が300未満では、得られるウレタン
オリゴマーの放射線硬化後の樹脂が脆くなり磁気記録材
料にしたとき、耐摩耗性および耐久性が低下する。
The equivalent of the high molecular weight polyol (A 1 ) is 300 or more, preferably 400
~ 2000. If the equivalent weight is less than 300, the resulting urethane oligomer resin after radiation curing becomes brittle, and when used as a magnetic recording material, wear resistance and durability are deteriorated.

本発明における当量250以下の低分子ポリオール(A2)と
しては、低分子グリコール(エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1.4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1.6−ヘキサンジオールなど)、低分子
トリオール(グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオールなど)、四官能以上の低分子ポリオー
ル(ソルビトール、蔗糖など)、これらのアルキレンオ
キシド低モル付加物(ジエチレングリコールなど)なら
びにフエノール類(ビスフエノールなど)のアルキレン
オキシド低モル付加物(ビスヒドロキシエチルベンゼン
など)があげられる。これらのうち好ましいものは低分
子トリオールおよび/または低分子ジオールと低分子ト
リオールの併用である。
The equivalent 250 or lower molecular weight polyol in the present invention (A 2), a low molecular weight glycol (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, etc.), low-molecular triols (glycerol, tri Methylolpropane, hexanetriol, etc.), tetrafunctional or higher functional low molecular weight polyols (sorbitol, sucrose, etc.), low molar adducts of alkylene oxides (diethylene glycol, etc.) and low molar adducts of alkylene oxides (bisphenol, etc.) ( Bishydroxyethylbenzene etc.). Of these, preferred is a low molecular weight triol and / or a low molecular weight diol in combination with a low molecular weight triol.

本発明における当量150以下のカルボキシル基含有ジオ
ール(A3)としては、4.4−ビス(ヒドロキシフエニル)
酪酸、4.4−ビス(ヒドロキシフエニル)吉草酸および
ジメチロールプロピオン酸(DMPA)などがあげられる。
このうち好ましいものはDAPAである。
Examples of the carboxyl group-containing diol (A 3 ) having an equivalent weight of 150 or less in the present invention include 4.4-bis (hydroxyphenyl)
Examples include butyric acid, 4.4-bis (hydroxyphenyl) valeric acid and dimethylolpropionic acid (DMPA).
Of these, DAPA is preferred.

(A)中の(A1)の量は通常5〜70当量%であり、好ましく
は10〜50当量%である。(A1)が5当量%未満の場合、生
成ウレタンオリゴマーの放射線硬化後の樹脂が脆くな
り、磁気記録材料にしたとき耐摩耗性および耐久性が低
下する。(A1)が70当量%を越えると磁気記録材料にした
とき耐摩耗性が低下する。
The amount of (A 1 ) in (A) is usually 5 to 70 equivalent%, preferably 10 to 50 equivalent%. When (A 1 ) is less than 5 equivalent%, the resin after radiation curing of the urethane oligomer produced becomes brittle, and the wear resistance and durability of the resulting magnetic recording material deteriorate. If (A 1 ) exceeds 70 equivalent%, the wear resistance of the magnetic recording material is lowered.

(A)中の(A2)の量は、通常20〜90当量%であり、好まし
くは40〜85当量%である。(A2)が20当量%未満の場
合、生成ウレタンオリゴマーの放射線硬化後の樹脂強度
が低下し、磁気記録材料にしたとき耐摩耗性および耐久
性が低下する。一方(A2)が90当量%を越えると生成ウ
レタンオリゴマーの放射線硬化後の樹脂が硬くなり、磁
気記録材料にしたとき耐摩耗性および耐久性が低下す
る。
The amount of (A 2 ) in (A) is usually 20 to 90 equivalent%, preferably 40 to 85 equivalent%. When (A 2 ) is less than 20 equivalent%, the resin strength of the produced urethane oligomer after radiation curing is lowered, and the abrasion resistance and durability are lowered when it is used as a magnetic recording material. On the other hand, when (A 2 ) is more than 90 equivalent%, the resin after radiation curing of the urethane oligomer produced becomes hard, and the wear resistance and durability of the magnetic recording material deteriorate.

また、(A)中の(A3)の量は通常0.2〜30当量%であり、好
ましくは0.5〜20当量%である。(A3)が0.5当量%未満の
場合は、磁性粉の分散性が劣り、20当量%より多いと磁
性塗料粘度が高くなりすぎ、塗布が困難になる。
The amount of (A) in the (A 3) is usually 0.2 to 30 equivalent percent, preferably 0.5 to 20 equivalent%. When (A 3 ) is less than 0.5 equivalent%, the dispersibility of the magnetic powder is inferior, and when it is more than 20 equivalent%, the viscosity of the magnetic coating becomes too high and the application becomes difficult.

本発明における活性水素含有(メタ)アクリレート(B)
としては、ヒドロキシアルキル(アルキル基の炭素数は
通常2〜4)(メタ)アクリレート〔ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレートなど〕、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリ
レートのアルキルオキシド〔炭素数2−4のアルキレン
たとえばエチレンオキシド(以下、EOと略記)、プロ
ピレンオキシド(以下、POと略記)およびブチレンオ
キシドなど〕および/またはラクトン(炭素数は通常3
〜7)の付加物(付加モル数は通常1〜20、好ましくは
1〜10)、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル
酸などがあげられる。好ましくは、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレートであり、特に好ましくは、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレートである。
Active hydrogen-containing (meth) acrylate (B) in the present invention
Examples include hydroxyalkyl (the carbon number of the alkyl group is usually 2 to 4) (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.], alkyl oxide of hydroxyalkyl (meth) acrylate [carbon number 2-4 alkylene such as ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) and butylene oxide] and / or lactone (the carbon number is usually 3).
To 7) (addition mole number is usually 1 to 20, preferably 1 to 10), (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid and the like. Hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable.

本発明におけるポリイソシアネート(C)としては芳香族
系ポリイソシアネートたとえば芳香族ポリイソシアネー
ト(トリレンジイソシアネート(TDI)、4.4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート(MDI)、変性MD
I、1.5−ナフチレンジイソシアネート、m−および/
またはp−キシリレンジイソシアネートおよび2.2′−
ジメチルジフエニルメタン−4.4′−ジイソシアネート
など)、芳香族ポリイソシアネートの多量体(TDI、
MDIなどの二量体および三量体など)およびポリオー
ルと芳香族ポリイソシアネートとのNCO末端ウレタン
プレポリマー〔低分子ポリオールと過剰の芳香族ポリイ
ソシアネートの反応物たとえばトリメチロールプロパン
(1モル)とTDI(3モルの反応物〕があげられる、
芳香族系ポリイソシアネートのうち、好ましいものはT
DIおよびMDIである。
The polyisocyanate (C) in the present invention includes aromatic polyisocyanates such as aromatic polyisocyanates (tolylene diisocyanate (TDI), 4.4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified MD).
I, 1.5-naphthylene diisocyanate, m- and / or
Or p-xylylene diisocyanate and 2.2'-
Dimethyldiphenylmethane-4.4'-diisocyanate, etc.), aromatic polyisocyanate multimers (TDI,
NCO-terminated urethane prepolymers of dimers and trimers such as MDI) and polyols with aromatic polyisocyanates [reactants of low molecular weight polyols and excess aromatic polyisocyanates such as trimethylolpropane (1 mol) and TDI] (3 mol of reaction product),
Among the aromatic polyisocyanates, preferred is T
DI and MDI.

また非芳香族系ポリイソシアネートたとえば脂肪族系ポ
リイソシアネートたとえば脂肪族ジイソシアネート(テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネートなど)および脂環
式ジイソシアネート〔水素化TDI(水素化トリレンジ
イソシアネート)、水素化MDI(水素化4.4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート)、イソプロピリデンビ
ス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロン
ジイソシアネート(IPDI)など〕、非芳香族系ポリイソ
シアネートの三量体およびポリオールと非芳香族系ポリ
イソシアネートとのNCO末端ウレタンプレポリマー
(低分子ポリオールなどのポリオールと過剰の非芳香族
系ポリイソシアネートの反応物)も使用できる。非芳香
族ポリイソシアネートのうち、好ましいものはIPDIおよ
び水素化MDIである。
Also, non-aromatic polyisocyanates such as aliphatic polyisocyanates such as aliphatic diisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.) and alicyclic diisocyanates [hydrogenated TDI (hydrogenated tolylene diisocyanate), hydrogenated MDI (Hydrogenated 4.4'-diphenylmethane diisocyanate), isopropylidene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate (IPDI), etc.], trimer of non-aromatic polyisocyanate and polyol and non-aromatic polyisocyanate NCO-terminated urethane prepolymers (reactants of polyols such as low molecular weight polyols and excess non-aromatic polyisocyanate) can also be used. Among the non-aromatic polyisocyanates, preferred are IPDI and hydrogenated MDI.

(A)、(B)および(C)からのウレタンオリゴマーは、(A)、
(B)および(C)を反応させることにより得られる。(A)、
(B)および(C)を反応させるにさいし、(A)は通常30〜70
当量%、好ましくは40〜60当量%であり、(B)は通常0.5
〜20当量%、好ましくは0.8〜15当量%である。また、
(C)は通常20〜70当量%、好ましくは30〜60当量%であ
る。
Urethane oligomers from (A), (B) and (C) are (A),
Obtained by reacting (B) and (C). (A),
When reacting (B) and (C), (A) is usually 30-70.
Equivalent%, preferably 40-60 equivalent%, (B) is usually 0.5
-20 equivalent%, preferably 0.8-15 equivalent%. Also,
(C) is usually 20 to 70 equivalent%, preferably 30 to 60 equivalent%.

上記反応はイソシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在に行うことができる。この溶媒として
は芳香族炭化水素溶媒(トルエン、キシレンなど)、ケ
トン系溶媒(シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンな
ど)、エステル系溶媒(酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど)、エーテル系溶媒(ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど)およびこれらの二種以上の混合溶媒があげられ
る。
The above reaction can be carried out in the presence or absence of a solvent inert to the isocyanate group. Examples of this solvent include aromatic hydrocarbon solvents (toluene, xylene, etc.), ketone solvents (cyclohexanone, methyl ethyl ketone,
Examples include methyl isobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ether solvents (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), and mixed solvents of two or more thereof.

反応方法としては、(A)、(B)および(C)を一括して反応
容器に仕込み反応させる方法、(A)、(B)および(C)を分
割して多段反応をさせる方法および(A1)、(A3)および(A
2)の一部と(C)とを反応させその後(A2)の残部を反応さ
せ、更に(B)を反応させる方法などがあげられる。
As the reaction method, (A), (B) and (C) are collectively charged into a reaction vessel to react, (A), (B) and (C) are divided to carry out a multistage reaction and ( A 1 ), (A 3 ), and (A
Examples include a method in which a part of 2 ) is reacted with (C), then the rest of (A 2 ) is reacted, and then (B) is reacted.

反応温度は通常40〜130℃、好ましくは60〜90℃であ
る。反応においては、反応を促進するため通常のウレタ
ン反応に用いられる触媒たとえば錫系触媒(トリメチル
チンラウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、ジメ
チルチンジラウレート、ジブチルチンジラウレート、ス
タナスオクトエートなど)、鉛系触媒(レツドオレー
ト、レツド2−エチルヘキソエートなど)などを使用す
ることもできる。
The reaction temperature is generally 40 to 130 ° C, preferably 60 to 90 ° C. In the reaction, a catalyst used in a usual urethane reaction for promoting the reaction, for example, a tin-based catalyst (trimethyltin laurate, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, stannas octoate, etc.), a lead-based catalyst (Led oleate, red 2-ethylhexoate, etc.) can also be used.

得られるウレタンオリゴマーは、(メタ)アクリロイル
基を1分子中に1個以上2.5個未満有する。(メタ)ア
クリロイル基が1分子中1個未満では、磁気記録材料に
したとき耐摩耗性および耐久性が低下する。ウレタンオ
リゴマーは数平均分子量が通常1500〜50000,好ましく
は2000〜30000であり、酸価(KOHmg/g)が通常0.5〜
50,好ましくは1〜30である。
The obtained urethane oligomer has one or more and less than 2.5 (meth) acryloyl groups in one molecule. When the number of (meth) acryloyl groups is less than 1 in 1 molecule, the wear resistance and durability of the magnetic recording material are deteriorated. The urethane oligomer has a number average molecular weight of usually 1500 to 50,000, preferably 2000 to 30,000, and an acid value (KOHmg / g) of usually 0.5 to
50, preferably 1-30.

本発明は、上記ウレタンオリゴマーと、塩化ビニル−酢
酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン系樹脂お
よびセルロース系樹脂からなる群より選ばれる少くとも
1種の樹脂を必須成分とする。
In the present invention, the above urethane oligomer and at least one resin selected from the group consisting of vinyl chloride-vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinylidene chloride resins and cellulose resins are essential components.

塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体(VYHH,UCC製;エスレツクC、積水
化学製など)、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体(VAGH,エスレツクAなど)、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体などがあげられる。
塩化ビニル−塩化ビニリデン系樹脂としては、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体(サラン旭ダウ製な
ど)などがあげられる。セルロース系樹脂としては、エ
ステル化セルロース、たとえばニトロセルロース(硝化
度8〜12%のもの、具体的にはRS1/2H、ダイセル製な
ど)、アセチル化セルロースなどがあげられる。
As vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer (VYHH, UCC; Eslek C, Sekisui Chemical, etc.), vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (VAGH, Eslek A, etc.), vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer And so on.
Examples of vinyl chloride-vinylidene chloride resins include vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers and vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers (made by Saran Asahi Dow) and the like. Examples of the cellulose-based resin include esterified cellulose, such as nitrocellulose (having a nitrification degree of 8 to 12%, specifically RS1 / 2H, manufactured by Daicel), acetylated cellulose and the like.

上記樹脂の含量は、バインダーの重量に基づいて、通常
20〜80%、好ましくは30〜70%であり、ウレタンオリゴ
マーの含量は通常20〜80%、好ましくは30〜70%であ
る。ウレタンオリゴマーの含量が、20%未満では磁気記
録材料にしたとき耐摩耗性が低下する。
The content of the above resin is usually based on the weight of the binder.
It is 20 to 80%, preferably 30 to 70%, and the content of urethane oligomer is usually 20 to 80%, preferably 30 to 70%. When the content of the urethane oligomer is less than 20%, the wear resistance of the magnetic recording material is lowered.

本発明のバインダーは、これに磁性体を含有させること
により磁性塗料とすることができる。
The binder of the present invention can be made into a magnetic coating material by incorporating a magnetic material into it.

この磁性体としては、酸化鉄たとえばγ−Fe2O3(γ−
ヘマタイト)、CrO3(三酸化クロム)および合金系の磁
性体たとえばCo-γ−Fe2O3(コバルトフエライトまたは
コバルトド−ブγ−酸化鉄)、Fe−Co−Cr、純鉄Fe、お
よびバリウムフエライトがあげられる。本発明において
はとくに最近のより一層微粉末化されたCo−γ−Fe2O3
(たとえば粒子長径約0.3μmのもの)および純鉄(た
とえば粒子長径約0.2μmのもの)に対して有用であ
る。
Examples of this magnetic material include iron oxides such as γ-Fe 2 O 3 (γ-
Hematite), CrO 3 (chromium trioxide) and alloy-based magnetic materials such as Co-γ-Fe 2 O 3 (cobalt ferrite or cobalt dub γ-iron oxide), Fe-Co-Cr, pure iron Fe, and barium. Ferite can be given. Particularly in the present invention, the recent more finely pulverized Co-γ-Fe 2 O 3
It is useful for (for example, a particle major axis of about 0.3 μm) and pure iron (for example, a particle major axis of about 0.2 μm).

磁性体は磁性粉でありその形状は通常粒状および針状で
ある。磁性体のサイズ(μm)の一例を示せば径が0.02
〜0.70、たとえば長径0.2〜0.7、短形0.02〜0.1であ
る。
The magnetic substance is magnetic powder and its shape is usually granular or acicular. The diameter is 0.02 if an example of the size (μm) of the magnetic material is shown.
.About.0.70, for example, long diameter 0.2 to 0.7, short form 0.02 to 0.1.

その他必要により分散剤(レシチン、アニオン、ノニオ
ン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダなど)および潤滑剤(高級脂肪酸エステル
たとえばステアリン酸ブチル)を加えることもできる。
If necessary, a dispersant (lecithin, anion, nonion, cationic surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate) and a lubricant (higher fatty acid ester such as butyl stearate) can be added.

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。この溶
媒としてはウレタンオリゴマー生成反応の個所で記載し
たのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒(酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど)、エーテル系溶媒(ジオキサン、
テトラヒドロフランなど)、ケトン系溶媒(シクロヘキ
サン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
ど)、芳香族炭化水素溶媒(トルエン、キシレンなど)
およびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることができ
る。これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化
水素系の混合溶媒である。
A solvent is used for the magnetic paint to adjust the viscosity. As this solvent, the same solvents as those described in the urethane oligomer formation reaction, that is, ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ether solvents (dioxane,
Tetrahydrofuran etc.), Ketone solvents (cyclohexane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone etc.), Aromatic hydrocarbon solvents (toluene, xylene etc.)
And a mixed solvent of two or more of these can be used. Among these, preferred are mixed solvents of ketone type and aromatic hydrocarbon type.

磁性塗料中のバインダーの含有量は塗料の重量に基づい
て通常3重量%以上、好ましくは5〜30重量%である。
バインダーを3重量%以上含ませることにより本発明の
目的を十分に達成することができる。
The content of the binder in the magnetic paint is usually 3% by weight or more, preferably 5 to 30% by weight based on the weight of the paint.
By including the binder in an amount of 3% by weight or more, the object of the present invention can be sufficiently achieved.

磁性塗料中の磁性体の量は通常15〜80重量%である。The amount of magnetic substance in the magnetic paint is usually 15 to 80% by weight.

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー、媒および
磁性体を必要により予じめプレミキサーなどで混合した
のち混合分散機(ボールミルなど)で分散させ、過す
る方法があげられる。
As a method for producing a magnetic coating material, there is a method in which a binder, a medium and a magnetic material are preliminarily mixed if necessary with a premixer or the like and then dispersed with a mixing / dispersing machine (such as a ball mill) and then passed.

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フイルムムに適用
され磁気記録媒体(磁気テープなど)を作成することが
できる。この支持体フイルムとしては、紙、セロハン、
アセテート、ポリエステル(PET)、強化ポリエステ
ル、ポリイミドなどのフイルムがあげられる。これらの
フイルムのうちよく用いられるのはポリエステルフイル
ムである。
This magnetic paint can be applied to a support film for a magnetic recording medium to prepare a magnetic recording medium (such as a magnetic tape). This support film includes paper, cellophane,
Examples of the film include acetate, polyester (PET), reinforced polyester, and polyimide. Of these films, polyester film is often used.

磁性塗料を支持体フイルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクタープレ
ード法、転写印刷法(グラビア法、リバースロール法な
ど)などの塗布法があげられる。
When the magnetic coating material is applied to the support film, the coating thickness is usually several μ to several tens μ. Examples of applicable methods include doctor blade methods and transfer printing methods (gravure method, reverse roll method, etc.) and the like.

磁性塗料を塗布されたフイルムは以後たとえば配向、乾
燥、表面加工、切断、巻取りなどの工程を経て磁気記録
媒体とされる。
The film coated with the magnetic paint is then subjected to processes such as orientation, drying, surface processing, cutting and winding to obtain a magnetic recording medium.

磁気記録媒体は支持体フイルムと磁性層(磁性体バイン
ダー)からなるものが一般的であるが、支持体フイルム
と磁性層の間に中間層(下塗層)を設けたもの、支持体
フイルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
ものなどもある。
A magnetic recording medium is generally composed of a support film and a magnetic layer (magnetic binder), but one having an intermediate layer (undercoat layer) provided between the support film and the magnetic layer, or a support film. There are also those having magnetic layers on both sides, those having magnetic layers having different magnetic characteristics stacked, and those having a protective layer provided on the magnetic layer.

本発明におけるウレタンオリゴマーは放射線により硬化
する。この放射線としては、電子線、中性子線、γ線な
どがあげられ、好ましくは、電子線である。電子線加速
器としてはスキヤニング方式、カーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などがあげられる。電子線の
加速電圧は通常100〜1000KVであり、好ましくは、100〜
300KVである。また、吸収線量は通常0.5〜20メガラツト
であり、好ましくは3〜15メガラツトである。加速電圧
が100KV未満の場合は、電子線の透過膜厚が不足し、100
0KVを越えると硬化に使われるエネルギー効率が低下し
経済的でない。吸収線量が20メガラツトを越えると硬
化に使われるエネルギー効率が低下する。
The urethane oligomer in the present invention is cured by radiation. Examples of this radiation include electron rays, neutron rays, and γ rays, and electron rays are preferable. Examples of electron beam accelerators include a scanning method, a curtain beam method, and a broad beam curtain method. The accelerating voltage of the electron beam is usually 100 ~ 1000KV, preferably 100 ~ 1000KV
It is 300KV. The absorbed dose is usually 0.5 to 20 megarats, preferably 3 to 15 megarats. If the accelerating voltage is less than 100 KV, the electron beam transmission film thickness will be insufficient and 100
If it exceeds 0 KV, the energy efficiency used for curing is reduced and it is not economical. If the absorbed dose exceeds 20 megarats, the energy efficiency used for curing decreases.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量
部を示す。
The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in the examples indicate parts by weight.

実施例1−4、比較例1−3 下記オリゴマーを用いて表−1に示される組成のバイン
ダーを得た。
Example 1-4, Comparative Example 1-3 A binder having the composition shown in Table 1 was obtained using the following oligomers.

オリゴマーI 撹拌機および冷却管を備えた四つ口フラスコに平均分子
量1000のポリテトラメチレングリコール(以下、PTMGと
略記)57.6部、エチレングリコール(以下、EGと略
記)13.2部、DMPA2.4部、IPDI90.6部、シクロヘキサノ
ン195.5部およびジブチルチンジラウレート0.005部を取
り、80〜85℃で5時間反応させ、その後1.4−ブタンジ
オール(以下1.4−BGと略記)11.0部を加え、さら
に、5時間反応させた。その後、2−ヒドロキシエチル
アクリレート(以下、HEAと略記)10.2部およびモノメ
チルハイドロキノン(以下、MQと略記)0.15部を加
え、さらに20時間反応させて、アクリロイル基を1分
子中2個有するウレタンオリゴマーIを得た。このもの
は、数平均分子量が3770、酸価5.4(固型分換算、以下
省略)であつた。
Oligomer I In a four-neck flask equipped with a stirrer and a cooling tube, 57.6 parts of polytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as PTMG) having an average molecular weight of 1000, 13.2 parts of ethylene glycol (hereinafter abbreviated as EG), 2.4 parts of DMPA, Take 90.6 parts of IPDI, 195.5 parts of cyclohexanone and 0.005 parts of dibutyltin dilaurate, react at 80-85 ° C for 5 hours, then add 11.0 parts of 1.4-butanediol (hereinafter abbreviated as 1.4-BG) and react for another 5 hours. Let Thereafter, 10.2 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (hereinafter abbreviated as HEA) and 0.15 parts of monomethylhydroquinone (hereinafter abbreviated as MQ) are added, and the reaction is further continued for 20 hours to give a urethane oligomer I having two acryloyl groups in one molecule. Got This product had a number average molecular weight of 3770 and an acid value of 5.4 (converted to solid content, hereinafter omitted).

オリゴマーII 実施例1と同様に、平均分子量1000のブチレンアジペー
ト48.5部、ネオペンチルグリコール(以下、NPGと略
記)19.0部、DMPA1.6部、MDI63.2部およびシクロヘキサ
ノン134.0部を60〜70℃で2時間反応させた。その後ト
リメチロールプロパン(以下、TMPと略記)0.36部、
1.4−BG0.06部、HEA1.04部およびMQ0.13部を加え、
さらに6時間反応させて、アクリロイル基を1分子中2.
4個有するウレタンオリゴマーIIを得た。このものは、
数平均分子量が26000、酸価5.0あつた。
Oligomer II In the same manner as in Example 1, 48.5 parts of butylene adipate having an average molecular weight of 1000, 19.0 parts of neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG), 1.6 parts of DMPA, 63.2 parts of MDI and 134.0 parts of cyclohexanone at 60 to 70 ° C. The reaction was carried out for 2 hours. After that, 0.36 parts of trimethylolpropane (hereinafter abbreviated as TMP),
Add 1.4-BG 0.06 parts, HEA 1.04 parts and MQ 0.13 parts,
After reacting for 6 hours, the acryloyl group in one molecule 2.
A urethane oligomer II having 4 units was obtained. This one is
The number average molecular weight was 26,000 and the acid value was 5.0.

オリゴマーIII 実施例1と同様に、平均分子量1250のポリカプロラクト
ンジオール(以下、PCLと略記)61.7部、1.4−BG
3.9部、DMPA0.8部、IPDI28.9部、シクロヘキサノン
100部およびジブチルチンジラウレート0.003部を取り、
80〜85℃で5時間反応させ、その後HEA3.7部、メタ
ノール1.0部およびMQ0.1部を加え、さらに20時間反
応させて、アクリロイル基を1分子中1個有するウレタ
ンオリゴマーIIIを得た。このものは、数平均分子量が3
160、酸価3.5であつた。
Oligomer III As in Example 1, 61.7 parts of polycaprolactone diol having an average molecular weight of 1250 (hereinafter abbreviated as PCL), 1.4-BG
3.9 parts, DMPA 0.8 parts, IPDI 28.9 parts, cyclohexanone
Take 100 parts and dibutyltin dilaurate 0.003 parts,
After reacting at 80 to 85 ° C. for 5 hours, 3.7 parts of HEA, 1.0 part of methanol and 0.1 part of MQ were added, and the reaction was continued for another 20 hours to obtain a urethane oligomer III having one acryloyl group in one molecule. It has a number average molecular weight of 3
It had an acid value of 160 and an acid value of 3.5.

オリゴマーY 実施例1と同様に、平均分子量1000のPTMG47.5部、EG
8.2部、DMPA2.0部、IPDI71.3部、シクロヘキサノン150
部およびジブチルチンジラウレート0.003部を取り、80
〜85℃で5時間反応させ、その後TMP5.8部を加え、
さらに5時間反応させた。その後、HEA15.2部および
MQ0.15部を加え、さらに20時間反応させて、アクリ
ロイル基を1分子中3個有するウレタンオリゴマーYを
得た。このものは、数平均分子量が3510酸価5.5であつ
た。
Oligomer Y 47.5 parts of PTMG having an average molecular weight of 1000, EG as in Example 1
8.2 parts, DMPA 2.0 parts, IPDI 71.3 parts, cyclohexanone 150
Part and dibutyltin dilaurate 0.003 parts, 80
React at ~ 85 ° C for 5 hours, then add 5.8 parts of TMP,
The reaction was continued for 5 hours. Thereafter, 15.2 parts of HEA and 0.15 part of MQ were added, and the reaction was further continued for 20 hours to obtain a urethane oligomer Y having 3 acryloyl groups in one molecule. This product had a number average molecular weight of 3510 and an acid value of 5.5.

オリゴマーZ 実施例1と同様に、平均分子量1000のブチレンジアジペ
ート48.5部、NPG19.0部、DMPA1.6部、MDI63.2部
およびシクロヘキサノン134.0部を65〜75℃で3時間反
応させた。その後TMP0.36部、EG0.74部を加え6時
間反応させて、末端にOH基を有するウレタンオリゴマ
ーZを得た。このものは数平均分子量が26200、酸価が
5.1であつた。
Oligomer Z In the same manner as in Example 1, 48.5 parts of butylene diadipate having an average molecular weight of 1000, 19.0 parts of NPG, 1.6 parts of DMPA, 63.2 parts of MDI and 134.0 parts of cyclohexanone were reacted at 65 to 75 ° C for 3 hours. Then, 0.36 part of TMP and 0.74 part of EG were added and reacted for 6 hours to obtain a urethane oligomer Z having an OH group at the terminal. This product has a number average molecular weight of 26200 and an acid value of
It was 5.1.

使用例1 実施例1−4および比較例1,2のバインダーを下記配
合のとおり配合し、ペイントコンデイシヨナー(レツド
デビル社製)で4時間振盪し、磁性塗料を作成した。
Use Example 1 The binders of Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2 were blended as shown below, and shaken for 4 hours with a paint conditioner (manufactured by Lett Devil Co.) to prepare magnetic paints.

配 合 バインダー(固型分) 18部 純鉄(長径0.21μ,表面積50m2/g 72部 トルエン 105部 シクロヘキサン 105部 得られた磁性塗料を15μのポリエステルフイルム上にド
クターブレードを用いて固型分の塗布厚が5〜6μとな
るように塗布し、直ちにこれを6000エルステツドの平行
磁場を通して磁場配合させた後、溶剤を乾燥(100℃、
1分間)させた。その後カレンダーにかけ、表面を平滑
にした後、電子線加速機機を用いて、加速電圧150KV、
吸収線量5メガラツドの条件で窒素ガス雰囲気下におい
て電子線を照射して磁気フイルムを得た。
Combined binder (solid content) 18 parts Pure iron (major axis 0.21μ, surface area 50m 2 / g 72 parts Toluene 105 parts Cyclohexane 105 parts) The obtained magnetic coating was applied to a 15μ polyester film using a doctor blade and solid content. Was applied to give a coating thickness of 5 to 6 μm, and this was immediately mixed with a magnetic field through a parallel magnetic field of 6000 oersteds, and then the solvent was dried (100 ° C.,
For 1 minute). After that, it was calendered and the surface was smoothed, and then an accelerating voltage of 150 KV, using an electron beam accelerator.
A magnetic film was obtained by irradiating an electron beam in a nitrogen gas atmosphere under the condition of absorbed dose of 5 megarads.

なお、比較例3のバインダーは、磁性塗料作成時に、さ
らにコロネートL(日本ポリウレタン製、固型分)0.9
部を加え、磁性塗料を作成した。得られた磁性塗料を、
前記と同様にポリエステルフイルムに塗布、磁場配向
後、溶剤を乾燥させた。その後カレンダーにかけ表面を
平滑にした後70℃の恒温槽内に24時間静置して磁性層
を硬化させ磁気フイルムを得た。表−2に試験結果を示
す。
In addition, the binder of Comparative Example 3 was further treated with Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., solid content) of 0.9 when the magnetic paint was prepared.
Parts were added to prepare a magnetic paint. The obtained magnetic paint,
In the same manner as described above, the polyester film was applied, magnetic field oriented, and then the solvent was dried. Then, it was calendered to make the surface smooth, and then allowed to stand in a constant temperature bath at 70 ° C. for 24 hours to cure the magnetic layer to obtain a magnetic film. Table 2 shows the test results.

(実施例5) オリゴマーIII50部と塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体50部を用いて、使用例1と同様にして、磁気フ
ィルムを作成した。この磁気フィルムの試験結果を表−
3に示す。
Example 5 A magnetic film was prepared in the same manner as in Example 1 using 50 parts of Oligomer III and 50 parts of vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer. The test results of this magnetic film are shown in the table.
3 shows.

(比較例4) 平均分子量2,000のポリブチレンジアジペート10
0部および4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト25部をメチルエチルケトン200部中で、70〜8
0℃の温度で3時間反応させた。次にトリメチロールプ
ロパンジアクリレート48部およびハイドロキノンモノ
メチルエーテル0.1部を添加してさらに同温度で10
時間反応させ、オリゴマーUを得た。このものは、数平
均分子量が2,500であった。このオリゴマーU60
部と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体40部を用いて、
使用例1と同様にして、磁気フィルムを作成した。この
磁気フィルムの試験結果を表−3に示す。
(Comparative Example 4) Polybutylene diadipate 10 having an average molecular weight of 2,000
0 part and 25 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 200 parts of methyl ethyl ketone to 70-8
The reaction was carried out at a temperature of 0 ° C. for 3 hours. Next, 48 parts of trimethylolpropane diacrylate and 0.1 part of hydroquinone monomethyl ether were added, and the mixture was further added at the same temperature for 10 minutes.
After reacting for a time, an oligomer U was obtained. This had a number average molecular weight of 2,500. This oligomer U60
Parts and 40 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
A magnetic film was prepared in the same manner as in Use Example 1. The test results of this magnetic film are shown in Table-3.

(比較例5) 平均分子量3,000のポリエーテルトリオール(サン
ニックッスGP−3000;三洋化成製)100部およ
び4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート25部
をシクロヘキサン200部中で、70〜80℃の温度で
3時間反応させた。次にヒドロキシエチルアクリレート
19部およびハイドロキノンモノメチルエーテル0.1
部を添加してさらに同温度で5時間反応させ、さらに平
均分子量2,000のポリブチレンアジペート70部を
加え、さらに5時間反応させてオリゴマーVを得た。こ
のものは、数平均分子量が5,500、水酸基価が35
であった。このオリゴマーV60部と塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体40部を用いて、使用例1と同様にし
て、磁気フィルムを作成した。この磁気フィルムの試験
結果を表−3に示す。
(Comparative Example 5) 100 parts of polyether triol having an average molecular weight of 3,000 (Sannickus GP-3000; manufactured by Sanyo Kasei) and 25 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate were added in 200 parts of cyclohexane at a temperature of 70 to 80 ° C. The reaction was carried out for 3 hours. Then 19 parts of hydroxyethyl acrylate and 0.1 parts of hydroquinone monomethyl ether
Then, 70 parts of polybutylene adipate having an average molecular weight of 2,000 was added, and the mixture was further reacted for 5 hours to obtain an oligomer V. This product has a number average molecular weight of 5,500 and a hydroxyl value of 35.
Met. A magnetic film was prepared in the same manner as in Use Example 1 using 60 parts of this oligomer V and 40 parts of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. The test results of this magnetic film are shown in Table-3.

(比較例6) 水酸基当量112のポリブチレンアジペート48.5
部、ネオペンチルグリコール(水酸基当量=52)19
部および4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
60.2部をシクロヘキサン130部中で、60〜70
℃の温度で2時間反応させた。次にトリメチロールプロ
パン0.36部、1,4−ブチレングリコール0.06
部、ヒドロキシエチルアクリレート1.04部およびハ
イドロキノンモノメチルエーテル0.1部を添加してさ
らに同温度で6時間反応させ、オリゴマーWを得た。こ
のものは、数平均分子量が25,000であった。この
オリゴマーW40部と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
60部を用いて、使用例1と同様にして、磁気フィルム
を作成した。この磁気フィルムの試験結果を表−3に示
す。
(Comparative Example 6) Polybutylene adipate 48.5 having a hydroxyl equivalent of 112.
Part, neopentyl glycol (hydroxyl equivalent = 52) 19
And 60.2 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 130 parts of cyclohexane in an amount of 60-70.
The reaction was carried out at a temperature of ° C for 2 hours. Next, 0.36 parts of trimethylolpropane and 0.06 of 1,4-butylene glycol
Parts, hydroxyethyl acrylate 1.04 parts and hydroquinone monomethyl ether 0.1 parts were added and further reacted at the same temperature for 6 hours to obtain an oligomer W. This had a number average molecular weight of 25,000. A magnetic film was prepared in the same manner as in Use Example 1 using 40 parts of this oligomer W and 60 parts of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. The test results of this magnetic film are shown in Table-3.

※1)B−Hカーブトレーサーを使用し磁気フイルムの配
向方向の飽和磁束束密度Bmと残留磁束密度Brを測定し、
両者の比Br/Bmを求めた。数値の大いものほど磁性粉の
分散性が優れている。
* 1) Using a BH curve tracer, measure the saturation magnetic flux flux density Bm and the residual magnetic flux density Br in the orientation direction of the magnetic film,
The ratio Br / Bm of the two was determined. The higher the value, the better the dispersibility of the magnetic powder.

※2)1/2インチ巾に切つた磁気フイルムの一端に1kgの
荷重を加え直径40mmのガラス管に巻きつけ、60℃、80%
RHの条件で1週間放置した後、磁気フイルムを巻きもど
した時に抵抗の有無により評価した。抵抗の少ないもの
を良好とした。
* 2) Apply a load of 1 kg to one end of a magnetic film cut into 1/2 inch width and wrap it around a glass tube with a diameter of 40 mm, 60 ° C, 80%
After left for 1 week under the condition of RH, when the magnetic film was unwound, the presence or absence of resistance was evaluated. Those with less resistance were considered good.

※3)磁気フイルムを円盤状にして市販のテーパー式スク
ラツチテスター(東洋精器社製)にかけ、各磁気フイル
ムの摩耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを
〇、高いものを△とした。
* 3) The magnetic film is made into a disk shape and put on a commercially available taper type scratch tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the degree of wear of each magnetic film is evaluated relative to each other. And

※4)長さ50mの試験磁気テープを模擬ヘツドを5m/se
cの速さでくり返し往復摺動させてその後のテープ面を
目視および顕微鏡により測定した。塗膜に傷、粉落ちの
ないものを良好とした。
* 4) Simulated head of test magnetic tape with a length of 50 m is 5 m / se.
After repeatedly sliding back and forth at a speed of c, the tape surface after that was visually and microscopically measured. A coating film free from scratches and dust was considered good.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の磁気記録材料用バインダーは、従来のバインダ
ーと比べて磁性粉の分散性および耐熱性が向上してい
る。また、本発明のバインダーは、上記効果の他に耐摩
耗性および耐久性も優れている。
The binder for magnetic recording materials of the present invention has improved dispersibility of magnetic powder and heat resistance as compared with conventional binders. In addition to the above effects, the binder of the present invention has excellent wear resistance and durability.

本発明のバインダーは、たとえばオーデイオテープ、ビ
デオテープ、コンピユータテープ、データレコーダテー
プ、ビデオシート、磁気デイスク、磁気カード用の磁気
記録材料用バインダーとして有用である。
The binder of the present invention is useful as a binder for magnetic recording materials such as audio tapes, video tapes, computer tapes, data recorder tapes, video sheets, magnetic disks, and magnetic cards.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】〔I〕水酸基当量が300以上の高分子ポ
リオール(A1)5〜70当量%、水酸基当量250以
下の低分子ポリオール(A2)20〜90当量%および
水酸基当量150以下のカルボキシル基含有ジオール
(A3)0.2〜30当量%からなるポリオール
(A)、イソシアネートと反応性を有する活性水素含有
(メタ)アクリレート(B)、およびポリイソシアネー
ト(C)からの1分子中に2.5個より少ない(メタ)
アクリロイル基を有するウレタンオリゴマーと、〔II〕
塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン系樹脂およびセルロース系樹脂からなる群より選
ばれる少なくとも1種の樹脂とからなり、〔II〕の含有
量が、〔I〕と〔II〕の合計量に対して、20〜80重
量%である放射線硬化型磁気記録材料用バインダー。
1. [I] 5-70 equivalent% of a high molecular weight polyol (A 1 ) having a hydroxyl equivalent of 300 or more, 20-90 equivalent% of a low molecular polyol (A 2 ) having a hydroxyl equivalent of 250 or less, and 150 or less hydroxyl equivalent. carboxyl group-containing diol (a 3) 0.2 to 30 consisting equivalent% polyol (a), in one molecule of the active hydrogen-containing having isocyanate reactive (meth) acrylate (B), and the polyisocyanate (C) Less than 2.5 (meta)
A urethane oligomer having an acryloyl group, [II]
At least one resin selected from the group consisting of vinyl chloride-vinyl acetate-based resin, vinyl chloride-vinylidene chloride-based resin and cellulosic resin, wherein the content of [II] is [I] and [II] A binder for a radiation-curable magnetic recording material, which is 20 to 80% by weight based on the total amount.
【請求項2】(B)がヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの
アルキレンオキサイドおよび/またはラクトンの付加
物、(メタ)アクリルアミドおよび(メタ)アクリル酸
からなる群より選ばれる化合物である特許請求の範囲第
1項記載のバインダー。
2. A compound in which (B) is selected from the group consisting of hydroxyalkyl (meth) acrylate, adduct of hydroxyalkyl (meth) acrylate with alkylene oxide and / or lactone, (meth) acrylamide and (meth) acrylic acid. The binder according to claim 1, wherein
JP61081440A 1986-04-08 1986-04-08 Binder for magnetic recording material Expired - Lifetime JPH0656652B2 (en)

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