JPH0649735B2 - New ethylene copolymer and a method of manufacturing - Google Patents

New ethylene copolymer and a method of manufacturing

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JPH0649735B2
JPH0649735B2 JP28515386A JP28515386A JPH0649735B2 JP H0649735 B2 JPH0649735 B2 JP H0649735B2 JP 28515386 A JP28515386 A JP 28515386A JP 28515386 A JP28515386 A JP 28515386A JP H0649735 B2 JPH0649735 B2 JP H0649735B2
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満幸 岡田
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ダイセル化学工業株式会社
住友化学工業株式会社
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【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は,新規なエチレン共重合体およびその製造方法に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION <FIELD OF THE INVENTION> The present invention relates to a novel ethylene copolymer and a method for producing the same.

さらに詳しは,本発明はエチレンとε−カプロラクトン変性ビニルモノマーとの共重合体および高圧ラジカル重合方式による該共重合体の製造方法に関するものである。 Further details, the present invention relates to a process for producing the copolymer according to copolymers and high pressure radical polymerization method of ethylene and ε- caprolactone-modified vinyl monomers.

<従来の技術> ポリエチレンおよび各種エチレン共重合体は,易成形性であり,高い強伸度を有し,可とう性,耐薬品性を有するなどすぐれた特性があり,包装用フィルムや成形品として各種用途に広く用いられている。 <Prior Art> polyethylene and various ethylene copolymers are moldability, has high strength and elongation, flexibility, have excellent characteristics such as having a chemical resistance, a packaging film or molded article It is widely used in various applications as. しかしながら,帯電し易いために,ほこり,塵埃等の付着により外観の汚れが生じたり、また蓄積した静電気による人体への影響(電撃ショック),火花放電等の問題点を有している。 However, in order easily charged, dust, or cause contamination of the appearance due to the adhesion of dust or the like, also influence on the human body accumulated static electricity (electric shock), has a problem of spark discharge or the like.

このため,ポリエチレンおよび各種エチレン共重合体に帯電防止剤として非イオン界面活性剤,アニオン界面活性剤,カチオン界面活性剤および両性界面活性剤を添加し,帯電防止性の改良が計られている。 Thus, nonionic surfactant as an antistatic agent in polyethylene and various ethylene copolymers, anionic surfactant, was added cationic surfactants and amphoteric surfactants, improvements in antistatic properties are scaled. しかし,帯電防止剤を添加したものでは帯電防止性の持続性,および, However, by way of adding an antistatic agent persistent antistatic properties, and,
フィルムや成形品の表面のベトツキが生じ,滑り性が悪くなる等の問題点がある。 Tackiness occurs in a film or molded article surface, there are problems such as slipping property may deteriorate.

<発明が解決しようとする問題点> 本発明の目的は,かかる問題点を解決し,永久帯電防止性にすぐれるエチレンとε−カプロラクトン変性ビニルモノマー,および場合により,その他のエチレン性不飽和単量体とからなる新規エチレン共重合体およびその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention <Problems to be Solved by the Invention> is to solve these problems, ethylene and ε- caprolactone-modified vinyl monomers having excellent permanent antistatic properties, and optionally other ethylenically unsaturated monomers new ethylene copolymer comprising a dimer and to provide a manufacturing method thereof.

<問題点を解決するための手段> 本発明はエチレン単位を40〜97重量%,一般式(A)で示される1種または2種以上のε−カプロラクトン変性ビニルモノマー単位を60〜3重量%,および不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび飽和カルボン酸のビニルエステルの中から選ばれる1種または2種以上のエチレン性不飽和単量体単位を0〜40重量%含有し,溶融指数(JIS K6760)が0.1〜500gr/1 40 to 97 wt% of the present invention is ethylene units <Means for solving the problems>, one or more ε- caprolactone-modified vinyl monomer units represented by the general formula (A) from 60 to 3 wt% , and unsaturated carboxylic acids, one or more ethylenically unsaturated monomer units selected from unsaturated carboxylic acid alkyl esters and vinyl esters of saturated carboxylic acids containing 0 to 40 wt%, melt index (JIS K6760) is 0.1~500gr / 1
0分であることを特徴とする新規エチレン共重合体に関するものである。 It relates novel ethylene copolymer which is a 0 minutes.

更には,エチレンが40〜97重量%,一般式(A)で示される1種または2種以上のε−カプロラクトン変性ビニルモノマーが60〜3重量%,および不飽和カルボン酸、 Furthermore, ethylene is 40 to 97 wt%, one or more ε- caprolactone-modified vinyl monomers represented by the general formula (A) 60-3 wt%, and unsaturated carboxylic acids,
不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび飽和カルボン酸のビニルエステルの中から選ばれる1種または2種以上のエチレン性不飽和単量体を0〜40重量%含む混合物をラジカル性重合開始剤の存在下で500〜3,000Kg/cm 2 In the presence of one or more ethylenically unsaturated mixture monomers a comprise 0-40 wt% radical polymerization initiator selected from among unsaturated carboxylic acid alkyl esters and vinyl esters of saturated carboxylic acids 500~3,000Kg / cm 2
の圧力および100〜300℃の温度の条件下で共重合させることを特徴とする溶融指数(JIS K6760)が0.1〜50 Melt index, characterized in that the copolymerization under conditions of temperature pressure and 100 to 300 ° C. of (JIS K6760) is 0.1 to 50
0gr/10分の新規エチレン共重合体の製造方法に関するものである。 Method for producing 0gr / 10 min of the novel ethylene copolymer relates.

(ここでR はHまたはアルキル基、R はC (Wherein R 1 is H or an alkyl group, R 2 represents C
2m ,mは2以上の整数,nは平均0.3〜5の数である。 m H 2m, m is an integer of 2 or more, n is the number of average 0.3-5. ) 以下,本発明の内容を詳細に説明する。 ) Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いられるε−カプロラクトン変性ビニルモノマー単位は, 一般式(A) ε- caprolactone-modified vinyl monomer units used in the present invention have the general formula (A) で表わされ,R としてはH又はアルキル基,より好ましくはH又はCH ,R としてはCmH 2m (mは2 In represented as R 1 is H or an alkyl group, more preferably CMH 2m (m is a H or CH 3, R 2 2
以上の整数,より好ましくは2,3以又は4),nとしては0.3〜5の数が例示される。 Or greater, more preferably 2, 3 以又 4), the n is exemplified the number of 0.3-5. 具体的にはヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのε−カプロラクトン付加物などを挙げることができる。 Specifically, and the like ε- caprolactone adduct of hydroxyethyl (meth) acrylate.

ε−カプロラクトン変性ビニルモノマーは,ハロゲン化第1スズ等の触媒の存在下で,ヒドロキシアルキル(メタ)アクリル酸エステルとε−カプロラクトンを反応温度80〜150℃で反応させることにより製造される。 ε- caprolactone-modified vinyl monomers in the presence of a catalyst stannous halide or the like, are prepared by reacting hydroxyalkyl (meth) acrylic acid ester and ε- caprolactone at a reaction temperature of 80 to 150 ° C..

ε−カプロラクトン変性ビニルモノマーは,帯電防止性が親水性をエチレン共重合体に付与する。 ε- caprolactone-modified vinyl monomers, antistatic properties to impart hydrophilicity to the ethylene copolymer. ε−カプロラクトン変性ビニルモノマー単位の含有量は3〜60重量%,好ましくは5〜60重量%,さらに好ましくは,15〜 The content of ε- caprolactone-modified vinyl monomer units 3 to 60 wt%, preferably from 5 to 60 wt%, more preferably, 15 to
50重量%が適当である。 50 wt% is appropriate. 含有量が3重量%以下であると上記特徴を得ることが困難となる。 When the content is 3 wt% or less becomes difficult to obtain the above characteristics. また,含有量が60重量%以上であると,じん性,可とう性を欠く低分子量共重合体の生成量が増加して好ましくない。 Further, when the content is 60 wt% or more, toughness, the amount of the low molecular weight copolymer lacking flexibility is unpreferably increased.

本発明において用いられる他のエチレン性不飽和単量体単位としては,アクリル酸メチル,メタクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸n−ブチル,アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル,酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビビニル等のエチレン性ビニルエステル,アクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸,無水マレイン酸およびフマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸などがあげられる。 Other ethylenically unsaturated monomer units used in the present invention include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n- butyl acrylate, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate ethylenically unsaturated carboxylic esters, ethylenic vinyl esters such as Bibiniru vinyl acetate and propionate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and fumaric acid and the like. なかでも好ましいものはアクリル酸メチル,メタクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸n−ブチルおよび酢酸ビニルである。 Among them preferred are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylic acid n- butyl and vinyl acetate. 特に好ましいものは,アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,メタクリル酸メチルおよび酢酸ビニルである。 Particularly preferred are methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and vinyl acetate. エチレン性不飽和単量体の含有量は0〜40重量%,好ましくは0〜30重量%,さらに好ましくは0〜20重量%である。 The content of the ethylenically unsaturated monomer is 0-40 wt%, preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 20 wt%.

一方,本発明のエチレン共重合体を製造する方法は,エチレンを40〜97重量%,一般式(A)で示されるε−カプロラクトン変性ビニルモノマーを3〜60重量%および,他のエチレン性不飽和単量体を0〜40重量%の割合で含有する混合物をラジカル性重合開始剤の存在下で一定条件下に共重合させる方法に係るものである。 Meanwhile, a method for producing ethylene copolymer of the present invention, ethylene 40 to 97 wt%, 3 to 60% by weight of ε- caprolactone-modified vinyl monomers represented by the general formula (A) and other ethylenically unsaturated the mixture containing the unsaturated monomer in a proportion of 0 to 40 wt% being related to a method of copolymerizing constant conditions in the presence of a radical polymerization initiator.

該エチレン共重合体を製造するための共重合反応は,50 The copolymerization reaction for producing the ethylene copolymer, 50
0〜3,000kg/cm 2の圧力で行うことができるが,好ましい圧力は700〜2,500kg/cm 2である。 Can be carried out at a pressure of 0~3,000kg / cm 2, pressure is preferably 700~2,500kg / cm 2. 温度は一般に100〜 Temperature is generally 100 to
300℃で行うことができるが,好ましい温度は150〜250 It can be carried out at 300 ° C., the preferred temperature 150 to 250
℃である。 ℃ it is. 圧力が500kg/cm 2以下または温度が100℃以下であると,いずれも重合反応速度,転化率が著しく低下すると共に,多量の重合開始剤を必要とするために工業的に不利であり,またときにじん性,可とう性を欠く低分子物を生成することがあり好ましくない。 The pressure is 500 kg / cm 2 or less or the temperature is at 100 ° C. or less, both the polymerization reaction rate, the conversion rate is significantly decreased, is industrially disadvantageous because it requires a large amount of the polymerization initiator, also toughness, may generate a low-molecular compound that lacks flexibility undesirable when. また圧力 The pressure
3,000kg/cm 2以上の高圧または温度300℃以上の高温においては重合操作は困難になり,安全な運転を期待することはできない。 3,000 kg / cm 2 or more polymerization operation in a high-pressure or temperature 300 ° C. or more high temperature becomes difficult, it is impossible to expect a safe driving. 本発明による方法としてはバッチ式, Batch as the method according to the invention,
半連続式または連続式などの方法を採用することができる。 Method such as a semi-continuous or continuous may be employed.

共重合反応を開始させるためのラジカル性重合開始剤は採用する重合条件下でラジカルを発生する開始剤を意味するものであって,酸素,−O−O−結合または−N= Radical polymerization initiator to initiate the copolymerization reaction be one means an initiator which generates radicals under the polymerization conditions employed, oxygen, -O-O-bond or -N =
N−結合をもつ化合物などを包含する。 It encompasses such compounds with N- bond. このような触媒としては酸素,過酸化水素,過酸化物,アゾ化合物などが良くそのうちでも一般式X−O−O−Y型, Oxygen Such catalysts include hydrogen peroxide, peroxides may include azo compounds general formula X-O-O-Y-type Among them, (式中,Xはアラルキル基およびその誘導体基,アリール基,アルキル基など,Yはアリール基およびその誘導体基,アラルキル基,アルキル基,水などで,XとYとが同一であっても異なってもよい。)で示される過酸化粉およびアゾ化合物が特に有効である。 (Wherein, X is an aralkyl group and derivative groups thereof, aryl group, such as an alkyl group, Y is different from aryl and its derivative group, an aralkyl group, an alkyl group, water, etc., even the same as X and Y and may. peroxide powder and azo compounds represented by) are particularly effective. 具体的例示化合物としては,ジエチルパーオキサイド,第三ブチルヒドロパーオキサイド,ジ第三ブチルパーオキサイド,ジクミルパーオキサイド,第三ブチルパーオキシベンゾエート,第三ブチルパーオキシアセテート,第三ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート,第三ブチルパーオキシピバレート,2−エチルヘキサノイルオキサイド, Specific exemplary compounds include diethyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butylperoxy acetate, tert-butylperoxy - 2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxypivalate, 2-ethyl hexanoyl peroxide,
ピバリルパーオキサイド,イソプロピルパーオキシジカーボネートのような有機過酸化物およびアゾビスイソブチロニトリル,アゾビス−2,2−ジフェニルアセトニトリル,1−第三ブチルアゾ−1−シアノシクロヘキサン,2−第三ブチルアゾ−2−シアノプロパン,2−第三ブチルアゾ−2−シアノブタンのようなアゾ化合物などの1種又2種以上の混合物があげられる。 Pi burrs peroxide, organic peroxides such as isopropyl peroxydicarbonate and azobisisobutyronitrile, azobis-2,2-diphenyl acetonitrile, 1-tert-butylazo-1-cyanocyclohexane, 2-tert-butylazo 2-cyano-propane, one also mixtures of two or more of such azo compounds such as 2-tert-butylazo-2-cyanobutane and the like.

使用量はエチレン100万重量部に対して5〜3,000重量部である。 The amount is 5~3,000 parts by weight of the ethylene million parts by weight.

重合変性剤は必要に応じて用いられるが,適宜普通のものが用いられる。 The polymerization modifier is used as needed, an appropriate common of which is used. たとえばエタン,プロパン,プロピレン,ブテン−1,イソブテン,ヘキサンおよびヘプタンなどがとくに有効に使用できる。 Such as ethane, propane, propylene, butene-1, isobutene, hexane and heptane can be used particularly effectively.

使用量はエチレン100重量部に対して0.1〜10重量部である。 The amount is 0.1 to 10 parts by weight of the ethylene 100 parts by weight.

溶融指数は0.1〜500g/10分,好ましくは1.0〜3 Melt index 0.1 to 500 g / 10 min, preferably 1.0 to 3
00g/10分となるように重合変性剤で調整される。 It is adjusted by the polymerization modifier such that 200 g / 10 min. 溶融指数が0.1g/10分以下であると、加工性が低下し工業的に不利である。 If the melt index is less than 0.1 g / 10 min, processability is industrially disadvantageous decrease. また溶融指数が500g/10分以上であると低分子量物のブリード等の問題が生じるなど好ましくない。 Also undesirable, such as melt index such as bleeding of the low molecular weight substance and is 500 g / 10 min or more problems.

また,本発明において,得られた共重合体の固有粘度(135℃,テトラリンによる測定)は,0.5〜1.0d Further, in the present invention, the intrinsic viscosity (135 ° C., as measured by tetralin) of the resulting copolymer, 0.5~1.0D
l/gである。 A l / g. 固有粘度が0.5〜dl/g未満では低分子量物のブリード等の問題が生じ,また,1.0dl/g The intrinsic viscosity is less than 0.5~dl / g cause problems such as bleeding of the low molecular weight substances, also, 1.0 dl / g
を超えると加工性が低下し好ましくない。 More than the workability unfavorably lowered. 好ましくは, Preferably,
0.55〜0.85dl/gである。 It is a 0.55~0.85dl / g.

本発明のエチレン共重合体は,成形品,フィルム,被覆および接合剤に適しており,特に帯電防止性,吸湿性の点ですぐれている。 Ethylene copolymer of the present invention, molded articles, films, are suitable for coating and bonding agent, it is excellent especially antistatic property, in terms of hygroscopicity. また他のポリオレフィンにブレンドして有用なポリオレフィン組成物を提供する。 Also provides a useful polyolefin compositions blended with other polyolefins.

本発明のエチレン共重合体およびそれを用いたポリオレフィン組成物に対し必要に応じて安定剤,顔料,充填剤およびその他の添加剤を混合することができる。 Optionally stabilizers to ethylene copolymer and polyolefin composition using the same of the present invention, the pigment can be mixed with fillers and other additives.

<実施例> 次に本発明を実施例により説明するが,本発明はこれらにより限定されるものではない。 It illustrated by the examples <Example> Next present invention, but the invention is not limited to these.

実施例1 内容積2リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用いて,第1表に示すごとくエチレンを15.9Kg/hr, Using Examples 1 A 2-liter stirred autoclave type continuous reactor, the ethylene as shown in Table 1 15.9 kg / hr,
ε−カプロラクトンを平均1.5モルに付加したヒドロキシエチルメタクリレートの80重量%メタノール溶液を 80 wt% methanol solution of hydroxyethyl methacrylate was added ε- caprolactone average 1.5 moles
0.57Kg/hr,重合開始剤としてターシャルブチルパーオキシピバレートの0.4重量%イソパラフィン溶液を57 0.57 kg / hr, 0.4 weight% isoparaffin solution of tert-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator 57
0g/hrの割合で連続的に供給し,重合圧力1700Kg/c It was continuously fed at a rate of 0 g / hr, polymerization pressure 1700 kg / c
m 2 ,重合温度175℃で共重合体を製造した。 m 2, and to produce a copolymer at a polymerization temperature of 175 ° C..

得られたエチレン共重合体は、第1表ごとく溶融指数(JIS K6760)1.3g/10分,固有粘度(135℃,テトラリン)0.85dl/g,ε−カプロラクトンを平均1. The resulting ethylene copolymer, Table 1 Gotoku melt index (JIS K6760) 1.3g / 10 min, an average intrinsic viscosity (135 ° C., tetralin) 0.85 dl / g, .epsilon.-caprolactone and 1.
5モル付加したヒドロキシエチルメタクリレート(以下Aコモノマーと呼ぶ)含有量(元素分析法による)42重量%であった。 5 (hereinafter referred to as A comonomer) mol adduct and hydroxyethyl methacrylate (by elemental analysis) content was 42 wt%.

また,このエチレン共重合体をキシレンに溶解しメタノールで再沈・洗浄したものの溶融指数は0.9g/10 Also, melt index but this ethylene copolymer was reprecipitated and washing with methanol was dissolved in xylene 0.9 g / 10
分,Aコモノマー含有量は40重量%であり,実質的にほとんどがエチレンとの共重合体であることが明らかである。 Min, A comonomer content is 40 wt%, it is clear that substantially most of a copolymer of ethylene.

本エチレン共重合体を100mmT−ダイ成形機により300ミクロンのシートを作り,成形直後および1ケ月後の表面固有抵抗(23℃,50%の恒温恒湿室中)を,東亜電波(製)SM−10E型超絶縁計を用い印加電圧10Vで評価した結果を第2表に示す。 The present ethylene copolymer 100mmT- making 300 micron sheet by die molding machine, the surface resistivity (23 ° C., 50% of the constant temperature and humidity chamber) immediately after and 1 pc after month molding, Toa Telecommunications (manufactured) SM the results evaluated by applying voltage of 10V using -10E type super megohmmeter shown in table 2.

実施例2 実施例1のAコモノマーに代えて、ε−カプロラクトンを平均3モル付加したヒドロキシエチルメタクリレート(以下Bコモノマーと呼ぶ)を使用した。 Instead of A comonomer of Example 1, average of ε- caprolactone 3 mol adduct and hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as B comonomer). 共重合条件および得られたエチレン共重合体の性質を第1表に示す。 The nature of the co-polymerization conditions and the resulting ethylene copolymer shown in Table 1.

また,このエチレン共重合体をキシレンに溶解しメタノールで再沈・洗浄したものの溶融指数は18g/10分,B Also, melt index but this ethylene copolymer was reprecipitated and washing with methanol was dissolved in xylene 18 g / 10 min, B
コモノマー含有量は21重量%であり,実質的にほとんどエチレンとの共重合体であることが明らかである。 Comonomer content is 21% by weight, it is clear that a copolymer of substantially less ethylene.

本エチレン共重合体を実施例1と同様に加工し,評価した結果を第2表に示す。 The present ethylene copolymer was processed in the same manner as in Example 1, the results of evaluation in Table 2.

実施例3 実施例1のAコモノマーおよび他のエチレン性不飽和単量体としてメタクリル酸メチル(以下MMAと呼ぶ)を使用した。 Using methyl methacrylate (hereinafter referred to as MMA) as A comonomer and other ethylenically unsaturated monomer of Example 3 Example 1. 共重合条件および得られたエチレン共重合体の性質を第1表に示す。 The nature of the co-polymerization conditions and the resulting ethylene copolymer shown in Table 1.

このエチレン共重合体を実施例1と同様に加工し,評価した結果を第2表に示す。 The ethylene copolymer was processed in the same manner as in Example 1, the results of evaluation in Table 2.

比較例1 Aコモノマーを用い,実施例1と同様に共重合反応を行い評価した結果を第1表および第2表に示す。 With Comparative Example 1 A comonomer, the results of evaluation carried out in the same manner as in the copolymerization reaction as in Example 1 in Tables 1 and 2.

比較例2,3 ポリエチレン(住友化学工業株式会社(製):スミカセン Comparative Examples 2 and 3 polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Ltd.): SUMIKATHENE L705)およびMMA含有量30重量%,溶融指数9. L705) and MMA content of 30 wt%, melt index 9.
1g/10分のエチレン共重合体を用い,実施例1と同様に評価した結果を第2表に示す。 Using ethylene copolymer 1 g / 10 min, and the results of the evaluation in the same manner as in Example 1 in Table 2.

<発明の効果> 以上述べた如く,本発明によれば,永久帯電防止性にすぐれたエチレンとε−カプロラクトン変性ビニルモノマー,および場合により,その他のエチレン性不飽和単量体とからなる新規エチレン共重合体およびその製造方法を提供することができる。 As described above <Effects of the Invention> According to the present invention, ethylene and ε- caprolactone-modified vinyl monomers with excellent permanent antistatic properties, and optionally, the new ethylene consisting of other ethylenically unsaturated monomers copolymers and it is possible to provide a manufacturing method thereof.

本発明のエチレン共重合体は,ポリエチレン本来の易成形性,高い強伸度,可とう性および耐薬品性を保持しつつ,すぐれた帯電防止効果を有するものである。 Ethylene copolymer of the present invention are polyethylene inherent moldability, high strength and elongation, while maintaining the flexibility and chemical resistance, and has excellent antistatic effect. また, Also,
長期にわたって帯電防止効果が保持されるために,従来の帯電防止効果されたポリエチレンに比べてその応用範囲は極めて大きい。 To the antistatic effect is maintained for a long time, its application range is extremely large as compared with the conventional antistatic effect polyethylene.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 登 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 岡田 満幸 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 中西 道夫 埼玉県新座市大和田5丁目12−19 (72)発明者 三保 卓也 広島県大竹市玖波6丁目8−2 (56)参考文献 特開 昭52−126495(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Noboru Yamaguchi Ichihara, Chiba Prefecture Anesakikaigan 5 of 1 Sumitomo chemical industry Co., Ltd. in the (72) inventor Ichihara, Chiba Prefecture Mitsuyuki Okada Anesakikaigan 1 Sumitomo chemical industry of 5 within Co., Ltd. (72) inventor Michio Nakanishi Saitama Prefecture Niiza Owada 5-chome, 12-19 (72) inventor Miho Takuya Hiroshima Prefecture Otake City Kuba 6-chome, 8-2 (56) reference Patent Sho 52-126495 (JP , A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】エチレン単位を40〜97重量%、一般式(A)で示される1種または2種以上のε−カプロラクトン変性ビニルモノマー単位を60〜3重量%、および不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび飽和カルボン酸のビニルエステルの中から選ばれる1種または2種以上のエチレン性不飽和単量体単位を0 1. A ethylene units 40 to 97 wt%, one or more ε- caprolactone-modified vinyl monomer units represented by the general formula (A) sixty to three percent by weight, and an unsaturated carboxylic acid, unsaturated one or more ethylenically unsaturated monomer units selected from among unsaturated carboxylic acid alkyl esters and vinyl esters of saturated carboxylic acids 0
    〜40重量%含有し、溶融指数(JIS K6760)が0.1〜 Containing 40 wt%, 0.1 melt index (JIS K6760)
    500gr/10分であることを特徴とする新規エチレン共重合体。 New ethylene copolymer, which is a 500 gr / 10 min. (ここでR はHまたはアルキル基、R はC (Wherein R 1 is H or an alkyl group, R 2 represents C
    2m 、mは2以上の整数、nは平均0.3〜5の数である。 m H 2m, m is an integer of 2 or more, n is the number of average 0.3-5. )
  2. 【請求項2】エチレン性不飽和単量体がアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルからなる群より選ばれた単量体である特許請求の範囲第1項記載の新規エチレン共重合体。 Wherein the ethylenically unsaturated monomer is methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, a new ethylene ranging first claim of claims is a monomer selected from the group consisting of vinyl acetate copolymer.
  3. 【請求項3】エチレン単位を40〜97重量%、一般式(A)で示される1種または2種以上のε−カプロラクトン変性ビニルモノマー単位を60〜3重量%、および不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび飽和カルボン酸のビニルエステルの中から選ばれる1種または2種以上のエチレン性不飽和単量体単位を0 Wherein ethylene units 40 to 97 wt%, one or more ε- caprolactone-modified vinyl monomer units represented by the general formula (A) sixty to three percent by weight, and an unsaturated carboxylic acid, unsaturated one or more ethylenically unsaturated monomer units selected from among unsaturated carboxylic acid alkyl esters and vinyl esters of saturated carboxylic acids 0
    〜40重量%含む混合物をラジカル性重合開始剤の存在下で500〜3,000kg/cm 2の圧力、および100〜300℃の温度の条件下で共重合させることを特徴とする、溶融指数(JIS K6760)が0.1〜500gr/10分の新規エチレン共重合体の製造方法。 The mixture containing 40 wt%, characterized in that the copolymerization under the conditions of a temperature of 500~3,000kg / cm 2 of pressure, and 100 to 300 ° C. in the presence of a radical polymerization initiator, a melt index (JIS K6760) is 0.1~500gr / 10 min method for producing a novel ethylene copolymer. (ここでR はHまたはアルキル基、R はC (Wherein R 1 is H or an alkyl group, R 2 represents C
    2m 、mは2以上の整数、nは平均0.3〜5の数である。 m H 2m, m is an integer of 2 or more, n is the number of average 0.3-5. )
  4. 【請求項4】エチレン性不飽和単量体がアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルからなる群より選ばれた単量体である特許請求の範囲第3項記載の新規エチレン共重合体の製造方法。 4. The ethylenically unsaturated monomer is methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, a new ethylene ranging third claim of claims is a monomer selected from the group consisting of vinyl acetate method for producing a copolymer.
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