JPH0649226A - プロピレンポリマーおよびビスマレインイミド化合物からの部分架橋プラスチック - Google Patents
プロピレンポリマーおよびビスマレインイミド化合物からの部分架橋プラスチックInfo
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- JPH0649226A JPH0649226A JP5146526A JP14652693A JPH0649226A JP H0649226 A JPH0649226 A JP H0649226A JP 5146526 A JP5146526 A JP 5146526A JP 14652693 A JP14652693 A JP 14652693A JP H0649226 A JPH0649226 A JP H0649226A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来技術においてもビスマレインイミド化合
物による架橋プラスチックは知られているが、機械的な
特性、特に荷重耐性および加工性に難点が多かった。こ
れらの欠点を取り除いて改良された応用技術的物性を有
する部分架橋プラスチックを提供すること。 【構成】 特にプロピレンホモポリマーまたはプロピレ
ンコポリマーからなる原料プラスチックに、ビスマレイ
ンイミド化合物と必要により有機ペルオキシド化合物等
に代表される適当なラジカル生成重合開始剤をそれぞれ
少量添加して、主として２軸押出成形機中で加圧、加熱
反応させることにより、目的の部分架橋プラスチックを
得る。これらの部分架橋プラスチックの特徴は、メルト
フローインデックスが適切となりアイゾット衝撃強さが
向上し、伸び物性が改良されることである。
物による架橋プラスチックは知られているが、機械的な
特性、特に荷重耐性および加工性に難点が多かった。こ
れらの欠点を取り除いて改良された応用技術的物性を有
する部分架橋プラスチックを提供すること。 【構成】 特にプロピレンホモポリマーまたはプロピレ
ンコポリマーからなる原料プラスチックに、ビスマレイ
ンイミド化合物と必要により有機ペルオキシド化合物等
に代表される適当なラジカル生成重合開始剤をそれぞれ
少量添加して、主として２軸押出成形機中で加圧、加熱
反応させることにより、目的の部分架橋プラスチックを
得る。これらの部分架橋プラスチックの特徴は、メルト
フローインデックスが適切となりアイゾット衝撃強さが
向上し、伸び物性が改良されることである。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２３０℃および２．１
６ｋｇ負荷で０．１−１００ｇ／１０ｍｉｎ．のメルト
フローインデックスを有する部分架橋プラスチックに関
するものであり、 ａ1 ）０．１−１５重量％のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１
コモノマーを含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の２５−
９７重量％、およびＣ2 −Ｃ10−アルケン−１コモノマ
ーの１５−８０重量％を含むさらなるプロピレンコポリ
マーの３−７５重量％からのポリマー、または ａ2 ）プロピレンホモポリマーの２５−９７重量％、お
よびコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１がプロピレン
コポリマー当りで１５−８０重量％含量となっているＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１とプロピレンからのプロピレン
コポリマーの３−７５重量％からのポリマー、または ａ3 ）コモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１が１５重量
％よりも少ないＣ2 −Ｃ10−アルケン−１とプロピレン
からのランダムプロピレンコポリマー、または ａ4 ）２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフロ
ーインデックスが０．０１−１００ｇ／１０ｍｉｎ．で
あるプロピレンホモポリマーから選ばれるポリマー
（ａ）を、 ｂ）一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物において
６ｋｇ負荷で０．１−１００ｇ／１０ｍｉｎ．のメルト
フローインデックスを有する部分架橋プラスチックに関
するものであり、 ａ1 ）０．１−１５重量％のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１
コモノマーを含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の２５−
９７重量％、およびＣ2 −Ｃ10−アルケン−１コモノマ
ーの１５−８０重量％を含むさらなるプロピレンコポリ
マーの３−７５重量％からのポリマー、または ａ2 ）プロピレンホモポリマーの２５−９７重量％、お
よびコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１がプロピレン
コポリマー当りで１５−８０重量％含量となっているＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１とプロピレンからのプロピレン
コポリマーの３−７５重量％からのポリマー、または ａ3 ）コモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１が１５重量
％よりも少ないＣ2 −Ｃ10−アルケン−１とプロピレン
からのランダムプロピレンコポリマー、または ａ4 ）２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフロ
ーインデックスが０．０１−１００ｇ／１０ｍｉｎ．で
あるプロピレンホモポリマーから選ばれるポリマー
（ａ）を、 ｂ）一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物において
【０００２】
【化２】 Ｒが以下の意味を有しており：すなわち、１個以上の酸
素原子でアルキル鎖が中断されることのできるＣ1 −Ｃ
20−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ
15−アリールであり、ここでシクロアルキル−または、
アリール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキ
ル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／
またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されてい
ることができ、同様に次式（II) の基を表わし Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （II) ここにおいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関
係にＣ1 −Ｃ10−アルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアル
キル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらは
それぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／
またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −
Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されていることがで
き、およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を意味
しており、このようなポリマー（ａ）とビスマレインイ
ミド化合物（ｂ）とを１８０−２８０℃の温度、１−１
００バールの圧力下および反応混合物の平均滞留時間が
０．２−１０分間の条件で反応して得られるものであ
る。
素原子でアルキル鎖が中断されることのできるＣ1 −Ｃ
20−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ
15−アリールであり、ここでシクロアルキル−または、
アリール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキ
ル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／
またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されてい
ることができ、同様に次式（II) の基を表わし Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （II) ここにおいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関
係にＣ1 −Ｃ10−アルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアル
キル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらは
それぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／
またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −
Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されていることがで
き、およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を意味
しており、このようなポリマー（ａ）とビスマレインイ
ミド化合物（ｂ）とを１８０−２８０℃の温度、１−１
００バールの圧力下および反応混合物の平均滞留時間が
０．２−１０分間の条件で反応して得られるものであ
る。
【０００３】このほかに、本発明は部分架橋プラスチッ
ク、ならびにこれらのプラスチックからのフィルムおよ
び成形品の製造法に関するものである。
ク、ならびにこれらのプラスチックからのフィルムおよ
び成形品の製造法に関するものである。
【０００４】
【従来技術】架橋ポリマーは、非架橋ポリマーに比べて
より高い機械的安定性の特徴を有している。しかし完全
架橋のポリマーは、そのメルトフローインデックスが僅
少なためにプラスチック技術で慣用される方法において
は加熱成形されないこととなる〔エッチ・ジー・エリア
ス（Ｈ．Ｇ．Ｅｌｉａｓ）、“マクロモレキューレ”
（“Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌｅ”）、フヒーティヒ、
ウント、ヴェッフ出版社（Ｖｅｒｌａｇ Ｈｕｔｈｉｇ
＆ Ｗｅｐｆ）、４版、１０００−１００３頁〕。従
ってポリマーの加工処理のためには、ポリマーの架橋度
が高過ぎないでプラスチック技術において慣用される装
置で成形されることができるように注意する必要があ
る。
より高い機械的安定性の特徴を有している。しかし完全
架橋のポリマーは、そのメルトフローインデックスが僅
少なためにプラスチック技術で慣用される方法において
は加熱成形されないこととなる〔エッチ・ジー・エリア
ス（Ｈ．Ｇ．Ｅｌｉａｓ）、“マクロモレキューレ”
（“Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌｅ”）、フヒーティヒ、
ウント、ヴェッフ出版社（Ｖｅｒｌａｇ Ｈｕｔｈｉｇ
＆ Ｗｅｐｆ）、４版、１０００−１００３頁〕。従
ってポリマーの加工処理のためには、ポリマーの架橋度
が高過ぎないでプラスチック技術において慣用される装
置で成形されることができるように注意する必要があ
る。
【０００５】エチレンおよびプロピレンをベースにした
ゴムが、ラジカル的に分解する重合開始剤〔例えばワイ
・ダブリュー・チヨウ（Ｙ．Ｗ．Ｃｈｏｗ）、ジー・テ
ィー・ナイト（Ｇ．Ｔ．Ｋｎｉｇｈｔ）：グミ、アスベ
スト、クンストシュトッフ（Ｇｕｍｍｉ、Ａｓｂｅｓ
ｔ、Ｋｕｎｓｔｓｔ．）３１巻、７１６頁以降（１９７
８）；ピー・オー・トウニィーおよび共同研究者（Ｐ．
Ｏ．Ｔｏｗｎｅｙ ｅｔａｌ）：ジャーナル オブ ア
プリケーション オブ ポリマー サイエンス（Ｊ．Ａ
ｐｐｌｎ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）８巻、２２８１頁以
降（１９６４）参照〕が共用されるかまたはエネルギー
の高い放射線〔エス・エム・ミラーおよび共同研究者
（Ｓ．Ｍ．Ｍｉｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ）：ジャーナル
オブ ポリマー サイエンス（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．）５８巻、７３７頁）（１９６２）参照〕によって
反応が開始されると仮定すると、ビスマレインイミド化
合物によって架橋されることができることが知られてい
る。この場合に、例えばペルオキシドを加えると、生成
ポリマーの機械的特性を明らかに劣化させるポリマーの
分解が起こる。
ゴムが、ラジカル的に分解する重合開始剤〔例えばワイ
・ダブリュー・チヨウ（Ｙ．Ｗ．Ｃｈｏｗ）、ジー・テ
ィー・ナイト（Ｇ．Ｔ．Ｋｎｉｇｈｔ）：グミ、アスベ
スト、クンストシュトッフ（Ｇｕｍｍｉ、Ａｓｂｅｓ
ｔ、Ｋｕｎｓｔｓｔ．）３１巻、７１６頁以降（１９７
８）；ピー・オー・トウニィーおよび共同研究者（Ｐ．
Ｏ．Ｔｏｗｎｅｙ ｅｔａｌ）：ジャーナル オブ ア
プリケーション オブ ポリマー サイエンス（Ｊ．Ａ
ｐｐｌｎ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）８巻、２２８１頁以
降（１９６４）参照〕が共用されるかまたはエネルギー
の高い放射線〔エス・エム・ミラーおよび共同研究者
（Ｓ．Ｍ．Ｍｉｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ）：ジャーナル
オブ ポリマー サイエンス（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．）５８巻、７３７頁）（１９６２）参照〕によって
反応が開始されると仮定すると、ビスマレインイミド化
合物によって架橋されることができることが知られてい
る。この場合に、例えばペルオキシドを加えると、生成
ポリマーの機械的特性を明らかに劣化させるポリマーの
分解が起こる。
【０００６】さらに、プロピレンコポリマーをマレイン
酸誘導体でグラフトし、続いてグラフトされた化合物を
多官能アミンと反応させる方法が知られている（ドイツ
特許出願公開第４０２２５７０号公報）。
酸誘導体でグラフトし、続いてグラフトされた化合物を
多官能アミンと反応させる方法が知られている（ドイツ
特許出願公開第４０２２５７０号公報）。
【０００７】このようにして得られた生成物は酸性また
は塩基性の物性となり、これは各種の技術的応用範囲に
対して望ましくない。
は塩基性の物性となり、これは各種の技術的応用範囲に
対して望ましくない。
【０００８】さらに特開平２−２６９１２８号公報のポ
リプロピレンフィルムの熱成形法においては、プロピレ
ンおよび必要ならば少量のエチレンからのポリマーが無
機充填剤、滑剤およびビスマレインイミドと反応させら
れている。この場合に使用される材料は、予めプロピレ
ンポリマーがビスマレインイミドと反応させられること
なしに、一緒に押出成形機中に導入される。この場合に
得られるフィルムは良好に成形されるが、しかしながら
その機械的な荷重耐性に関しては改良される必要があ
る。
リプロピレンフィルムの熱成形法においては、プロピレ
ンおよび必要ならば少量のエチレンからのポリマーが無
機充填剤、滑剤およびビスマレインイミドと反応させら
れている。この場合に使用される材料は、予めプロピレ
ンポリマーがビスマレインイミドと反応させられること
なしに、一緒に押出成形機中に導入される。この場合に
得られるフィルムは良好に成形されるが、しかしながら
その機械的な荷重耐性に関しては改良される必要があ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、上述の欠点を取り除いて改良された応用技術的物性
を有する部分架橋プラスチックを発展させることにあ
る。
は、上述の欠点を取り除いて改良された応用技術的物性
を有する部分架橋プラスチックを発展させることにあ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】このために、始めに定義
されたようなビスマレインイミド化合物により部分架橋
されたプラスチックが見出された。
されたようなビスマレインイミド化合物により部分架橋
されたプラスチックが見出された。
【００１１】本発明による部分架橋プラスチックは、２
３０℃および２．１６ｋｇ負荷によるメルトフローイン
デックスの０．１−１００ｇ／１０ｍｉｎ．を有してい
る。この場合にメルトフローインデックスは、ＤＩＮ５
３７３５に従って規定された試験装置において２３０℃
の温度および２．１６ｋｇ負荷の条件で１０分間以内に
加圧流出するポリマーの量に対応している。この場合
に、２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でメルトフローイ
ンデックスが０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．となるよう
な部分架橋プラスチックが、特に好適である。
３０℃および２．１６ｋｇ負荷によるメルトフローイン
デックスの０．１−１００ｇ／１０ｍｉｎ．を有してい
る。この場合にメルトフローインデックスは、ＤＩＮ５
３７３５に従って規定された試験装置において２３０℃
の温度および２．１６ｋｇ負荷の条件で１０分間以内に
加圧流出するポリマーの量に対応している。この場合
に、２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でメルトフローイ
ンデックスが０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．となるよう
な部分架橋プラスチックが、特に好適である。
【００１２】本発明による部分架橋プラスチックは、 ａ1 ）０．１−１５重量％のコモノマーのＣ2 −Ｃ10−
アルケン−１を含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の２５
−９７重量％、および１５−８０重量％のコモノマーの
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１を含むさらなるプロピレンコ
ポリマー（II) の３−７５重量％からなるポリマー ａ2 ）プロピレンホモポリマーの２５−９７重量％、お
よびコモノマーのＣ2−Ｃ10−アルケン−１がプロピレ
ンコポリマーに対して１５−８０重量％であるプロピレ
ンとＣ2 −Ｃ10−アルケン−１からのプロピレンコポリ
マーの３−７５重量％からのポリマー ａ3 ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１含量が１
５重量％より少ないプロピレンとＣ2 −Ｃ10−アルケン
−１からなるランダムプロピレンコポリマー ａ4 ）２３０℃および２．１６ｋｇ負荷の下でのメルト
フローインデックスが０．０１−１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．のプロピレンホモポリマー から選ばれたポリマー（ａ）を含んでいる。
アルケン−１を含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の２５
−９７重量％、および１５−８０重量％のコモノマーの
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１を含むさらなるプロピレンコ
ポリマー（II) の３−７５重量％からなるポリマー ａ2 ）プロピレンホモポリマーの２５−９７重量％、お
よびコモノマーのＣ2−Ｃ10−アルケン−１がプロピレ
ンコポリマーに対して１５−８０重量％であるプロピレ
ンとＣ2 −Ｃ10−アルケン−１からのプロピレンコポリ
マーの３−７５重量％からのポリマー ａ3 ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１含量が１
５重量％より少ないプロピレンとＣ2 −Ｃ10−アルケン
−１からなるランダムプロピレンコポリマー ａ4 ）２３０℃および２．１６ｋｇ負荷の下でのメルト
フローインデックスが０．０１−１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．のプロピレンホモポリマー から選ばれたポリマー（ａ）を含んでいる。
【００１３】ポリマー（ａ）として、ポリマー（ａ1 ）
が選ばれる場合には、そのポリマー（ａ1 ）がコモノマ
ーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０．２−１２重量％を
含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の３５−９５重量％お
よびコモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の３０−７
５重量％を含むプロピレンコポリマー（II) の５−６５
重量％を含むようなプラスチックが好適である。このよ
うなプラスチックの内で特に好適なものは、そのポリマ
ー（ａ1 ）がコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の
０．３−９重量％を含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の
４０−９３重量％およびコモノマーのＣ2 −Ｃ10−アル
ケン−１の２５−７０重量％を含むプロピレンコポリマ
ー（II) の７−６０重量％からなる、プラスチックであ
る。
が選ばれる場合には、そのポリマー（ａ1 ）がコモノマ
ーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０．２−１２重量％を
含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の３５−９５重量％お
よびコモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の３０−７
５重量％を含むプロピレンコポリマー（II) の５−６５
重量％を含むようなプラスチックが好適である。このよ
うなプラスチックの内で特に好適なものは、そのポリマ
ー（ａ1 ）がコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の
０．３−９重量％を含むプロピレンコポリマー（Ｉ）の
４０−９３重量％およびコモノマーのＣ2 −Ｃ10−アル
ケン−１の２５−７０重量％を含むプロピレンコポリマ
ー（II) の７−６０重量％からなる、プラスチックであ
る。
【００１４】コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と
しては、これらの関係で特にエチレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１またはオクテ
ン−１またはこれらコモノマーの混合物が適しており、
この場合に特に好適なのはエチレンまたはブテン−１が
用いられる。
しては、これらの関係で特にエチレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１またはオクテ
ン−１またはこれらコモノマーの混合物が適しており、
この場合に特に好適なのはエチレンまたはブテン−１が
用いられる。
【００１５】ポリマー（ａ）としてポリマー（ａ1 ）を
用いる場合には、このポリマー（ａ2 ）がプロピレンホ
モポリマーの３５−９５重量％およびコモノマーの含量
がコポリマー当りで２０−７５重量％となるプロピレン
コポリマーの５−６５重量％からなるようなプラスチッ
クが好適である。特に好適なプラスチックは、プロピレ
ンホモポリマーの４０−９３重量％およびプロピレンコ
ポリマーの７−６０重量％からなるポリマー（ａ2 ）を
含んでいる。この場合に、プロピレンコポリマー当りで
コモノマー含量が２５−７０重量％になるようなプロピ
レンコポリマーが使われる。コモノマーのＣ2 −Ｃ10−
アルケン−１としては、これらの関係で特にエチレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１またはオクテン−１またはこれらのコモノマーの混合
物が適しており、この場合に特に好適にはエチレンまた
はブテン−１が用いられる。
用いる場合には、このポリマー（ａ2 ）がプロピレンホ
モポリマーの３５−９５重量％およびコモノマーの含量
がコポリマー当りで２０−７５重量％となるプロピレン
コポリマーの５−６５重量％からなるようなプラスチッ
クが好適である。特に好適なプラスチックは、プロピレ
ンホモポリマーの４０−９３重量％およびプロピレンコ
ポリマーの７−６０重量％からなるポリマー（ａ2 ）を
含んでいる。この場合に、プロピレンコポリマー当りで
コモノマー含量が２５−７０重量％になるようなプロピ
レンコポリマーが使われる。コモノマーのＣ2 −Ｃ10−
アルケン−１としては、これらの関係で特にエチレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１またはオクテン−１またはこれらのコモノマーの混合
物が適しており、この場合に特に好適にはエチレンまた
はブテン−１が用いられる。
【００１６】ポリマー（ａ）としてポリマー（ａ3 ）を
用いる場合には、ランダムプロピレンコポリマー（ａ
3 ）が１２重量％よりも少ないコモノマー含量であるよ
うなプラスチックが特に適している。特別に好適な部分
架橋プラスチックは、コモノマー含量が１．０−１０重
量％の範囲にあるようなランダムプロピレンポリマー
（ａ3 ）を含んでいる。この関係でのコモノマーとして
は特にエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１またはオクテン−１またはこれらコ
モノマーの混合物が適しており、特に好適にはエチレン
またはブテン−１が用いられる。
用いる場合には、ランダムプロピレンコポリマー（ａ
3 ）が１２重量％よりも少ないコモノマー含量であるよ
うなプラスチックが特に適している。特別に好適な部分
架橋プラスチックは、コモノマー含量が１．０−１０重
量％の範囲にあるようなランダムプロピレンポリマー
（ａ3 ）を含んでいる。この関係でのコモノマーとして
は特にエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１またはオクテン−１またはこれらコ
モノマーの混合物が適しており、特に好適にはエチレン
またはブテン−１が用いられる。
【００１７】ポリマー（ａ）としてポリマー（ａ4 ）が
用いられる場合には、プロピレンホモポリマー（ａ4 ）
が２３０℃および２．１６ｋｇ負荷の下でのメルトフロ
ーインデックスが０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．である
ようなプラスチックが特に好適である。
用いられる場合には、プロピレンホモポリマー（ａ4 ）
が２３０℃および２．１６ｋｇ負荷の下でのメルトフロ
ーインデックスが０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．である
ようなプラスチックが特に好適である。
【００１８】本発明方法によって使用されるポリマー
（ａ）の製造は、通常プロピレンの重合用に使用される
反応器中で回分式または好適には連続式で実施されるこ
とができる。好適な反応器は特に連続式の撹拌槽であ
り、この場合にもまた多くの相互に隔離された撹拌槽が
シリーズを形成して使用されることができる。この反応
器は、通常撹拌によって運動状態を保持される微粒子ポ
リマーからの固定床を含んでいる。
（ａ）の製造は、通常プロピレンの重合用に使用される
反応器中で回分式または好適には連続式で実施されるこ
とができる。好適な反応器は特に連続式の撹拌槽であ
り、この場合にもまた多くの相互に隔離された撹拌槽が
シリーズを形成して使用されることができる。この反応
器は、通常撹拌によって運動状態を保持される微粒子ポ
リマーからの固定床を含んでいる。
【００１９】この製造方法は、重合反応技術において慣
用されるツィーグラー−ナッター触媒によって気相、懸
濁または溶液状態で実施されることができる。特にこの
触媒系は、チタン含有固体成分のほかにさらに助触媒を
含んでいる。この場合に、助触媒としてはアルミニウム
化合物が電子供与体化合物と一緒になって用いられるの
が重要である。
用されるツィーグラー−ナッター触媒によって気相、懸
濁または溶液状態で実施されることができる。特にこの
触媒系は、チタン含有固体成分のほかにさらに助触媒を
含んでいる。この場合に、助触媒としてはアルミニウム
化合物が電子供与体化合物と一緒になって用いられるの
が重要である。
【００２０】チタン含有固体成分の製造のためには、一
般的にチタン化合物として３価−または４価チタンのハ
ロゲニドまたはアルコラートが使用され、この場合にチ
タン塩化物、特に四塩化チタンが好適である。チタン含
有固体成分は有利には微粒子の担体を有しており、この
担体としてはケイ素酸化物およびアルミニウム酸化物、
さらには実験式ＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 のケイ酸アルミ
ニウムが適しており、この内でケイ酸アルミニウムにお
ける実験式のａの値は０．００１−２であり、特に０．
０１−０．５の範囲が好適となっている。
般的にチタン化合物として３価−または４価チタンのハ
ロゲニドまたはアルコラートが使用され、この場合にチ
タン塩化物、特に四塩化チタンが好適である。チタン含
有固体成分は有利には微粒子の担体を有しており、この
担体としてはケイ素酸化物およびアルミニウム酸化物、
さらには実験式ＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 のケイ酸アルミ
ニウムが適しており、この内でケイ酸アルミニウムにお
ける実験式のａの値は０．００１−２であり、特に０．
０１−０．５の範囲が好適となっている。
【００２１】好適に利用される担体は、粒子径０．１−
１０００μｍ、特に１０−３００μｍ、多孔質容量０．
１−１０ｃｍ3 ／ｇ、特に１．０−５．０ｃｍ3 ／ｇお
よび比表面積１０−１０００ｍ2 ／ｇ、特に１００−５
００ｍ2 ／ｇを有している。
１０００μｍ、特に１０−３００μｍ、多孔質容量０．
１−１０ｃｍ3 ／ｇ、特に１．０−５．０ｃｍ3 ／ｇお
よび比表面積１０−１０００ｍ2 ／ｇ、特に１００−５
００ｍ2 ／ｇを有している。
【００２２】さらにチタン含有固体成分の製造の際に
は、特にマグネシウム化合物が加えられる。このような
マグネシウム化合物としては、特別にマグネシウムハロ
ゲニド、マグネシウムアルキルおよびマグネシウムアリ
ール、ならびにマグネシウムアルコキシ−およびマグネ
シウムアリールオキシ化合物が考えられ、この場合に好
適には二塩化マグネシウム、二臭化マグネシウムおよび
マグネシウムジ−（Ｃ1−Ｃ10アルキル）−化合物が使
用される。このほかに、チタン含有固体成分はさらにハ
ロゲン、好適には塩素または臭素を含むことができる。
は、特にマグネシウム化合物が加えられる。このような
マグネシウム化合物としては、特別にマグネシウムハロ
ゲニド、マグネシウムアルキルおよびマグネシウムアリ
ール、ならびにマグネシウムアルコキシ−およびマグネ
シウムアリールオキシ化合物が考えられ、この場合に好
適には二塩化マグネシウム、二臭化マグネシウムおよび
マグネシウムジ−（Ｃ1−Ｃ10アルキル）−化合物が使
用される。このほかに、チタン含有固体成分はさらにハ
ロゲン、好適には塩素または臭素を含むことができる。
【００２３】このほかに、チタン含有固体成分は通常の
場合にさらに電子供与体化合物、例えば単官能または多
官能カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エ
ステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、な
らびに有機リン化合物および有機ケイ素化合物等を含ん
でいる。チタン含有固体成分中の電子供与体化合物とし
て、好適には一般式（III)のフタル酸誘導体が使用さ
れ、
場合にさらに電子供与体化合物、例えば単官能または多
官能カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エ
ステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、な
らびに有機リン化合物および有機ケイ素化合物等を含ん
でいる。チタン含有固体成分中の電子供与体化合物とし
て、好適には一般式（III)のフタル酸誘導体が使用さ
れ、
【００２４】
【化３】 ここにおいてＸおよびＹはそれぞれに塩素またはＣ1 −
Ｃ10−アルコキシ基であるかまたは一緒になって酸素原
子と結合している。特に好適には、電子供与体化合物が
フタル酸エステルであり、この場合のＸおよびＹがＣ1
−Ｃ8 −アルコキシ基、例えばメトキシ−、エトキシ
−、プロピルオキシ−またはブチルオキシ基を意味して
いる。
Ｃ10−アルコキシ基であるかまたは一緒になって酸素原
子と結合している。特に好適には、電子供与体化合物が
フタル酸エステルであり、この場合のＸおよびＹがＣ1
−Ｃ8 −アルコキシ基、例えばメトキシ−、エトキシ
−、プロピルオキシ−またはブチルオキシ基を意味して
いる。
【００２５】チタン含有固体成分中のさらなる好適な電
子供与体化合物は、特に３員環または４員環、必要なら
ば置換されているシクロアルキル−１，２−ジカルボン
酸のジエステル、ならびに必要ならば置換されているベ
ンゾフェノン−２−カルボン酸のモノエステルである。
このエステルの場合におけるヒドロキシ化合物として
は、エステル化反応において慣用されるアルコールが使
用され、特にＣ1 −Ｃ15−アルカノール、Ｃ5 −Ｃ7 −
シクロアルカノールであり、これらはそれら自身がＣ1
−Ｃ10−アルキル基を置換基として有することができ、
さらにフェノール、ナフトールおよびこれらフェノール
およびナフトール化合物のＣ1 −Ｃ10−アルキル誘導体
も用いられることができる。
子供与体化合物は、特に３員環または４員環、必要なら
ば置換されているシクロアルキル−１，２−ジカルボン
酸のジエステル、ならびに必要ならば置換されているベ
ンゾフェノン−２−カルボン酸のモノエステルである。
このエステルの場合におけるヒドロキシ化合物として
は、エステル化反応において慣用されるアルコールが使
用され、特にＣ1 −Ｃ15−アルカノール、Ｃ5 −Ｃ7 −
シクロアルカノールであり、これらはそれら自身がＣ1
−Ｃ10−アルキル基を置換基として有することができ、
さらにフェノール、ナフトールおよびこれらフェノール
およびナフトール化合物のＣ1 −Ｃ10−アルキル誘導体
も用いられることができる。
【００２６】チタン含有固体成分は、既知の方法によっ
て製造されることができる。このための例としては、特
に欧州特許出願公開第４５９７５号公報、欧州特許出願
公開第８６４７３号公報、欧州特許出願公開第１７１２
００号公報、英国特許出願公開第２１１１０６６号公報
および米国特許第４８５７６１３号明細書において開示
されている。
て製造されることができる。このための例としては、特
に欧州特許出願公開第４５９７５号公報、欧州特許出願
公開第８６４７３号公報、欧州特許出願公開第１７１２
００号公報、英国特許出願公開第２１１１０６６号公報
および米国特許第４８５７６１３号明細書において開示
されている。
【００２７】チタン含有固体成分の製造の場合には、好
適に以下の３段階法が使用される。
適に以下の３段階法が使用される。
【００２８】第１段において、微粒子担体、好適には二
酸化ケイ素または水分含量０．５−５重量％のＳｉＯ2
・ａＡｌ2 Ｏ3 で、ここにおけるａの数値が０．００１
−２の範囲、特に好適には０．０１−０．５の範囲にあ
るＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 が、液状アルカン中のマグネ
シウム含有化合物溶液と反応させられ、この後でこの混
合物が０．５−５時間、１０−１２０℃の温度で撹拌さ
れる。
酸化ケイ素または水分含量０．５−５重量％のＳｉＯ2
・ａＡｌ2 Ｏ3 で、ここにおけるａの数値が０．００１
−２の範囲、特に好適には０．０１−０．５の範囲にあ
るＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 が、液状アルカン中のマグネ
シウム含有化合物溶液と反応させられ、この後でこの混
合物が０．５−５時間、１０−１２０℃の温度で撹拌さ
れる。
【００２９】好適には、担体モル当りで０．１−１モル
のマグネシウム化合物が加えられる。次に絶えず撹拌し
ながら、ハロゲンまたはハロゲン化水素、特に塩素また
は塩化水素がマグネシウム化合物当りで少なくとも２
倍、好適には少なくとも５倍モルの過剰で加えられる。
約３０分から１２０分間後に、固体が液相から分離され
る。
のマグネシウム化合物が加えられる。次に絶えず撹拌し
ながら、ハロゲンまたはハロゲン化水素、特に塩素また
は塩化水素がマグネシウム化合物当りで少なくとも２
倍、好適には少なくとも５倍モルの過剰で加えられる。
約３０分から１２０分間後に、固体が液相から分離され
る。
【００３０】第２段において、この方法で得られた生成
物が液状アルカン中に導入され、その後でＣ1 −Ｃ8 −
アルカノール、特にエタノール、３価または４価チタン
のハロゲニドまたはアルコラート、特に好適には四塩化
チタン、および電子供与体化合物、特に好適には一般式
（III)のフタル酸誘導体が加えられる。この場合に第１
段から得られた固体のマグネシウムモル当りで、１−５
モル、特に２−４モルのアルカノール、２−２０モル、
特に４−１０モルの３価または４価チタンおよび０．０
１−１モル、特に０．１−１．０モルの電子供与体化合
物が加えられる。この混合物が少なくとも１時間１０−
１５０℃で撹拌され、このようにして得られた固体が次
に濾取されて、液状アルカン、好適にはヘキサンまたは
ヘプタンで洗浄される。
物が液状アルカン中に導入され、その後でＣ1 −Ｃ8 −
アルカノール、特にエタノール、３価または４価チタン
のハロゲニドまたはアルコラート、特に好適には四塩化
チタン、および電子供与体化合物、特に好適には一般式
（III)のフタル酸誘導体が加えられる。この場合に第１
段から得られた固体のマグネシウムモル当りで、１−５
モル、特に２−４モルのアルカノール、２−２０モル、
特に４−１０モルの３価または４価チタンおよび０．０
１−１モル、特に０．１−１．０モルの電子供与体化合
物が加えられる。この混合物が少なくとも１時間１０−
１５０℃で撹拌され、このようにして得られた固体が次
に濾取されて、液状アルカン、好適にはヘキサンまたは
ヘプタンで洗浄される。
【００３１】第３段においては、第２段で得られた固体
を、数時間１００−１５０℃の温度で過剰量の四塩化チ
タンまたは不活性溶媒中の四塩化チタン溶液、好適には
少なくとも５重量％の四塩化チタンを含んでいるアルキ
ルベンゾール溶液の過剰量で抽出する。この後で生成物
を液状アルカンで洗浄して、洗液の四塩化チタン含量が
２重量％よりも少なくなるまで洗浄を繰り返えす。
を、数時間１００−１５０℃の温度で過剰量の四塩化チ
タンまたは不活性溶媒中の四塩化チタン溶液、好適には
少なくとも５重量％の四塩化チタンを含んでいるアルキ
ルベンゾール溶液の過剰量で抽出する。この後で生成物
を液状アルカンで洗浄して、洗液の四塩化チタン含量が
２重量％よりも少なくなるまで洗浄を繰り返えす。
【００３２】この方法で得られるチタン含有固体成分
は、助触媒と共にツィーグラー−ナッター触媒系として
使用される。助触媒としては、この場合にアルミニウム
化合物および電子供与体化合物が考えられる。
は、助触媒と共にツィーグラー−ナッター触媒系として
使用される。助触媒としては、この場合にアルミニウム
化合物および電子供与体化合物が考えられる。
【００３３】適当なアルミニウム化合物は、トリアルキ
ルアルミニウムのほかにまたアルキル基がアルコキシ基
またはハロゲン原子の例えば塩素または臭素で置換され
ているような化合物である。
ルアルミニウムのほかにまたアルキル基がアルコキシ基
またはハロゲン原子の例えば塩素または臭素で置換され
ているような化合物である。
【００３４】好適にはトリアルキルアルミニウム化合物
が使用され、そのアルキル基はそれぞれに１−８個の炭
素原子を有しており、例えばトリメチル−、トリエチル
−またはメチルジエチルアルミニウムである。
が使用され、そのアルキル基はそれぞれに１−８個の炭
素原子を有しており、例えばトリメチル−、トリエチル
−またはメチルジエチルアルミニウムである。
【００３５】好適にはアルミニウム化合物のほかに、さ
らなる助触媒として電子供与体化合物、例えば単官能ま
たは多官能カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボ
ン酸エステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクト
ン、ならびに有機リン化合物および有機ケイ素化合物が
使用される。特にこの場合に好適な電子供与体化合物は
一般式（IV) の有機ケイ素化合物であり Ｒ3 ｎＳｉ（ＯＲ4 ）4-n （ＩＶ） ここにおいて、Ｒ3 は同一かまたは異なっていてＣ1 −
Ｃ20−アルキル基、５員環から７員環までのシクロアル
キル基のＣ1 −Ｃ10−アルキル基を置換基として有する
ことのできるシクロアルキル基、またはＣ6 −Ｃ20−ア
リール−またはアリールアルキル基を意味しており、Ｒ
4 は同一かまたは異なっていてＣ1 −Ｃ20−アルキル基
を表わしており、ｎは１、２または３の数字を意味して
いる。特に好適なのは、この場合にＲ3 がＣ1 −Ｃ8 −
アルキル基または５員環から７員環までのシクロアルキ
ル基、Ｒ4 がＣ1 −Ｃ4 −アルキル基およびｎが１また
は２の数字を表わしているような化合物である。
らなる助触媒として電子供与体化合物、例えば単官能ま
たは多官能カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボ
ン酸エステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクト
ン、ならびに有機リン化合物および有機ケイ素化合物が
使用される。特にこの場合に好適な電子供与体化合物は
一般式（IV) の有機ケイ素化合物であり Ｒ3 ｎＳｉ（ＯＲ4 ）4-n （ＩＶ） ここにおいて、Ｒ3 は同一かまたは異なっていてＣ1 −
Ｃ20−アルキル基、５員環から７員環までのシクロアル
キル基のＣ1 −Ｃ10−アルキル基を置換基として有する
ことのできるシクロアルキル基、またはＣ6 −Ｃ20−ア
リール−またはアリールアルキル基を意味しており、Ｒ
4 は同一かまたは異なっていてＣ1 −Ｃ20−アルキル基
を表わしており、ｎは１、２または３の数字を意味して
いる。特に好適なのは、この場合にＲ3 がＣ1 −Ｃ8 −
アルキル基または５員環から７員環までのシクロアルキ
ル基、Ｒ4 がＣ1 −Ｃ4 −アルキル基およびｎが１また
は２の数字を表わしているような化合物である。
【００３６】このような化合物としては、ジメトキシジ
イソプロピルシラン、ジメトキシイソブチルイソプロピ
ルシラン、ジメトキシジイソブチルシラン、ジメトキシ
ジシクロペンチルシランおよびジエトキシイソブチルイ
ソプロピルシランが挙げられる。
イソプロピルシラン、ジメトキシイソブチルイソプロピ
ルシラン、ジメトキシジイソブチルシラン、ジメトキシ
ジシクロペンチルシランおよびジエトキシイソブチルイ
ソプロピルシランが挙げられる。
【００３７】好適には、アルミニウム化合物からのアル
ミニウムとチタン含有固体成分からのチタンとの原子比
率が１：１から８００：１、特に２：１から２００：１
の範囲であり、アルミニウム化合物と助触媒として加え
られる電子供与体化合物との間のモル比率が１：１から
１００：１、特に２：１から８０：１の範囲にあるよう
な触媒系が使用される。触媒系の組成分は、任意の順序
で個々にかまたは組成分の混合物として重合系に仕込ま
れることができる。
ミニウムとチタン含有固体成分からのチタンとの原子比
率が１：１から８００：１、特に２：１から２００：１
の範囲であり、アルミニウム化合物と助触媒として加え
られる電子供与体化合物との間のモル比率が１：１から
１００：１、特に２：１から８０：１の範囲にあるよう
な触媒系が使用される。触媒系の組成分は、任意の順序
で個々にかまたは組成分の混合物として重合系に仕込ま
れることができる。
【００３８】このような触媒系の助けによって、本発明
方法による部分架橋のプラスチックを含むポリマー
（ａ）が製造されることができる。
方法による部分架橋のプラスチックを含むポリマー
（ａ）が製造されることができる。
【００３９】ポリマー（ａ1 ）の製造のためには、この
物質に負荷されるのは、はじめに第１の重合段階におい
てプロピレンコポリマー（Ｉ）が製造され、その次に第
２の重合段階においてプロピレンコポリマー（II) が製
造されることである。
物質に負荷されるのは、はじめに第１の重合段階におい
てプロピレンコポリマー（Ｉ）が製造され、その次に第
２の重合段階においてプロピレンコポリマー（II) が製
造されることである。
【００４０】プロピレンと対応するＣ2 −Ｃ10−アルケ
ン−１の共重合は、第１重合段階において２０−４０バ
ール圧、６０−９０℃温度および反応混合物の平均滞留
時間１−５時間で実施される。好適には、プロピレンコ
ポリマー（Ｉ）の製造の場合に２５−３５バール圧、６
５−８５℃温度および１．５−４時間の平均滞留時間が
用いられる。この場合に反応条件を選んで、この第１の
重合段階においてはアルミニウム成分のミリモル当りで
プロピレンコポリマー（Ｉ）の０．０５−２ｋｇが生成
するようにする。この場合に、Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−
１としては特別にエチレンおよびブテン−１、またはこ
れらコモノマーの混合物が使用される。プロピレンコポ
リマー（Ｉ）の製造のためには、プロピレン分圧および
コモノマー分圧との間の比率が１０：１から１０００：
１までの範囲、特に１５：１から５００：１になるよう
な方法でプロピレンがコモノマーと共重合される。
ン−１の共重合は、第１重合段階において２０−４０バ
ール圧、６０−９０℃温度および反応混合物の平均滞留
時間１−５時間で実施される。好適には、プロピレンコ
ポリマー（Ｉ）の製造の場合に２５−３５バール圧、６
５−８５℃温度および１．５−４時間の平均滞留時間が
用いられる。この場合に反応条件を選んで、この第１の
重合段階においてはアルミニウム成分のミリモル当りで
プロピレンコポリマー（Ｉ）の０．０５−２ｋｇが生成
するようにする。この場合に、Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−
１としては特別にエチレンおよびブテン−１、またはこ
れらコモノマーの混合物が使用される。プロピレンコポ
リマー（Ｉ）の製造のためには、プロピレン分圧および
コモノマー分圧との間の比率が１０：１から１０００：
１までの範囲、特に１５：１から５００：１になるよう
な方法でプロピレンがコモノマーと共重合される。
【００４１】この場合に生成するプロピレンコポリマー
（Ｉ）は、反応完結後に触媒と一緒に第１重合段階から
分離されて第２重合段階に導入され、ここでプロピレン
コポリマーが製造される。
（Ｉ）は、反応完結後に触媒と一緒に第１重合段階から
分離されて第２重合段階に導入され、ここでプロピレン
コポリマーが製造される。
【００４２】これは第２重合段階において、プロピレン
コポリマー（Ｉ）の存在においてプロピレンが１個以上
のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と一緒に５−２５バール
圧、３０−８０℃温度および１−５時間の反応混合物平
均滞留時間で重合させられることによって、達成され
る。この場合に好適には１０−２０バール圧、４０−７
０℃温度および１．５−４時間の平均滞留時間が使われ
る。この場合に、通常第２重合段階における圧は少なく
とも７バール、好適には少なくとも１０バールだけ第１
重合段階の圧よりも低い。Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１と
しては、この場合に特にエチレンおよびブテン−１また
はこれらコモノマーからの混合物が使用される。コポリ
マー（II) の製造のためには、プロピレンがコモノマー
と、プロピレンの分圧とコモノマーの分圧との比率が
０．１：１から２０：１までの範囲、特に０．２：１か
ら１５：１の範囲に調整される方法で、共重合される。
重合パラメータの適当な選択によって、これらのほかに
第１重合段階と第２重合段階とでそれぞれに反応したモ
ノマー間の重量比率が０．５：１から２０：１の範囲、
特に０．６：１から１０：１の範囲になるように注意さ
れなければならない。
コポリマー（Ｉ）の存在においてプロピレンが１個以上
のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と一緒に５−２５バール
圧、３０−８０℃温度および１−５時間の反応混合物平
均滞留時間で重合させられることによって、達成され
る。この場合に好適には１０−２０バール圧、４０−７
０℃温度および１．５−４時間の平均滞留時間が使われ
る。この場合に、通常第２重合段階における圧は少なく
とも７バール、好適には少なくとも１０バールだけ第１
重合段階の圧よりも低い。Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１と
しては、この場合に特にエチレンおよびブテン−１また
はこれらコモノマーからの混合物が使用される。コポリ
マー（II) の製造のためには、プロピレンがコモノマー
と、プロピレンの分圧とコモノマーの分圧との比率が
０．１：１から２０：１までの範囲、特に０．２：１か
ら１５：１の範囲に調整される方法で、共重合される。
重合パラメータの適当な選択によって、これらのほかに
第１重合段階と第２重合段階とでそれぞれに反応したモ
ノマー間の重量比率が０．５：１から２０：１の範囲、
特に０．６：１から１０：１の範囲になるように注意さ
れなければならない。
【００４３】ポリマー（ａ2 ）の製造のためには、好適
な方法に従ってはじめに第１重合段階においてプロピレ
ンが重合され、次に得られたプロピレンホモポリマーに
対して第２重合段階でプロピレンおよび１個以上のＣ2
−Ｃ10−アルケン−１からの混合物が添加重合される。
な方法に従ってはじめに第１重合段階においてプロピレ
ンが重合され、次に得られたプロピレンホモポリマーに
対して第２重合段階でプロピレンおよび１個以上のＣ2
−Ｃ10−アルケン−１からの混合物が添加重合される。
【００４４】プロピレンの重合は、第１重合段階におい
て２０−４０バール圧、６０−９０℃温度および１−５
時間の反応混合物の平均滞留時間で実施される。この場
合に好適には、２０−３５バール圧、６５−８５℃温度
および１．５−４時間の平均滞留時間となる。さらに反
応条件としては、第１重合段階においてアルミニウム成
分のミリモル当りで、０．０５−２ｋｇ、好適には０．
１−１．５ｋｇのプロピレンホモポリマーが生成するよ
うに選択する。このポリマーの生成量コントロールのた
めには、アルケン−１の重合の際に常用される制御剤、
例えば水素が共用されることができる。
て２０−４０バール圧、６０−９０℃温度および１−５
時間の反応混合物の平均滞留時間で実施される。この場
合に好適には、２０−３５バール圧、６５−８５℃温度
および１．５−４時間の平均滞留時間となる。さらに反
応条件としては、第１重合段階においてアルミニウム成
分のミリモル当りで、０．０５−２ｋｇ、好適には０．
１−１．５ｋｇのプロピレンホモポリマーが生成するよ
うに選択する。このポリマーの生成量コントロールのた
めには、アルケン−１の重合の際に常用される制御剤、
例えば水素が共用されることができる。
【００４５】このプロピレンホモポリマーは反応終了後
に触媒と一緒に第１重合段階から分離されて第２重合段
階に導入され、ここでプロピレンおよび１個以上のＣ2
−Ｃ10−アルケン−の混合物が追加重合される。第２重
合段階での圧は第１重合段階の圧よりも普通には７バー
ル低く、好適には１０バール低くなっており、従って５
−３０バール圧、好適には１０−２５バール圧である。
温度は３０−１００℃、好適には３５−８０℃であり、
ポリマーの平均滞留時間は１−５時間、好適には１．５
−４時間である。この第２重合段階においては、プロピ
レンとコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分
圧比率は０．１：１から１０：１の範囲にされている。
反応パラメータの適当な選択によって、第１重合段階と
第２重合段階との反応モノマー間の重量比率が０．２：
１から２０：１の範囲、特に０．４：１から１５：１の
範囲になるようにさらに注意されなければならない。
に触媒と一緒に第１重合段階から分離されて第２重合段
階に導入され、ここでプロピレンおよび１個以上のＣ2
−Ｃ10−アルケン−の混合物が追加重合される。第２重
合段階での圧は第１重合段階の圧よりも普通には７バー
ル低く、好適には１０バール低くなっており、従って５
−３０バール圧、好適には１０−２５バール圧である。
温度は３０−１００℃、好適には３５−８０℃であり、
ポリマーの平均滞留時間は１−５時間、好適には１．５
−４時間である。この第２重合段階においては、プロピ
レンとコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分
圧比率は０．１：１から１０：１の範囲にされている。
反応パラメータの適当な選択によって、第１重合段階と
第２重合段階との反応モノマー間の重量比率が０．２：
１から２０：１の範囲、特に０．４：１から１５：１の
範囲になるようにさらに注意されなければならない。
【００４６】ランダムプロピレンコポリマー（ａ3 ）の
製造のためには、プロピレンがＣ2−Ｃ10−アルケン−
１またはこれらコモノマー数種類からの混合物の存在に
おいて重合させられる。これらのプロピレンコポリマー
（ａ3 ）の製造は、１個の反応器で行なわれることもで
きるし、また複数個の分離された反応器の系列において
も行なうことができる。
製造のためには、プロピレンがＣ2−Ｃ10−アルケン−
１またはこれらコモノマー数種類からの混合物の存在に
おいて重合させられる。これらのプロピレンコポリマー
（ａ3 ）の製造は、１個の反応器で行なわれることもで
きるし、また複数個の分離された反応器の系列において
も行なうことができる。
【００４７】プロピレンとＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と
の共重合は、通常の場合に２０−４０バール圧、６０−
９０℃温度および反応混合物の平均滞留時間１−５時間
で実施される。この場合に、好適には２０−３５バール
圧、６５−８５℃温度および１．５−４時間の平均滞留
時間で実施される。特に好適には反応条件を選んで、ア
ルミニウム成分のミリモル当りで０．０５−２ｋｇ、好
適には０．１−１．５ｋｇのプロピレンコポリマー（ａ
3 ）が生成するようにする。この場合に、ポリマー生成
制御のためには例えば水素らの制御剤が加えられること
ができる。
の共重合は、通常の場合に２０−４０バール圧、６０−
９０℃温度および反応混合物の平均滞留時間１−５時間
で実施される。この場合に、好適には２０−３５バール
圧、６５−８５℃温度および１．５−４時間の平均滞留
時間で実施される。特に好適には反応条件を選んで、ア
ルミニウム成分のミリモル当りで０．０５−２ｋｇ、好
適には０．１−１．５ｋｇのプロピレンコポリマー（ａ
3 ）が生成するようにする。この場合に、ポリマー生成
制御のためには例えば水素らの制御剤が加えられること
ができる。
【００４８】プロピレンホモポリマー（ａ4 ）の製造の
ためには、通常の場合に１個以上の相互に分離された反
応器を使用してプロピレンの重合が行なわれる。
ためには、通常の場合に１個以上の相互に分離された反
応器を使用してプロピレンの重合が行なわれる。
【００４９】プロピレンの重合は、好適には２０−４０
バール圧、６０−９０℃温度および反応混合物の平均滞
留時間１−５時間で実施される。この場合に好適には、
２０−３５バール圧、６５−８５℃温度および１．５−
４時間の平均滞留時間で実施される。反応条件を選択し
て、アルミニウム成分のミリモル当りで０．０５−２ｋ
ｇ、好適には０．１−１．５ｋｇのプロピレンホモポリ
マー生成になるようにする。プロピレンホモポリマー
（ａ4 ）の分子量は、重合技術で慣用されている制御
剤、例えば水素によって制御されることができる。プロ
ピレン重合に際しての重合度制御のためには、また時折
の使用であるがさらなるＣ2 −Ｃ10−アルケン−１、例
えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１またはヘキセ
ン−１の僅少量を加えることがある。この結果として、
製造されたプロピレンホモポリマー（ａ4 ）中に０．０
５重量％まで、好適には０．０２重量％までの別のＣ2
−Ｃ１０−アルケン−１が存在していることができる。
バール圧、６０−９０℃温度および反応混合物の平均滞
留時間１−５時間で実施される。この場合に好適には、
２０−３５バール圧、６５−８５℃温度および１．５−
４時間の平均滞留時間で実施される。反応条件を選択し
て、アルミニウム成分のミリモル当りで０．０５−２ｋ
ｇ、好適には０．１−１．５ｋｇのプロピレンホモポリ
マー生成になるようにする。プロピレンホモポリマー
（ａ4 ）の分子量は、重合技術で慣用されている制御
剤、例えば水素によって制御されることができる。プロ
ピレン重合に際しての重合度制御のためには、また時折
の使用であるがさらなるＣ2 −Ｃ10−アルケン−１、例
えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１またはヘキセ
ン−１の僅少量を加えることがある。この結果として、
製造されたプロピレンホモポリマー（ａ4 ）中に０．０
５重量％まで、好適には０．０２重量％までの別のＣ2
−Ｃ１０−アルケン−１が存在していることができる。
【００５０】さらに本発明方法による部分架橋プラスチ
ックは、一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物
（ｂ）を含んでおり
ックは、一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物
（ｂ）を含んでおり
【００５１】
【化４】 ここにおいてＲは以下の意味を有している：すなわちア
ルキル鎖が１個以上の酸素で中断されていることができ
るＣ１ −Ｃ20−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル、Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここではシクロアルキル−
またはアリール基がそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−
アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−お
よび／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換さ
れていることができ、同じく次式（II) の基を表わし Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （II) ここにおいてはＲ1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係
にＣ1 −Ｃ10−アルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらはそ
れぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／ま
たはＣ1 −Ｃ6−アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4
−ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、
およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を意味して
いるものである。
ルキル鎖が１個以上の酸素で中断されていることができ
るＣ１ −Ｃ20−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル、Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここではシクロアルキル−
またはアリール基がそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−
アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−お
よび／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換さ
れていることができ、同じく次式（II) の基を表わし Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （II) ここにおいてはＲ1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係
にＣ1 −Ｃ10−アルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらはそ
れぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／ま
たはＣ1 −Ｃ6−アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4
−ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、
およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を意味して
いるものである。
【００５２】この場合に好適には、一般式（Ｉ）のビス
マレインイミド化合物のＲは以下の意味を有している：
すなわちアルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断されて
いることができるＣ2−Ｃ10−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −
シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここでシクロ
アルキル−またはアリール基はそれぞれに１個以上のＣ
1 −Ｃ4 −アルキル基で置換されていることができ、同
じく式（II) Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 の基を表わし、ここではＲ
1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係にＣ1 −Ｃ6 −ア
ルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−またはＣ6 −
Ｃ10−アリール基であり、Ｚが酸素原子またはスルホン
基を意味している。
マレインイミド化合物のＲは以下の意味を有している：
すなわちアルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断されて
いることができるＣ2−Ｃ10−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −
シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここでシクロ
アルキル−またはアリール基はそれぞれに１個以上のＣ
1 −Ｃ4 −アルキル基で置換されていることができ、同
じく式（II) Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 の基を表わし、ここではＲ
1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係にＣ1 −Ｃ6 −ア
ルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−またはＣ6 −
Ｃ10−アリール基であり、Ｚが酸素原子またはスルホン
基を意味している。
【００５３】特に好適なビスマレインイミド化合物とし
ては、特別に１，６−ビスマレインイミドヘキサン、
１，３−ビスマレインイミドベンゾール、１，３−ビス
マレインイミド−４−メチルベンゾール、４，４′−ビ
スマレインイミド−ジフェニルメタン、４，４′−ビス
マレインイミド−３，５，３′，５′−テトラメチル−
ジフェニルメタンおよび３，３′−ビスマレインイミド
ジフェニルスルホンが使用される。
ては、特別に１，６−ビスマレインイミドヘキサン、
１，３−ビスマレインイミドベンゾール、１，３−ビス
マレインイミド−４−メチルベンゾール、４，４′−ビ
スマレインイミド−ジフェニルメタン、４，４′−ビス
マレインイミド−３，５，３′，５′−テトラメチル−
ジフェニルメタンおよび３，３′−ビスマレインイミド
ジフェニルスルホンが使用される。
【００５４】ビスマレインイミド化合物は、例えば無水
マレイン酸が対応するジアミンおよび続いて酢酸および
酢酸ナトリウムと反応することによって製造されること
ができる。このような製造法は、専門家にはよく知られ
ていることである。
マレイン酸が対応するジアミンおよび続いて酢酸および
酢酸ナトリウムと反応することによって製造されること
ができる。このような製造法は、専門家にはよく知られ
ていることである。
【００５５】本発明方法による、部分架橋プラスチック
は、ポリマー（ａ）とビスマレインイミド化合物（ｂ）
とを１８０−２８０℃の温度、１−１００バールの圧お
よび反応混合物の平均滞留時間０．２−１０分間で反応
させることによって得られる。この場合に、さらに好適
には１９０−２６０℃の温度、１−６０バールの圧およ
び０．２−５分間の平均滞留時間となる。個々の成分を
一緒にして反応させることは、プラスチックの加工処理
で慣用されている物質の混合装置、例えばロータリーミ
キサー、製粉装置、スパイラル−またはプレート押出
機、ロールクラッシャーまたは混練機等で行なわれる。
は、ポリマー（ａ）とビスマレインイミド化合物（ｂ）
とを１８０−２８０℃の温度、１−１００バールの圧お
よび反応混合物の平均滞留時間０．２−１０分間で反応
させることによって得られる。この場合に、さらに好適
には１９０−２６０℃の温度、１−６０バールの圧およ
び０．２−５分間の平均滞留時間となる。個々の成分を
一緒にして反応させることは、プラスチックの加工処理
で慣用されている物質の混合装置、例えばロータリーミ
キサー、製粉装置、スパイラル−またはプレート押出
機、ロールクラッシャーまたは混練機等で行なわれる。
【００５６】ポリマー（ａ）とビスマレインイミド化合
物（ｂ）との反応により本発明による部分架橋プラスチ
ックを得る方法は、ラジカル的に分解する重合開始剤の
存在なしにでも、また存在している状態でも実施される
ことができる。
物（ｂ）との反応により本発明による部分架橋プラスチ
ックを得る方法は、ラジカル的に分解する重合開始剤の
存在なしにでも、また存在している状態でも実施される
ことができる。
【００５７】ラジカル生成重合開始剤としては、好適に
は有機ペルオキシドまたはアゾ化合物が使用される。こ
の場合に好適には、２１０℃の温度で１−３０秒の半減
期を有するような有機ペルオキシド化合物が使用され
る。このような化合物としては、特にジクミルペルオキ
シド、モノクミル（ｔ．−ブチル）−ペルオキシド、ジ
（ｔ．−ブチル）−ペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ．−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン（３）が優れている。
は有機ペルオキシドまたはアゾ化合物が使用される。こ
の場合に好適には、２１０℃の温度で１−３０秒の半減
期を有するような有機ペルオキシド化合物が使用され
る。このような化合物としては、特にジクミルペルオキ
シド、モノクミル（ｔ．−ブチル）−ペルオキシド、ジ
（ｔ．−ブチル）−ペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ．−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン（３）が優れている。
【００５８】本発明による部分架橋プラスチックの製造
のためには、一般的にポリマー（ａ）の１００重量部当
りで０．００１−５．０重量部のビスマレインイミド化
合物（ｂ）および０−２．０重量部のラジカル生成重合
開始剤が使用される。好適には、ポリマー（ａ）の１０
０重量部当りで０．０１−２．０重量部、特に０．０２
−１．０重量部のビスマレインイミド化合物（ｂ）およ
び０−１．０重量部、特に０−０．５重量部のラジカル
生成重合開始剤が使用される。
のためには、一般的にポリマー（ａ）の１００重量部当
りで０．００１−５．０重量部のビスマレインイミド化
合物（ｂ）および０−２．０重量部のラジカル生成重合
開始剤が使用される。好適には、ポリマー（ａ）の１０
０重量部当りで０．０１−２．０重量部、特に０．０２
−１．０重量部のビスマレインイミド化合物（ｂ）およ
び０−１．０重量部、特に０−０．５重量部のラジカル
生成重合開始剤が使用される。
【００５９】ポリマー（ａ）とビスマレインイミド化合
物（ｂ）との反応は、好適には押出成形機、特に２軸押
出機中で行なわれる。好適な押出機中にポリマー（ａ）
とビスマレインイミド化合物（ｂ）同じく必要ならばラ
ジカル生成重合開始剤を一緒に２軸押出機の仕込口に投
与し、ここで混合物が約１８０−１９０℃で溶融され、
続いて１８０−２８０℃で０．２−１０分間押出機中で
反応させられる。
物（ｂ）との反応は、好適には押出成形機、特に２軸押
出機中で行なわれる。好適な押出機中にポリマー（ａ）
とビスマレインイミド化合物（ｂ）同じく必要ならばラ
ジカル生成重合開始剤を一緒に２軸押出機の仕込口に投
与し、ここで混合物が約１８０−１９０℃で溶融され、
続いて１８０−２８０℃で０．２−１０分間押出機中で
反応させられる。
【００６０】ビスマレインイミド化合物（ｂ）ならびに
必要ならばラジカル生成重合開始剤は、ポリマー（ａ）
が押出機中で溶融した後で加えられることもできる。
必要ならばラジカル生成重合開始剤は、ポリマー（ａ）
が押出機中で溶融した後で加えられることもできる。
【００６１】同様に好適な製造方法によれば、ビスマレ
インイミド化合物（ｂ）ならびに必要ならばラジカル生
成重合開始剤が、ポリマー（ａ）の製造後に直接的にポ
リマー（ａ）製造装置に直結した混合装置に加えられる
こともできる。混合装置としては、この場合特に押出成
形機が使用される。
インイミド化合物（ｂ）ならびに必要ならばラジカル生
成重合開始剤が、ポリマー（ａ）の製造後に直接的にポ
リマー（ａ）製造装置に直結した混合装置に加えられる
こともできる。混合装置としては、この場合特に押出成
形機が使用される。
【００６２】本発明方法による部分架橋プラスチック
は、とりわけ高い機械的強度、特に高い剛性、高い切り
欠き強度、向上した打抜き強度、高い伸度ならびに改良
された縫合強度等が特徴となっている。完全架橋プラス
チックに比べて、本発明方法による部分架橋プラスチッ
クはなお良好な加工性を有している。グラフト化および
それに続く部分架橋は一段で実施されることができるの
で、この特徴的な部分架橋プラスチックは非常に簡単な
方法で得られることができる。
は、とりわけ高い機械的強度、特に高い剛性、高い切り
欠き強度、向上した打抜き強度、高い伸度ならびに改良
された縫合強度等が特徴となっている。完全架橋プラス
チックに比べて、本発明方法による部分架橋プラスチッ
クはなお良好な加工性を有している。グラフト化および
それに続く部分架橋は一段で実施されることができるの
で、この特徴的な部分架橋プラスチックは非常に簡単な
方法で得られることができる。
【００６３】本発明方法による部分架橋プラスチック
は、その良好な加工性に基づいて特に射出成形、ブロー
成形、押出成形および発泡体フォームの製造用原料とし
て特に好適である。この場合には、特にフィルムおよび
成形品の製造用に使用されることができる。
は、その良好な加工性に基づいて特に射出成形、ブロー
成形、押出成形および発泡体フォームの製造用原料とし
て特に好適である。この場合には、特にフィルムおよび
成形品の製造用に使用されることができる。
【００６４】
【実施例】実施例１−６、ならびに比較実施例Ａおよび
Ｂにおいては、それぞれに以下の条件の設備が使用され
た： −２種類の異なる撹拌式オートクレーブのカスケード方
式、両オートクレーブとも２００ｌの同一実容量を有し
ておりそれぞれに微粒子ポリプロピレンからの可動固定
床で充填されている、 −ならびにヴェルナー・アンド・フライデラー社（Ｆｉ
ｒｍａ Ｗｅｒｎｅｒ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の２
軸押出成形機、この押出機の長さ／直径比は３０になっ
ている。同押出機は、軸回転として１００−３００回転
で操作される。
Ｂにおいては、それぞれに以下の条件の設備が使用され
た： −２種類の異なる撹拌式オートクレーブのカスケード方
式、両オートクレーブとも２００ｌの同一実容量を有し
ておりそれぞれに微粒子ポリプロピレンからの可動固定
床で充填されている、 −ならびにヴェルナー・アンド・フライデラー社（Ｆｉ
ｒｍａ Ｗｅｒｎｅｒ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の２
軸押出成形機、この押出機の長さ／直径比は３０になっ
ている。同押出機は、軸回転として１００−３００回転
で操作される。
【００６５】１から６までの実施例、ならびに比較実施
例ＡおよびＢのすべてにおいて、カスケード方式で製造
されたポリマー（ａ1 ）がビスマレインイミド化合物
（ｂ）ならびに必要ならばラジカル生成重合開始剤と一
緒に２軸押出成形機中で混合されて、次に顆粒ノズルを
経てストランド状で排出される。この場合に、混合は平
均圧３０バール、２５０℃温度、約１５０回転／分の軸
回転数および反応混合物の平均滞留時間約１分間で操作
される。
例ＡおよびＢのすべてにおいて、カスケード方式で製造
されたポリマー（ａ1 ）がビスマレインイミド化合物
（ｂ）ならびに必要ならばラジカル生成重合開始剤と一
緒に２軸押出成形機中で混合されて、次に顆粒ノズルを
経てストランド状で排出される。この場合に、混合は平
均圧３０バール、２５０℃温度、約１５０回転／分の軸
回転数および反応混合物の平均滞留時間約１分間で操作
される。
【００６６】
【実施例１】カスケード方式の最後のオートクレーブか
らポリマー（ａ1 ）が排出され、これは２．６重量％の
コモノマーエチレンを含むプロピレン−エチレン−コポ
リマー（Ｉ）の８７重量％および６０重量％のコモノマ
ーエチレンを含むプロピレン−エチレン−コポリマー
（II) の１３重量％からなっており、メルトフローイン
デックスがＤＩＮ５３７３５により２３０℃および２．
１６ｋｇ負荷で１．３ｇ／１０ｍｉｎ．となっている。
このポリマー（ａ1 ）の１００重量部が、２軸押出成形
機中で上述の条件下によって０．０５重量部の１，３−
ビスマレインイミドベンゾ−ルと混合された。
らポリマー（ａ1 ）が排出され、これは２．６重量％の
コモノマーエチレンを含むプロピレン−エチレン−コポ
リマー（Ｉ）の８７重量％および６０重量％のコモノマ
ーエチレンを含むプロピレン−エチレン−コポリマー
（II) の１３重量％からなっており、メルトフローイン
デックスがＤＩＮ５３７３５により２３０℃および２．
１６ｋｇ負荷で１．３ｇ／１０ｍｉｎ．となっている。
このポリマー（ａ1 ）の１００重量部が、２軸押出成形
機中で上述の条件下によって０．０５重量部の１，３−
ビスマレインイミドベンゾ−ルと混合された。
【００６７】ここで得られる部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００６８】
【実施例２】実施例１で使用されたポリマー（ａ1 ）の
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中で
０．２重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾール
と反応させられた。
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中で
０．２重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾール
と反応させられた。
【００６９】ここで得られる部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００７０】
【実施例３】実施例１で使用されたポリマー（ａ1 ）の
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中にお
いて０．０２重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサンの存在で０．２重
量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと反応さ
せられた。
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中にお
いて０．０２重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサンの存在で０．２重
量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと反応さ
せられた。
【００７１】ここで得られる部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００７２】
【実施例４】実施例１で使用されたポリマー（ａ1 ）の
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中にお
いて０．０８重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサンの存在で、０．２
重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと反応
させられた。
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中にお
いて０．０８重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサンの存在で、０．２
重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと反応
させられた。
【００７３】ここで得られた部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００７４】
【実施例５】カスケード方式の最後のオートクレーブか
らポリマー（ａ1 ）が排出され、これは３．９重量部の
コモノマーのエチレンを含むプロピレン−エチレン−コ
ポリマー（Ｉ）の５７重量％および６０重量％のコモノ
マーのエチレンを含むプロピレン−エチレン−コポリマ
ー（II) の４３％からなり、メルトフローインデックス
がＤＩＮ５３７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷で１．０ｇ／１０ｍｉｎ．となっている。
らポリマー（ａ1 ）が排出され、これは３．９重量部の
コモノマーのエチレンを含むプロピレン−エチレン−コ
ポリマー（Ｉ）の５７重量％および６０重量％のコモノ
マーのエチレンを含むプロピレン−エチレン−コポリマ
ー（II) の４３％からなり、メルトフローインデックス
がＤＩＮ５３７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷で１．０ｇ／１０ｍｉｎ．となっている。
【００７５】このポリマー（ａ1 ）の１００重量部が、
上述の条件下で２軸押出成形機中で０．２重量部の１，
３−ビスマレインイミドベンゾールと混合された。
上述の条件下で２軸押出成形機中で０．２重量部の１，
３−ビスマレインイミドベンゾールと混合された。
【００７６】ここで得られた部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉ中において示されている。
性は、以下の表Ｉ中において示されている。
【００７７】
【実施例６】実施例５で使用されたポリマー（ａ1 ）の
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中にお
いて０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾ
ールと反応させられた。
１００重量部が、上述の条件下で２軸押出成形機中にお
いて０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾ
ールと反応させられた。
【００７８】ここで得られた部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００７９】
【比較実施例Ａ】実施例１と同様にして、実施例１で使
用されたポリマー（ａ1 ）の１００重量部が２軸押出成
形機中で顆粒化されたが、しかしビスマレインイミド化
合物（ｂ）の添加は断念された。
用されたポリマー（ａ1 ）の１００重量部が２軸押出成
形機中で顆粒化されたが、しかしビスマレインイミド化
合物（ｂ）の添加は断念された。
【００８０】ここで得られた部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００８１】
【比較実施例Ｂ】実施例５と同様にして、実施例５で使
用されたポリマー（ａ1 ）の１００重量部が、２軸押出
成形機中で顆粒化されたが、しかしビスマレインイミド
化合物（ｂ）の添加は断念された。
用されたポリマー（ａ1 ）の１００重量部が、２軸押出
成形機中で顆粒化されたが、しかしビスマレインイミド
化合物（ｂ）の添加は断念された。
【００８２】ここで得られた部分架橋プラスチックの物
性は、以下の表Ｉに示されている。
性は、以下の表Ｉに示されている。
【００８３】
【表１】 ａ）ＤＩＮ５３７３５、２３０℃および２．１６ｋｇ負
荷 ｂ）ＤＩＮ５３４４５、２３℃ ｃ）−２０℃におけるＩＳＯ１８０法４Ａに類似。この
場合には、射出成形４Ａタイプ試料片が使用された。温
度２５０℃、流れ速度２００ｍｍ／秒であった。アイゾ
ット衝撃試験の測定前に、試料片は少なくとも１週間室
温で保存された。
荷 ｂ）ＤＩＮ５３４４５、２３℃ ｃ）−２０℃におけるＩＳＯ１８０法４Ａに類似。この
場合には、射出成形４Ａタイプ試料片が使用された。温
度２５０℃、流れ速度２００ｍｍ／秒であった。アイゾ
ット衝撃試験の測定前に、試料片は少なくとも１週間室
温で保存された。
【００８４】ｄ）シーム結合部を持った伸び試験のため
には、長さ方向に直交するシーム部を中央に有する両側
が射出成形されたダンベル状試験片が製造された。この
ダンベル状試験片は、この場合にその形状測定で標準型
試験片のＩＳＯ５２７によるタイプ１に対応しており、
厚さが３ｍｍである。この試験片の製造では、２５０℃
の温度で流れ速度が２００ｍｍ／秒であった。
には、長さ方向に直交するシーム部を中央に有する両側
が射出成形されたダンベル状試験片が製造された。この
ダンベル状試験片は、この場合にその形状測定で標準型
試験片のＩＳＯ５２７によるタイプ１に対応しており、
厚さが３ｍｍである。この試験片の製造では、２５０℃
の温度で流れ速度が２００ｍｍ／秒であった。
【００８５】この方法で製造されたダンベル状試験片
は、ＤＩＮ５３４５７による２３℃の引張り試験によっ
て降伏点伸びと破断時伸びが、それぞれにシーム結合部
で測定された。
は、ＤＩＮ５３４５７による２３℃の引張り試験によっ
て降伏点伸びと破断時伸びが、それぞれにシーム結合部
で測定された。
【００８６】本発明方法による実施例１から６までのプ
ラスチックは比較実施例ＡおよびＢに比べて、特に降伏
点伸びおよび破断時伸びに対する数値が向上しているこ
とで優れている。
ラスチックは比較実施例ＡおよびＢに比べて、特に降伏
点伸びおよび破断時伸びに対する数値が向上しているこ
とで優れている。
【００８７】実施例７から９までと、同じく比較実施例
ＣおよびＤは、ベルシュトルフ社（Ｆｉｒｍａ Ｂｅｒ
ｓｔｏｒｆｆ）の長さ／直径比率３３の２軸押出成形機
中で実施された。この場合に使用されたポリマー（ａ
2 ）は、粗粒または顆粒として２軸押出機に導入され、
そこでそれぞれに加えられたビスマレインイミド化合物
（ｂ）およびラジカル生成重合開始剤と一緒に溶融され
た。
ＣおよびＤは、ベルシュトルフ社（Ｆｉｒｍａ Ｂｅｒ
ｓｔｏｒｆｆ）の長さ／直径比率３３の２軸押出成形機
中で実施された。この場合に使用されたポリマー（ａ
2 ）は、粗粒または顆粒として２軸押出機に導入され、
そこでそれぞれに加えられたビスマレインイミド化合物
（ｂ）およびラジカル生成重合開始剤と一緒に溶融され
た。
【００８８】
【実施例７】５９重量％のプロピレンホモポリマーと赤
外分光計で測定した値からコポリマー当りで５４．５重
量％のエチレン含量となるプロピレン−エチレンコポリ
マーの４１重量％〔ダブリュー・ホルトラップ（Ｗ．Ｈ
ｏｌｔｒｕｐ）、マクロモレクラーレ・フェミー（Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１７８巻、２３３５頁（１
９７７）による抽出分離で測定〕からなり、メルトフロ
ーインデックスが３．５ｇ／１０ｍｉｎ．〔ＤＩＮ５３
７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷による〕
であるプロピレンポリマー（ａ2 ）の１００重量部が、
２軸押出成形機中で０．０５重量部の１，３−ビスマレ
インイミドベンゾールおよび０．０５重量部の２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘ
キサンと混合され顆粒化された。この場合に、温度が２
４０℃、圧が１０バールおよび平均滞留時間が３０秒で
あった。この後に、混合物は２軸押出成形機から排出さ
れて顆粒化された。
外分光計で測定した値からコポリマー当りで５４．５重
量％のエチレン含量となるプロピレン−エチレンコポリ
マーの４１重量％〔ダブリュー・ホルトラップ（Ｗ．Ｈ
ｏｌｔｒｕｐ）、マクロモレクラーレ・フェミー（Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１７８巻、２３３５頁（１
９７７）による抽出分離で測定〕からなり、メルトフロ
ーインデックスが３．５ｇ／１０ｍｉｎ．〔ＤＩＮ５３
７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷による〕
であるプロピレンポリマー（ａ2 ）の１００重量部が、
２軸押出成形機中で０．０５重量部の１，３−ビスマレ
インイミドベンゾールおよび０．０５重量部の２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘ
キサンと混合され顆粒化された。この場合に、温度が２
４０℃、圧が１０バールおよび平均滞留時間が３０秒で
あった。この後に、混合物は２軸押出成形機から排出さ
れて顆粒化された。
【００８９】この場合に得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックス、降伏点伸び、破断時伸び
およびアイゾット衝撃強さは、以下の表IIに示されてい
る。
のメルトフローインデックス、降伏点伸び、破断時伸び
およびアイゾット衝撃強さは、以下の表IIに示されてい
る。
【００９０】
【実施例８】実施例７で使用されたプロピレンポリマー
（ａ2 ）の１００重量部が、実施例７におけると同様の
条件下で０．２重量部の１，３−ビスマレインイミドベ
ンゾールおよび０．０８重量部の２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ．−ブチル−ペルオキシ）−ヘキサンと
混合され、対応する処理をされた。
（ａ2 ）の１００重量部が、実施例７におけると同様の
条件下で０．２重量部の１，３−ビスマレインイミドベ
ンゾールおよび０．０８重量部の２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ．−ブチル−ペルオキシ）−ヘキサンと
混合され、対応する処理をされた。
【００９１】この場合に得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックス、降伏点伸び、破断時伸び
およびアイゾット衝撃強さは、以下の表ＩI に示されて
いる。
のメルトフローインデックス、降伏点伸び、破断時伸び
およびアイゾット衝撃強さは、以下の表ＩI に示されて
いる。
【００９２】
【比較実施例Ｃ】実施例７の条件下で、実施例７で使用
されたプロピレンポリマー（ａ2 ）の１００重量部がビ
スマレインイミド化合物（ｂ）およびペルオキシドの添
加なしに処理された。
されたプロピレンポリマー（ａ2 ）の１００重量部がビ
スマレインイミド化合物（ｂ）およびペルオキシドの添
加なしに処理された。
【００９３】この場合に得られたプラスチックのメルト
フローインデックス、降伏点伸び、破断時伸びおよびア
イゾット衝撃強さは、以下の表ＩI に示されている。
フローインデックス、降伏点伸び、破断時伸びおよびア
イゾット衝撃強さは、以下の表ＩI に示されている。
【００９４】
【実施例９】プロピレンホモポリマーの５７重量％、コ
ポリマー当りで５６重量％のエチレン含量となるプロピ
レン−エチレンコポリマーの４３重量％からなり、メル
トフローインデックス１０．６ｇ／１０ｍｉｎ．〔ＤＩ
Ｎ５３７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷で
測定〕を有するプロピレンポリマー（ａ2 ）の１００重
量部が、０．２重量部の４，４′−ビスマレインイミド
−３，５，３′，５′−テトラメチルジフェニルメタン
および０．０３重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
−（ｔ．−ブチルペルオキシ）−ヘキサンと混合され
て、実施例７の条件下で処理された。
ポリマー当りで５６重量％のエチレン含量となるプロピ
レン−エチレンコポリマーの４３重量％からなり、メル
トフローインデックス１０．６ｇ／１０ｍｉｎ．〔ＤＩ
Ｎ５３７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷で
測定〕を有するプロピレンポリマー（ａ2 ）の１００重
量部が、０．２重量部の４，４′−ビスマレインイミド
−３，５，３′，５′−テトラメチルジフェニルメタン
および０．０３重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
−（ｔ．−ブチルペルオキシ）−ヘキサンと混合され
て、実施例７の条件下で処理された。
【００９５】この場合に得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックス、アイゾット衝撃強さ、降
伏点伸びおよび破断時伸びは、以下の表 IIIに示されて
いる。
のメルトフローインデックス、アイゾット衝撃強さ、降
伏点伸びおよび破断時伸びは、以下の表 IIIに示されて
いる。
【００９６】
【比較実施例Ｄ】実施例９の条件下で、実施例９におい
て使用されたプロピレンポリマー（ａ2）の１００重量
部が、ビスマレインイミド化合物（ｂ）およびペルオキ
シドの添加なしに処理された。
て使用されたプロピレンポリマー（ａ2）の１００重量
部が、ビスマレインイミド化合物（ｂ）およびペルオキ
シドの添加なしに処理された。
【００９７】この場合に得られたプラスチックのメルト
フローインデックス、降伏点伸び、破断時伸びおよびア
イゾット衝撃強さは、以下の表III に示されている。
フローインデックス、降伏点伸び、破断時伸びおよびア
イゾット衝撃強さは、以下の表III に示されている。
【００９８】
【表２】 ａ）ＤＩＮ５３７３５に類似、２３０℃および２．１６
ｋｇ負荷で実施 ｂ）−２０℃におけるＩＳＯ１８０法４Ａに類似、Ｔ：
部分破壊 この場合には、射出成形４Ａタイプ試料片が使用され
た。温度２５０℃、流れ速度２００ｍｍ／秒であった。
アイゾット衝撃試験の測定前に、試料片は少なくとも１
週間室温で保存された。
ｋｇ負荷で実施 ｂ）−２０℃におけるＩＳＯ１８０法４Ａに類似、Ｔ：
部分破壊 この場合には、射出成形４Ａタイプ試料片が使用され
た。温度２５０℃、流れ速度２００ｍｍ／秒であった。
アイゾット衝撃試験の測定前に、試料片は少なくとも１
週間室温で保存された。
【００９９】ｃ）シーム結合部を持った伸び試験のため
には、長さ方向に直交するシーム部を中央に有する両側
が射出成形されたダンベル状試験片が製造された。この
ダンベル状試験片は、この場合にその形状測定で標準型
試験片のＩＳＯ５２７によるタイプ１に対応しており、
厚さが３ｍｍである。この試験片の製造では、２５０℃
の温度で流れ速度が２００ｍｍ／秒であった。
には、長さ方向に直交するシーム部を中央に有する両側
が射出成形されたダンベル状試験片が製造された。この
ダンベル状試験片は、この場合にその形状測定で標準型
試験片のＩＳＯ５２７によるタイプ１に対応しており、
厚さが３ｍｍである。この試験片の製造では、２５０℃
の温度で流れ速度が２００ｍｍ／秒であった。
【０１００】この方法で製造されたダンベル状試験片
は、ＤＩＮ５３４５７による２３℃の引張り試験によっ
て降伏点伸びと破断時伸びが、それぞれにシーム結合部
で測定された。
は、ＤＩＮ５３４５７による２３℃の引張り試験によっ
て降伏点伸びと破断時伸びが、それぞれにシーム結合部
で測定された。
【０１０１】
【表３】 ａ）ＤＩＮ５３７３５に類似、２３０℃および２．１６
ｋｇ負荷で実施 ｂ）−２０℃におけるＩＳＯ１８０法４Ａに類似、Ｔ：
部分破壊 この場合には、射出成形４Ａタイプ試料片が使用され
た。温度２５０℃、流れ速度２００ｍｍ／秒であった。
アイゾット衝撃試験の測定前に、試料片は少なくとも１
週間室温で保存された。
ｋｇ負荷で実施 ｂ）−２０℃におけるＩＳＯ１８０法４Ａに類似、Ｔ：
部分破壊 この場合には、射出成形４Ａタイプ試料片が使用され
た。温度２５０℃、流れ速度２００ｍｍ／秒であった。
アイゾット衝撃試験の測定前に、試料片は少なくとも１
週間室温で保存された。
【０１０２】ｃ）シーム結合部を持った伸び試験のため
には、長さ方向に直交するシーム部を中央に有する両側
が射出成形されたダンベル状試験片が製造された。この
ダンベル状試験片は、この場合にその形状測定で標準型
試験片のＩＳＯ５２７によるタイプ１に対応しており、
厚さが３ｍｍである。この試験片の製造では、２５０℃
の温度で流れ速度が２００ｍｍ／秒であった。
には、長さ方向に直交するシーム部を中央に有する両側
が射出成形されたダンベル状試験片が製造された。この
ダンベル状試験片は、この場合にその形状測定で標準型
試験片のＩＳＯ５２７によるタイプ１に対応しており、
厚さが３ｍｍである。この試験片の製造では、２５０℃
の温度で流れ速度が２００ｍｍ／秒であった。
【０１０３】この方法で製造されたダンベル状試験片
は、ＤＩＮ５３４５７による２３℃の引張り試験によっ
て降伏点伸びと破断時伸びが、それぞれにシーム結合部
で測定された。
は、ＤＩＮ５３４５７による２３℃の引張り試験によっ
て降伏点伸びと破断時伸びが、それぞれにシーム結合部
で測定された。
【０１０４】実施例１０および１１ならびに比較実施例
Ｅは、ヴェルナー・アンド・フライデラー社（Ｆｉｒｍ
ａ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の長さ
／直径−比率が３０である２軸押出成形機中で実施され
た。この場合に使用されたランダムプロピレンコポリマ
ー（ａ3 ）は、粗粒または顆粒として２軸押出成形機に
導入されて、この押出成形機中でビスマレインイミド化
合物（ｂ）、ならびに実施例１０の場合にはラジカル生
成重合開始剤と一緒に溶融された。
Ｅは、ヴェルナー・アンド・フライデラー社（Ｆｉｒｍ
ａ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の長さ
／直径−比率が３０である２軸押出成形機中で実施され
た。この場合に使用されたランダムプロピレンコポリマ
ー（ａ3 ）は、粗粒または顆粒として２軸押出成形機に
導入されて、この押出成形機中でビスマレインイミド化
合物（ｂ）、ならびに実施例１０の場合にはラジカル生
成重合開始剤と一緒に溶融された。
【０１０５】
【実施例１０】実施例１１において使用されたプロピレ
ンコポリマー（ａ3 ）の１００重量部が、２４０℃の温
度、２０バールの圧および３０秒の平均滞留時間の条件
で０．２重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾー
ルおよび０．０２重量部の２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ．−ブチル−ペルオキシ）−ヘキサンと混合され
て対応する処理をされた。
ンコポリマー（ａ3 ）の１００重量部が、２４０℃の温
度、２０バールの圧および３０秒の平均滞留時間の条件
で０．２重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾー
ルおよび０．０２重量部の２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ．−ブチル−ペルオキシ）−ヘキサンと混合され
て対応する処理をされた。
【０１０６】この方法で得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックスは、以下の表ＩＶに示され
ている。
のメルトフローインデックスは、以下の表ＩＶに示され
ている。
【０１０７】
【実施例１１】ＤＩＮ５３７３５により２３０℃および
２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックスが２ｇ
／１０ｍｉｎ．であり、コモノマーのエチレンの２．５
重量％を含むプロピレンポリマー（ａ3 ）の１００重量
部が、２軸押出成形機中で０．２重量部の１，３−ビス
マレイン−イミドベンゾールと混合され、顆粒化され
た。この場合の温度は２４０℃、圧が２０バールおよび
平均滞留時間３０秒であった。この後で混合物が２軸押
出成形機から出されて、顆粒化された。
２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックスが２ｇ
／１０ｍｉｎ．であり、コモノマーのエチレンの２．５
重量％を含むプロピレンポリマー（ａ3 ）の１００重量
部が、２軸押出成形機中で０．２重量部の１，３−ビス
マレイン−イミドベンゾールと混合され、顆粒化され
た。この場合の温度は２４０℃、圧が２０バールおよび
平均滞留時間３０秒であった。この後で混合物が２軸押
出成形機から出されて、顆粒化された。
【０１０８】この方法で得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックスは、以下の表ＩＶに示され
ている。
のメルトフローインデックスは、以下の表ＩＶに示され
ている。
【０１０９】
【比較実施例Ｅ】実施例１１において使用されたプロピ
レンコポリマー（ａ3 ）の１００重量部が、実施例１１
の条件下でビスマレインイミド化合物（ｂ）の添加なし
に処理された。
レンコポリマー（ａ3 ）の１００重量部が、実施例１１
の条件下でビスマレインイミド化合物（ｂ）の添加なし
に処理された。
【０１１０】この方法で得られたプラスチックのメルト
フローインデックスは、以下の表ＩＶに示されている。
フローインデックスは、以下の表ＩＶに示されている。
【０１１１】
【表４】 実施例１０においては、これに加えて比較実施例Ｅから
の生成物との比較において伸びの硬化が測定された。伸
び特性の研究については、この場合にベー・アー・エス
・エフ株式会社（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌ
ｓｃｈａｆｔ）が開発した伸びレオメーター（Ｄｅｈｎ
ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）〔ハー・ミュンステット（Ｈ．Ｍ
ｕｎｓｔｅｄｔ）、レオロジー誌（Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．）
２３（１９７９）、４２１−３６頁〕を使って実施し
た。この場合に、直径６ｍｍおよび長さ約２０ｍｍの円
柱状試料がアルミニウム保持具の間にはさまれて、引き
のばされた。０・１０4 パスカル（ＰＡ）の一定の引っ
張り応力δにして、１７５℃の温度で試験された。この
方法によって、伸びの硬化が測定されることができた。
の生成物との比較において伸びの硬化が測定された。伸
び特性の研究については、この場合にベー・アー・エス
・エフ株式会社（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌ
ｓｃｈａｆｔ）が開発した伸びレオメーター（Ｄｅｈｎ
ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）〔ハー・ミュンステット（Ｈ．Ｍ
ｕｎｓｔｅｄｔ）、レオロジー誌（Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．）
２３（１９７９）、４２１−３６頁〕を使って実施し
た。この場合に、直径６ｍｍおよび長さ約２０ｍｍの円
柱状試料がアルミニウム保持具の間にはさまれて、引き
のばされた。０・１０4 パスカル（ＰＡ）の一定の引っ
張り応力δにして、１７５℃の温度で試験された。この
方法によって、伸びの硬化が測定されることができた。
【０１１２】以下の図１から明らかになるように、実施
例１０の部分架橋試料については小さな伸びの範囲にお
いて始めに伸びが急上昇し、続いて明らかな伸び硬化に
移行している。これに対して、比較実施例Ｅの非架橋試
料は伸びの全範囲にわたってほとんど直線的な経過とな
っている。
例１０の部分架橋試料については小さな伸びの範囲にお
いて始めに伸びが急上昇し、続いて明らかな伸び硬化に
移行している。これに対して、比較実施例Ｅの非架橋試
料は伸びの全範囲にわたってほとんど直線的な経過とな
っている。
【０１１３】これから結論されることは、本発明方法に
よる実施例１０は高い伸び硬化を有する部分架橋プラス
チックになっていることを示している。
よる実施例１０は高い伸び硬化を有する部分架橋プラス
チックになっていることを示している。
【０１１４】図１：実施例１０および比較実施例Ｅ 実施例１２および１３ならびに比較実施例Ｆは、ベルシ
ュトルフ社（Ｆｉｒｍａ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）の長さ
／直径比率が３３である２軸押出成形機で処理された。
この場合に使用されたプロピレンホモポリマー（ａ4 ）
は粗粒または顆粒として２軸押出成形機に導入され、そ
こでビスマレインイミド化合物（ｂ）およびラジカル生
成重合開始剤と一緒に溶融された。
ュトルフ社（Ｆｉｒｍａ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）の長さ
／直径比率が３３である２軸押出成形機で処理された。
この場合に使用されたプロピレンホモポリマー（ａ4 ）
は粗粒または顆粒として２軸押出成形機に導入され、そ
こでビスマレインイミド化合物（ｂ）およびラジカル生
成重合開始剤と一緒に溶融された。
【０１１５】
【実施例１２】ＤＩＮ５３７３５により２３０℃および
２．１６ｋｇ負荷で測定されたメルトフローインデック
スが０．１ｇ／１０ｍｉｎ．であるプロピレンホモポリ
マー（ａ4 ）の１００重量部が、２軸押出成形機中で
０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾール
および０．０１重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ．−ブチルペルオキシ）−ヘキサンと混合され、顆
粒化された。この場合に、温度が２４０℃、圧が１０バ
ールおよび平均滞留時間が３０秒であった。この後で２
軸押出成形機から混合物が出されて、顆粒化された。
２．１６ｋｇ負荷で測定されたメルトフローインデック
スが０．１ｇ／１０ｍｉｎ．であるプロピレンホモポリ
マー（ａ4 ）の１００重量部が、２軸押出成形機中で
０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾール
および０．０１重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ．−ブチルペルオキシ）−ヘキサンと混合され、顆
粒化された。この場合に、温度が２４０℃、圧が１０バ
ールおよび平均滞留時間が３０秒であった。この後で２
軸押出成形機から混合物が出されて、顆粒化された。
【０１１６】この場合に得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックスおよび示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）融点は、以下の表Ｖに示されている。この場合に
得られた部分架橋プラスチックの伸び硬化を比較実施例
Ｆと比較した例は、以下の図２において再現されてい
る。
のメルトフローインデックスおよび示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）融点は、以下の表Ｖに示されている。この場合に
得られた部分架橋プラスチックの伸び硬化を比較実施例
Ｆと比較した例は、以下の図２において再現されてい
る。
【０１１７】
【実施例１３】実施例１２において使用されたプロピレ
ンホモポリマー（ａ4 ）の１００重量部が、実施例１２
と同様の条件下で０．４重量部の１，３−ビスマレイン
イミドベンゾールおよび０．０２重量部の２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ．−ブチル−ペルオキシ）ヘキサ
ンと混合されて対応するように処理された。
ンホモポリマー（ａ4 ）の１００重量部が、実施例１２
と同様の条件下で０．４重量部の１，３−ビスマレイン
イミドベンゾールおよび０．０２重量部の２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ．−ブチル−ペルオキシ）ヘキサ
ンと混合されて対応するように処理された。
【０１１８】この場合に得られた部分架橋プラスチック
のメルトフローインデックスおよびＤＳＣ融点は、以下
の表に示されている。比較実施例Ｆからの製品と比較し
た伸び硬化は、以下の図３に示されている。
のメルトフローインデックスおよびＤＳＣ融点は、以下
の表に示されている。比較実施例Ｆからの製品と比較し
た伸び硬化は、以下の図３に示されている。
【０１１９】
【比較実施例Ｆ】実施例１２において使用されたプロピ
レンホモポリマー（ａ4 ）の１００重量部が、実施例１
２の条件下でビスマレインイミド化合物（ｂ）およびペ
ルオキシドの添加なしに処理された。
レンホモポリマー（ａ4 ）の１００重量部が、実施例１
２の条件下でビスマレインイミド化合物（ｂ）およびペ
ルオキシドの添加なしに処理された。
【０１２０】この場合に得られたプラスチックのメルト
フローインデックスおよびＤＳＣ−融点が、以下の表に
示されている。伸び硬化に対する対応値は、以下の図２
および３に再現されている。
フローインデックスおよびＤＳＣ−融点が、以下の表に
示されている。伸び硬化に対する対応値は、以下の図２
および３に再現されている。
【０１２１】
【表５】 試料の伸び物性の研究は、実施例１２および１３ならび
に比較実施例Ｆにおいてベー・アー・エス・エフ株式会
社（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ）が開発した伸びレオメーター（Ｄｅｈｎｒｈｅｏｍ
ｅｔｅｒ）〔ハー・ミュンステット（Ｈ．Ｍｕｎｓｔｅ
ｄｔ）、レオロジー誌（Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．）２３（１９
７９）、４２１−３６頁）によって実施された。
に比較実施例Ｆにおいてベー・アー・エス・エフ株式会
社（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ）が開発した伸びレオメーター（Ｄｅｈｎｒｈｅｏｍ
ｅｔｅｒ）〔ハー・ミュンステット（Ｈ．Ｍｕｎｓｔｅ
ｄｔ）、レオロジー誌（Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．）２３（１９
７９）、４２１−３６頁）によって実施された。
【０１２２】この場合に、直径６ｍｍおよび長さ約２０
ｍｍの円柱状試料がアルミニウム保持具の間にはさまれ
て、伸ばされた。この試験は、２・１０4 パスカル（Ｐ
Ａ）の一定の引っ張り応力δおよび１７５℃の温度で実
施された。この方法で伸び硬化が測定されることができ
た。
ｍｍの円柱状試料がアルミニウム保持具の間にはさまれ
て、伸ばされた。この試験は、２・１０4 パスカル（Ｐ
Ａ）の一定の引っ張り応力δおよび１７５℃の温度で実
施された。この方法で伸び硬化が測定されることができ
た。
【０１２３】図２および３から明らかなように、実施例
１２および１３の部分架橋試料の場合には小さな伸びの
範囲において始めに急激な上昇が認められ、続いて明ら
かな伸び硬化に移行する。これに対して、比較実施例Ｆ
の非架橋試料は、伸びの全範囲を通してほとんど直線的
な経過となっている。
１２および１３の部分架橋試料の場合には小さな伸びの
範囲において始めに急激な上昇が認められ、続いて明ら
かな伸び硬化に移行する。これに対して、比較実施例Ｆ
の非架橋試料は、伸びの全範囲を通してほとんど直線的
な経過となっている。
【０１２４】以上のことから結論すると、本発明方法に
よる実施例１２および１３は高い伸び硬化を有する部分
架橋プラスチックを与えている。
よる実施例１２および１３は高い伸び硬化を有する部分
架橋プラスチックを与えている。
【０１２５】図２：実施例１２および比較実施例Ｆ 図３：実施例１３および比較実施例Ｆ なお、添付の図面は本発明方法による部分架橋プラスチ
ックと非架橋プラスチックとの間の伸び硬化の比較を表
わしており、一定の引っ張り応力δと一定の温度で円柱
状試料の時間当りの伸び変化を示している。本発明の部
分架橋プラスチックは、始めの小さな伸びの状態では急
激に伸びが上昇するが、その後では硬化して伸びが一定
となる。これに対して非架橋プラスチックでは始めから
伸びが直線的な変化となっている。
ックと非架橋プラスチックとの間の伸び硬化の比較を表
わしており、一定の引っ張り応力δと一定の温度で円柱
状試料の時間当りの伸び変化を示している。本発明の部
分架橋プラスチックは、始めの小さな伸びの状態では急
激に伸びが上昇するが、その後では硬化して伸びが一定
となる。これに対して非架橋プラスチックでは始めから
伸びが直線的な変化となっている。
【図１】実施例１０と比較実施例Ｅとの比較を示す図表
である。
である。
【図２】実施例１２と比較実施例Ｆとの比較を示す図表
である。
である。
【図３】実施例１３と比較実施例Ｆとの比較を示す図表
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 Ｐ４２１９８８４．４ (32)優先日 1992年６月17日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (72)発明者 ズィビレ、ブロシウス ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、コルドヴァシュトラーセ、29 (72)発明者 ライナー、アレクサンダー、ヴェルナー ドイツ連邦共和国、6702、、バート、デュ ルクハイム、ザリーネンシュトラーセ、 143 (72)発明者 ギュンター、シェラー ドイツ連邦共和国、6731、アルトドルフ、 ヴィーゼンシュトラーセ、42 (72)発明者 ユルゲン、ケルト ドイツ連邦共和国、6719、カールスベル ク、ヴアテンハイマー、シュトラーセ、15 (72)発明者 クラウス−ディーター、フンゲンベルク ドイツ連邦共和国、6943、ビルケナウ、オ ルツシュトラーセ、135 (72)発明者 ローラント、ヒングマン ドイツ連邦共和国、6802、ラーデンブル ク、シュタールビュールリング、54 (72)発明者 カール、フーバー ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、ベンスハイマー、リング、６アー
Claims (1)
- 【請求項１】ａ1 ）０．１−１５重量％のコモノマーの
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１を含むプロピレンコポリマー
（Ｉ）の２５−９７重量％および１５−８０重量％のコ
モノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１を含むさらなるプロ
ピレンコポリマー（II) の３−７５重量％からなるポリ
マー、または ａ2 ）プロピレンホモポリマーの２５−９７重量％およ
びプロピレンコポリマー当りでコモノマーＣ2 −Ｃ10−
アルケン−１の１５−８０％を含むプロピレンコポリマ
ーの３−７５重量％からなるポリマー、または ａ3 ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の含量が
１５重量％より少ないコモノマーとのランダムプロピレ
ンコポリマー、または ａ4 ）メルトフローインデックスが２３０℃および２．
１６ｋｇ負荷の条件で０．０１−１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．であるプロピレンホモポリマーから選ばれるポリマ
ー（ａ）、および ｂ）一般式（Ｉ） 【化１】 Ｒが以下の意味を有しており：すなわち、アルキル鎖が
１個以上の酸素原子で中断されていることができるＣ1
−Ｃ20−アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル、Ｃ6
−Ｃ15−アリール、ここにおいてシクロアルキル−また
はアリール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アル
キル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および
／またはＣ1 −Ｃ4 −ジ−アルキルアミノ基で置換され
ていることができ、同じく次式（II) を表わし Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （II) ここにおいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ相互に無関係
にＣ1 −Ｃ10−アルキル−、Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそ
れぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／ま
たはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ
4 −ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、
およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を意味して
いる、で示されるビスマレインイミド化合物からなり、
ポリマー（ａ）をビスマレインイミド化合物（ｂ）と１
８０−２８０℃の温度、１−１００バールの圧力下およ
び反応混合物の平均滞留時間０．２−１０分間で反応さ
せることを特徴とする、２３０℃および２．１６ｋｇ負
荷でのメルトフローインデックスが０．１−１００ｋｇ
／１０ｍｉｎ．である部分架橋プラスチック。
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219865.8 | 1992-06-17 | ||
| DE19924219866 DE4219866A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Teilvernetzte Kunststoffmasse aus statistischen Propylencopolymerisaten mit Bismaleinimidoverbindungen |
| DE19924219865 DE4219865A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Teilvernetzte Kunststoffmasse aus Propylenhomopolymerisaten mit verbesserten rheologischen Eigenschaften |
| DE4219866.6 | 1992-06-17 | ||
| DE4219884.4 | 1992-06-17 | ||
| DE4219860.7 | 1992-06-17 | ||
| DE4219860A DE4219860A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Teilvernetzte Kunststoffmassen aus Propylenpolymerisaten und Bismaleinimidoverbindungen |
| DE19924219884 DE4219884A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Mit Bismaleinimidoverbindungen und radikalischen Initiatoren teilvernetzte Kunststoffmasse |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649226A true JPH0649226A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=27435495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146526A Withdrawn JPH0649226A (ja) | 1992-06-17 | 1993-06-17 | プロピレンポリマーおよびビスマレインイミド化合物からの部分架橋プラスチック |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0574796B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649226A (ja) |
| DE (1) | DE59306367D1 (ja) |
| ES (1) | ES2101167T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4429598A1 (de) | 1994-08-20 | 1996-02-22 | Basf Ag | Expandierte Polypropylen-Partikel |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1239651A (ja) * | 1968-02-16 | 1971-07-21 | ||
| US3641215A (en) * | 1968-04-24 | 1972-02-08 | Sumitomo Chemical Co | Co-curable composition using peroxides and maleimides as crosslinking agents |
| JPS5015812B2 (ja) * | 1971-10-12 | 1975-06-07 | ||
| FR2409282A1 (fr) * | 1977-11-18 | 1979-06-15 | Rhone Poulenc Ind | Compositions a base de polypropylene et de fibres de verre |
| JPS5834837A (ja) * | 1981-08-24 | 1983-03-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPS58132037A (ja) * | 1982-02-02 | 1983-08-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 垂れ下りの改良されたポリプロピレンシ−ト |
| JP2658222B2 (ja) * | 1988-04-22 | 1997-09-30 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
| JPH02269128A (ja) * | 1989-12-18 | 1990-11-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
-
1993
- 1993-06-08 EP EP93109152A patent/EP0574796B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 ES ES93109152T patent/ES2101167T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 DE DE59306367T patent/DE59306367D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-17 JP JP5146526A patent/JPH0649226A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2101167T3 (es) | 1997-07-01 |
| EP0574796A3 (de) | 1994-11-02 |
| EP0574796B1 (de) | 1997-05-07 |
| DE59306367D1 (de) | 1997-06-12 |
| EP0574796A2 (de) | 1993-12-22 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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