JPH0646579B2 - 非水溶媒二次電池用負極体の製造方法 - Google Patents
非水溶媒二次電池用負極体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は非水溶媒二次電池用負極体の製造方法に関し、
更に詳しくは、貯蔵時の自己放電による放電容量低下を
抑制することができ、かつ充放電サイクル寿命が長いに
関する。
更に詳しくは、貯蔵時の自己放電による放電容量低下を
抑制することができ、かつ充放電サイクル寿命が長いに
関する。
（従来の技術） 従来、非水溶媒二次電池としては、例えば、負極体とし
て、Ｌｉ又はＬｉを主体とするアルカリ金属からなるシ
ートを、正極体として、活物質が遷移金属カルコゲン化
合物である粉末成形体とをセパレータを介して積層し、
負極体を負極端子を兼ねる負極缶に、正極体を正極端子
を兼ねる正極缶にそれぞれ着設さしめてなる構造のもの
があり、これは高エネルギー密度を有するので商品化の
努力が払われている。
て、Ｌｉ又はＬｉを主体とするアルカリ金属からなるシ
ートを、正極体として、活物質が遷移金属カルコゲン化
合物である粉末成形体とをセパレータを介して積層し、
負極体を負極端子を兼ねる負極缶に、正極体を正極端子
を兼ねる正極缶にそれぞれ着設さしめてなる構造のもの
があり、これは高エネルギー密度を有するので商品化の
努力が払われている。
ところが、かかる非水溶媒二次電池においては、負極体
がＬｉ箔またはＬｉを主体とするアルカリ金属の箔その
ものであることに基づく問題が生じている。
がＬｉ箔またはＬｉを主体とするアルカリ金属の箔その
ものであることに基づく問題が生じている。
すなわち、電池の放電時には負極体からＬｉがＬｉイオ
ンとなって電解液に移動し、充電時にはこのＬｉイオン
が金属Ｌｉとなって再び負極体に電析するが、この充放
電サイクルを反復させるとそれに伴って電析する金属Ｌ
ｉはデンドライト状となる。このデンドライト状Ｌｉは
極めて活性な物質であるため、電解液を分解せしめ、そ
の結果、電池の充放電サイクル特性が劣化するという不
都合が生ずる。さらに成長していくと、最後には、この
デンドライト形状の金属Ｌｉ電析物がセパレータを貫通
して正極体に達し、短絡現象を起すという問題である。
別言すれば、充放電サイクル寿命が短いという問題であ
る。
ンとなって電解液に移動し、充電時にはこのＬｉイオン
が金属Ｌｉとなって再び負極体に電析するが、この充放
電サイクルを反復させるとそれに伴って電析する金属Ｌ
ｉはデンドライト状となる。このデンドライト状Ｌｉは
極めて活性な物質であるため、電解液を分解せしめ、そ
の結果、電池の充放電サイクル特性が劣化するという不
都合が生ずる。さらに成長していくと、最後には、この
デンドライト形状の金属Ｌｉ電析物がセパレータを貫通
して正極体に達し、短絡現象を起すという問題である。
別言すれば、充放電サイクル寿命が短いという問題であ
る。
このような問題を回避するために、負極体として、各種
の有機化合物を焼成した炭素質物を担持体とし、これに
Ｌｉ又はＬｉを主体とするアルカリ金属を担持せしめて
構成することが試みられており、例えば、特開昭６０−
２３５３７２号公報には、このような負極体が開示され
ている。
の有機化合物を焼成した炭素質物を担持体とし、これに
Ｌｉ又はＬｉを主体とするアルカリ金属を担持せしめて
構成することが試みられており、例えば、特開昭６０−
２３５３７２号公報には、このような負極体が開示され
ている。
この負極体の場合は、有機化合物を焼成した炭素質物と
金属Ｌｉ箔とを一体的に積層した構造であり、金属Ｌｉ
箔がセパレータ側になるようにして電池内に組込んで用
いられる。このような電池は、貯蔵時の自己放電により
金属Ｌｉ箔はＬｉイオンとなって多孔質の炭素質物中に
セパレータ側ほど多く担持されるようになる。
金属Ｌｉ箔とを一体的に積層した構造であり、金属Ｌｉ
箔がセパレータ側になるようにして電池内に組込んで用
いられる。このような電池は、貯蔵時の自己放電により
金属Ｌｉ箔はＬｉイオンとなって多孔質の炭素質物中に
セパレータ側ほど多く担持されるようになる。
（発明が解決しようとする問題点） リチウム二次電池の負極体では、充電時にＬｉイオンの
ドープ現象が起こり、放電時には負極体に担持されてい
るＬｉイオンの脱ドープ現象が生起する。しかしなが
ら、特に負極体のＬｉ担持量がセパレータ側ほど多い場
合においては、充放電時には負極体表面での電流分布が
不均一となり、負極体表面の一部分でＬｉイオンのドー
プ現象、脱ドープ現象が生起するようになる。その結
果、充放電サイクルを反復させるとそれに伴って負極体
表面のその一部分のＬｉ担持量は増加し、最後にはデン
ドライト状Ｌｉが電析するようになり、前記したような
充放電サイクル寿命が短くなるという問題が生ずる。特
に、負極体のセパレータ側ほどＬｉ担持量が多い場合に
は、担持されているＬｉがＬｉイオンとなり電解液中に
移動しやすい。すなわち、自己放電による放電容量低下
が著しいという問題もある。
ドープ現象が起こり、放電時には負極体に担持されてい
るＬｉイオンの脱ドープ現象が生起する。しかしなが
ら、特に負極体のＬｉ担持量がセパレータ側ほど多い場
合においては、充放電時には負極体表面での電流分布が
不均一となり、負極体表面の一部分でＬｉイオンのドー
プ現象、脱ドープ現象が生起するようになる。その結
果、充放電サイクルを反復させるとそれに伴って負極体
表面のその一部分のＬｉ担持量は増加し、最後にはデン
ドライト状Ｌｉが電析するようになり、前記したような
充放電サイクル寿命が短くなるという問題が生ずる。特
に、負極体のセパレータ側ほどＬｉ担持量が多い場合に
は、担持されているＬｉがＬｉイオンとなり電解液中に
移動しやすい。すなわち、自己放電による放電容量低下
が著しいという問題もある。
本発明は、上記問題点を解決し、電池貯蔵時の自己放電
による放電容量低下を抑制することができ、かつ充放電
サイクル寿命の長い非水溶媒二次電池を提供することを
目的とする。
による放電容量低下を抑制することができ、かつ充放電
サイクル寿命の長い非水溶媒二次電池を提供することを
目的とする。
［発明の構成］ （問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、後述するような炭素質物に担持される活物質の担
持量をセパレータ側ほど少なくすればよいことを見出
し、本発明を完成するに至った。
結果、後述するような炭素質物に担持される活物質の担
持量をセパレータ側ほど少なくすればよいことを見出
し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、有機化合物の焼成体である炭素質
物に担持されるＬｉ又はＬｉを主体とするアルカリ金属
の担持量が、セパレータに接する側ほど少ない非水溶媒
二次電池用負極体の製造方法において、該炭素質物を陽
極とし金属Ｌｉを陰極として、Ｌｉイオン又はＬｉを主
体とするアルカリ金属イオンを含有する電解液中におい
て、電解の進行に伴って逐次電流密度を増加させる条件
で、電解処理することを特徴とする方法である。
物に担持されるＬｉ又はＬｉを主体とするアルカリ金属
の担持量が、セパレータに接する側ほど少ない非水溶媒
二次電池用負極体の製造方法において、該炭素質物を陽
極とし金属Ｌｉを陰極として、Ｌｉイオン又はＬｉを主
体とするアルカリ金属イオンを含有する電解液中におい
て、電解の進行に伴って逐次電流密度を増加させる条件
で、電解処理することを特徴とする方法である。
この炭素質物の原料となる有機化合物としては、通常使
用されているものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリアク
リロニトリル、ポリ（α−ハロゲン化アクリロニトリ
ル）などのアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩素化塩化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル樹脂；ポリアミドイミド樹脂；ポリアミド樹脂；ポリ
アセチレン、ポリ（ｐ−フェニレン）などの共役系樹脂
のような任意の有機高分子化合物；例えば、ナフタレ
ン、フェナントレン、アントラセン、トリフェニレン、
ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペ
ンタフェン、ペンタセンのような３員環以上の単環炭化
水素化合物が互いに２個以上縮合してなる縮合多環炭化
水素化合物、または、上記化合物のカルボン酸、カルボ
ン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、上記画
成化合物の混合物を主成分とする各種のピッチ；例え
ば、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノ
リン、キノキサリン、フタラジン、カルバゾール、アク
リジン、フェナジン、フェナトリジンのような３員環以
上の複素環化合物が互いに少なくとも２個以上結合する
か、又は１個以上の３員環以上の単環炭化水素化合物と
結合してなる縮合複素環化合物、上記各化合物のカルボ
ン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘
導体、更にベンゼンの１，２，４，５−テトラカルボン
酸、その二無水物またはそのジイミド；などをあげるこ
とができる。
用されているものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリアク
リロニトリル、ポリ（α−ハロゲン化アクリロニトリ
ル）などのアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩素化塩化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ル樹脂；ポリアミドイミド樹脂；ポリアミド樹脂；ポリ
アセチレン、ポリ（ｐ−フェニレン）などの共役系樹脂
のような任意の有機高分子化合物；例えば、ナフタレ
ン、フェナントレン、アントラセン、トリフェニレン、
ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペ
ンタフェン、ペンタセンのような３員環以上の単環炭化
水素化合物が互いに２個以上縮合してなる縮合多環炭化
水素化合物、または、上記化合物のカルボン酸、カルボ
ン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、上記画
成化合物の混合物を主成分とする各種のピッチ；例え
ば、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノ
リン、キノキサリン、フタラジン、カルバゾール、アク
リジン、フェナジン、フェナトリジンのような３員環以
上の複素環化合物が互いに少なくとも２個以上結合する
か、又は１個以上の３員環以上の単環炭化水素化合物と
結合してなる縮合複素環化合物、上記各化合物のカルボ
ン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘
導体、更にベンゼンの１，２，４，５−テトラカルボン
酸、その二無水物またはそのジイミド；などをあげるこ
とができる。
この炭素質物は、上記した有機化合物の一種又は２種以
上を非酸化性雰囲気中、温度１１００〜１３００℃、時
間２〜３時間で焼成・熱分解し炭素化することによって
調製することができる。
上を非酸化性雰囲気中、温度１１００〜１３００℃、時
間２〜３時間で焼成・熱分解し炭素化することによって
調製することができる。
このようにして調製された炭素質物を所定粒径（例え
ば、平均粒径２０〜５０μｍ）に粉砕して粉末とし、こ
の粉末と結着剤とを所定量比（例えば、重量比で８０〜
９０：２０〜１０）で混練し、この混練物をペレット又
はシートに圧縮・成形すれば、比較的多孔質な担持体と
なる。
ば、平均粒径２０〜５０μｍ）に粉砕して粉末とし、こ
の粉末と結着剤とを所定量比（例えば、重量比で８０〜
９０：２０〜１０）で混練し、この混練物をペレット又
はシートに圧縮・成形すれば、比較的多孔質な担持体と
なる。
電解条件としては、電解初期には電流密度を低く設定
し、電解の進行に伴って逐次電流密度を上げればよい。
かくすることにより、炭素質物（陽極）に担持される活
物質の担持量は、金属Ｌｉ（陰極）に対向している面ほ
ど多量に担持され、他方その反対側での活物質の担持量
は少なくすることができるので、活物質の担持量の少な
い側をセパレータ側にして電池を構成する。
し、電解の進行に伴って逐次電流密度を上げればよい。
かくすることにより、炭素質物（陽極）に担持される活
物質の担持量は、金属Ｌｉ（陰極）に対向している面ほ
ど多量に担持され、他方その反対側での活物質の担持量
は少なくすることができるので、活物質の担持量の少な
い側をセパレータ側にして電池を構成する。
本発明にかかる非水溶媒二次電池を第１図に基づいて説
明する。図において、１は正極端子を兼ねる正極缶であ
り、例えば、ステンレス鋼板からなる。２は正極体であ
る。正極体２はＶ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｖ６Ｏ13、Ｃｒ３
Ｏ12、ＷＯ３などの酸化物；Ｔｉ２Ｓ、ＭｏＳ２、Ｖ２
Ｓ５、ＭｏＳ３、ＣｕＳ、Ｃｒ0.5Ｖ0.5、Ｓ２などの硫
化物；ＶＳｅ２、ＮｂＳ２などのセレン化物；などの遷
移金属カルコゲン化合物を正極活物質とし、この正極活
物質の粉末とカーボンブック、アセチレンブラック、Ｄ
ＢＰ吸油量１６０〜５００cm3／１００ｇ、表面積８０
０〜１３００m2／ｇで表面にうすい黒鉛層をもつ中空シ
ェル状のコンダクティブファーネスブラック（商品名ケ
ッチェンブラック：ライオンアクゾ社）などの導電剤と
ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンなどの結着
剤との混合物をペレット化又はシート化したものであ
る。
明する。図において、１は正極端子を兼ねる正極缶であ
り、例えば、ステンレス鋼板からなる。２は正極体であ
る。正極体２はＶ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｖ６Ｏ13、Ｃｒ３
Ｏ12、ＷＯ３などの酸化物；Ｔｉ２Ｓ、ＭｏＳ２、Ｖ２
Ｓ５、ＭｏＳ３、ＣｕＳ、Ｃｒ0.5Ｖ0.5、Ｓ２などの硫
化物；ＶＳｅ２、ＮｂＳ２などのセレン化物；などの遷
移金属カルコゲン化合物を正極活物質とし、この正極活
物質の粉末とカーボンブック、アセチレンブラック、Ｄ
ＢＰ吸油量１６０〜５００cm3／１００ｇ、表面積８０
０〜１３００m2／ｇで表面にうすい黒鉛層をもつ中空シ
ェル状のコンダクティブファーネスブラック（商品名ケ
ッチェンブラック：ライオンアクゾ社）などの導電剤と
ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンなどの結着
剤との混合物をペレット化又はシート化したものであ
る。
３は正極集電体であり、正極集電体３は、ニッケル、ス
テンレスなどからなる網体、エキスパンドメタル、パン
チドメタルシートなどからなり、正極体２の正極缶１側
に圧着して一体化されており、正極缶１の底部に着設し
て収納されている。
テンレスなどからなる網体、エキスパンドメタル、パン
チドメタルシートなどからなり、正極体２の正極缶１側
に圧着して一体化されており、正極缶１の底部に着設し
て収納されている。
４はセパレータであり、多孔質ポリプロピレン製薄膜、
ポリエチレン多孔質薄膜などのような保液性を有する材
料で構成されている。セパレータ４には、ＬｉＣｌ
Ｏ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６などのよ
うな電解質をプロピレンカーボネート、１，２−ジメト
キシエタン、−ブチロラクトン、ジオキソラン、エチ
レンカーボネート、２−メチルテトラヒドロフランのよ
うな非プロトン性有機溶媒に溶解せしめた電解液が含浸
されている。
ポリエチレン多孔質薄膜などのような保液性を有する材
料で構成されている。セパレータ４には、ＬｉＣｌ
Ｏ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６などのよ
うな電解質をプロピレンカーボネート、１，２−ジメト
キシエタン、−ブチロラクトン、ジオキソラン、エチ
レンカーボネート、２−メチルテトラヒドロフランのよ
うな非プロトン性有機溶媒に溶解せしめた電解液が含浸
されている。
５は前述したような負極体であり、負極体５は担持され
ている活物質の担持量が少ない表面がセパレータ４側に
なるようにしてセパレータ４上に載置されている。
ている活物質の担持量が少ない表面がセパレータ４側に
なるようにしてセパレータ４上に載置されている。
６は負極端子を兼ねる負極缶であり、この負極缶６に負
極体５が着設されている。また負極缶６は絶縁パッキン
グ７を介して正極缶１に嵌合され、正極缶１の開口周縁
部が内方に折曲されて電池全体が封口されている。
極体５が着設されている。また負極缶６は絶縁パッキン
グ７を介して正極缶１に嵌合され、正極缶１の開口周縁
部が内方に折曲されて電池全体が封口されている。
なお、本発明の非水溶媒二次電池の形状は、第１図の如
きボタン形のものに限定されるものではなく、円筒形、
扁平形、角形などであってもよい。
きボタン形のものに限定されるものではなく、円筒形、
扁平形、角形などであってもよい。
（作用） 本発明の方法によれば、炭素物質中に担持される活物質
の担持量をセパレータに接する側ほど少ない負極体を得
ることができるため、活物質が電解液中へ移動すること
を抑制することができる。また、充放電時の負極体表面
の電流分布は均一になり、負極体表面の一部分でのＬｉ
イオンのドープ現象、脱ドープ現象はなくなり、その結
果、充放電サイクルを反復しても負極体中の活物質の担
持量がセパレータ側ほど多い場合に生起したデンドライ
ト状の電析物の形成はなくなる。したがって、電池貯蔵
時の自己放電による放電容量の低下を著しく抑制するこ
とができ、かつ充放電サイクル寿命を長くすることがで
きる。
の担持量をセパレータに接する側ほど少ない負極体を得
ることができるため、活物質が電解液中へ移動すること
を抑制することができる。また、充放電時の負極体表面
の電流分布は均一になり、負極体表面の一部分でのＬｉ
イオンのドープ現象、脱ドープ現象はなくなり、その結
果、充放電サイクルを反復しても負極体中の活物質の担
持量がセパレータ側ほど多い場合に生起したデンドライ
ト状の電析物の形成はなくなる。したがって、電池貯蔵
時の自己放電による放電容量の低下を著しく抑制するこ
とができ、かつ充放電サイクル寿命を長くすることがで
きる。
（実施例） 実施例 （１）正極体の製造 Ｖ２Ｏ５粉末４ｇとアセチレンブラック１ｇとポリテト
ラフルオロエチレン粉末０．５ｇとを混練し、得られた
混練物をロール形成して厚さ０．５mmのシートとした。
このシートの片面を正極集電体である線径９mm、６０メ
ッシュのステンレス鋼ネットに圧着した。
ラフルオロエチレン粉末０．５ｇとを混練し、得られた
混練物をロール形成して厚さ０．５mmのシートとした。
このシートの片面を正極集電体である線径９mm、６０メ
ッシュのステンレス鋼ネットに圧着した。
（２）負極体の製造 フェノール樹脂を窒素ガス中において１１００℃におい
て３時間焼成して炭素化した。得られた炭素物質を粉砕
し、この粉末４ｇとポリテトラフルオロエチレン粉末１
ｇとを混練し、この混練物５ｇを加圧成形して厚さ０．
５mm、直径９mmのペレットにした。
て３時間焼成して炭素化した。得られた炭素物質を粉砕
し、この粉末４ｇとポリテトラフルオロエチレン粉末１
ｇとを混練し、この混練物５ｇを加圧成形して厚さ０．
５mm、直径９mmのペレットにした。
次いで、このペレットをプロピレンカーボネートにＬｉ
ＣｌＯ４を１モル／ｌの濃度となるように溶解せしめた
電解液中に、このペレットを陽極、金属Ｌｉを陰極とし
て、上記電解液中に浸漬し、電解処理を施した。電解条
件は、まず浴温２０℃、電流密度０．１mA／cm2、電解
時間８時間とした。次いで、浴温２０℃のままで電流密
度を０．５mA／cm2、電解時間８時間とし、更に電流密
度１．０mA／cm2、電解時間８時間とした。
ＣｌＯ４を１モル／ｌの濃度となるように溶解せしめた
電解液中に、このペレットを陽極、金属Ｌｉを陰極とし
て、上記電解液中に浸漬し、電解処理を施した。電解条
件は、まず浴温２０℃、電流密度０．１mA／cm2、電解
時間８時間とした。次いで、浴温２０℃のままで電流密
度を０．５mA／cm2、電解時間８時間とし、更に電流密
度１．０mA／cm2、電解時間８時間とした。
このような処理により、ペレットでは、陰極に対向する
側ほどＬｉの担持量が多くなった。この負極体の放電容
量は３．５mAhであった。
側ほどＬｉの担持量が多くなった。この負極体の放電容
量は３．５mAhであった。
（３）電池の組立 ステンレス鋼製の正極缶に、上記した正極体を集電体を
下にして着設し、この上にセパレータとして多孔質ポリ
プロピレン薄膜を載置したのち、そこにＬｉＣｌＯ４を
濃度１モル／ｌでプロピレンカーボネートに溶解せしめ
た非水電解液を含浸せしめた。ついでその上に上記負極
体を、活物質の担持量が少ない表面をセパレータ側にし
て上記負極体を載置して発電要素を構成した。
下にして着設し、この上にセパレータとして多孔質ポリ
プロピレン薄膜を載置したのち、そこにＬｉＣｌＯ４を
濃度１モル／ｌでプロピレンカーボネートに溶解せしめ
た非水電解液を含浸せしめた。ついでその上に上記負極
体を、活物質の担持量が少ない表面をセパレータ側にし
て上記負極体を載置して発電要素を構成した。
なお、正極体も、電池に組込むに先立ち、濃度１モル／
ｌのＬｉイオン電解液中に浸漬し、正極体を陽極とし、
金属Ｌｉを陰極とする電解処理に付した。電解条件は、
浴温２０℃，電流密度０．５→１．０→１．５mA／c
m2，電解時間各々８時間とした。このような処理によ
り、正極体には放電容量２．５mAhのＬｉが担持された
ことになる。
ｌのＬｉイオン電解液中に浸漬し、正極体を陽極とし、
金属Ｌｉを陰極とする電解処理に付した。電解条件は、
浴温２０℃，電流密度０．５→１．０→１．５mA／c
m2，電解時間各々８時間とした。このような処理によ
り、正極体には放電容量２．５mAhのＬｉが担持された
ことになる。
しかるのち、負極缶を絶縁パッキングを介して正極缶に
嵌合し、電池全体を封口した。
嵌合し、電池全体を封口した。
比較のために、負極体として、厚さ０．５mm、直径９mm
のペレットと厚さ０．５mm、直径９mmの金属Ｌｉ薄を一
体化したものを用い、金属Ｌｉ箔をセパレータ側になる
ようにして電池に組込んだことを除いては実施例と同様
にして電池を製造した。
のペレットと厚さ０．５mm、直径９mmの金属Ｌｉ薄を一
体化したものを用い、金属Ｌｉ箔をセパレータ側になる
ようにして電池に組込んだことを除いては実施例と同様
にして電池を製造した。
（４）各電池の特性 このようにして得られた非水溶媒二次電池につき、以下
に述べる評価試験を行なった。
に述べる評価試験を行なった。
１０ｋΩの定抵抗負荷で３Ｖから２Ｖまでの充放電を１
サイクルとする充放電サイクル試験を行ない、初期放電
容量を１００％とした場合の各サイクルにおける放電容
量維持率（％）を測定し、結果を第２図に示した。
サイクルとする充放電サイクル試験を行ない、初期放電
容量を１００％とした場合の各サイクルにおける放電容
量維持率（％）を測定し、結果を第２図に示した。
また、１０ｋΩの定抵抗負荷で３Ｖから２Ｖまでの充放
電を１サイクルとする充放電サイクルを３サイクル反復
した後放電容量を測定した。次いで、これらの電池を温
度２０℃で貯蔵し、貯蔵期間ごとに放電容量を測定して
貯蔵前の放電容量に対する放電容量維持率を求めた。結
果を第３図に示した。
電を１サイクルとする充放電サイクルを３サイクル反復
した後放電容量を測定した。次いで、これらの電池を温
度２０℃で貯蔵し、貯蔵期間ごとに放電容量を測定して
貯蔵前の放電容量に対する放電容量維持率を求めた。結
果を第３図に示した。
［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明の負極体を用いた
非水溶媒二次電池は、貯蔵時の自己放電による放電容量
低下を抑制することができ、かつ充放電サイクル寿命が
長い。したがって、その工業的価値は大である。
非水溶媒二次電池は、貯蔵時の自己放電による放電容量
低下を抑制することができ、かつ充放電サイクル寿命が
長い。したがって、その工業的価値は大である。
第１図はボタン型非水溶媒二次電池の断面図、第２図は
実施例、比較例における電池の充放電サイクル−放電容
量維持率の関係を表わす図、第３図は実施例、比較例に
おける電池の貯蔵日数−放電容量維持率を表わす図であ
る。 １……正極缶、２……正極体 ３……正極集電体、４……セパレータ ５……負極体、６……負極缶 ７……絶縁パッキング
実施例、比較例における電池の充放電サイクル−放電容
量維持率の関係を表わす図、第３図は実施例、比較例に
おける電池の貯蔵日数−放電容量維持率を表わす図であ
る。 １……正極缶、２……正極体 ３……正極集電体、４……セパレータ ５……負極体、６……負極缶 ７……絶縁パッキング
Claims (1)
- 【請求項１】有機化合物の焼成体である炭素質物に担持
されるリチウム又はリチウムを主体とするアルカリ金属
の担持量が、セパレータに接する側ほど少ない非水溶媒
二次電池用負極体の製造方法において、該炭素質物を陽
極とし金属リチウムを陰極として、リチウムイオン又は
リチウムを主体とするアルカリ金属イオンを含有する電
解液中において、電解の進行に伴って逐次電流密度を増
加させる条件で、電解処理することを特徴とする非水溶
媒二次電池用負極体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62131352A JPH0646579B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 非水溶媒二次電池用負極体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62131352A JPH0646579B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 非水溶媒二次電池用負極体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63298963A JPS63298963A (ja) | 1988-12-06 |
| JPH0646579B2 true JPH0646579B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=15055925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62131352A Expired - Fee Related JPH0646579B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 非水溶媒二次電池用負極体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0646579B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2642223B2 (ja) * | 1990-06-25 | 1997-08-20 | シャープ株式会社 | 電池用電極とその製造方法 |
| KR100280252B1 (ko) * | 1993-09-22 | 2001-02-01 | 이시하라 소이치 | 유기 전해질 전지 |
| JP4507284B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2010-07-21 | パナソニック株式会社 | 非水電解液二次電池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0789483B2 (ja) * | 1984-05-07 | 1995-09-27 | 三洋化成工業株式会社 | 二次電池 |
-
1987
- 1987-05-29 JP JP62131352A patent/JPH0646579B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63298963A (ja) | 1988-12-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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