JPH0643147A - Metal component analyzer - Google Patents

Metal component analyzer

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JPH0643147A
JPH0643147A JP7166492A JP7166492A JPH0643147A JP H0643147 A JPH0643147 A JP H0643147A JP 7166492 A JP7166492 A JP 7166492A JP 7166492 A JP7166492 A JP 7166492A JP H0643147 A JPH0643147 A JP H0643147A
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elutant
metal
separation
ion
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Application number
JP7166492A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuya Funabashi
Yasuhiro Sumikake
Miwako Takaiwa
達也 船橋
泰洋 角掛
美和子 高岩
Original Assignee
Tokico Ltd
トキコ株式会社
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Abstract

PURPOSE:To prevent reduction in pH of an elutant and that of separation capacity of a metal ion at a separation column by adding a buffer agent consisting of acetic acid and sodium acetate to the elutant at a storage part of an elutant supply means. CONSTITUTION:An elutant supply means 100 consists of four-way automatic switching valves 7 and 10, a press pump 17, a storage part 18, and an elutant supply path 34. A buffer agent consisting of acetic acid and sodium acetate is added to the inside of the storage part 18. The buffer agent prevents reduction in pH of the elutant after the metal ion which is condensed by condensation columns 8 and 9 are eluted, thus preventing reduction in separation capacity of a metal ion by a separation column 11 which is positioned at a downstream side.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】この発明は、イオン交換分離法を用いて、特に、超純水中の微量な金属成分を効率良く分析できるようにした金属成分分析装置に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION This invention uses an ion-exchange separation process, in particular, to a metal component analyzing apparatus that a small amount of metal components in ultrapure water can be efficiently analyzed.

【0002】 [0002]

【従来の技術】この種の金属成分分析装置としては、特願平1ー223902号、特願平2ー84342号に示すものが提案されている。 2. Description of the Related Art As this type of metal component analyzer, Japanese Patent Application 1 over No. 223902, as shown in Japanese Patent Application No. Hei 2-84342 have been proposed. 図5を参照して金属成分分析装置の概略構成をその動作とともに説明する。 With reference to FIG. 5 illustrating a schematic configuration of a metal component analyzer together with the operation thereof. 符号1で示す自動流路切換弁には、試料液を排出する装置(図示略)から排出された試料液が送り込まれる6つの試料液流入路1A〜1Fが接続され、この試料液流入路1A〜 Automatic flow reversing valve shown by reference number 1, six sample liquid inlet passage 1A~1F the sample solution discharged from the apparatus (not shown) for discharging the sample solution is fed are connected, the sample liquid inlet passage 1A ~
1Fの一つは試料液供給路30(30a)に選択的に接続される。 One 1F are selectively connected to the sample solution supply path 30 (30a). そして、供給路30aに流入した試料液は、 Then, the sample solution which has flowed into the supply passage 30a, the
送液ポンプ2によって供給路30bを通じて反応器3に送られる。 It is sent to the reactor 3 through the supply path 30b by the liquid feed pump 2.

【0003】また、この反応器3の上流側には、不純物除去手段40と反応液供給手段50とが順次設けられている。 [0003] Further, on the upstream side of the reactor 3, the impurity removal means 40 and the reaction liquid supply means 50 are sequentially provided. 不純物除去手段40は、流路41と、途中に濾過器42を有する流路43とが並列的に設けられ、これらの一方の流路41・43が流路切換弁44・45により選択される。 Impurity removal means 40, a flow path 41, a flow path 43 having a filter 42 is provided in parallel in the middle, these one flow passage 41, 43 is selected by the channel switching valve 44, 45 . そして、流路切換弁44・45により流路43が選択された場合には、途中の濾過器42により試料液中の不溶解金属成分のみが除去される。 When the flow path 43 by the flow path switching valve 44, 45 is selected, only the insoluble metal component in the sample liquid are removed by the filter 42 in the middle. 反応液供給手段50は、試料液中の金属をイオン化するための塩酸等の酸性溶液が貯留された反応液貯留部51と、この反応液貯留部51及び前記供給路30bとを接続し、その途中に反応液を輸送する送液ポンプ52を有する流路5 The reaction solution supply means 50 is connected to the reaction liquid reservoir section 51 which acidic solution such as hydrochloric acid stored for ionizing a metal in a sample solution, a reaction solution reservoir 51 and the supply passage 30b, the passage 5 having a liquid feed pump 52 for transporting the reaction solution in the middle
3とが設けられたものである。 In which 3 and is provided. そして、この反応液供給手段50によって、反応液が添加された試料液は反応器3中にて混合された後、所定温度に加熱され、その結果、試料液中の金属がイオン化されるようになっている。 Then, the reaction liquid supply means 50, after the reaction liquid sample liquid that has been added is mixed with the reactor 3, is heated to a predetermined temperature, as a result, as the metal in the sample liquid are ionized going on.

【0004】そして、この反応器3において、含有される金属がイオン化された試料液は、コイル部30c′、 [0004] Then, in the reactor 3, the sample liquid metal contained is ionized, the coil portion 30c ',
pH調整手段60、還元剤供給手段70を順次経て三方自動切換弁5に達する。 pH adjusting means 60, successively passed through by reaching the three-way automatic switching valve 5 the reducing agent supply means 70. これらコイル部30c′、pH These coil portions 30c ', pH
調整手段60、還元剤供給手段70について説明すると、まず、pH調整手段60は、供給路30cの途中に、中空状の容器の内部にイオン交換膜を設けたpH調整部61を有するものであり、このイオン交換膜によって、pH調整部61の容器内は2つの空間部が形成される。 Adjusting means 60, to describe the reducing agent supply means 70, firstly, pH adjusting means 60, in the middle of the supply passage 30c, are those having a pH adjustment unit 61 having a ion-exchange membrane in the interior of the hollow vessel by this ion-exchange membrane, vessel pH adjustment unit 61 two spaces are formed. そして、これら二つの空間部の一方側には反応液(酸性溶液)が添加された試料液が供給され、また、他方側の空間部にはpH調整用の中和液として、アルカリ性の中和液、例えば0.1〜1 規定の水酸化テトラメチルアンモニウム溶液が供給され、前記イオン交換膜を介して、試料液から中和液中へ塩素イオン(反応液の塩酸中に含まれていたもの)が移動し、また中和液から試料液中へは水酸化物イオンが移動する。 Then, they are on one side of the two spaces is supplied sample liquid reaction solution (acidic solution) was added, also in the space portion of the other side as a neutralizing solution for pH adjustment, neutralization of the alkaline liquid which, for example, is supplied 0.1-1 provisions of tetramethylammonium hydroxide solution, through the ion-exchange membrane, was included in hydrochloric acid of chloride (reaction solution to neutralize fluid from the sample solution ) moves, also the hydroxide ions to move from the neutralization solution to the sample solution. すなわち、両者の間でイオン交換が行なわれることになって、試料液中の水素イオン濃度が低下し、pHが上昇して中性に近づく。 That is, supposed to ion exchange between them is carried out, it reduces the hydrogen ion concentration of the sample solution approaches a neutral pH is increased.

【0005】なお、前記pH調整部61への中和液の供給・排出は、中和液供給路62と中和液流出路63とを通じてそれぞれ行う。 [0005] The supply and discharge of neutralizing solution to the pH adjustment unit 61 performs each through a neutralization liquid supply passage 62 and the neutralizing solution outflow path 63. また、前記中和液供給路62には、中和液貯留部64から送液ポンプ65により中和液を吸い上げるようにし、また、前記イオン交換された後の中和液は中和液流出路63を経由して排水路34に導かれるようになっている。 Furthermore, the neutralization liquid supply path 62, so as to suck up the neutralized solution by feeding pump 65 from the neutralized solution reservoir 64, also neutralization liquid neutralization liquid outflow channel after the ion-exchanged It is guided to the drainage path 34 via 63.

【0006】また、前記pH調整部61の下流側に位置する還元剤供給手段70は、鉄の成分を三価から二価の状態に還元する還元剤(アスコルビン酸溶液)が貯留される還元剤貯留部71と、前記還元剤を還元剤供給路7 Further, the reducing agent supply means 70 positioned downstream of the pH adjusting unit 61, the reducing agent reducing agent for reducing the component of the iron divalent state from trivalent (ascorbic acid solution) is stored a storage unit 71, the reducing agent reducing agent supply path 7
2を経て供給路30cに添加するための送液ポンプ73 Liquid feed pump 73 for addition to the supply passage 30c through the 2
とから構成されるものである。 It is those composed of a. また、前記還元剤供給路72と供給路30cとの合流部下流にはpHセンサ74 Further, the merging portion downstream of the supply passage 30c and the reducing agent supply passage 72 pH sensor 74
が設けられており、このpHセンサ74からの検出信号に基づき、制御部Cが前記送液ポンプ65による中和液の送液量を制御するものである。 It is provided, based on the detection signal from the pH sensor 74, in which the control unit C controls the feed rate of neutralization solution by liquid feed pump 65 above.

【0007】前記pH調整部61と反応器3との間の供給路30cの一部は、コイル状に形成されており、このコイル状に形成されたコイル部30c′には、試料液を冷却するための冷却ファン75が設けられている。 [0007] part of the supply passage 30c between the reactor 3 and the pH adjustment unit 61 is formed in a coil shape, the coil portion 30c 'formed in the coil shape, cooling the sample solution a cooling fan 75 for are provided. また、反応器3にも冷却ファン76が設けられ、反応器3 The cooling fan 76 is also provided to the reactor 3, the reactor 3
を周囲から全体的に冷却するようにしている。 The so that totally cooled from ambient. 前記三方自動切換弁5の排水路32に通じる流路30eの途中にはチェック弁31が設けられている。 Check valve 31 is provided midway of the flow path 30e communicating with the drainage channel 32 of the three-way automatic switching valve 5. このチェック弁3 The check valve 3
1は、前記pH調整部61より吐出される試料液の吐出圧力により開動作されるものであり、これによってサイフォン現象により供給路30c内の試料液が全てドレンに通じる排出路32に流れることが防止できるようになっている。 1 is intended to be the opening operation by the discharge pressure of the sample liquid discharged from the pH adjustment unit 61, to flow in the discharge passage 32 leading to all the sample liquid in the supply path 30c drainage Thus the siphon effect so that the it can be prevented.

【0008】また、三方自動切換弁5は、供給路30c [0008] In addition, the three-way automatic switching valve 5, the supply path 30c
を流れる試料液の一部を流路31を通じて排水路32に導く。 It leads to the drainage path 32 through the channel 31 a portion of the sample liquid flowing through the. すなわち、前記自動流路切換弁1が切り換えられて別の試料液が供給された場合に、まず、流路30e側に流路を切り換えて、自動流路切換弁1と三方自動切換弁5との間に残留していた先の試料液を完全に洗い流す。 That is, when the automatic channel switching valve 1 is switched another sample liquid is supplied, firstly, by switching the flow path to the flow path 30e side, the automatic channel switching valve 1 and the three-way automatic switching valve 5 flush the previous sample liquid remaining in between the full. そして、この後に流路を切り換えて試料液を供給路30d(加圧ポンプ6側)に向けて流す。 Then, flow sample liquid by switching the flow path after the toward the supply path 30d (6 side pressure pump). なお、前記自動流路切換弁1による試料液流入路1A〜1Fの選択、 The selection of the sample liquid inlet passage 1A~1F by the automatic channel switching valve 1,
及び三方自動切換弁5の切換は制御部Cから出力される信号に基づき行われるようになっている。 And the three-way switching of the automatic switching valve 5 is adapted to be performed on the basis of a signal outputted from the control unit C. 三方自動切換弁5を通過した試料液は加圧ポンプ6により加圧される。 Sample liquid that has passed through the three-way automatic switching valve 5 is pressurized by the pressurizing pump 6. なお、この加圧ポンプ6によって試料液が所定圧以上に加圧された場合には、圧力センサ6Aから、制御部Cに対して加圧ポンプ6の動作を停止させるための検出信号を出力するようになっている。 Incidentally, the sample liquid by the pressurizing pump 6 is when pressurized above a predetermined pressure, from the pressure sensor 6A, and outputs a detection signal for stopping the operation of the pressure pump 6 to the control unit C It has become way. 加圧ポンプ6により加圧された試料液は、第1の四方自動切換弁7によって第1の濃縮カラム8あるいは第2の濃縮カラム9を経由する流路8a・8b、流路9a・9bにそれぞれ供給される。 Sample fluid pressurized by the pressurizing pump 6, the flow path 8a · 8b by the first four-way automatic switching valve 7 via the first concentrating column 8 or the second enrichment column 9, the flow path 9a · 9b It is supplied, respectively.

【0009】この第1の四方自動切換弁7と第2の四方自動切換弁10は、供給路30dから供給される試料液を濃縮カラム8あるいは9を通過せしめたあと流路33 [0009] The first four-way automatic switching valve 7 second four-way automatic switching valve 10, the supply passage after passage 33 the sample solution was passed through a concentration column 8 or 9 30d supplied from
を経て排水路32に導く金属イオン濃縮工程の流路と、 A flow path of the metal ion concentration step that leads to the drainage channel 32 through,
溶離液供給路34から供給される貯留部18内の溶離液を濃縮カラム9あるいは8を通過せしめた後、分離カラム11を有する流路30fに導く金属イオン溶離工程の流路とを、濃縮カラム8、9に対して交互に形成するものである。 After the eluate in the reservoir 18 which is supplied from the eluent-liquid supply passage 34 passed through a concentration column 9 or 8, a flow path of the metal ion elution process leading to the passage 30f having a separation column 11, the concentration column and forms alternately to 8,9. すなわち、金属イオン濃縮工程において、試料液が濃縮カラム8あるいは9を通過すると試料液中の金属イオンが濃縮カラム8あるいは9に吸着され、また、金属イオン溶離工程において、濃縮カラム8あるいは9に吸着された金属イオンが、溶離液供給路34から供給される溶離液により濃縮カラム8、9から溶離されて分離カラム11に運ばれ、かつ、このような濃縮カラム8、9に対して試料液中の金属イオンの吸着(金属イオン濃縮工程)、溶離(金属イオン溶離工程)が交互に行われるようになっている。 That is, the adsorption in the metal ion concentration step, the sample solution is passed through the concentrator column 8 or 9 metal ions in the sample liquid is adsorbed by the trapping column 8 or 9, also in the metal ion elution process, the concentration column 8 or 9 metal ions, the eluting solution to be supplied from the eluent-liquid supply passage 34 is eluted from the concentration column 8,9 transported to a separation column 11, and a sample solution for such concentration column 8,9 adsorption of metal ions (metal ion concentration step), elution (metal ion elution process) is to be carried out alternately.

【0010】なお、このような濃縮カラム8、9に対して異なる種類の試料液を交互に供給し、これら濃縮カラム8、9に対して試料液中の金属イオンの吸着(濃縮)、溶離(分析)を交互に行わせる四方自動切換弁7、10の切り換えは、流量計19で測定した流路33 [0010] Incidentally, by supplying different types of sample solution to such concentration column 8,9 alternately, adsorption of metal ions in a sample solution to these concentration column 8,9 (concentrate), elution ( switching of the four-way automatic switching valve 7, 10 to perform the analysis) alternately flow path 33 measured by the flow meter 19
を通過する試料液の流量値が設定の値になったときに制御部Cから発信される信号によって行なわれる。 Is performed by a signal flow value of the sample solution is transmitted from the control unit C when it is a value set to pass through the.

【0011】なお、この加圧ポンプ17によって溶離液が所定圧以上に加圧された場合には、圧力センサ17A [0011] In the case where the eluent is pressurized above a predetermined pressure by the pressurizing pump 17, the pressure sensor 17A
から制御部Cに対して加圧ポンプ17の動作を停止させるための検出信号を出力するようになっている。 And it outputs a detection signal for stopping the operation of the pressurizing pump 17 to the control unit C from. また、 Also,
分離カラム11に運ばれた金属イオンは、該分離カラム11で金属イオンの種類毎に分離された後、発色液供給路35からの発色液により発色され、吸光光度計12にて金属イオンの強度が測定され、かつ記録される。 Metal ions carried into the separation column 11, after being separated for each type of metal ions in the separation column 11, is developed with a chromogenic substrate from colored liquid supply passage 35, the strength of the metal ions in the absorption photometer 12 There is measured and recorded. なお、前記発色液は、符号20で示す送液ポンプにより、 Incidentally, the coloring solution is, the liquid feed pump indicated at 20,
発色液貯留部21から発色液供給路35を通じて流路3 The flow path 3 through the color liquid supply passage 35 from the color liquid reservoir 21
0fに供給される。 It is supplied to the 0f.

【0012】 [0012]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記のように構成された金属成分分析装置では、金属成分をイオン化するために反応液供給手段50において塩酸等の酸性溶液を添加するようにしており、これによって試料液のpHが極端に低下する(pHは0.8 程度)。 Meanwhile [0008], configuration metal component analyzer as described above, has to be added to an acidic solution such as hydrochloric acid in the reaction liquid supply means 50 to ionize metal components, This pH of the sample solution is extremely lowered (pH about 0.8). そして、 And,
このように試料液が強い酸性を示している場合には、濃縮カラム8あるいは9により該試料液中の金属イオンの捕獲を行おうとすると、該濃縮カラム8・9において、 In such a case where the sample solution indicates strong acidity, when attempting to capture the metal ions of the sample solution by concentration column 8 or 9, in the concentration column 8.9,
金属イオンの捕獲と酸による脱離とが競合的に同時に起こり、該濃縮カラム8・9のイオン交換樹脂表面に残留する分析対象となる金属イオンが、実際の量に比べて少なくなり、結果として金属イオンの分析値が不正確なものとなるという問題があった。 Elimination Metropolitan by capturing and acid metal ions occurs competitively at the same time, metal ion to be analyzed remaining in the ion exchange resin surface of the trapping column 8, 9, less than the actual amount, as a result there is a problem that analysis of metal ions becomes inaccurate.

【0013】そして、このような問題を防止するために、濃縮カラム8・9と反応器3との間に、試料液のp [0013] Then, in order to prevent such a problem, between the reactor 3 and the concentration column 8 · 9, p of the sample liquid
Hを調整するためのpH調整部61を設け、これにより、試料液のpHを、濃縮カラム8・9での濃縮に最適なpH1.5〜pH1.7程度にまで上昇させるようにしていた。 The pH adjustment unit 61 for adjusting the H provided, thereby, the pH of the sample liquid, has been to raise up to the optimum degree pH1.5~pH1.7 the concentration in the concentration column 8.9. ところが、このような値にpHを調整して濃縮カラム8・9での金属イオンの濃縮率を向上できたとしても、下流側に位置する分離カラム11では金属イオンの分離能力は依然低下したままである。 However, while even can be improved concentration rate of metal ions in the concentrating column 8.9 Adjust pH to such a value, the separation ability of the separation column 11, the metal ions are located on the downstream side was still decreased it is. すなわち、この種の分離カラム11では、金属イオンの分離に最適な溶離液のpHが4.8 であるが、一方で、前記濃縮カラム8・9に供給される試料液のpHは1.6 であり、この試料液のpHの影響を受けて、前記濃縮カラム8・9で濃縮された金属イオン溶離後の溶離液のpHも低下してしまい、その結果、分離カラム11内での溶離液のpH That is, in this type of separation column 11, the pH of the pH optimum eluent for separation of the metal ions is 4.8, while the sample liquid supplied to the concentration column 8.9 1.6 , and the under the influence of pH of the sample solution, pH of the eluting solution after the metal ion elution is concentrated in the concentration column 8.9 also causes reduced, so that the eluent in the separation column 11 pH of
も低下して金属イオンの分離能力が低下し、図6の分析結果を参照して判るように、吸光光度計12での金属イオンの定性定量分析もできなくなるという不具合が生じていた。 It reduces the separation capacity of the metal ions decreases, as can be seen with reference to the analysis of FIG. 6, a problem that can not be qualitative and quantitative analysis of metal ions in the absorption photometer 12 has occurred.

【0014】また、溶離液としては、6mMの2−6ピリジンジカルボン酸(PDCA)が使用される。 Further, as the eluent, 2-6 pyridinedicarboxylic acid of 6 mM (PDCA) is used. また、 Also,
図6に示すグラフでは横軸に時間が示され、かつ立軸に金属イオンのピーク強度が示される。 In the graph shown in FIG. 6 time on the horizontal axis is shown and the peak strength of the metal ions is shown in vertical shaft. また、このグラフにおいて、各金属イオンの定量値は検出曲線の積分値により表される。 Further, in this graph, quantitative value of each metal ion is represented by the integral value of the detection curve.

【0015】この発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、濃縮カラムで濃縮された金属イオンを溶離した後の溶離液のpH低下が防止され、その結果、分離カラム内の溶離液のpHが低下して、金属イオンの分離能力が低下することが防止され、更に分析手段での金属イオンの定性定量分析を円滑に行える金属成分分析装置の提供を目的とする。 [0015] This invention was made in view of the above circumstances, pH reduction of the eluent after elution of the concentrated metal ions in the concentrating column is prevented, as a result, elution of the separation column and reduced pH of the liquid, the separation ability of the metal ions can be prevented from being lowered, and an object thereof is to provide a further metal component analyzer smoothly perform a qualitative and quantitative analysis of metal ions in the analysis means.

【0016】 [0016]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するために、本発明では金属成分を含有する試料液に該金属成分をイオン化するための酸性溶液を添加する反応液供給手段と、前記酸性溶液が添加された試料液中の金属イオンを濃縮カラムに吸着させた後、溶離液により該濃縮カラム中の金属イオンを溶離させ、この後、溶離液により溶離された金属イオンを、分離カラムにより金属イオンの種類毎に分離して、更に分析手段により定量するようにした金属成分分析装置において、前記金属イオンが吸着された濃縮カラムに溶離液を供給するための溶離液供給手段を設け、前記溶離液供給手段から供給される溶離液に、該溶離液のpH低下を防止するための緩衝剤を添加するようにしている。 To achieve the above object, according to the solution to ## and the reaction liquid supply means for adding an acidic solution to ionize the metal component in a sample solution containing a metal component in the present invention, the acidic solution after There adsorbed metal ions added sample solution to the concentration column, the eluent to elute the metal ions in the concentration column, thereafter, the metal ions eluted by the eluent, metal by separation column separated for each type of ion, further in the metal component analyzing apparatus that is quantified by the analyzing means, it provided an eluent feed means for the metal ions to supply the eluent concentration column adsorbed, the elution the eluting solution to be supplied from the liquid supply means, so that the addition of a buffer to prevent the pH decrease in the eluant.

【0017】 [0017]

【作用】本発明によれば、溶離液供給手段から濃縮カラムに供給される溶離液に緩衝剤を添加しておくようにしたので、この緩衝剤により、濃縮カラムで濃縮された金属イオン溶離後の溶離液のpH低下が防止され、その結果、下流側に位置する分離カラム内での溶離液のpHが低下して、金属イオンの分離能力が低下することが防止される。 According to the present invention. Thus before addition to the buffering agent to the eluting solution to be supplied to the trapping column from eluent feed means, this buffer, after metal ion elution is concentrated in the concentration column prevents pH decrease in the eluent. as a result, pH of the eluent in the separation column located downstream is reduced, the separation ability of the metal ions can be prevented from lowering.

【0018】 [0018]

【実施例】以下、本発明の一実施例を図1〜図4及び図5の配管図を参照して説明する。 BRIEF DESCRIPTION with an embodiment of the present invention with reference to the piping diagram of FIG. 1 to FIG. 4 and FIG. 5. なお、以下の説明において、従来の技術と構成を共通とする箇所に同一符号を付してその説明を簡略化する。 In the following description, to simplify the description the same reference numerals are applied to parts having the same conventional techniques and configurations. まず、図5において、符号100で示すものは、四方自動切換弁7・10、加圧ポンプ17、貯留部18、溶離液供給路34により構成される溶離液供給手段であって、貯留部18内には、溶離液のpH低下を防止するために、酢酸及び酢酸ナトリウムからなる緩衝剤(ワンポール緩衝液)が添加されている。 First, in FIG. 5, those indicated by the reference numeral 100, the four-way automatic switching valve 7, 10, pressurizing pump 17, the reservoir unit 18, a eluent supply means constituted by an eluent supply channel 34, reservoir 18 the inside, in order to prevent the pH decrease in the eluent consists of acetic acid and sodium acetate buffer (one-pole buffer) is added. このような緩衝剤は、上述した「金属イオン溶離工程」において、濃縮カラム8・9にて濃縮された金属イオンを溶離した後の溶離液のpH低下を防止するものであり、これにより下流側に位置する分離カラム11での金属イオンの分離能力が低下することを防止している。 Such buffers include, in "metal ion elution process" described above is intended to prevent the pH decrease of the eluent after elution of metal ions concentrated in concentrator column 8.9, thereby downstream and it prevents the decreased separation capability of the metal ions in the separation column 11 positioned.

【0019】以下に、貯留部18内の溶離液の成分と、 [0019] Hereinafter, a component of the eluent in the reservoir 18,
吸光光度計12での分析結果との関係について説明する。 The relationship between the analysis results of the absorption photometer 12 will be described. (1) 2−6ピリジンジカルボン酸を6mM、また、 (1) 2-6 6 mM pyridine dicarboxylic acid also,
緩衝剤として酢酸及び酢酸ナトリウムをそれぞれ50m Acetic acid and sodium acetate, respectively as a buffer 50m
Mに調製した溶離液(この溶離液Aとする)を用いた場合(この溶離液AのpHは4.8である。)上記溶離液Aを用いて測定した測定結果(図1参照)と、緩衝剤を添加しない従来の溶離液を用いて測定した測定結果(図6参照)とを比較して判るように、図1に示す測定結果では、Fe 3+ ,Cu 2+ ,Ni 2+ ,Zn 2+ ,Co 2+ ,Mn When using an eluent prepared in M ​​(and the eluent A) (pH of the eluent A is 4.8.) The measurement results measured by using the above eluent A (see FIG. 1) , measurements were measured using a conventional eluent without the addition of buffering agent results as can be seen by comparing the (see FIG. 6), the measurement results shown in FIG. 1, Fe 3+, Cu 2+, Ni 2+ , Zn 2+, Co 2+, Mn
2+ ,Fe 2+といった金属イオンのピークがそれぞれ表れることが確認された。 2+, peak metal ions such Fe 2+ has been confirmed that appear, respectively. すなわち、緩衝剤により、濃縮カラム8・9にて濃縮された金属イオンを溶離した後の溶離液AのpHは殆ど変化なく、その結果、分離カラム1 That is, the buffering agents, pH of the eluent A after elution of metal ions concentrated in concentrator column 8.9 is almost no change, as a result, the separation column 1
1内でもpHが低下することがなく、該分離カラム11 Without pH is lowered even in the 1, the separation column 11
での金属イオンの分離能力の低下が防止できることが確認された。 A decrease in separation capacity of the metal ions in can be prevented is confirmed.

【0020】(2) 本例で用いる溶離液(この溶離液Bとする)は、上記溶離液Aの2−6ピリジンジカルボン酸の濃度を3mMとしたものである(この溶離液BのpHは4.8である。)そして、この溶離液Bを用いて測定した測定結果(図2参照)と、溶離液Aを用いて測定した測定結果(図1参照)とを比較して判るように、 The eluate (to this eluent B) is used in (2) this example, the concentration of 2-6 pyridinedicarboxylic acid of the eluent A is obtained by a 3 mM (pH of the eluent B is 4.8.) then, this eluent result of measurement using a B (see FIG. 2), the measurement result measured using the eluent a (as seen by comparing the reference Figure 1) ,
図2に示す測定結果では、上記溶離液Aを用いた場合と同様に、Fe 3+ ,Cu 2+ ,Ni 2+ ,Zn 2+ ,Co 2+ ,… In the measurement results shown in FIG. 2, as in the case of using the eluent A, Fe 3+, Cu 2+, Ni 2+, Zn 2+, Co 2+, ...
…といった金属イオンのピークがそれぞれ表れるものの、各ピークが表れるリテンションタイムが遅くなり、 Although appear ... each peak of metal ions such as, retention time is slower, which each peak appears,
分析時間が長くなる結果となる。 The result of the analysis time is longer. また、緩衝剤を添加しない従来の溶離液を用いて測定した測定結果(図6参照)を比較すると、溶離液Bを用いて測定した測定結果(図2参照)では、上述したように、Fe 3+ ,Cu 2+ In comparison measurement was measured using a conventional eluent without the addition of buffer results (see FIG. 6), the measurement was measured using an eluent B results (see FIG. 2), as described above, Fe 3+, Cu 2+,
Ni 2+ ,Zn 2+ ,Co 2+ ,……といった金属イオンのピークがそれぞれ表れ、従来の溶離液との比較では極めて満足のゆく結果が得られた。 Ni 2+, Zn 2+, Co 2+ , peak metal ions such ...... is manifested respectively, very satisfactory results were obtained in comparison with the conventional eluents.

【0021】(3) 本例で用いる溶離液(この溶離液Cとする)は、上記溶離液Aの緩衝剤の一成分である酢酸の濃度を増加させて615mMとし、これにより、溶離液のpHを4以下に低下させたものである(この溶離液CのpHは3.6である。)そして、この溶離液Cを用いて測定した測定結果(図3参照)と、溶離液Aを用いて測定した測定結果(図1参照)とを比較して判るように、図3に示す測定結果では、上記溶離液Aを用いた場合と同様に、Fe 3+ ,Cu 2+ ,Ni 2+ ,Zn 2+ ,Co [0021] (3) eluant used in this example (and the eluent C) is a 615mM with increasing concentrations of acetic acid is a component of the buffering agent in the eluent A, thereby, the eluent pH is obtained is reduced to 4 or less (in this pH of the eluent C is 3.6.) the result of measurement using the eluent C (see FIG. 3), the eluent a result of measurement by using as can be seen by comparing the (see FIG. 1), the measurement results shown in FIG. 3, as in the case of using the eluent a, Fe 3+, Cu 2+, Ni 2 +, Zn 2+, Co
2+ ,……といった金属イオンのピークがそれぞれ表れるものの、各ピークが表れるリテンションタイムが全体的に早くなりかつ密となって、定量性に劣る結果となる。 2+, although the peak of the metal ions such ...... appears each retention times each peak appears becomes a totally quickly becomes and dense, resulting in poor quantitative characteristic.
しかし、Fe 3+ ,Cu 2+ ,Ni 2+ ,Zn 2+ ,Co 2+といった金属イオンのピークがそれぞれ表れており、従来の溶離液(図6参照)との比較では極めて満足のゆく結果が得られた。 However, Fe 3+, Cu 2+, Ni 2+, Zn 2+, peak metal ions such Co 2+ has appeared respectively, very satisfactory results in comparison with the conventional eluents (see FIG. 6) was gotten.

【0022】(4) 本例で用いる溶離液(この溶離液Dとする)は、上記溶離液Aの緩衝剤の一成分である酢酸ナトリウムの濃度を増加させて476mMとし、これにより、溶離液のpHを5以上に上昇させたものである(この溶離液DのpHは5.6である。)そして、この溶離液Dを用いて測定した測定結果(図4参照)と、溶離液Aを用いて測定した測定結果(図1参照)とを比較して判るように、図2に示す測定結果では、上記溶離液Aを用いた場合と同様に、Fe 3+ ,Cu 2+ ,Ni 2+ ,Z [0022] (4) eluent used in this example (and this eluent D) is a 476mM with increasing concentrations of sodium acetate which is one component of the buffer of the eluent A, thereby, eluent in which to raise the pH of 5 or more (pH of the eluent D is 5.6.) then, this eluent result of measurement using the D (see FIG. 4), eluent a result of measurement using a as can be seen by comparing the (see FIG. 1), as in the case with the measurement result shown in FIG. 2, with the eluent a, Fe 3+, Cu 2+, Ni 2+, Z
2+ ,Co 2+ ,……といった金属イオンのピークがそれぞれ表れるものの、溶離液Bの場合と同様に、各ピークが表れるリテンションタイムが遅くなり、分析時間が長くなる結果となる。 n 2+, Co 2+, although the peak of the metal ions such ...... appears respectively, as in the case of eluent B, retention times each peak appears becomes slow, resulting in the analysis time becomes long. しかし、Fe 3+ ,Cu 2+ ,Ni 2+ However, Fe 3+, Cu 2+, Ni 2+,
Zn 2+ ,Co 2+といった金属イオンのピークがそれぞれ確実に表れており、従来の溶離液(図6参照)との比較では極めて満足のゆく結果が得られた。 Zn 2+, peak metal ions such Co 2+ has certainly appear respectively, very satisfactory results were obtained in comparison with the conventional eluents (see FIG. 6).

【0023】そして、以上の結果を参照して判るように、緩衝剤を添加した溶離液A〜Dでは、濃縮カラム8 [0023] Then, as can be seen with reference to the above results, the eluant A~D was added a buffer, the concentration column 8
・9にて濃縮された金属イオン溶離後のこれら溶離液A - 9 These eluents after metal ion elution is concentrated at the A
〜DのpHが低下することを防止でき、これにより分離カラム11内において溶離液中の金属イオンを有効に分離して、吸光光度計12にて、Fe 3+ ,Cu 2+ ,N It is possible to prevent the pH of ~D is reduced, thereby effectively separating the metal ions in the eluent in the separation column 11 at the absorption photometer 12, Fe 3+, Cu 2+, N
2+ ,Zn 2+ ,Co 2+ ,Mn 2+ ,Fe 2+といった金属イオンのピークを顕著に検出することができ、この吸光光度計12において、これら金属イオンを確実に定性及び定量できる効果が得られる。 i 2+, Zn 2+, Co 2+ , Mn 2+, can significantly detect the peak of the metal ions such as Fe 2+, at the absorption photometer 12, these metal ions can be reliably qualitative and quantitative effect can be obtained. また、前記溶離液A〜D及び従来の溶離液では、分離カラム11にて金属イオンを分離させる成分として、2−6ピリジンジカルボン酸を用いたが、これに加えて特に記載はしなかったが、従来の溶離液には、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等が添加されている。 Further, in the eluent A~D and conventional eluents, as a component for separating the metal ions in the separation column 11, but was used 2-6 pyridinedicarboxylic acid, it did not particularly described, in addition to this , the conventional eluent sodium sulfate, sodium chloride is added.

【0024】 [0024]

【発明の効果】以上詳細に説明したように本発明によれば、溶離液供給手段から濃縮カラムに供給される溶離液に緩衝剤を添加するようにしたので、この緩衝剤により、濃縮カラムで濃縮された金属イオン溶離後の溶離液のpH低下が防止され、その結果、分離カラム内の溶離液のpHが低下して、金属イオンの分離能力が低下することが防止され、更に分析手段での金属イオンの定性定量分析を円滑に行える効果が得られる。 According to the present invention described above in detail, according to the present invention. Thus the addition of a buffering agent eluting solution to be supplied to the trapping column from eluent feed means, this buffer, in concentrated column pH reduction of the eluent after concentration metal ions eluted is prevented, As a result, the pH of the eluent in the separation column is lowered, the separation ability of the metal ions are prevented from being lowered, a further analysis means performed smoothly effect the qualitative and quantitative analysis of metal ions is obtained.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】溶離液Aを用いた場合の吸光光度計12での測定結果を示すグラフ。 Figure 1 is a graph showing the measurement results in the absorption photometer 12 in the case of using the eluent A.

【図2】溶離液Bを用いた場合の吸光光度計12での測定結果を示すグラフ。 2 is a graph showing the measurement results in the absorption photometer 12 in the case of using the eluent B.

【図3】溶離液Cを用いた場合の吸光光度計12での測定結果を示すグラフ。 3 is a graph showing the measurement results in the absorption photometer 12 in the case of using the eluent C.

【図4】溶離液Dを用いた場合の吸光光度計12での測定結果を示すグラフ。 Figure 4 is a graph showing the measurement results in the absorption photometer 12 in the case of using the eluent D.

【図5】金属成分分析装置の概略構成を示す配管図。 [5] piping diagram showing a schematic configuration of a metal component analyzer.

【図6】緩衝剤を添加しない溶離液を用いた場合の吸光光度計12での測定結果を示すグラフ。 Figure 6 is a graph showing the measurement results in the absorption photometer 12 when buffer using an eluent without the addition of.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

8 濃縮カラム 9 濃縮カラム 11 分離カラム 12 吸光光度計(分析手段) 50 反応液供給手段 100 溶離液供給手段 8 concentration column 9 concentration column 11 separation column 12 absorptiometer (analyzing means) 50 the reaction liquid supply means 100 eluant supply means

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 金属成分を含有する試料液に該金属成分をイオン化するための酸性溶液を添加する反応液供給手段と、 前記酸性溶液が添加された試料液中の金属イオンを濃縮カラムに吸着させた後、溶離液により該濃縮カラム中の金属イオンを溶離させ、この後、溶離液により溶離された金属イオンを、分離カラムにより金属イオンの種類毎に分離して、更に分析手段により定量するようにした金属成分分析装置において、 前記金属イオンが吸着された濃縮カラムに溶離液を供給するための溶離液供給手段が設けられてなり、 前記溶離液供給手段から供給される溶離液には、該溶離液のpH低下を防止するための緩衝剤が添加されていることを特徴とする金属成分分析装置。 1. A suction the metal component in a sample solution containing a metal component and a reaction liquid supply means for adding an acidic solution to ionize the metal ion of the acidic solution sample liquid which is added to the concentrated column after, the eluent to elute the metal ions in the concentration column, thereafter, the metal ions eluted by the eluent, and separated for each type of metal ions by the separation column, and quantified by further analysis means in the metal component analysis apparatus that, the metal ion is provided with eluant supply means for supplying an eluent to the concentration column adsorbed, the eluting solution to be supplied from the eluent feed means, metal component analysis apparatus characterized by a buffer to prevent the pH decrease in the eluent is added.
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