JPH0636098B2 - Photosensitive resin plate material for flexo and its manufacturing method - Google Patents

Photosensitive resin plate material for flexo and its manufacturing method

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JPH0636098B2
JPH0636098B2 JP1093398A JP9339889A JPH0636098B2 JP H0636098 B2 JPH0636098 B2 JP H0636098B2 JP 1093398 A JP1093398 A JP 1093398A JP 9339889 A JP9339889 A JP 9339889A JP H0636098 B2 JPH0636098 B2 JP H0636098B2
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JP
Japan
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layer
photosensitive
plate material
polyurethane
adhesive
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育志 梅田
久夫 佐藤
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Nippon Paint Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はフレキソ用感光性樹脂版材にかかり、さらに詳
しくはフレキソ用支持構造体と感光層の間にポリウレタ
ンからなるアンカー層を設けることにより、感光層と支
持体構造との密着性を特段に改善したフレキソ用感光性
樹脂版材に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photosensitive resin plate material for flexography, and more specifically, by providing an anchor layer made of polyurethane between the flexographic support structure and the photosensitive layer, the photosensitive layer and the support are supported. The present invention relates to a photosensitive resin plate material for flexo, which has a particularly improved adhesion to the body structure.

従来技術 一般に感光性樹脂版材の用途として新聞印刷、フレキソ
印刷、スクリーン印刷等があるが、特に版厚1mm以上の
ものが用いられるフレキソ印刷分野において、版材の軽
量化、印刷適正の改善目的で寸法安定性に優れたポリエ
ステルフィルムの片面上に接着層を介しまたは介せずし
てポリウレタンあるいはポリオレフィンの連続あるいは
独立気泡フォーム層と粘着剤層とを設けた支持構造体の
上に、高分子バインダー成分、付加重合性不飽和単量体
および光重合開始剤からなる感光層を設けた感光性樹脂
版材が提案されている。
BACKGROUND ART Generally, photosensitive resin plate materials are used for newspaper printing, flexographic printing, screen printing, etc., but especially in the flexo printing field where a plate thickness of 1 mm or more is used, the purpose is to reduce the weight of the plate material and improve printability. On a support structure provided with a continuous or closed cell foam layer of polyurethane or polyolefin and an adhesive layer on one surface of a polyester film having excellent dimensional stability, with or without an adhesive layer, the polymer A photosensitive resin plate material provided with a photosensitive layer composed of a binder component, an addition polymerizable unsaturated monomer and a photopolymerization initiator has been proposed.

しかしながら、かかる版材にあってはフォーム層と感光
層の構成材料が異なるため、また感光層中に含まれる単
量体あるいは適宜添加される可塑剤等がフォーム層との
界面に移行し、同界面での粘着力を低下させるため、版
材の保存中にフォーム層上の接着剤と感光層との粘着力
が低下し、製版時にはがれたり、また印刷中にはがれる
問題を有し、その解決が強く望まれている。
However, in such a plate material, the constituent materials of the foam layer and the photosensitive layer are different, and further, the monomer contained in the photosensitive layer or a plasticizer added as appropriate migrates to the interface with the foam layer, Since the adhesive force at the interface is reduced, the adhesive force between the adhesive on the foam layer and the photosensitive layer is reduced during storage of the plate material, and there is a problem that peeling occurs during plate making or peeling during printing. A solution is strongly desired.

発明が解決しようとする問題点 そこで、ポリエステルフィルム上にポリウレタンあるい
はポリオレフィンの気泡フォーム層が設けられた支持構
造体と感光層を主構成成分とするフレキソ用感光性樹脂
版材であって、該支持構造体と感光層との優れた密着性
を保持し、保存、製版ならびに印刷時にハガレを生じる
ことのない感光性樹脂版材を提供することが、本発明目
的である。
The problem to be solved by the invention is to provide a photosensitive resin plate material for flexo having a supporting structure having a polyurethane or polyolefin cell foam layer provided on a polyester film and a photosensitive layer as a main constituent, It is an object of the present invention to provide a photosensitive resin plate material that retains excellent adhesion between the structure and the photosensitive layer and does not cause peeling during storage, plate making and printing.

問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記目的が、 (A)ポリエステルフイルムの片面にポリウレタンある
いはポリオレフィンの気泡フォーム層が設けられた支持
体 (B)該支持体のフォーム層上に設けられた接着剤層 (C)接着剤層上のポリウレタン層(アンカー層) (D)該ポリウレタン層上に設けられ且つ該層に化学結
合されている、ゴム弾性を有するポリマー、付加重合性
不飽和単量体および光重合開始剤からなる感光層 (E)感光層上の現像液可溶性のスリップ層、及び (F)スリップ層上にシリコン型離型層を介しまたは介
せずして設けられたシート状あるいはフイルム状保護層 の積層体であるフレキソ用感光性樹脂版材により達成せ
られる。
Means for Solving the Problems According to the present invention, the above objects are (A) a support having a polyurethane or polyolefin foam layer provided on one side of a polyester film (B) a foam layer of the support Adhesive layer provided (C) Polyurethane layer (anchor layer) on adhesive layer (D) Polymer having rubber elasticity provided on the polyurethane layer and chemically bonded to the layer, addition-polymerizable polymer A photosensitive layer comprising a saturated monomer and a photopolymerization initiator (E) A developer-soluble slip layer on the photosensitive layer, and (F) a silicone type release layer with or without a silicone release layer provided on the slip layer. And a photosensitive resin plate material for flexo which is a laminate of a sheet-like or film-like protective layer.

構成の説明 図1に本発明の感光性樹脂版材の構成と製法を示す。Description of Configuration FIG. 1 shows the configuration and manufacturing method of the photosensitive resin plate material of the present invention.

上記より明らかなように、本発明においては感光層と支
持体とからなる感光性樹脂版材において、ポリウレタン
からなるアンカー層を感光層と支持体との間に介在せし
めたことを特徴とするものである。従って本発明におい
ては通常フレキソ用感光性樹脂版材に好適とされている
寸法安定性に優れたポリエステルフィルムあるいはシー
トの片面上に接着層を介しまたは介せずにポリウレタン
あるいはポリオレフィンの連続気泡あるいは独立気泡の
フォーム層が設けられた支持体および高分子バインダー
成分、付加重合性不飽和単量体および光重合開始剤から
なる感光層とが用いられる。
As is clear from the above, in the present invention, a photosensitive resin plate material comprising a photosensitive layer and a support is characterized in that an anchor layer comprising polyurethane is interposed between the photosensitive layer and the support. Is. Therefore, in the present invention, polyurethane or polyolefin continuous cells or closed cells with or without an adhesive layer on one side of a polyester film or sheet having excellent dimensional stability, which is generally suitable for a photosensitive resin plate material for flexography, is used. A support provided with a foam layer of cells and a photosensitive layer comprising a polymer binder component, an addition polymerizable unsaturated monomer and a photopolymerization initiator are used.

高分子バインダー成分としては従来公知の任意のもの、
例えば結晶性1,2−ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−ス
チレン共重合体、ニトリルブタジエン樹脂、低級アルコ
ールあるいは水可溶型ポリアミド樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系樹脂等
を用いることができるが、ゴム弾性を有するポリマー、
就中、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル、
ウレタン変性ポリブタジエンを用いることが実用上特に
好ましい。
Any conventionally known polymer binder component,
For example, crystalline 1,2-polybutadiene, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, nitrile butadiene resin, lower alcohol or water-soluble polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl alcohol Although a system resin or the like can be used, a polymer having rubber elasticity,
Among them, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, polybutadiene, butadiene-acrylonitrile,
It is particularly preferable in practice to use urethane-modified polybutadiene.

感光層には、これに付加重合性不飽和単量体、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ステアリルアクリレート、2−エチルヘキシ
ルアクリレート、β−ヒドロキシエチルアクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、エチレングリコ
ールアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール
ジアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ
アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノア
クリレート、グリセロールジアクリレート、ベンタエリ
スルトールジアクリレート、トリメチロールエタンアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタク
リレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、エ
チレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメ
タクチレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リプロピレングリコールジメタクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールモノメタクリレート、エトキシポ
リエチレングリコールモノメタクリレート、グリセロー
ルジメタクリレート、ベンタエリスリトールジメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラメタクリレート、アクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミド、n−ブトキシメチルア
クリルアミド、イソブトキシアクリルアミド、n−t−
ブチルアクリルアミド、メチレンビス(アクリルアミ
ド)、エチレンビス(アクリルアミド)、プロピレンビ
ス(アクリルアミド)、メタクリルアミド、N−ネチロ
ールメタクリルアミド、n−ブトキシメチルメタクリル
アミド、イソブトキシメタクリルアミド、n−t−ブチ
ルメタクリルアミド、メチレンビス(メタクリルアミ
ド)、エチレンビス(メタクリルアミド)、プロピレン
ビス(メタクリルアミド)またはこれらの混合物などお
よび光重合開始剤(通常は分子中に芳香族環とカルボニ
ル基を有する芳香族ケトン、例えば、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイ
ン、2−メチルアントラキノン、9−フルオレノン、ベ
ンジル、ベンジルメチルケタール、アセトフェノン、
2,2′−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
ベンゾフェノン、フェニル−2−チエニルケトン、p−
ジメチルアミノベンゾフェノン、p,p′−テトラメチ
ルジアミノベンゾフェノンなど:およびそれらにシアノ
基、ニトロ基、メトキシ基、スルホン酸基、フォスフィ
ン酸あるいはそれらの塩、エステルなどの置換基を有す
るもの、例えば2,6−ジメトキシベンゾイル−ジフェ
ニルフォスフィノキサイド、2,4,6−トリメチルベ
ンゾイル−ジフェニルフォスフィノキサイド、2,4,
6−トリメチルベンゾイル−フェニルフォスフィン酸の
エチルエステル、2,4,6−トリメチルベンゾイル−
フェニルフォスフィン酸のナトリウム塩)等を組合せ、
必要に応じて熱重合防止剤(例:ハイドロキノン、p−
メトキシフェノール、第3ブチルカテコール、2,6−
ジ−t−ブチル−p−クレゾール)、染料、顔料、可塑
剤等が添加せられる。
The photosensitive layer has an addition polymerizable unsaturated monomer, for example,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, β-hydroxyethyl acrylate,
β-hydroxypropyl acrylate, ethylene glycol acrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, methoxy polyethylene glycol monoacrylate, ethoxy polyethylene glycol monoacrylate, glycerol di Acrylate, bentaerythritol diacrylate, trimethylolethane acrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Tetramethylol methane tetraacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol methacrylate, triethylene Glycol dimethacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, ethoxypolyethylene glycol monomethacrylate, glycerol dimethacrylate , Ventaerythritol dimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, acrylamide,
N-methylol acrylamide, n-butoxymethyl acrylamide, isobutoxy acrylamide, nt-
Butyl acrylamide, methylene bis (acrylamide), ethylene bis (acrylamide), propylene bis (acrylamide), methacrylamide, N-ethylol methacrylamide, n-butoxymethyl methacrylamide, isobutoxy methacrylamide, nt-butyl methacrylamide, Methylene bis (methacrylamide), ethylene bis (methacrylamide), propylene bis (methacrylamide) or a mixture thereof, and a photopolymerization initiator (usually an aromatic ketone having an aromatic ring and a carbonyl group in the molecule, for example, benzoin , Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, α-methylbenzoin, 2-methylanthraquinone, 9-fluorenone, benzyl, benzylmethyl Tar, acetophenone,
2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone,
Benzophenone, phenyl-2-thienyl ketone, p-
Dimethylaminobenzophenone, p, p'-tetramethyldiaminobenzophenone and the like: and those having a substituent such as a cyano group, a nitro group, a methoxy group, a sulfonic acid group, phosphinic acid or salts or esters thereof, for example, 2, 6-dimethoxybenzoyl-diphenylphosphinoxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxide, 2,4
Ethyl ester of 6-trimethylbenzoyl-phenylphosphinic acid, 2,4,6-trimethylbenzoyl-
Phenylphosphinic acid sodium salt, etc.,
If necessary, a thermal polymerization inhibitor (eg hydroquinone, p-
Methoxyphenol, tert-butylcatechol, 2,6-
Di-t-butyl-p-cresol), dyes, pigments, plasticizers, etc. are added.

感光層と支持体のフォーム層とは通常接着剤を用い接着
せしめられるが、主として感光層からの単量体、可塑剤
等が界面に移行し、界面の粘着力を低下せしめることに
基づき保存中、製版時あるいは印刷時に感光層とフォー
ム層上の接着剤とのハガレが問題となっている。
The photosensitive layer and the foam layer of the support are usually adhered using an adhesive, but the monomer, plasticizer, etc. from the photosensitive layer mainly migrates to the interface, which reduces the adhesive strength of the interface and is being stored. However, peeling between the photosensitive layer and the adhesive on the foam layer is a problem during plate making or printing.

そこで本発明においてはポリウレタンからなるアンカー
層を感光層とフォーム層の間に介在させ、該アンカー層
とフォーム層を接着剤層により密着させることにより、
感光層とフォーム層を含む支持構造体との一体性を確保
すると共に、該アンカー層により感光層中の単量体、可
塑剤等がフォーム層上の接着剤層との界面に移行し、ハ
ガレの原因となることを遮断し、版材の保存中、製版
時、印刷時におけるハガレの問題を完全に解決すること
に成功したのである。尚、アンカー層と感光層との密着
は、融着、接着あるいはアンカー層側からの光照射によ
り好都合に実施できる。使用できるポリウレタンとして
は、プレポリマー中にウレタン結合がなくても、反応過
程でウレタン結合を生じるようなものも含まれ、イソシ
アネートとアルコールとの付加反応から得られる2液型
ポリウレタン樹脂、イソシアネートとアルコールから得
られるイソシアネート残存プレポリマーを空気中の湿気
で架橋させる湿気硬化型ポリウレタン樹脂等が挙げら
れ、特に安定性作業性の点から2液型ポリウレタン樹脂
が実用上好ましい。
Therefore, in the present invention, by interposing an anchor layer made of polyurethane between the photosensitive layer and the foam layer and bringing the anchor layer and the foam layer into close contact with each other by an adhesive layer,
The anchor layer secures the integrity of the photosensitive layer and the support structure including the foam layer, and the anchor layer causes monomers, plasticizers and the like in the photosensitive layer to migrate to the interface with the adhesive layer on the foam layer. It has succeeded in completely eliminating the problem of peeling during storage of plate material, during plate making, and during printing while preventing the cause of the above. The adhesion between the anchor layer and the photosensitive layer can be conveniently carried out by fusing, adhering or irradiating light from the anchor layer side. Polyurethanes that can be used include those that produce a urethane bond in the reaction process even if there is no urethane bond in the prepolymer. Two-component polyurethane resin obtained by addition reaction of isocyanate and alcohol, isocyanate and alcohol Examples thereof include a moisture-curable polyurethane resin in which the isocyanate residual prepolymer obtained from (1) is crosslinked with moisture in the air. Particularly, a two-component polyurethane resin is practically preferable from the viewpoint of stability and workability.

本発明で使用されるポリウレタンを構成するためのポリ
オールとしては、各種のポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリラクトン、ポリカルボネート
ポリオールが使用できる。ポリエステルポリオールとし
ては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ブラシリン酸等の炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などの酸成分とし、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数1〜6
の脂肪族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール等のエーテルグリコール、スピログリコー
ル類などをポリオール成分とするポリエステルポリオー
ル、あるいはポリカプロラクトンポリオール等を用いる
ことができ、例えばポリエチレンアジペートポリオー
ル、ポリブチレンアジペートポリオール等のアジペート
系ポリオール、テレフタル酸系ポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール等を例示できる。
As the polyol for forming the polyurethane used in the present invention, various polyester polyols, polyether polyols, polylactones and polycarbonate polyols can be used. As the polyester polyol, for example, adipic acid, suberic acid, sebacic acid,
An aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms such as brassinic acid,
Acid components such as terephthalic acid and isophthalic acid, with 1 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol and hexamethylene glycol
The aliphatic diols, ether glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol, polyester polyols containing spiroglycols as a polyol component, or polycaprolactone polyols can be used. For example, adipate such as polyethylene adipate polyol and polybutylene adipate polyol. Examples thereof include polyols, terephthalic acid polyols, polycaprolactone polyols, and the like.

ポリエーテルポリオールの具体例としては、ポリオキシ
エチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシテトラメチレンポリオール等を挙げるこ
とができる。
Specific examples of the polyether polyol include polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene polyol and the like.

イソシアネート成分としては、公知の且つ通常のポリイ
ソシアネート、特にジ−、トリ−およびテトライソシア
ネートおよび有利には2個以上の芳香族結合されたイソ
シアネートを有するものが該当する。この例としては、
トルイレン−2,4/2,6−ジイソシアネート(TD
I)、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート
(MDI)、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート
(NDI)、3,3′−ジメチルジフェニル−4,4′
−ジイソシアネート(TODI)、1,6−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
トリフェニルメタン−4,4′,4′−トリイソシアネ
ート、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネートおよ
びチオノ燐酸−トリス−〔p−イソシアネートフェニ
ル〕−エステルが挙げられる。
Suitable isocyanate components are the known and customary polyisocyanates, in particular the di-, tri- and tetraisocyanates and preferably those with two or more aromatically bonded isocyanates. An example of this is
Toluylene-2,4 / 2,6-diisocyanate (TD
I), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), naphthylene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyldiphenyl-4,4 '.
-Diisocyanate (TODI), 1,6-hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate,
Mention may be made of triphenylmethane-4,4 ', 4'-triisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate and thionophosphoric acid-tris- [p-isocyanatephenyl] -ester.

本発明で使用されるべきポリウレタン形成のためには、
成分(A)中のヒドロキシル基1当量当たりイソシアネ
ート 0.3〜8当量の範囲にあるような量で使用される。
For the polyurethane formation to be used in the present invention,
It is used in an amount in the range of 0.3 to 8 equivalents of isocyanate per equivalent of hydroxyl groups in component (A).

この2液型ポリウレタン樹脂としては、ハイボン425
1、7663、7033、415414120L、40
32、7031L(日立化成ポリマー(株)製)等が挙げ
られる。
As this two-component polyurethane resin, Hibon 425
1, 7663, 7033, 415414120L, 40
32, 7031L (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.) and the like.

またアンカー層とフォーム層との密着には例えば市販の
粘着剤、接着剤が使用できる。例えばアクリル系接着
剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、合成ゴム系
接着剤があげられる。特に接着強度の高い2液型アクリ
ル接着剤が実用上好ましく、例えば、SKダイン171
7(綜研化学製)などがあげられる。この接着剤には顔
料や染料を適宜添加されても良い。
Further, for the adhesion between the anchor layer and the foam layer, for example, a commercially available pressure-sensitive adhesive or adhesive can be used. Examples thereof include acrylic adhesives, epoxy adhesives, urethane adhesives, and synthetic rubber adhesives. A two-component acrylic adhesive having a particularly high adhesive strength is practically preferable, and for example, SK Dyne 171
7 (manufactured by Soken Kagaku) and the like. A pigment or dye may be added to the adhesive as appropriate.

本発明版材における支持体としては、ポリエステルフィ
ルムの片面上にポリウレタンあるいはポリオレフィンの
気泡フォーム層が設けられたものであり、接着剤で接着
されていてもよい。製造方法としては、適当なサイズに
切られたポリウレタンあるいはポリオレフィンの気泡フ
ォーム層を通常の接着剤でポリエステルフィルムに圧
着、接着させる方法や、ポリエステルフィルム上に、ウ
レタンあるいはオレフィン原液と発泡剤からなる気泡原
液をコーティングし、加熱して発泡させる方法などがあ
る。
The support in the plate material of the present invention is a polyester film having a polyurethane or polyolefin cell foam layer provided on one side thereof, and may be bonded with an adhesive. As the manufacturing method, a method in which a foamed foam layer of polyurethane or polyolefin cut into an appropriate size is pressure-bonded to a polyester film with an ordinary adhesive, or a method in which a urethane or olefin stock solution and a foaming agent are formed on the polyester film is used. For example, there is a method of coating a stock solution and heating it to foam.

また本発明版材に用いられる気泡フォーム層は、(B)
の接着剤層との接着強度を高めるために、表面に外皮を
有することが必要である。
The cellular foam layer used in the plate material of the present invention is (B)
It is necessary to have an outer skin on the surface in order to increase the adhesive strength with the adhesive layer.

本発明者らはポリウレタンからなる5〜50μ程度のアン
カー層を介在させる際に本発明目的が最も良好に達成せ
られることをも見出している。
The present inventors have also found that the object of the present invention can be best achieved when an anchor layer of polyurethane having a thickness of about 5 to 50 μ is interposed.

感光層の上には通常のフレキソ用樹脂版材の場合と同
様、感光層に結合する現像液可溶性(膨潤性のものを含
む)の高分子物質からなる、いわゆるスリップ層が設け
られ、さらにシリコン型離型層を介しまたは介せずして
シート状あるいはフィルム状の保護層が設けられる。
On the photosensitive layer, a so-called slip layer composed of a polymer material soluble in a developer (including a swellable one) that is bonded to the photosensitive layer is provided on the photosensitive layer, as in the case of a usual flexographic resin plate material. A sheet-shaped or film-shaped protective layer is provided with or without a mold release layer.

かかるスリップ層の高分子物質としては、例えばポリア
ミド樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ア
クリルアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル、ビニル共重合体、
エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂、ア
セタール樹脂、アクリル樹脂等任意のものが用いられる
が、良好な滑性をもつ非粘着性皮膜を与えるものとし
て、メチルセルロース(例:信越化学社製メトロー
ズ)、エチルセルロース(例:ダウケミカル社製エトセ
ル)、ポリビニルアルコール(例:日本合成化学社製K
H−20、KH−17)、セルロースアセテートブチレ
ート(例:イーストマンコダック社製CAB381)、
カルボキシメチルセルロース(例:山陽国策パルプ社製
サンローズ)、およびポリビニルブチラール(例:セキ
スイ化学社製BM−2)等を用いることが特に有用であ
る。
Examples of the polymer substance of the slip layer include polyamide resin, urea resin, urethane resin, melamine resin, acrylamide resin, polyvinyl acetate, vinyl copolymer,
Epoxy resin, cellulosic resin, butyral resin, acetal resin, acrylic resin or the like may be used, but as a non-adhesive film having good lubricity, methyl cellulose (eg, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Metroze), Ethyl cellulose (Example: Etocel manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), polyvinyl alcohol (Example: K manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company)
H-20, KH-17), cellulose acetate butyrate (Example: Eastman Kodak CAB381),
It is particularly useful to use carboxymethyl cellulose (eg, Sunrose manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), polyvinyl butyral (eg: BM-2 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and the like.

保護材の主体としてはシート状またはフィルム状のプラ
スチック(例:ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリプロピレン)が挙げられる。好まし
くは化学的研磨または物理的研磨(例:サンドブラス
ト)によって処理されたものが使用される。特に該主体
の表面は平均5μ以下の表面粗度を有することが好まし
い。
Examples of the main body of the protective material include sheet-shaped or film-shaped plastic (eg, polyester, polycarbonate, polyacrylate, polypropylene). Preferably, those treated by chemical polishing or physical polishing (eg sandblasting) are used. Particularly, the surface of the main body preferably has an average surface roughness of 5 μm or less.

この保護材とスリップ層の間には所望によりシリコン型
離型層が介在せしめられ、シリコンとしては付加反応硬
化型のものでも、縮合反応硬化型のものであってもかま
わない。代表的なものとしては例えばトーレシリコンペ
ーパーコーティング剤付加型SD7226(触媒SRX
−212)、縮合型SRX−244(触媒SRX−24
2AC)等が好適に使用せられる。
A silicone type release layer is optionally interposed between the protective material and the slip layer, and the silicone may be an addition reaction curing type or a condensation reaction curing type. As a typical example, for example, Torre silicone paper coating agent-added type SD7226 (catalyst SRX)
-212), condensed SRX-244 (catalyst SRX-24
2AC) is preferably used.

尚、本発明のフレキソ用感光性樹脂版材にあっては、紫
外部あるいは可視部の活性放射線により光退色する染
料、好ましくは現像時に再発色する染料を感光層中に存
在せしめることが好ましい。
In the flexographic photosensitive resin plate material of the present invention, it is preferable that a dye that photobleaches by actinic radiation in the ultraviolet or visible region, preferably a dye that recolors during development, is present in the photosensitive layer.

かかる染料は具体的には、例えば、マゼンタ色にはC.I.
アシッドレッド249(カラーインデックス 08134)、
C.I.ダイレクトレッド20(カラーインデックス 1507
5)、C.I.アシッドレッド32(カラーインデックス 17
065)、C.I.アシッドレッド92(カラーインデックス
45410)、C.I.ベーシックバイオレット7(カラーイン
デックス 48020)、C.I.ベーシックレッド13(カラー
インデックス 48015)、C.I.ソルベントレッド1(カラ
ーインデックス 12150)、C.I.ソルベントレッド23
(カラーインデックス 26100)、C.I.ソルベントレッド
49(カラーインデックス 45170B)、C.I.ソルベント
レッド109(カラーインデックス 13900)等が挙げら
れる。
Such dyes are specifically, for example, CI for magenta.
Acid Red 249 (Color Index 08134),
CI Direct Red 20 (Color Index 1507
5), CI Acid Red 32 (Color Index 17
065), CI Acid Red 92 (color index
45410), CI Basic Violet 7 (Color Index 48020), CI Basic Red 13 (Color Index 48015), CI Solvent Red 1 (Color Index 12150), CI Solvent Red 23.
(Color index 26100), CI solvent red 49 (color index 45170B), CI solvent red 109 (color index 13900) and the like.

また、シアン色にはC.I.アシッドブルー83(カラーイ
ンデックス 42660)、C.I.アシッドブルー9(カラーイ
ンデックス 42090)、C.I.ベーシックブルー1(カラー
インデックス 42925)、C.I.ベーシックブルー5(カラ
ーインデックス 42140)、C.I.ダイレクトブルー106
(カラーインデックス 51300)、C.I.ディスパースブル
ー16(カラーインデックス 63395)、C.I.ソルベント
ブルー2(カラーインデックス 42563B)、C.I.ソルベ
ントブルー36、C.I.ソルベントブルー93、C.I.ソル
ベントブルー73等があげられる。
For cyan, CI Acid Blue 83 (Color Index 42660), CI Acid Blue 9 (Color Index 42090), CI Basic Blue 1 (Color Index 42925), CI Basic Blue 5 (Color Index 42140), CI Direct Blue 106
(Color index 51300), CI Disperse Blue 16 (Color index 63395), CI Solvent Blue 2 (Color index 42563B), CI Solvent Blue 36, CI Solvent Blue 93, CI Solvent Blue 73 and the like.

また、イエロー色にはC.I.アシッドイエロー25(カラ
ーインデックス 18835)、C.I.アシッドイエロー29
(カラーインデックス 18900)、C.I.アシッドイエロー
42(カラーインデックス 22910)、C.I.ディスパース
イエロー3(カラーインデックス 11855)、C.I.リアク
ティブイエロー2(カラーインデックス 18972)等が挙
げられる。
Also, CI Acid Yellow 25 (color index 18835) and CI Acid Yellow 29 are used as yellow colors.
(Color Index 18900), CI Acid Yellow 42 (Color Index 22910), CI Disperse Yellow 3 (Color Index 11855), CI Reactive Yellow 2 (Color Index 18972) and the like.

また、ブラック色にはC.I.アシッドブラック52(カラ
ーインデックス 15711)、C.I.アシッドブラック24
(カラーインデックス 26370)、C.I.ダイレクトブラッ
ク17(カラーインデックス 27700)等が挙げられ水、
アルコールまたは有機溶剤に溶解するものであれば使用
できる。もちろん、これらの染料は単独もしくは組合せ
において使用できる。
In addition, CI Acid Black 52 (color index 15711) and CI Acid Black 24 are used as black.
(Color Index 26370), CI Direct Black 17 (Color Index 27700), etc. Water,
Any solvent that can be dissolved in alcohol or an organic solvent can be used. Of course, these dyes can be used alone or in combination.

特にアントラキノン構造を有する例えば、C.I. 42563B
等の染料を用いると、現像時に溶出、乾燥後の露出部分
の再発色度合が顕著に行われ、検版等の目的に好都合で
ある。
In particular, having an anthraquinone structure, for example, CI 42563B
When such a dye is used, the degree of recoloring of the exposed portion after elution and drying is remarkable during development, which is convenient for purposes such as plate inspection.

一般に版厚の厚い版材で高解像力が要求せられる場合、
透明シートの支持体が用いられている感光性樹脂版材で
は透明シート側から制御された露出を行い、感光層をあ
る厚みだけ硬化させ、版材内部の脱酸素効果により感光
層を活性化させ、裏露出、ネガチブを通じての主露出で
高解像力画像を得ている。
Generally, when high resolution is required for thick plates,
In a photosensitive resin plate material that uses a transparent sheet support, controlled exposure is performed from the transparent sheet side, the photosensitive layer is cured by a certain thickness, and the photosensitive layer is activated by the deoxidizing effect inside the plate material. High resolution images are obtained with the back exposure and the main exposure through negative exposure.

しかしながら、気泡フォーム層の如く不透明支持体が用
いられる場合には、版材裏面からの活性化処理目的の露
出が事実上可能である。従って細点や網点を解像させる
為には長時間の主露出が必要となり、ベタ部の白ヌキや
シャドウ部の深度が浅くなる欠点が指摘されており、高
解像力が要求せられる場合のフレキソ用感光性樹脂版材
での感光層と、フォーム層とのハガレとは別の問題点の
一つとされていた。
However, when an opaque support is used, such as a cellular foam layer, exposure for activation purposes from the backside of the plate is virtually possible. Therefore, in order to resolve fine dots and halftone dots, long-time main exposure is required, and it has been pointed out that white areas in solid areas and the depth of shadow areas become shallow, and when high resolution is required. Separation between the photosensitive layer of the photosensitive resin plate material for flexography and the foam layer was considered to be another problem.

本発明の好ましい具体例において、上記の如き光退色性
染料を感光層中に存在せしめると、映像露出の際にショ
ルダー角がシャープとなり、白ヌキが深く、露出ラチチ
ュードが広くなる利点があり、版材裏面からの活性化の
ための露出操作を行わずとも、細点や網点の解像力に優
れた版材を提供することができる。さらに現像時に再発
色する特性を有する染料を選択することにより、現像時
に像を目視することができるため、ブラッシング操作で
微細な点あるいは線の像が不用意に除去されてしまうこ
とを回避でき、また余分な版材の切り取り、その他検版
目的に対しても有用である。
In a preferred embodiment of the present invention, when the photobleachable dye as described above is present in the photosensitive layer, the shoulder angle becomes sharp at the time of image exposure, there is the advantage that the white gap is deep and the exposure latitude is wide. It is possible to provide a plate material excellent in resolution of fine dots and halftone dots without performing an exposure operation for activation from the back surface of the material. Furthermore, by selecting a dye having the property of recoloring at the time of development, the image can be viewed at the time of development, so it is possible to avoid the inadvertent removal of fine dot or line images by the brushing operation, It is also useful for cutting off excess plate material and for other purposes such as plate inspection.

本発明に係る感光性樹脂版材はコーティング、貼合わ
せ、融着、接着等当業者衆知の方法により製造され得る
ことができるが、特に図1に示すような方法により本発
明版材を得ることができる。
The photosensitive resin plate material according to the present invention can be produced by a method known to those skilled in the art, such as coating, laminating, fusing, and adhering, and in particular, the plate material of the present invention is obtained by a method shown in FIG. You can

まず、片面にシリコン型離型層を有するプラスチック層
上に、ポリウレタン層(C)を形成させる。保護層
(F)とスリップ層(E)を有する感光層(D)に、上
記(C)を有するプラスチック層を圧着する。次いでプ
ラスック層側から、活性放射線を照射する。この光照射
によりポリウレタン層(C)は感光層(D)表面と化学
結合する。その後、プラスチック層ははがされ、ポリウ
レタン層を表面に有する感光層(D)と接着剤層(B)
を有する支持体(A)が圧着されて本発明の感光性樹脂
が得られる。
First, a polyurethane layer (C) is formed on a plastic layer having a silicone type release layer on one surface. The plastic layer having (C) is pressure-bonded to the photosensitive layer (D) having the protective layer (F) and the slip layer (E). Then, actinic radiation is applied from the plastic layer side. By this light irradiation, the polyurethane layer (C) is chemically bonded to the surface of the photosensitive layer (D). Then, the plastic layer is peeled off, and the photosensitive layer (D) and the adhesive layer (B) having the polyurethane layer on the surface
The photosensitive resin of the present invention is obtained by pressure-bonding the support (A) having

また使用に際してはシートあるいはフィルム状の保護層
を剥離し、ネガチブを通じて露出後、通常の現像手法に
よりスリップ層および感光層の非露出部の溶出、乾燥を
行うだけで、良好なフレキソ版が得られ、製版時および
印刷時の感光層とフォーム層のハガレは有効に阻止せら
れる特徴を有す。
In use, a good flexographic plate can be obtained by peeling off the protective layer in a sheet or film form, exposing it through a negative film, and then eluting and drying the non-exposed portion of the slip layer and the photosensitive layer by a normal developing method. The peeling of the photosensitive layer and the foam layer during plate making and printing is effectively prevented.

以下実施例により本発明を説明する。The present invention will be described below with reference to examples.

実施例1 <感光層(D)の調整> 結晶性1,2−ポリブタジエン70部(日本合成ゴム株式
会社「JSR RB810」結晶化度15%、1,2−結
合構造88%、数平均分子量約110,000 )、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート10部、2,2′−ジメキシ
−2−フェニルアセトフェノン3部、ジイソデシルフタ
レート40部、カリフレックスTR1112 20部、P−
メトキシフェノール0.05部、スミプラストブルーG
(C.Iソルベントブルー11 0.001部、住友化学製C
I.61525)、上記の成分のうち、結晶性1,2ポ
リブタジエンとカリフレックスTR1112の加圧ニー
ダーに入れて温度90℃で30分間混合した後、あらかじめ
2,2′−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンス
ミプラストブルーG、P−メトキシフェノール及びジイ
ソデシルフタレートをネオペンチルクリコールジメタク
リレートに溶解した溶液をさらに加えて、20分間混合す
る。均一に混合物を2枚のPETフィルムの間にプレス
機を用いて 1.7mm厚のシート状に成形する。感光層
(D)を得た。
Example 1 <Preparation of Photosensitive Layer (D)> 70 parts of crystalline 1,2-polybutadiene (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. “JSR RB810”, crystallinity 15%, 1,2-bond structure 88%, number average molecular weight approximately) 110,000), neopentyl glycol dimethacrylate 10 parts, 2,2'-dimex-2-phenylacetophenone 3 parts, diisodecyl phthalate 40 parts, Califlex TR1112 20 parts, P-
Methoxyphenol 0.05 parts, Sumiplast Blue G
(0.001 part of CI Solvent Blue 11, Sumitomo Chemical C
I. 61525), among the above components, the crystalline 1,2 polybutadiene and Califlex TR1112 are placed in a pressure kneader and mixed at a temperature of 90 ° C. for 30 minutes, and then 2,2′-dimethoxy-2-phenylacetophenone sumiplast is prepared in advance. A solution of Blue G, P-methoxyphenol and diisodecyl phthalate in neopentyl glycol dimethacrylate is further added and mixed for 20 minutes. The mixture is uniformly formed into a 1.7 mm thick sheet between two PET films by using a press. A photosensitive layer (D) was obtained.

<保護シート(EF)の調整> 一方、表面を化学研磨による方法で粗面化した平均粗さ
3.0μ、厚さ 100μの保護用ポリエステルフィルム
(F)上にトーレシリコンSRX−244(触媒として
SRX−242−AC)の溶剤型のものをドクターブレ
ードで厚さ 0.5μ塗布し、一日室温で放置した後、更に
その塗布面上にエトキシが45%のメジアム型エチルセル
ロース(ダウ社製)5部とトルエン/イソプロピルアル
コール溶液95部の溶液をバーコーターにて塗布し乾燥し
た。2μのエチルセルロース膜(E)を得た。
<Adjustment of Protective Sheet (EF)> On the other hand, the average roughness obtained by roughening the surface by a method by chemical polishing.
Tore Silicon SRX-244 (SRX-242-AC as a catalyst) solvent type was applied to the protective polyester film (F) with a thickness of 3.0 μ and thickness of 100 μ by a doctor blade to a thickness of 0.5 μ, and the temperature was kept at room temperature for one day. After standing, a solution of 5 parts of medium type ethyl cellulose having 45% ethoxy (manufactured by Dow) and 95 parts of toluene / isopropyl alcohol solution was applied on the applied surface with a bar coater and dried. A 2μ ethyl cellulose membrane (E) was obtained.

<ウレタン層フィルム(CGH)の調整> 厚さ100 μのポリエステルフィルム(H)上にトーレシ
リコンSR−244とSRX−242−ACの溶剤型の
ものをドクターブレードで厚さ 0.4μに塗布し、一日室
温で放置した後、更にその後塗布面(G)上に2液型ウ
レタン樹脂(ハイボン4251) 100部とイソシアネー
ト(ディスモジュールR)4部との混合液をバーコータ
ーにて、塗布、乾燥し、20μ厚みを有する架橋されたウ
レタン樹脂皮膜(C)を有するフィルム(CGH)を得
た。
<Adjustment of Urethane Layer Film (CGH)> On a polyester film (H) having a thickness of 100 μ, a solvent type of Torre Silicone SR-244 and SRX-242-AC is applied with a doctor blade to a thickness of 0.4 μ, After left at room temperature for a day, a coating liquid (100 parts) of two-component urethane resin (Hybon 4251) and 4 parts of isocyanate (dismodul R) is applied and dried on a coating surface (G) with a bar coater. Then, a film (CGH) having a crosslinked urethane resin film (C) having a thickness of 20 μm was obtained.

<感光性構成層の作製> 上記 1.7mm厚の感光性シート(D)を乾燥機にて、60℃
で5分間加熱し、これを炉外に取り出した直後に片面の
PETフィルムをはがし、上記エトセル塗布保護用ポリ
エステルフィルム(EF)をそのエトセル塗布面におい
て、該感光層表面にゴムローラーを用いて融着させた。
また、残りの片面のPETフィルムをはがし、上記ウレ
タン層フィルム(CGH)のウレタン皮膜面(C)にお
いて、該感光性層表面にゴムローラーを用いて融着させ
た。これにより、片面がエトセル層、片面がウレタン層
を有する感光性構成層(II)が得られた。次いで、ウレ
タン層(C)を有するプラスチックス層側から光強度 3
mW/cm2のケミカルランプを5cmの距離から30秒露光
した。そこで、ウレタン層(C)をサポートするシリコ
ン処理PET(GH)は簡単にはがれ、光により化学結
合したしたウレタン層を有する感光性構成層(III)が
得られた。
<Preparation of photosensitive constituent layer> The photosensitive sheet (D) having a thickness of 1.7 mm is dried at 60 ° C. in a dryer.
Immediately after taking it out of the furnace, the PET film on one side is peeled off, and the polyester film (EF) for coating and protecting Etocel is melted on the surface of Etocel coated using a rubber roller on the surface of the photosensitive layer. Dressed
Further, the remaining PET film on one side was peeled off, and on the urethane film surface (C) of the urethane layer film (CGH), the surface of the photosensitive layer was fused with a rubber roller. As a result, a photosensitive constituent layer (II) having an Ethocel layer on one side and a urethane layer on one side was obtained. Then, from the plastics layer side having the urethane layer (C), the light intensity 3
A chemical lamp of mW / cm 2 was exposed for 30 seconds from a distance of 5 cm. Then, the silicon-treated PET (GH) supporting the urethane layer (C) was easily peeled off to obtain a photosensitive constituent layer (III) having a urethane layer chemically bonded by light.

<感光シートの作製> ポリエステルフィルムに接着された厚み1.25mm、密度0.
32、伸び 115%、反発弾性38%、圧縮残留歪 4.6%(J
IS−K−6301に準ずる)の独立気泡の外皮を有す
るウレタン発泡体(A)上に2液型アクリル酸エステル
系粘着剤(SKダイン1717) 100部とイソシアネー
ト 1.5部とを混合し、塗布し、乾燥し、30〜40μの接着
層(B)を得た。この接着剤層上に、ポリエステルシー
トをはがした感光性構成層(III)をゴムローラーを用
いて貼り合わせる。
<Production of photosensitive sheet> Adhesion to a polyester film, thickness 1.25 mm, density 0.
32, elongation 115%, impact resilience 38%, compressive residual strain 4.6% (J
100 parts of a two-pack type acrylic ester adhesive (SK Dyne 1717) and 1.5 parts of isocyanate are mixed and applied onto a urethane foam (A) having a closed-cell shell (according to IS-K-6301). After drying, an adhesive layer (B) having a thickness of 30 to 40 μm was obtained. The photosensitive constituent layer (III) from which the polyester sheet has been peeled off is bonded onto this adhesive layer using a rubber roller.

このようにして得られた感光性シート(IV)より保護用
ポリエステルシート(F)を剥離すると、表面粗度ma
x. 3.0μ、厚さ2μの非粘着性エチルセルロース皮膜
によって被覆された感光層表面を有する感光性シート
(V)が形成された。上記感光性表面にベタ画像を有す
る原画を重ねたところ、その位置操作性および真空密着
性の良好な状態で原画を感光性シートに保持でき、次い
で紫外線ランプを10分間照射した後に、真空操作を止め
原画を剥離したところ、何の抵抗もなくまた原画を傷め
ることもなく、スムーズに原画を感光層表面から除去す
ることができた。露光部分は光退色により透明になり、
また、非露光部分は青色であった。原画パターンが目視
で明確に判別できた。次にイソプロピルアルコールを25
重量%含む1,1,1−トリクロロエタン混合液で感光
性シートを2分間ブラッシング溶出し、乾燥炉で50℃で
20分間乾燥すると露光部が青色に発色した原画に忠実で
且つショルダー形状の優れた 0.8mmのレリーフ画像を
(フロアー 0.9mm)を有する印刷版が得られた。この印
刷版のベタ画像部分を 2.5cm巾で20cmの長さに裁断し、
テンシロン(UTM−V)により光により化学結合した
ウレタン層を含む感光層と発泡体層上の粘着剤層との界
面での 180゜ハクリ強度を( 200mm/分の引張り速度、
20℃)の条件で測定した所、1900g/inchの接着強度を
有していた。
When the protective polyester sheet (F) is peeled off from the photosensitive sheet (IV) thus obtained, the surface roughness ma
x. A photosensitive sheet (V) having a photosensitive layer surface coated with a non-adhesive ethyl cellulose film having a thickness of 3.0 μ and a thickness of 2 μ was formed. When an original image having a solid image is superposed on the photosensitive surface, the original image can be held on the photosensitive sheet in a state of good position operability and vacuum adhesion, and then, after irradiation with an ultraviolet lamp for 10 minutes, vacuum operation is performed. When the fixing original image was peeled off, the original image could be smoothly removed from the surface of the photosensitive layer without any resistance and without damaging the original image. The exposed part becomes transparent due to photobleaching,
The unexposed area was blue. The original pattern could be clearly discerned visually. Then add isopropyl alcohol 25
The photosensitive sheet is eluted by brushing with a 1,1,1-trichloroethane mixed solution containing 1% by weight for 2 minutes and dried in a drying oven at 50 ° C.
After drying for 20 minutes, a printing plate having a 0.8 mm relief image (floor 0.9 mm) which was faithful to the original image in which the exposed portion was colored in blue and had an excellent shoulder shape was obtained. The solid image part of this printing plate is cut to a length of 20 cm with a width of 2.5 cm,
The 180 ° peel strength at the interface between the photosensitive layer including the urethane layer chemically bonded by light with Tensilon (UTM-V) and the pressure-sensitive adhesive layer on the foam layer (200 mm / min pulling speed,
The adhesive strength was 1900 g / inch when measured under the condition of 20 ° C.).

また、レリーフ画像を有する印刷版を格子型 360線のア
ニロックスを有するスタック式印刷機に貼り込み、阪田
紅赤−360H XA−55インキ(粘度20秒:sh
ell Cup−3)を用い、印刷速度 400m/分の条
件下で 100μ厚の乳白ポリプロピレンフィルムに7時間
印刷したが、印刷版の光により化学結合したウレタン層
と粘着剤層との界面でのはがれの異常は見られなかっ
た。
Also, a printing plate having a relief image was pasted on a stack-type printing machine having a lattice type 360-line anilox, and Sakata Red Red-360H XA-55 ink (viscosity 20 seconds: sh
ell Cup-3) was used to print on a 100μ thick opal white polypropylene film for 7 hours at a printing speed of 400m / min, and peeling occurred at the interface between the urethane layer chemically bonded by the light of the printing plate and the adhesive layer. No abnormality was seen.

実施例2 <感光層の調整> 実施例1通りの操作で厚み 1.7mmの感光層(D)を得
た。
Example 2 <Adjustment of photosensitive layer> By the same operation as in Example 1, a photosensitive layer (D) having a thickness of 1.7 mm was obtained.

<保護シート(E′F″)の調整> 化学研磨処理を施さない厚さ 100μの保護用ポリエステ
ルフィルム上にトーレシリコンSRX−244(触媒と
してSRX−242AC)の溶剤型のものをドクターブ
レードで厚さ 0.4μに塗布し、一日室温で放置した後、
更にその塗布面上にポリビニルブチラール樹脂(ビニル
ブチラール/酢酸ビニル/ビニルアルコールのトリポリ
マー、ブチラール化度65±2mol%,数平均重合度10
00〜2000)5部のトルエン/イソプロピルアルコール溶
液95部の溶液をバーコーターにて、塗布、乾燥し、3μ
のポリビニルブチラール樹脂膜を得た。
<Preparation of protective sheet (E′F ″)> Tore Silicon SRX-244 (SRX-242AC as a catalyst) solvent type is coated with a doctor blade on a 100 μm thick protective polyester film that is not chemically polished. After applying 0.4 μm and leaving it at room temperature for one day,
Furthermore, polyvinyl butyral resin (vinyl butyral / vinyl acetate / vinyl alcohol tripolymer, butyralization degree 65 ± 2 mol%, number average degree of polymerization 10
00-2000) 5 parts of toluene / isopropyl alcohol solution 95 parts of solution is applied by a bar coater and dried to 3 μm.
A polyvinyl butyral resin film of was obtained.

<ウレタン層(C′GH)層の調整> 実施例1の2液型ウレタン樹脂とイソシアネートから飽
和ポリエステル樹脂(ハイポン7663、日立化成ポリマー
製) 100部とイソシアネート(タケネートD−103)
4部に代える以外は実施例1の操作により30μの厚みを
有する架橋されたポリウレタン層(C′)を有するフィ
ルムを得た。
<Preparation of Urethane Layer (C′GH) Layer> 100 parts of the two-component urethane resin and isocyanate of Example 1 to saturated polyester resin (Hypon 7663, manufactured by Hitachi Chemical Polymer) and isocyanate (Takenate D-103).
A film having a crosslinked polyurethane layer (C ′) having a thickness of 30 μm was obtained by the procedure of Example 1 except that 4 parts were replaced.

<感光性構成層の作製> 実施例1の保護シート及びウレタン層を上記ポリビニル
ブチラール樹脂膜およびポリウレタン皮膜に代える以外
は実施例1と同様の操作により光により化学結合したポ
リウレタン層を有する感光性構成層(III′)が得られ
た。
<Production of Photosensitive Composition Layer> A photosensitive composition having a polyurethane layer chemically bonded by light by the same operation as in Example 1 except that the protective sheet and the urethane layer of Example 1 are replaced with the polyvinyl butyral resin film and the polyurethane film. A layer (III ') was obtained.

<感光シートの作製> 実施例1と同様の操作により感光性シート(IV′)が得
られた。
<Production of Photosensitive Sheet> A photosensitive sheet (IV ′) was obtained by the same operation as in Example 1.

このようにして得られた感光性シート(IV′)より保護
用ポリエステルフィルム(F)を剥離すると、表面が平
滑な厚さ3μの非粘着性ポリビニルブチラール皮膜によ
って被覆された感光層表面を有する感光性シート
(V′)が形成された。上記感光性表面に、ベタ画像を
有する画面を重ねたところ、その位置操作性、および真
空密着性の良い状態で原画を感光性シートに保持でき、
次いで紫外線ランプを8分間照射した後に、真空操作を
止め原画を傷めることもなく、スムーズに原画を感光層
表面から除去することができた。次に1,1,1−トリ
クロルエタン溶液で感光性シートを90秒間ブラッシング
溶出し、乾燥で50℃で30分間乾燥すると原画に忠実な
0.8mmのレリーフ画像(フロアー 0.9mm)を有する印刷
版が得られた。
When the protective polyester film (F) is peeled off from the photosensitive sheet (IV ′) thus obtained, the photosensitive layer having a photosensitive layer surface covered with a non-adhesive polyvinyl butyral film having a smooth thickness of 3 μm. The property sheet (V ') was formed. When a screen having a solid image is overlaid on the photosensitive surface, the original image can be held on the photosensitive sheet in a state of good position operability and vacuum adhesion,
Then, after irradiating the ultraviolet lamp for 8 minutes, the original image could be smoothly removed from the surface of the photosensitive layer without stopping the vacuum operation and damaging the original image. Next, the photosensitive sheet is blushed and eluted with 1,1,1-trichloroethane solution for 90 seconds and dried at 50 ° C for 30 minutes, which is faithful to the original image.
A printing plate with a relief image of 0.8 mm (floor 0.9 mm) was obtained.

実施例1と同様の操作で光により化学結合したウレタン
層を含む感光層と発泡体層上の粘着剤層との界面での接
着強度は2000g/inchであった。
By the same operation as in Example 1, the adhesive strength at the interface between the photosensitive layer including the urethane layer chemically bonded by light and the pressure-sensitive adhesive layer on the foam layer was 2000 g / inch.

また、実施例1と同様の操作で印刷速度 400m/分の条
件で8時間印刷した所、印刷版の光により化学結合した
ウレタン層と粘着剤層との界面でのはがれの異常は見ら
れなかった。
Further, when printing was performed for 8 hours at a printing speed of 400 m / min by the same operation as in Example 1, no abnormal peeling was observed at the interface between the urethane layer chemically bonded by the light of the printing plate and the adhesive layer. It was

実施例3 <感光層の調整> 実施例1と同様の操作により、 1.7mmの感光層(D)を
得た。
Example 3 <Adjustment of photosensitive layer> By the same operation as in Example 1, a photosensitive layer (D) having a thickness of 1.7 mm was obtained.

<感光性構成層の作製> 実施例1と同様野操作により感光性構成層(III″)を
得た。
<Production of Photosensitive Constituent Layer> A photosensitive constituent layer (III ″) was obtained by the same operation as in Example 1.

<感光シートの作製> 実施例1のウレタン発泡体からポリエステルフィルムに
密着された厚み1.10mm、圧縮硬度 0.8kg/cm伸び 460
%、引張強さ23.5kg/cmの独立気泡の外皮のあるエチレ
ン/酢ビ発泡体に代える以外は実施例1の同様の操作に
より感光性シート(IV″)を得た。
<Production of Photosensitive Sheet> The urethane foam of Example 1 adhered to a polyester film in a thickness of 1.10 mm and a compression hardness of 0.8 kg / cm elongation 460
%, A photosensitive sheet (IV ″) was obtained by the same operation as in Example 1 except that the ethylene / vinyl acetate foam having a closed cell skin having a tensile strength of 23.5 kg / cm was used.

このようにして得られた感光性シート(IV″)より保護
用ポリエステルフィルムを剥離し実施例1のようにベタ
画像を有する原画を用いて、露光、溶岩し 0.8mmのレリ
ーフ画像を有する印刷版を得た。
The protective polyester film was peeled off from the photosensitive sheet (IV ″) thus obtained, and an original image having a solid image as in Example 1 was used to expose and lava a printing plate having a relief image of 0.8 mm. Got

実施例1と同様の操作で、光に化学結合したウレタン層
を含む感光層と発泡体層上の接着剤層との界面での接着
強度は、2100g/inchであった。
By the same operation as in Example 1, the adhesive strength at the interface between the photosensitive layer including the urethane layer chemically bonded to light and the adhesive layer on the foam layer was 2100 g / inch.

また、実施例1と同様の操作で、印刷速度 400m/分の
条件下で、7時間印刷したが、印刷版の光により化学結
合したウレタン層と粘着剤層との界面でのハガレの異常
は見られなかった。
Also, the same operation as in Example 1 was performed for 7 hours under the condition of printing speed of 400 m / min. Abnormal peeling was observed at the interface between the urethane layer chemically bonded by the light of the printing plate and the adhesive layer. I couldn't see it.

実施例4 実施例2と同様の操作により感光性構成層(III)を
得た。実施例3のエチレン/酢ビ発泡体上にSKダイン
1717粘着剤を塗布、乾燥し、30〜40μの接着層を得
た。
Example 4 The same procedure as in Example 2 was carried out to obtain a photosensitive constituent layer (III). The SK Dyne 1717 adhesive was applied onto the ethylene / vinyl acetate foam of Example 3 and dried to obtain an adhesive layer of 30 to 40 μm.

この接着剤層上にポリエステルシートをはがした感光性
構成層(III)をゴムローラーを用いて貼り合わせ、
感光シート(IV)を得た。
The photosensitive constituent layer (III) from which the polyester sheet was peeled off was adhered to this adhesive layer using a rubber roller,
A photosensitive sheet (IV) was obtained.

このようにして得られた感光性シート(IV)より保護
用ポリエステルフィルム(F)を剥離し、実施例1のよ
うにベタ画像を有する原画を用いて露光、溶出し、 0.8
mmのレリーフ画像を有する印刷版を得た。
The protective polyester film (F) was peeled off from the photosensitive sheet (IV) thus obtained, exposed and eluted using the original image having a solid image as in Example 1, and 0.8
A printing plate having a relief image of mm was obtained.

実施例1と同様の操作で、光により化学結合したウレタ
ン層を含む感光層と発泡体層上の粘着剤層との界面での
接着強度は1800g/inchであった。
By the same operation as in Example 1, the adhesive strength at the interface between the photosensitive layer including the urethane layer chemically bonded by light and the pressure-sensitive adhesive layer on the foam layer was 1800 g / inch.

また、実施例1と同様の操作で、印刷速度 400m/分の
条件下で7時間印刷したが、印刷版の光により化学結合
したウレタン層と粘着剤層との界面でのハガレの異常は
見られなかった。
Further, the same operation as in Example 1 was carried out for 7 hours under the condition of printing speed of 400 m / min, and no abnormal peeling was observed at the interface between the urethane layer chemically bonded by the light of the printing plate and the adhesive layer. I couldn't do it.

比較例 実施例1から光により化学結合したウレタン層を除く以
外は同様の操作により、感光性シートを得た。実施例1
と同様の操作により製版、接着強度を測定した所、 200
g/inchであった。
Comparative Example A photosensitive sheet was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the urethane layer chemically bonded by light was removed. Example 1
When the plate making and the adhesive strength were measured by the same operation as
It was g / inch.

また、印刷版を、 400m/分の条件下で印刷した所20分
で感光層と粘着剤層の間でハクリし、印刷できなくなっ
た。
Further, when the printing plate was printed under the condition of 400 m / min, the printing layer was peeled off between the photosensitive layer and the pressure-sensitive adhesive layer in 20 minutes, and printing could not be performed.

尚、本発明は下記の実施態様を包含する。The present invention includes the following embodiments.

(1) (A)ポリエステルフィルムの片面にポリウレタンあるい
はポリオレフィンの気泡フォーム層が設けられた支持
体。
(1) (A) A support in which a polyurethane or polyolefin cell foam layer is provided on one side of a polyester film.

(B)該支持体のフォーム層上に設けられた接着剤層。 (B) An adhesive layer provided on the foam layer of the support.

(C)接着剤層上のポリウレタン層。 (C) A polyurethane layer on the adhesive layer.

(D)該ポリウレタン層上に設けられ、且つ化学結合した
ゴム弾性を有するポリマー付加重合性不飽和単量体、光
重合開始剤からなる感光層。
(D) A photosensitive layer which is provided on the polyurethane layer and which is composed of a polymer addition polymerizable unsaturated monomer having rubber elasticity and chemically bonded, and a photopolymerization initiator.

(E)感光層上の現像液可溶性スリップ層、および (F)スリップ層上にシリコン型離型層を介し、または介
せずして、設けられたシート状あるいはフィルム状保護
層の積層体であるフレキソ用感光性樹脂版材。
(E) a developer-soluble slip layer on the photosensitive layer, and (F) a laminate of sheet-like or film-like protective layers provided with or without a silicone type release layer on the slip layer. A certain photosensitive resin plate material for flexo.

(2)ポリエステルフィルムとポリウレタンあるいはポリ
オレフィンの気泡フォームとの間に接着層を介した支持
体(A)からなる請求項第1項記載の版材。
(2) The plate material according to claim 1, comprising a support (A) having an adhesive layer interposed between a polyester film and a foamed cell of polyurethane or polyolefin.

(3)表面に外皮をもつポリウレタンあるいはポリオレフ
ィンの気泡フォーム層が設けられた支持体(A)からな
る請求項第1項記載の版材。
(3) The plate material according to claim 1, which comprises a support (A) provided with a foam layer of polyurethane or polyolefin having a skin on the surface.

(4)ゴム弾性を有するポリマーがスチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、ポリブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル、ウレタン変性ポリブタジエンか
らなる群より選ばれる請求項第1項記載の版材。
(4) The polymer having rubber elasticity is styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-
The plate material according to claim 1, which is selected from the group consisting of a styrene block copolymer, polybutadiene, butadiene-acrylonitrile, and urethane-modified polybutadiene.

(5)感光層に紫外部あるいは可視部の活性放射により光
退色し、再発色する染料を含む請求項第1項記載の版
材。
(5) The plate material according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a dye that undergoes photobleaching and recoloring due to active radiation in the ultraviolet or visible region.

(6)シリコン離型層を有するプラスチック層上にポリウ
レタン層を形成せしめた後、シート状あるいはフィルム
状保護層、スリップ層を有する感光層表面に圧着させ、
プラスチック層側から活性放射線照射した後、シリコン
離型層を有するプラスチック層を剥離し、粘着材層
(B)を有する支持体(A)を圧着することにより得ら
れる請求項第1項記載の版材の製造方法。
(6) After forming a polyurethane layer on a plastic layer having a silicone release layer, a sheet-shaped or film-shaped protective layer, pressure-bonded to the photosensitive layer surface having a slip layer,
The plate according to claim 1, which is obtained by irradiating the plastic layer side with actinic radiation, peeling off the plastic layer having the silicone release layer, and press-bonding the support (A) having the adhesive layer (B). Method of manufacturing wood.

(7)ゴム弾性を有するポリマー、付加重合性不飽和単量
体、光重合開始剤からなる感光層である請求項第6項記
載の版材の製造方法。
(7) The method for producing a plate material according to claim 6, which is a photosensitive layer comprising a polymer having rubber elasticity, an addition-polymerizable unsaturated monomer, and a photopolymerization initiator.

(8)(ゴム弾性を有するポリマーが)スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−アクリロニトリル、ウレタン変性ポリブタジエ
ンのいずれから選ばれたゴム弾性を有するポリマーであ
る請求項第7項記載の版材の製造方法。
(8) (The polymer having rubber elasticity) has rubber elasticity selected from any of styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, polybutadiene, butadiene-acrylonitrile, and urethane-modified polybutadiene. The method for producing a plate material according to claim 7, which is a polymer.

(9)感光層に紫外部あるいは可視部の活性放射線により
光退色し、現像時に再発色する染料を含む請求項第6項
記載の版材の製造方法。
(9) The method for producing a plate material according to claim 6, wherein the photosensitive layer contains a dye that is photobleached by actinic radiation in the ultraviolet or visible region and recolors during development.

(10)表面に外皮をもつポリウレタンあるいはポリオレフ
ィンの気泡フォーム層が設けられた支持体(A)からな
る請求項第6項記載の版材の製造方法。
(10) The method for producing a plate material according to claim 6, which comprises a support (A) provided with a foam layer of polyurethane or polyolefin having an outer skin on the surface.

(11)スリップ層上にシリコン型離型層を有するシート状
あるいはフォーム状保護層からなる請求項第6項記載の
版材の製造方法。
(11) The method for producing a plate material according to claim 6, which comprises a sheet-like or foam-like protective layer having a silicone type release layer on the slip layer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明のフレキソ用感光性樹脂版材(V)の製
造工程を示す図。 (G)はシリコン離型層、(H)はプラスチック層、
(C)はポリウレタン層、(D)は感光層、(E)はス
リップ層、(F)はペット、(B)は接着剤層、(A)
は支持体フォーム層。
FIG. 1 is a view showing a manufacturing process of a photosensitive resin plate material (V) for flexo of the present invention. (G) is a silicone release layer, (H) is a plastic layer,
(C) is a polyurethane layer, (D) is a photosensitive layer, (E) is a slip layer, (F) is a pet, (B) is an adhesive layer, (A).
Is the support foam layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリエステルフイルムの片面にポリ
ウレタンあるいはポリオレフィンの気泡フォーム層が設
けられた支持体 (B)該支持体のフォーム層上に設けられた接着剤層 (C)接着剤層上のポリウレタン層(アンカー層) (D)該ポリウレタン層上に設けられ且つ該層に化学結
合されている、ゴム弾性を有するポリマー、付加重合性
不飽和単量体および光重合開始剤からなる感光層 (E)感光層上の現像液可溶性のスリップ層、及び (F)スリップ層上にシリコン型離型層を介しまたは介
せずして設けられたシート状あるいはフイルム状保護層 の積層体であるフレキソ用感光性樹脂版材。
1. A support having (A) a polyester film provided with a polyurethane foam layer or a polyolefin foam layer on one side thereof (B) an adhesive layer provided on the foam layer of the support (C) an adhesive layer Polyurethane layer (anchor layer) (D) A photosensitive layer provided on the polyurethane layer and chemically bonded to the layer, which comprises a polymer having rubber elasticity, an addition polymerizable unsaturated monomer and a photopolymerization initiator A laminate of (E) a developer-soluble slip layer on the photosensitive layer, and (F) a sheet-like or film-like protective layer provided on the slip layer with or without a silicone type release layer interposed therebetween. Photosensitive resin plate material for flexo.
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