JPH063267A - 有機化合物の検出方法およびその装置 - Google Patents
有機化合物の検出方法およびその装置Info
- Publication number
- JPH063267A JPH063267A JP18632092A JP18632092A JPH063267A JP H063267 A JPH063267 A JP H063267A JP 18632092 A JP18632092 A JP 18632092A JP 18632092 A JP18632092 A JP 18632092A JP H063267 A JPH063267 A JP H063267A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- thin film
- infrared rays
- detecting
- infrared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 微量成分をも高感度分析が可能な有機化合物
の検出方法および構成が簡単で、安価な有機化合物の検
出装置を提供すること。 【構成】 液体クロマトグラフィー１のカラム６からの
溶出液を撥水性の薄膜１８上に滴下し、この薄膜１８上
で凝集濃縮した有機物の試料２１に対して赤外線を照射
して、そのとき得られる反射赤外線を検出し、その吸収
の度合いを測定することにより、有機物の存在とその濃
度を検出するようにした。
の検出方法および構成が簡単で、安価な有機化合物の検
出装置を提供すること。 【構成】 液体クロマトグラフィー１のカラム６からの
溶出液を撥水性の薄膜１８上に滴下し、この薄膜１８上
で凝集濃縮した有機物の試料２１に対して赤外線を照射
して、そのとき得られる反射赤外線を検出し、その吸収
の度合いを測定することにより、有機物の存在とその濃
度を検出するようにした。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機化合物の検出方法
およびその装置に関する。
およびその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】微量な混合試料をＨＰＬＣ（高速液体ク
ロマトグラフィー）のカラムを用いて分離する方法にお
いて、有機化合物の分離手段として、ＵＶ検出器（紫外
線検出器）、ＲＩ検出器（示差屈折計）、ＩＲ検出器
（赤外線検出器）などがある。
ロマトグラフィー）のカラムを用いて分離する方法にお
いて、有機化合物の分離手段として、ＵＶ検出器（紫外
線検出器）、ＲＩ検出器（示差屈折計）、ＩＲ検出器
（赤外線検出器）などがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記ＵＶ検出器は、最
も一般的な検出器であり、この検出器は、紫外領域に特
徴的な強い電子スペクトルを示す共役二重結合を有する
化合物や芳香属化合物などについての検出や定量に好適
であるが、紫外発色団を持たない化合物には全く適応不
能であると云った欠点がある。また、前記ＲＩ検出器
は、溶媒中の溶質の屈折率の変化を検出するものであ
り、紫外吸収のない試料の検出に用いられるが、感度が
極めて悪いといった欠点がある。そして、前記ＩＲ検出
器は、微量成分の吸収が溶媒の吸収に比べて極めて弱い
ので、殆ど実用されていない。
も一般的な検出器であり、この検出器は、紫外領域に特
徴的な強い電子スペクトルを示す共役二重結合を有する
化合物や芳香属化合物などについての検出や定量に好適
であるが、紫外発色団を持たない化合物には全く適応不
能であると云った欠点がある。また、前記ＲＩ検出器
は、溶媒中の溶質の屈折率の変化を検出するものであ
り、紫外吸収のない試料の検出に用いられるが、感度が
極めて悪いといった欠点がある。そして、前記ＩＲ検出
器は、微量成分の吸収が溶媒の吸収に比べて極めて弱い
ので、殆ど実用されていない。
【０００４】ところで、最近、ＦＴＩＲ（フーリエ変換
赤外線分光光度計）が広く普及するようになってから、
前記ＨＰＬＣからの溶出液の溶媒を除去して、これをＦ
ＴＩＲにおける試料として使用する所謂ＨＰＬＣ／ＦＴ
ＩＲが実用化に向けて提案されている。
赤外線分光光度計）が広く普及するようになってから、
前記ＨＰＬＣからの溶出液の溶媒を除去して、これをＦ
ＴＩＲにおける試料として使用する所謂ＨＰＬＣ／ＦＴ
ＩＲが実用化に向けて提案されている。
【０００５】上記ＨＰＬＣ／ＦＴＩＲとして測定する手
法として、例えば、 順相モードで溶出液を加熱濃縮除去した後、溶質を
拡散反射法または透過法で測定する手法、 逆相モードでは、２．２−Dimethoxypropaneと酸と
で、水をアセトンとメタノールに変換して加熱し、溶媒
を蒸発除去した後、溶質を拡散反射法または透過法で測
定する手法、 順相モードでは吸収領域が比較的狭いクロロフォル
ムまたはジクロルメタンで溶媒抽出し、液体のままで透
過法で測定するか、溶媒を蒸発除去した後、溶質を拡散
反射法または透過法で測定する手法、 などがある。
法として、例えば、 順相モードで溶出液を加熱濃縮除去した後、溶質を
拡散反射法または透過法で測定する手法、 逆相モードでは、２．２−Dimethoxypropaneと酸と
で、水をアセトンとメタノールに変換して加熱し、溶媒
を蒸発除去した後、溶質を拡散反射法または透過法で測
定する手法、 順相モードでは吸収領域が比較的狭いクロロフォル
ムまたはジクロルメタンで溶媒抽出し、液体のままで透
過法で測定するか、溶媒を蒸発除去した後、溶質を拡散
反射法または透過法で測定する手法、 などがある。
【０００６】上記手法の手法は何れも、試料に赤外線を
照射し、分子振動の内双極子モーメントの変化を起こす
振動に起因する吸収を測定するものである。これらの手
法では、赤外吸収の特徴として有機官能基に特有な吸収
波長域を有し、有機官能基の定性定量類似化合物の判
別、反応機構の解明、構造解析に応用でき、さらに、数
種類以上の多成分系の分析を行うことができる。しかし
ながら、感度が数１００ｎｇで、微量成分の測定には不
向きであると云った欠点があると共に、ＨＰＬＣと専用
のＦＴＩＲが必要であり、装置が大掛かりかつ高価とな
る。
照射し、分子振動の内双極子モーメントの変化を起こす
振動に起因する吸収を測定するものである。これらの手
法では、赤外吸収の特徴として有機官能基に特有な吸収
波長域を有し、有機官能基の定性定量類似化合物の判
別、反応機構の解明、構造解析に応用でき、さらに、数
種類以上の多成分系の分析を行うことができる。しかし
ながら、感度が数１００ｎｇで、微量成分の測定には不
向きであると云った欠点があると共に、ＨＰＬＣと専用
のＦＴＩＲが必要であり、装置が大掛かりかつ高価とな
る。
【０００７】本発明は、上述の事柄に留意してなされた
もので、その目的とするところは、微量成分をも高感度
分析が可能な有機化合物の検出方法および構成が簡単
で、安価な有機化合物の検出装置を提供することにあ
る。
もので、その目的とするところは、微量成分をも高感度
分析が可能な有機化合物の検出方法および構成が簡単
で、安価な有機化合物の検出装置を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本願においては、次のような手段を採用している。
第１発明および第２発明は、有機化合物の検出方法であ
り、第３発明および第４発明は、前記第１発明および第
２発明に係る検出方法を実施するための装置である。
め、本願においては、次のような手段を採用している。
第１発明および第２発明は、有機化合物の検出方法であ
り、第３発明および第４発明は、前記第１発明および第
２発明に係る検出方法を実施するための装置である。
【０００９】より具体的には、第１発明に係る有機化合
物の検出方法は、液体クロマトグラフィーのカラムから
の溶出液を撥水性の薄膜上に滴下し、この薄膜上で凝集
濃縮した有機物の試料に対して赤外線を照射して、その
とき得られる反射赤外線を検出し、その吸収の度合いを
測定することにより、有機物の存在とその濃度を検出す
るようにしている。
物の検出方法は、液体クロマトグラフィーのカラムから
の溶出液を撥水性の薄膜上に滴下し、この薄膜上で凝集
濃縮した有機物の試料に対して赤外線を照射して、その
とき得られる反射赤外線を検出し、その吸収の度合いを
測定することにより、有機物の存在とその濃度を検出す
るようにしている。
【００１０】第２発明に係る有機化合物の検出方法は、
液体クロマトグラフィーのカラムからの溶出液を撥水性
の薄膜上に滴下し、この薄膜上で凝集濃縮した有機物の
試料に対して赤外線を照射して、そのとき得られる透過
赤外線を検出し、その吸収の度合いを測定することによ
り、有機物の存在とその濃度を検出するようにしてい
る。
液体クロマトグラフィーのカラムからの溶出液を撥水性
の薄膜上に滴下し、この薄膜上で凝集濃縮した有機物の
試料に対して赤外線を照射して、そのとき得られる透過
赤外線を検出し、その吸収の度合いを測定することによ
り、有機物の存在とその濃度を検出するようにしてい
る。
【００１１】第３発明に係る有機化合物の検出装置は、
液体クロマトグラフィーのカラムと、このカラムからの
溶出液を滴下させる装置と、表面に撥水性の薄膜を形成
したサンプル台を備え、これを一定速度で一定方向に搬
送するサンプラーと、前記薄膜上において凝集濃縮した
試料に対して赤外線を照射する赤外線照射部と、前記赤
外線の照射により前記サンプル台側から反射してくる赤
外線を検出する赤外線検出部とから構成されている。
液体クロマトグラフィーのカラムと、このカラムからの
溶出液を滴下させる装置と、表面に撥水性の薄膜を形成
したサンプル台を備え、これを一定速度で一定方向に搬
送するサンプラーと、前記薄膜上において凝集濃縮した
試料に対して赤外線を照射する赤外線照射部と、前記赤
外線の照射により前記サンプル台側から反射してくる赤
外線を検出する赤外線検出部とから構成されている。
【００１２】第４発明に係る有機化合物の検出装置は、
液体クロマトグラフィーのカラムと、このカラムからの
溶出液を滴下させる装置と、表面に撥水性の薄膜を形成
したサンプル台を備え、これを一定速度で一定方向に搬
送するサンプラーと、前記薄膜上において凝集濃縮した
試料に対して赤外線を照射する赤外線照射部と、前記赤
外線の照射により前記試料およびサンプル台を透過して
くる赤外線を検出する赤外線検出部とから構成されてい
る。
液体クロマトグラフィーのカラムと、このカラムからの
溶出液を滴下させる装置と、表面に撥水性の薄膜を形成
したサンプル台を備え、これを一定速度で一定方向に搬
送するサンプラーと、前記薄膜上において凝集濃縮した
試料に対して赤外線を照射する赤外線照射部と、前記赤
外線の照射により前記試料およびサンプル台を透過して
くる赤外線を検出する赤外線検出部とから構成されてい
る。
【００１３】
【作用】上記第１発明および第２発明においては、液体
クロマトグラフィーのカラムからの溶出液は、撥水性の
薄膜上において凝集濃縮されて拡がりが小さくて厚みの
ある凝縮された試料となる。そして、この試料に赤外線
を照射し、そのときの赤外線の吸収の度合いを測定する
ことによって、有機物の存在とその濃度を検出すること
ができる。
クロマトグラフィーのカラムからの溶出液は、撥水性の
薄膜上において凝集濃縮されて拡がりが小さくて厚みの
ある凝縮された試料となる。そして、この試料に赤外線
を照射し、そのときの赤外線の吸収の度合いを測定する
ことによって、有機物の存在とその濃度を検出すること
ができる。
【００１４】上記第３および第４発明においては、専用
のＦＴＩＲを使用するものではないから、構成が簡単に
なると共に、装置全体が安価になる。
のＦＴＩＲを使用するものではないから、構成が簡単に
なると共に、装置全体が安価になる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施例を、図面を参照しなが
ら説明する。図１〜図３は、本発明の第１実施例に係る
有機化合物の検出装置の構成を概略的に示す。まず、図
１において、１は液体クロマトグラフィーで、溶離液タ
ンク２、ポンプ３、シリンジ４を備えたサンプルインジ
ェクター５、カラム６、ＵＶ検出器７などよりなる。８
はカラム６とＵＶ検出器７との間に介装される分流器
で、カラム６からの溶出液をＵＶ検出器７と後述するマ
イクロ分光分析装置１１とに適宜の分流比（例えば１
９：１）で分割するものである。９は分流器８に接続さ
れる溶出液流路で、その先端には滴下装置１０（図２参
照）が設けられている。なお、前記ＵＶ検出器７は、図
外のコンピュータなどのデータ演算処理部に接続されて
いる。
ら説明する。図１〜図３は、本発明の第１実施例に係る
有機化合物の検出装置の構成を概略的に示す。まず、図
１において、１は液体クロマトグラフィーで、溶離液タ
ンク２、ポンプ３、シリンジ４を備えたサンプルインジ
ェクター５、カラム６、ＵＶ検出器７などよりなる。８
はカラム６とＵＶ検出器７との間に介装される分流器
で、カラム６からの溶出液をＵＶ検出器７と後述するマ
イクロ分光分析装置１１とに適宜の分流比（例えば１
９：１）で分割するものである。９は分流器８に接続さ
れる溶出液流路で、その先端には滴下装置１０（図２参
照）が設けられている。なお、前記ＵＶ検出器７は、図
外のコンピュータなどのデータ演算処理部に接続されて
いる。
【００１６】１１はマイクロ分光分析装置で、次のよう
に構成されている。まず、１２はササンプラーで、駆動
プーリー１３と従動プーリー１４間に掛けわたされ、一
定方向に一定の速度で移動するエンドレスの搬送ベルト
１５と、この搬送ベルト１５の上面に固定的に設けられ
るサンプル台１６とからなる。このサンプル台１６は、
図３に示すように、搬送ベルト１５の上面に固定された
サンプリングプレート１７の上面に薄膜１８を形成して
なる。
に構成されている。まず、１２はササンプラーで、駆動
プーリー１３と従動プーリー１４間に掛けわたされ、一
定方向に一定の速度で移動するエンドレスの搬送ベルト
１５と、この搬送ベルト１５の上面に固定的に設けられ
るサンプル台１６とからなる。このサンプル台１６は、
図３に示すように、搬送ベルト１５の上面に固定された
サンプリングプレート１７の上面に薄膜１８を形成して
なる。
【００１７】この実施例においては、サンプリングプレ
ート１７は、赤外線を反射するように、例えば１００μ
ｍ程度の薄いステンレス鋼板よりなる、また、薄膜１８
は、撥水性に富む例えばフッ素系樹脂を例えば０．１μ
ｍ程度の厚さに形成してなるものである。そして、この
薄膜１８の上面には、例えば錐先によって直径が２００
μｍ程度（これよりも小さくてもよい）のピンホール１
９が適宜の等間隔（例えば８〜１０ｍｍ間隔）で形成さ
れている。
ート１７は、赤外線を反射するように、例えば１００μ
ｍ程度の薄いステンレス鋼板よりなる、また、薄膜１８
は、撥水性に富む例えばフッ素系樹脂を例えば０．１μ
ｍ程度の厚さに形成してなるものである。そして、この
薄膜１８の上面には、例えば錐先によって直径が２００
μｍ程度（これよりも小さくてもよい）のピンホール１
９が適宜の等間隔（例えば８〜１０ｍｍ間隔）で形成さ
れている。
【００１８】今、液体クロマトグラフィー１のカラム６
から毎分１ｍｌの溶出液が排出され、分流器８のＵＶ検
出器７側とマイクロ分光分析装置１１側との分流比が１
９：１であると、溶出液流路９には毎分５０μｌ流れ
る。そして、滴下装置１０からの一滴の溶液２０の量が
１０μｌであるとすると、毎分５滴の滴状溶液２０がサ
ンプル台１６上に落下する。そこで、搬送ベルト１５を
毎分５０ｍｍの速度で図２において矢印で示す方向に移
動させればよい。このようにすることにより、サンプル
台１６上には、図２および図３に示すように、ピンホー
ル１９上に滴状溶液２０が落下する。
から毎分１ｍｌの溶出液が排出され、分流器８のＵＶ検
出器７側とマイクロ分光分析装置１１側との分流比が１
９：１であると、溶出液流路９には毎分５０μｌ流れ
る。そして、滴下装置１０からの一滴の溶液２０の量が
１０μｌであるとすると、毎分５滴の滴状溶液２０がサ
ンプル台１６上に落下する。そこで、搬送ベルト１５を
毎分５０ｍｍの速度で図２において矢印で示す方向に移
動させればよい。このようにすることにより、サンプル
台１６上には、図２および図３に示すように、ピンホー
ル１９上に滴状溶液２０が落下する。
【００１９】前記サンプル台１６の撥水性に富む薄膜１
８上のピンホール１９の位置に落下した滴状溶液２０
は、図４（Ａ）に示すように、その拡散が制限されて表
面張力で球形を保持する。そして、溶液２０中の溶媒を
自然蒸発またはヒータ（図外）で強制蒸発させると、溶
液２０は球形を維持しつつ凝縮して、同図（Ｂ）に示す
ように、縮径された状態となり、ついには、同図（Ｃ）
に示すような凝集濃縮した試料２１になる。つまり、薄
膜１８上に滴下された溶液２０は、薄膜１８に形成され
た凝縮用の核としてのピンホール１９を中心にして凝集
濃縮するのである。
８上のピンホール１９の位置に落下した滴状溶液２０
は、図４（Ａ）に示すように、その拡散が制限されて表
面張力で球形を保持する。そして、溶液２０中の溶媒を
自然蒸発またはヒータ（図外）で強制蒸発させると、溶
液２０は球形を維持しつつ凝縮して、同図（Ｂ）に示す
ように、縮径された状態となり、ついには、同図（Ｃ）
に示すような凝集濃縮した試料２１になる。つまり、薄
膜１８上に滴下された溶液２０は、薄膜１８に形成され
た凝縮用の核としてのピンホール１９を中心にして凝集
濃縮するのである。
【００２０】上述のようにサンプル台１６上において凝
集濃縮した試料２１に、赤外線を照射し、そのときの反
射赤外線を検出する装置について説明すると、再び図１
において、２２は赤外線照射部で、赤外光源２３、フィ
ルター２４、集光部２５などからなる。また、２６は赤
外線検出部で、集光部２７、ＩＲ検出器２８、増幅器２
９などからなる。なお、増幅器２９の出力側は前記ＵＶ
検出器７と同様にデータ演算処理部に接続されている。
また、図１において、３０は赤外線照射位置、３１はサ
ンプル台１６を洗浄する装置である。
集濃縮した試料２１に、赤外線を照射し、そのときの反
射赤外線を検出する装置について説明すると、再び図１
において、２２は赤外線照射部で、赤外光源２３、フィ
ルター２４、集光部２５などからなる。また、２６は赤
外線検出部で、集光部２７、ＩＲ検出器２８、増幅器２
９などからなる。なお、増幅器２９の出力側は前記ＵＶ
検出器７と同様にデータ演算処理部に接続されている。
また、図１において、３０は赤外線照射位置、３１はサ
ンプル台１６を洗浄する装置である。
【００２１】上記構成の有機化合物の検出装置の動作に
ついて説明する。まず、液体クロマトグラフィー１にお
いては、ポンプ３によって溶離液タンク２中の溶離液が
サンプルインジェクター５に供給されると共に、シリン
ジ４によってサンプル液がサンプルインジェクター５に
導入される。そして、前記サンプルは、溶離液と共にカ
ラム６に導入され、所定の分離処理を受ける。そして、
このカラム６から排出される溶出液の大部分は、分流器
８を経てＵＶ検出器７に至り、これによって、このＵＶ
検出器７からは後述するクロマトグラムが出力される。
ついて説明する。まず、液体クロマトグラフィー１にお
いては、ポンプ３によって溶離液タンク２中の溶離液が
サンプルインジェクター５に供給されると共に、シリン
ジ４によってサンプル液がサンプルインジェクター５に
導入される。そして、前記サンプルは、溶離液と共にカ
ラム６に導入され、所定の分離処理を受ける。そして、
このカラム６から排出される溶出液の大部分は、分流器
８を経てＵＶ検出器７に至り、これによって、このＵＶ
検出器７からは後述するクロマトグラムが出力される。
【００２２】一方、前記溶出液の一部は、分流器８を経
て溶出液流路９に入り、この流路９を経て滴下装置１０
に至る。そして、この溶出液は、前記滴下装置１０によ
ってサンプル台１６上に滴下され、搬送ベルト１５によ
って赤外線照射位置３０まで搬送される。そして、上述
したように、溶出液は、マイクロ分光分析装置１１の赤
外線照射位置３０に至るまでの間に蒸発して、所定の形
状の凝集濃縮した試料２１となる。この試料２１に対し
て、赤外光源２３からの赤外線が照射される。そして、
試料２１に照射された赤外線は、試料２１を貫通しその
下方のサンプリングプレート１７によって反射され、こ
の反射赤外線は集光部２７を経てＩＲ検出器２８に入光
する。これによって、試料２１および薄膜１８を通って
サンプリングプレート１７によって反射された赤外線の
スペクトルが測定され、ＩＲ検出器２８からは後述する
クロマトグラムが出力される。
て溶出液流路９に入り、この流路９を経て滴下装置１０
に至る。そして、この溶出液は、前記滴下装置１０によ
ってサンプル台１６上に滴下され、搬送ベルト１５によ
って赤外線照射位置３０まで搬送される。そして、上述
したように、溶出液は、マイクロ分光分析装置１１の赤
外線照射位置３０に至るまでの間に蒸発して、所定の形
状の凝集濃縮した試料２１となる。この試料２１に対し
て、赤外光源２３からの赤外線が照射される。そして、
試料２１に照射された赤外線は、試料２１を貫通しその
下方のサンプリングプレート１７によって反射され、こ
の反射赤外線は集光部２７を経てＩＲ検出器２８に入光
する。これによって、試料２１および薄膜１８を通って
サンプリングプレート１７によって反射された赤外線の
スペクトルが測定され、ＩＲ検出器２８からは後述する
クロマトグラムが出力される。
【００２３】上述のようにして、サンプル台１６上の試
料２１に赤外線が照射されるが、この赤外線照射済みの
試料２１を載置したサンプル台１６は、図１において矢
印で示される方向に移動する搬送ベルト１５によって洗
浄装置３１に至り、この装置によって洗浄され、次の溶
液の滴下に対応する。
料２１に赤外線が照射されるが、この赤外線照射済みの
試料２１を載置したサンプル台１６は、図１において矢
印で示される方向に移動する搬送ベルト１５によって洗
浄装置３１に至り、この装置によって洗浄され、次の溶
液の滴下に対応する。
【００２４】図５は、従来方法におけるクロマトグラム
と本発明方法におけるクロマトグラムとを対比して示す
もので、この図（Ａ）は、従来の液体クロマトグラフィ
ーのＵＶ検出器によって得られるクロマトグラム、同図
（Ｂ）は、本発明における液体クロマトグラフィー１の
ＵＶ検出器７によって得られるクロマトグラム、同図
（Ｃ）は、本発明におけるマイクロ分光分析装置１１の
ＩＲ検出器２８によって得られるクロマトグラムをそれ
ぞれ示している。
と本発明方法におけるクロマトグラムとを対比して示す
もので、この図（Ａ）は、従来の液体クロマトグラフィ
ーのＵＶ検出器によって得られるクロマトグラム、同図
（Ｂ）は、本発明における液体クロマトグラフィー１の
ＵＶ検出器７によって得られるクロマトグラム、同図
（Ｃ）は、本発明におけるマイクロ分光分析装置１１の
ＩＲ検出器２８によって得られるクロマトグラムをそれ
ぞれ示している。
【００２５】今、前記溶出液中にＡ〜Ｅの５つの物質が
含まれているものとし、物質Ｂのみ紫外線に吸収のない
物質とした場合、従来方法によれば、前記図（Ａ）に示
すように、物質Ｂを除く他の４つの物質Ａ，Ｃ，Ｄ，Ｅ
に対応したピークを持つクロマトグラムが得られる。こ
れに対して、本発明においては、液体クロマトグラフィ
ー１のＵＶ検出器７によって得られるクロマトグラム
は、従来方法と同様のものしか得られないが、マイクロ
分光分析装置１１のＩＲ検出器２８によって得られるク
ロマトグラムには、５つの物質Ａ〜Ｅのそれぞれに対応
するピークが現れる。つまり、本発明によれば、従来方
法では困難であった有機化合物の存在を検知することが
でき、液体クロマトグラフィー１のクロマトグラムにお
ける保持時間から物質を推定することができるのであ
る。
含まれているものとし、物質Ｂのみ紫外線に吸収のない
物質とした場合、従来方法によれば、前記図（Ａ）に示
すように、物質Ｂを除く他の４つの物質Ａ，Ｃ，Ｄ，Ｅ
に対応したピークを持つクロマトグラムが得られる。こ
れに対して、本発明においては、液体クロマトグラフィ
ー１のＵＶ検出器７によって得られるクロマトグラム
は、従来方法と同様のものしか得られないが、マイクロ
分光分析装置１１のＩＲ検出器２８によって得られるク
ロマトグラムには、５つの物質Ａ〜Ｅのそれぞれに対応
するピークが現れる。つまり、本発明によれば、従来方
法では困難であった有機化合物の存在を検知することが
でき、液体クロマトグラフィー１のクロマトグラムにお
ける保持時間から物質を推定することができるのであ
る。
【００２６】なお、上記図５に示すクロマトグラムにつ
いて、若干補足的に説明を加えると、カラムの保持時間
は溶質とカラムと分離条件により決定され、同一条件な
らばＵＶ検出器７とＩＲ検出器２８は同一の保持時間を
示す。但し、ＵＶ感度とＩＲ感度の相関性は必ずしも一
致しないため、前記物質ＡはＩＲ検出器２８における吸
収感度が強くなることがある。
いて、若干補足的に説明を加えると、カラムの保持時間
は溶質とカラムと分離条件により決定され、同一条件な
らばＵＶ検出器７とＩＲ検出器２８は同一の保持時間を
示す。但し、ＵＶ感度とＩＲ感度の相関性は必ずしも一
致しないため、前記物質ＡはＩＲ検出器２８における吸
収感度が強くなることがある。
【００２７】上記実施例においては、次のような効果が
ある。すなわち、滴下装置１０によって撥水性の薄膜１
８上に溶液２０を滴下し、溶媒を蒸発させるようにして
いるので、迅速な測定が行なえる。図６は、トリトンを
各種の溶媒に溶解させた溶液を前記薄膜１８上に滴下し
たときにおける蒸発時間の経過によるスポット直径の変
化を示すもので、曲線Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは、０．１μｇ／
ｍｌの濃度となるように、トリトンを、常温の水、６０
℃の水、常温のメタノール、常温のアセトニトリルにそ
れぞれ溶解した溶液をそれぞれ示す。なお、曲線Ｅは比
較例としての常温の水にトリトンを前記濃度で溶解した
溶液をステンレス鋼板上に滴下した場合を示す。
ある。すなわち、滴下装置１０によって撥水性の薄膜１
８上に溶液２０を滴下し、溶媒を蒸発させるようにして
いるので、迅速な測定が行なえる。図６は、トリトンを
各種の溶媒に溶解させた溶液を前記薄膜１８上に滴下し
たときにおける蒸発時間の経過によるスポット直径の変
化を示すもので、曲線Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは、０．１μｇ／
ｍｌの濃度となるように、トリトンを、常温の水、６０
℃の水、常温のメタノール、常温のアセトニトリルにそ
れぞれ溶解した溶液をそれぞれ示す。なお、曲線Ｅは比
較例としての常温の水にトリトンを前記濃度で溶解した
溶液をステンレス鋼板上に滴下した場合を示す。
【００２８】上記図６から、例えば水を溶媒とすると
き、その１μｌならば常温で約７分、６０℃で約２分で
それぞれ蒸発でき、同様に、メタノールまたはアセトニ
トリルの場合は、約２分で蒸発させることができること
が判る。
き、その１μｌならば常温で約７分、６０℃で約２分で
それぞれ蒸発でき、同様に、メタノールまたはアセトニ
トリルの場合は、約２分で蒸発させることができること
が判る。
【００２９】上述のように、本実施例においては、溶液
から溶媒を除去するようにしているので、赤外領域のど
の波長領域でも物質の赤外吸収スペクトルを直接測定で
きるようになった。そして、フッ素系樹脂はスペクトル
が少なくかつ撥水性を有するので、薄膜１８として例え
ば１μｍ以下の厚みであっても、スペクトルにその影響
が及ぼされることはない。
から溶媒を除去するようにしているので、赤外領域のど
の波長領域でも物質の赤外吸収スペクトルを直接測定で
きるようになった。そして、フッ素系樹脂はスペクトル
が少なくかつ撥水性を有するので、薄膜１８として例え
ば１μｍ以下の厚みであっても、スペクトルにその影響
が及ぼされることはない。
【００３０】そして、溶媒の蒸発除去に伴い、溶質がピ
ンホール１９を中心に集中するので、赤外線照射面にお
いて試料２１の存在密度が高くなり、吸収感度が高くな
る。表１は、常温で液体のトリトンと常温で固体の１．
５−Dihydroxynaphtalenを、メタノール、アセトニトリ
ル、水のそれぞれ１μｌに１００μｇ／ｍｌの濃度で溶
解した溶液を、ＳＵＳ（ステンレス鋼板）、ＣａＦ2 ，
ＰＦＰ（フッ素系樹脂）の基板上に窒素ガス中２５℃の
雰囲気において滴下したときにおける凝集効果を示して
いる。なお、表１において、※は不溶を示す。
ンホール１９を中心に集中するので、赤外線照射面にお
いて試料２１の存在密度が高くなり、吸収感度が高くな
る。表１は、常温で液体のトリトンと常温で固体の１．
５−Dihydroxynaphtalenを、メタノール、アセトニトリ
ル、水のそれぞれ１μｌに１００μｇ／ｍｌの濃度で溶
解した溶液を、ＳＵＳ（ステンレス鋼板）、ＣａＦ2 ，
ＰＦＰ（フッ素系樹脂）の基板上に窒素ガス中２５℃の
雰囲気において滴下したときにおける凝集効果を示して
いる。なお、表１において、※は不溶を示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】また、図７は、アセトニトリルとメタノー
ル中にそれぞれ溶質として、トリトンと１．５−Dihydr
oxynaphtalenとをそれぞれ溶解した溶液における濃度と
残滓の最終直径との関係を示すもので、この図におい
て、曲線Ａはアセトニトリルにトリトンを、曲線Ｂはメ
タノールにトリトンを、曲線Ｃはアセトニトリルに１．
５−Dihydroxynaphtalenを、曲線Ｄはメタノールに１．
５−Dihydroxynaphtalenをそれぞれ溶解した場合を示
す。この図から、メタノールに１．５−Dihydroxynapht
alenを溶解した場合、２００μｇで約４００μｍの大き
さになることが判る。
ル中にそれぞれ溶質として、トリトンと１．５−Dihydr
oxynaphtalenとをそれぞれ溶解した溶液における濃度と
残滓の最終直径との関係を示すもので、この図におい
て、曲線Ａはアセトニトリルにトリトンを、曲線Ｂはメ
タノールにトリトンを、曲線Ｃはアセトニトリルに１．
５−Dihydroxynaphtalenを、曲線Ｄはメタノールに１．
５−Dihydroxynaphtalenをそれぞれ溶解した場合を示
す。この図から、メタノールに１．５−Dihydroxynapht
alenを溶解した場合、２００μｇで約４００μｍの大き
さになることが判る。
【００３３】図８は、本発明の第２実施例に係る有機化
合物の検出装置の構成を概略的に示すもので、この実施
例におけるマイクロ分光分析装置３２は透過測定できる
ように構成されている。すなわち、前記サンプリングプ
レート１７を、例えばＮａＣｌやＣａＦ2 などのアルカ
リハライド系材料からなる結晶体やフィルムなどの赤外
線透過性材料から構成すると共に、搬送ベルト１５を、
赤外線の透過を妨げないように形成している。そして、
試料２１およびサンプリングプレート１７を透過した赤
外線を受ける位置に設けられる位置にＩＲ検出器３３を
設けている。なお、３４は増幅器である。この実施例に
おける動作は、前記第１実施例と同様であるので、その
詳細な説明は省略する。
合物の検出装置の構成を概略的に示すもので、この実施
例におけるマイクロ分光分析装置３２は透過測定できる
ように構成されている。すなわち、前記サンプリングプ
レート１７を、例えばＮａＣｌやＣａＦ2 などのアルカ
リハライド系材料からなる結晶体やフィルムなどの赤外
線透過性材料から構成すると共に、搬送ベルト１５を、
赤外線の透過を妨げないように形成している。そして、
試料２１およびサンプリングプレート１７を透過した赤
外線を受ける位置に設けられる位置にＩＲ検出器３３を
設けている。なお、３４は増幅器である。この実施例に
おける動作は、前記第１実施例と同様であるので、その
詳細な説明は省略する。
【００３４】本発明は、上記実施例に限られるものでは
なく、図１および図８において、ＵＶ検出器７に代え
て、ＲＩ検出器を用いてもよい。また、フィルター２４
に代えて、分光素子を用いてもよい。そして、上記実施
例においては、薄膜１８に滴下された溶液２０の凝縮用
の核としてピンホール１９を形成しているが、これに代
えて、薄膜１８の所定箇所にレーザ光や紫外線を照射し
て微小領域の表面張力を低下させるようにしてもよい。
なお、この技術については、本願出願人が特願平４−７
９２３７号において特許出願している。
なく、図１および図８において、ＵＶ検出器７に代え
て、ＲＩ検出器を用いてもよい。また、フィルター２４
に代えて、分光素子を用いてもよい。そして、上記実施
例においては、薄膜１８に滴下された溶液２０の凝縮用
の核としてピンホール１９を形成しているが、これに代
えて、薄膜１８の所定箇所にレーザ光や紫外線を照射し
て微小領域の表面張力を低下させるようにしてもよい。
なお、この技術については、本願出願人が特願平４−７
９２３７号において特許出願している。
【００３５】また、マイクロ分光分析装置１１、３２に
おいて赤外線を試料２１に照射する場合、全領域の赤外
線を照射して特定の波長領域の吸収の度合いを調べるよ
うにしてもよく、また、これに代えて、特定の波長領域
の赤外線を照射してその強度変化を調べるようにしても
よい。例えば特定波長（例えばＣ−Ｈ伸縮による吸収バ
ンド３１００〜２９００ｃｍ-1やＣ−Ｈ変角振動や逆対
称変角振動に起因する１３００〜１５００ｃｍ-1の吸収
バンドは、吸収強度が非常に強い）吸収強度の変化を測
定するので、高感度で分析を行うことができる。
おいて赤外線を試料２１に照射する場合、全領域の赤外
線を照射して特定の波長領域の吸収の度合いを調べるよ
うにしてもよく、また、これに代えて、特定の波長領域
の赤外線を照射してその強度変化を調べるようにしても
よい。例えば特定波長（例えばＣ−Ｈ伸縮による吸収バ
ンド３１００〜２９００ｃｍ-1やＣ−Ｈ変角振動や逆対
称変角振動に起因する１３００〜１５００ｃｍ-1の吸収
バンドは、吸収強度が非常に強い）吸収強度の変化を測
定するので、高感度で分析を行うことができる。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明方法によれ
ば、従来の手法では検出できなかった有機物の存在とそ
の濃度を検出することができるようになった。すなわ
ち、従来の手法では、その検出限界は１×１０-6であっ
たが、本発明方法によれば、これが１０×１０-12 まで
に向上したのである。
ば、従来の手法では検出できなかった有機物の存在とそ
の濃度を検出することができるようになった。すなわ
ち、従来の手法では、その検出限界は１×１０-6であっ
たが、本発明方法によれば、これが１０×１０-12 まで
に向上したのである。
【００３７】また、本発明装置においては、従来のよう
に専用のＦＴＩＲを使用するものではないから、構成が
簡単になると共に、装置全体が安価になるのである。
に専用のＦＴＩＲを使用するものではないから、構成が
簡単になると共に、装置全体が安価になるのである。
【図１】本発明の第１実施例に係る有機化合物の検出装
置の構成を概略的に示す図である。
置の構成を概略的に示す図である。
【図２】前記装置におけるサンプル台の一例を示す斜視
図である。
図である。
【図３】前記サンプル台の断面図である。
【図４】サンプル台上における溶液の凝集濃縮の過程を
模式的に示す図である。
模式的に示す図である。
【図５】（Ａ）は、従来の液体クロマトグラフィーのＵ
Ｖ検出器によって得られるクロマトグラム、（Ｂ）は、
本発明における液体クロマトグラフィーＵＶ検出器によ
って得られるクロマトグラム、（Ｃ）は、本発明におけ
るマイクロ分光分析装置ＩＲ検出器によって得られるク
ロマトグラムをそれぞれ示す図である。
Ｖ検出器によって得られるクロマトグラム、（Ｂ）は、
本発明における液体クロマトグラフィーＵＶ検出器によ
って得られるクロマトグラム、（Ｃ）は、本発明におけ
るマイクロ分光分析装置ＩＲ検出器によって得られるク
ロマトグラムをそれぞれ示す図である。
【図６】トリトンを各種の溶媒に溶解させた溶液を撥水
性の薄膜上に滴下したときにおける蒸発時間の経過によ
るスポット直径の変化を示す図である。
性の薄膜上に滴下したときにおける蒸発時間の経過によ
るスポット直径の変化を示す図である。
【図７】アセトニトリルとメタノール中にそれぞれ溶質
として、トリトンと１．５−Dihydroxynaphtalenとをそ
れぞれ溶解した溶液における濃度と残滓の最終直径との
関係を示す図である。
として、トリトンと１．５−Dihydroxynaphtalenとをそ
れぞれ溶解した溶液における濃度と残滓の最終直径との
関係を示す図である。
【図８】本発明の第２実施例に係る有機化合物の検出装
置の構成を概略的に示す図である。
置の構成を概略的に示す図である。
【符号の説明】 １…液体クロマトグラフィー、６…カラム、１０…滴下
装置、１２…サンプラー、１６…サンプル台、１８…薄
膜、２１…試料、２２…赤外線照射部、２６…赤外線検
出部。
装置、１２…サンプラー、１６…サンプル台、１８…薄
膜、２１…試料、２２…赤外線照射部、２６…赤外線検
出部。
Claims (4)
- 【請求項１】 液体クロマトグラフィーのカラムからの
溶出液を撥水性の薄膜上に滴下し、この薄膜上で凝集濃
縮した有機物の試料に対して赤外線を照射して、そのと
き得られる反射赤外線を検出し、その吸収の度合いを測
定することにより、有機物の存在とその濃度を検出する
ようにしたことを特徴とする有機化合物の検出方法 - 【請求項２】 液体クロマトグラフィーのカラムからの
溶出液を撥水性の薄膜上に滴下し、この薄膜上で凝集濃
縮した有機物の試料に対して赤外線を照射して、そのと
き得られる透過赤外線を検出し、その吸収の度合いを測
定することにより、有機物の存在とその濃度を検出する
ようにしたことを特徴とする有機化合物の検出方法 - 【請求項３】 液体クロマトグラフィーのカラムと、こ
のカラムからの溶出液を滴下させる装置と、表面に撥水
性の薄膜を形成したサンプル台を備え、これを一定速度
で一定方向に搬送するサンプラーと、前記薄膜上におい
て凝集濃縮した試料に対して赤外線を照射する赤外線照
射部と、前記赤外線の照射により前記サンプル台側から
反射してくる赤外線を検出する赤外線検出部とからなる
有機化合物の検出装置。 - 【請求項４】 液体クロマトグラフィーのカラムと、こ
のカラムからの溶出液を滴下させる装置と、表面に撥水
性の薄膜を形成したサンプル台を備え、これを一定速度
で一定方向に搬送するサンプラーと、前記薄膜上におい
て凝集濃縮した試料に対して赤外線を照射する赤外線照
射部と、前記赤外線の照射により前記試料およびサンプ
ル台を透過してくる赤外線を検出する赤外線検出部とか
らなる有機化合物の検出装置。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18632092A JPH063267A (ja) | 1992-06-20 | 1992-06-20 | 有機化合物の検出方法およびその装置 |
| US07/954,267 US5334837A (en) | 1991-10-05 | 1992-09-30 | Micro analytical method, sampling plate used in same, method of detecting organic compound by use of said micro analytical method, apparatus for same and method of dividing for micro-liquid flow |
| DE4233231A DE4233231C2 (de) | 1991-10-05 | 1992-10-02 | Mikroanalyseverfahren, Probeplatte für dasselbe, Verfahren zum Ermitteln einer organischen Verbindung unter Verwendung des Mikroanalyseverfahrens und Gerät zum Ausführen desselben |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18632092A JPH063267A (ja) | 1992-06-20 | 1992-06-20 | 有機化合物の検出方法およびその装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH063267A true JPH063267A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=16186275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18632092A Pending JPH063267A (ja) | 1991-10-05 | 1992-06-20 | 有機化合物の検出方法およびその装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH063267A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6662568B2 (en) | 2001-06-29 | 2003-12-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Hollow structure with flange |
| WO2016158221A1 (ja) * | 2015-04-02 | 2016-10-06 | 株式会社東レリサーチセンター | マイクロ分光分析用試料台の作製方法 |
| JP2017083281A (ja) * | 2015-10-28 | 2017-05-18 | 株式会社東レリサーチセンター | マイクロ分光分析用試料台の作製方法 |
-
1992
- 1992-06-20 JP JP18632092A patent/JPH063267A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6662568B2 (en) | 2001-06-29 | 2003-12-16 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Hollow structure with flange |
| WO2016158221A1 (ja) * | 2015-04-02 | 2016-10-06 | 株式会社東レリサーチセンター | マイクロ分光分析用試料台の作製方法 |
| JP2017083281A (ja) * | 2015-10-28 | 2017-05-18 | 株式会社東レリサーチセンター | マイクロ分光分析用試料台の作製方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5334837A (en) | Micro analytical method, sampling plate used in same, method of detecting organic compound by use of said micro analytical method, apparatus for same and method of dividing for micro-liquid flow | |
| Demeestere et al. | Sample preparation for the analysis of volatile organic compounds in air and water matrices | |
| Kuehl et al. | Microcomputer-controlled interface between a high performance liquid chromatograph and a diffuse reflectance infrared Fourier transform spectrometer | |
| Kuehl et al. | Novel approaches to interfacing a high performance liquid chromatograph with a Fourier transform infrared spectrometer | |
| US4843243A (en) | Method and apparatus for continuous collection of chromatographic effluent | |
| Aragon et al. | Analysis of organic compounds in air: a review | |
| Sipin et al. | Recent advances and some remaining challenges in analytical chemistry of the atmosphere | |
| KR100881745B1 (ko) | 측광가스검출 시스템 및 측정방법 | |
| Falaki | Sample preparation techniques for gas chromatography | |
| CN111103255B (zh) | 一种光谱仪 | |
| Górecki et al. | Solid phase microextraction/isothermal GC for rapid analysis of complex organic samples | |
| US4359323A (en) | Single pump liquid chromatograph analytical system for amines | |
| US6134944A (en) | System and method for preconcentrating, identifying, and quantifying chemical and biological substances | |
| JP2000241313A (ja) | ガス分光分析装置 | |
| JPH063267A (ja) | 有機化合物の検出方法およびその装置 | |
| Folestad et al. | Small-bore LC/laser fluorescence | |
| US4100412A (en) | Selective multichannel optical time-shared detector for chromatography | |
| CN212134486U (zh) | 一种光谱仪 | |
| Rodríguez-Palma et al. | A modified micro-solid phase extraction device for in-port elution and injection into portable liquid chromatography: A proof-of-concept study | |
| Jones et al. | Comparison of solvent elimination systems for the analysis of dyes and pesticides by high-performance liquid chromatography Fourier transform infrared spectrometry | |
| Surowiec et al. | Flow-through microdispenser for interfacing μ-HPLC to Raman and mid-IR spectroscopic detection | |
| Teramae et al. | On-Line Coupling of a Micro Liquid Chromatograph to a Fourier Transform Infrared Spectrophotometer | |
| Mottaleb | Coupling of high-performance liquid chromatography to Fourier transform infrared spectrometry using a heated gas flow modified thermospray | |
| SU1402927A1 (ru) | Устройство дл центробежной жидкостной хроматографии | |
| Gurka et al. | Direct-deposition infrared spectrometry with gas and supercritical fluid chromatography |