JPH06322249A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPH06322249A
JPH06322249A JP11484893A JP11484893A JPH06322249A JP H06322249 A JPH06322249 A JP H06322249A JP 11484893 A JP11484893 A JP 11484893A JP 11484893 A JP11484893 A JP 11484893A JP H06322249 A JPH06322249 A JP H06322249A
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JP
Japan
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group
inorganic filler
silicon compound
resin composition
compound
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Application number
JP11484893A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Sawazaki
弘明 沢崎
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Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
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Application filed by Fukuvi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To prevent the thermal decomposition or hydrolysis of a polycarbonate resin and reinforce, extend, and impart dimensional stability and special functions thereto by compounding it with a specific inorg. filler. CONSTITUTION:A polycarbonate resin is compounded with a basic or strongly acidic inorg. filler coated with 0.1-30% silicon compd. of which at least a part is an organosilicon compd. having an 18C or lower alkyl, cycloalkyl, or aralkyl group and a hydrolyzable group in a wt. ratio of the resin to the filler of (99.5:0.5)-(50:50). An example of the filler is a potassium titanate whisker, and the organosilicon compd. is a silane compd. of the formula (wherein R<1> is 18C or lower alkyl, cycloalkyl, or aralkyl; R<2> is lower alkyl or alkoxyalkyl; and n is 1-3), e.g. an alkyltrialkoxysilane.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定化され且つ複合
化による補強効果、増量効果、寸法安定性および特殊機
能の付与されたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition which is heat-stabilized and is provided with a reinforcing effect, a weight increasing effect, a dimensional stability and a special function due to a composite.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、その透明性と
耐衝撃性を利点として広く用いられているが、一方で更
に高い機械的強さ、耐熱性および寸法安定性を要求され
る場合、無機充填剤との複合化が盛んに行われている。
特にポリカーボネート樹脂にガラス繊維やカーボン繊維
を配合してなるグレードは数多く市販されている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are widely used because of their transparency and impact resistance. On the other hand, when higher mechanical strength, heat resistance and dimensional stability are required, inorganic fillers are used. It is actively being combined with.
In particular, many grades prepared by blending polycarbonate resin with glass fiber or carbon fiber are commercially available.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、無機充
填剤が塩基性あるいは強酸性の場合、ポリカーボネート
樹脂に対し活性が高いために、混練時に熱酸化や加水分
解によりポリカーボネート樹脂のプロビリデン基等の橋
絡結合やカーボネート結合の開裂を起こし、分子量低下
を引き起こすために、複合化が困難であった。
However, when the inorganic filler is basic or strongly acidic, it has a high activity for the polycarbonate resin, so that the bridging groups such as the propylidene group of the polycarbonate resin due to thermal oxidation or hydrolysis during kneading. It was difficult to form a composite because it causes cleavage of a bond or a carbonate bond and a decrease in molecular weight.

【0004】ポリカーボネート樹脂の熱分解過程につい
ては次のような機構が推定されている。 (1)橋絡結合の開裂;
The following mechanism is presumed for the thermal decomposition process of the polycarbonate resin. (1) Cleavage of bridge bond;

【化3】 式中、Φはパラフェニレン基を表す。[Chemical 3] In the formula, Φ represents a paraphenylene group.

【0005】(2)カーボネート結合の開裂(2) Cleavage of carbonate bond

【化4】 これらの熱分解は、塩基性あるいは強酸性物質の存在や
水分の存在によって著しく促進される。
[Chemical 4] These thermal decompositions are significantly accelerated by the presence of basic or strongly acidic substances and the presence of water.

【0006】本発明は、上記問題を解決しようとするも
のであり、熱安定化され、しかも複合化による補強効
果、増量効果、寸法安定性および特殊機能が付与された
ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
The present invention is intended to solve the above problems, and provides a polycarbonate resin composition which is heat-stabilized and which is provided with a reinforcing effect, an increasing effect, a dimensional stability and a special function due to the compounding. The purpose is to

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、ポリカーボネート樹脂に配合する無機充
填剤として、無機充填剤当たり0.1〜30重量%の珪
素化合物でコーティング処理された塩基性或いは強酸性
の無機充填剤を使用し且つ前記珪素化合物の少なくとも
一部としてエチレン系不飽和基と加水分解性基とを有す
る有機珪素化合物を用いる。
In order to achieve the above object, the present invention was coated with 0.1 to 30% by weight of a silicon compound per inorganic filler as an inorganic filler to be blended with a polycarbonate resin. A basic or strongly acidic inorganic filler is used, and an organosilicon compound having an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group is used as at least a part of the silicon compound.

【0008】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いては、前記珪素化合物として、エチレン系不飽和基と
加水分解性基とを有する第1の有機珪素化合物と、エポ
キシ基、アルキル基、シクロアルキル基及び芳香族置換
アルキル基から成る群より選ばれた基と加水分解性基と
を有する第二の有機珪素化合物との組み合わせを用いる
のが熱安定性の点で特によい。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, as the silicon compound, a first organic silicon compound having an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group, an epoxy group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an aromatic group are used. It is particularly preferable in terms of thermal stability to use a combination of a second organosilicon compound having a group selected from the group consisting of group-substituted alkyl groups and a hydrolyzable group.

【0009】[0009]

【作用】本発明によれば、無機充填剤当たり0.1〜3
0重量%の珪素化合物でコーティング処理された塩基性
或いは強酸性の無機充填剤を使用し且つ前記珪素化合物
の少なくとも一部としてエチレン系不飽和基と加水分解
性基とを有する有機珪素化合物を用いることにより、ポ
リカーボネートの熱分解や加水分解を抑制し、これらの
無機充填剤の配合による補強効果、増量効果、寸法安定
性および特殊機能の付与が可能となる。
According to the present invention, 0.1 to 3 per inorganic filler is used.
Using a basic or strongly acidic inorganic filler coated with 0% by weight of a silicon compound, and using an organosilicon compound having an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group as at least a part of the silicon compound. As a result, it is possible to suppress the thermal decomposition and hydrolysis of the polycarbonate and to impart a reinforcing effect, an increasing effect, a dimensional stability and a special function by blending these inorganic fillers.

【0010】既に前記「化1」及び「化2」で指摘した
通り、ポリカーボネートのプロピリデン基等の橋絡結合
の開裂及びカーボネート結合の開裂は、遊離基(フリー
ラジカル)を経由して進行し、しかも塩基性或いは強酸
性無機充填剤との界面で進行する。
As already pointed out in the above "Chemical formula 1" and "Chemical formula 2", the cleavage of the bridge bond and the cleavage of the carbonate bond such as the propylidene group of polycarbonate proceed via free radicals (free radicals), Moreover, it proceeds at the interface with the basic or strongly acidic inorganic filler.

【0011】本発明で用いる無機充填剤は、その表面が
有機珪素化合物でコーティング処理されており、しかも
この有機珪素化合物は加水分解性基を有するため、シロ
キシ基を介して無機充填材表面に強固に化学結合してい
る。このため、無機充填剤表面とポリカーボネートとの
直接的な接触が避けられ、塩基性或いは強酸性無機充填
剤表面による接触分解反応が抑制される。しかも、この
有機珪素化合物は、加水分解性基と共に、エチレン系不
飽和基を有しており、このエチレン系不飽和基が遊離基
(フリーラジカル)と容易に反応するため、ポリカーボ
ネートのプロピリデン基等の橋絡結合の開裂及びカーボ
ネート結合の開裂による分解が抑制されることになる。
更に、有機珪素化合物の被覆は、疎水性であり、塩基性
或いは強酸性無機充填剤表面への水分の吸着も抑制さ
れ、吸着水分による加水分解促進も阻止されることにな
る。
The surface of the inorganic filler used in the present invention is coated with an organic silicon compound, and since this organic silicon compound has a hydrolyzable group, it is strongly bonded to the surface of the inorganic filler through a siloxy group. Is chemically bonded to. Therefore, direct contact between the surface of the inorganic filler and the polycarbonate is avoided, and the catalytic decomposition reaction by the surface of the basic or strongly acidic inorganic filler is suppressed. Moreover, this organosilicon compound has an ethylenically unsaturated group together with a hydrolyzable group, and since this ethylenically unsaturated group easily reacts with a free radical (free radical), the propylidene group of polycarbonate, etc. Therefore, the decomposition due to the cleavage of the bridge bond and the decomposition due to the cleavage of the carbonate bond are suppressed.
Further, the coating of the organosilicon compound is hydrophobic, so that the adsorption of water on the surface of the basic or strongly acidic inorganic filler is suppressed, and the promotion of hydrolysis by the adsorbed water is prevented.

【0012】本発明に使用する無機充填剤は、無機充填
剤当たり0.1ないし30重量%の珪素化合物でコーテ
ィング処理されていることも重要である。珪素化合物の
量が上記範囲よりも少ないときには、熱分解や加水分解
抑制の点で不満足であり、一方上記範囲よりも多くて
も、熱分解や加水分解抑制の点で効果の向上は期待でき
ず、処理コストが大きくなり、不利となる。
It is also important that the inorganic filler used in the present invention is coated with 0.1 to 30% by weight of a silicon compound based on the inorganic filler. When the amount of the silicon compound is less than the above range, it is unsatisfactory in terms of suppressing thermal decomposition and hydrolysis, while even when it is more than the above range, improvement of the effect in terms of suppressing thermal decomposition and hydrolysis cannot be expected. However, the processing cost becomes large, which is disadvantageous.

【0013】本発明では、前記珪素化合物として、エチ
レン系不飽和基と加水分解性基とを有する第1の有機珪
素化合物と、エポキシ基、アルキル基、シクロアルキル
基及び芳香族置換アルキル基から成る群より選ばれた基
と加水分解性基とを有する第二の有機珪素化合物との組
み合わせを用いるのが熱安定性の点で特によい。第1の
有機珪素化合物の作用は上記した通りであるが、第2の
有機珪素化合物は、無機充填剤とポリカーボネート樹脂
との界面にバリヤ性を持たせて、無機充填剤による分子
量低下をある程度抑え、さらに無機充填剤とポリカーボ
ネートとの接着性を増大させて、複合材料の機械的強度
の向上を可能にする。
In the present invention, the silicon compound comprises a first organic silicon compound having an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group, an epoxy group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an aromatic substituted alkyl group. It is particularly preferable from the viewpoint of thermal stability to use a combination of a second organic silicon compound having a group selected from the group and a hydrolyzable group. Although the action of the first organic silicon compound is as described above, the second organic silicon compound has a barrier property at the interface between the inorganic filler and the polycarbonate resin to suppress the decrease in the molecular weight due to the inorganic filler to some extent. Further, the adhesiveness between the inorganic filler and the polycarbonate is increased, and the mechanical strength of the composite material can be improved.

【0014】[0014]

【発明の好適態様】Preferred Embodiment of the Invention

[ポリカーボネート]本発明で使用されるポリカーボネ
ート樹脂は、とくに限定されるものではなく、従来公知
の種々のポリカーボネート樹脂を使用することができ
る。
[Polycarbonate] The polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, and various conventionally known polycarbonate resins can be used.

【0015】ポリカーボネート樹脂としては、一般式The polycarbonate resin has the general formula

【化5】 で表わされる繰り返し単位を有する樹脂が例示される。[Chemical 5] A resin having a repeating unit represented by is exemplified.

【0016】このポリカーボネート樹脂が、一般式This polycarbonate resin has the general formula

【化6】HO―Φ―Y―Φ―OH 式中、Yは上記「化5」におけるYと同様であり、パラ
フェニレン環は低級アルキル基またはハロゲン原子を有
していてもよい、で表わされるジヒドロキシジアリール
化合物の高分子炭酸エステルである。
[Image Omitted] HO-Φ-Y-Φ-OH In the formula, Y is the same as Y in the above-mentioned "Chemical formula 5", and the paraphenylene ring may have a lower alkyl group or a halogen atom. It is a polymer carbonate of a dihydroxydiaryl compound.

【0017】ここで、上記式で表わされるジヒドロキシ
ジアリール化合物の具体例としては、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、1,1 −ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、2,2 −ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2 −ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2 −ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニルメタン)、2,2 −ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、
1,1 −ビス(4−ヒドロキシ−3−第3ブチルフェニ
ル) プロパン、2,2 −ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロ
モフェニル)プロパン、2,2 −ビス(4−ヒドロキシ−
3,5 −ジブロモフェニル)プロパン、2,2 −ビス(4−
ヒドロキシ−3,5 −ジクロロフェニル)プロパンのよう
なビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1 −ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1 −ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのような
ビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4'−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'−ジヒドロキシ
−3,3'−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロ
キシジアリールエーテル類、4,4'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチル
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキ
シド、4,4 −ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニル
スルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキ
シド類、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'
−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルホンの
ようなジヒドロキシジアリールスルホン類等があげられ
る。
Specific examples of the dihydroxydiaryl compound represented by the above formula include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane and 2,2-bis (4-). Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenylmethane), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane,
1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-)
3,5-Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, bis such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (Hydroxyaryl) cycloalkanes, 4,4'-
Dihydroxy diphenyl ether, dihydroxy diaryl ethers such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide Dihydroxydiaryl sulfides, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, such as dihydroxydiaryl sulfoxides, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4 '
Examples thereof include dihydroxydiarylsulfones such as -dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone.

【0018】これらのポリカーボネート樹脂の中では、
2,2 −ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビス
フェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が
好適である。
Among these polycarbonate resins,
Polycarbonate resins made from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) are preferred.

【0019】ポリカーボネート樹脂の製法としては、例
えばビスフェノールAとホスゲンを反応させるホスゲン
法あるいはビスフェノールAとジフェニルカーボネート
などの炭酸エステルを反応させるエステル交換法などを
あげることができる。
Examples of the method for producing the polycarbonate resin include a phosgene method in which bisphenol A and phosgene are reacted or a transesterification method in which bisphenol A and a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate are reacted.

【0020】[無機充填剤]無機充填剤としては、ポリ
カーボネート樹脂に従来配合が困難であった塩基性或い
は強酸性無機充填剤が何れも使用され、これらの無機充
填剤は、粉末でも或いは繊維状であってもよい。適当な
例は、クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、チタ
ン酸カリウムウィスカーおよび酸化亜鉛ウィスカーから
成る群より選ばれた一種あるいは二種以上であるが、勿
論これらの例に限定されない。
[Inorganic Filler] As the inorganic filler, any of basic or strongly acidic inorganic fillers, which have been difficult to mix with a polycarbonate resin, is used. These inorganic fillers may be powder or fibrous. May be Suitable examples are one or more selected from the group consisting of clay, talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, potassium titanate whiskers and zinc oxide whiskers, but of course It is not limited to these examples.

【0021】無機充填剤のコーティング処理に使用する
有機珪素化合物は、珪素原子に結合したエチレン系不飽
和基と加水分解性基とを有するものであり、適当な化合
物は、式 「化1」R1 n Si(OR24-n 式中、R1 はエチレン系不飽和を含む1価の炭化水素基
であり、R2 は低級アルキル或いはアルコキシアルキル
基であり、nは1乃至3の整数である、で表されるシラ
ン類である。エチレン系不飽和を含む1価の炭化水素基
としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基や、ス
チリル基等のビニル芳香族基を挙げることができる。
The organosilicon compound used for the coating treatment of the inorganic filler is one having an ethylenically unsaturated group bonded to a silicon atom and a hydrolyzable group, and a suitable compound is represented by the formula: 1 n Si (OR 2 ) 4-n In the formula, R 1 is a monovalent hydrocarbon group containing ethylenic unsaturation, R 2 is a lower alkyl or alkoxyalkyl group, and n is an integer of 1 to 3. The silanes are represented by. Examples of the monovalent hydrocarbon group containing ethylenic unsaturation include a vinyl group, an alkenyl group such as an allyl group, and a vinyl aromatic group such as a styryl group.

【0022】前記有機珪素化合物の適当な例は、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリ(β−エトキシエトキシ)シラン等のビニルトリ
アルコキシシランである。
Suitable examples of the organosilicon compound are vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and vinyltri (β-ethoxyethoxy) silane.

【0023】第1の有機珪素化合物と組み合わせで使用
する第2の有機珪素化合物は、エポキシ基、アルキル
基、シクロアルキル基及び芳香族置換アルキル基から成
る群より選ばれた基と加水分解性基とを有するものであ
り、充填剤表面にバリアー性のある緻密な被覆を形成す
るものである。この珪素化合物は、式 「化2」R3 m Si(OR24-m 式中、R3 は炭素数18以下のエポキシ基、アルキル
基、シクロアルキル基及び芳香族置換アルキル基から成
る群より選ばれた基であり、R2は低級アルキル或いは
アルコキシアルキル基であり、mは1乃至3の整数であ
る、で表されるシラン類であるのがよい。
The second organic silicon compound used in combination with the first organic silicon compound is a group selected from the group consisting of an epoxy group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an aromatic substituted alkyl group, and a hydrolyzable group. And has a barrier property and forms a dense coating on the surface of the filler. The silicon compound has the formula "Formula 2" R 3 m Si (OR 2) 4-m type, R 3 is the group consisting of epoxy group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an aromatic-substituted alkyl group having 18 or less carbon atoms R 2 is a lower alkyl group or an alkoxyalkyl group, and m is an integer of 1 to 3.

【0024】その適当な例は、エポキシトリメトキシシ
ラン、2エチルヘキシルトリエトキシシラン、ベンジル
トリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラ
ン等である。
Suitable examples thereof are epoxytrimethoxysilane, 2-ethylhexyltriethoxysilane, benzyltriethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane and the like.

【0025】無機充填剤に対する珪素化合物のコーティ
ング処理は、塩基性或いは強酸性の無機充填剤の表面に
一様に珪素化合物のコーティングが形成されるようなも
のであればよく、例えば、無機充填剤に珪素化合物を溶
液等の形で散布し十分攪拌した後、乾燥してコーティン
グを形成させる。珪素化合物は、無機充填剤に対して
0.1乃至30重量%、特に0.5乃至5.0重量%で
用いるのがよい。本発明の好適態様に従い、珪素化合物
を組み合わせで使用する場合には、第1の有機珪素化合
物と前記第二の有機珪素化合物とを、1:0.2乃至
1:5、特に1:0.5乃至1:0.5の重量比で用い
るのがよい。
The coating treatment of the inorganic filler with the silicon compound may be such that a coating of the silicon compound is uniformly formed on the surface of the basic or strongly acidic inorganic filler. The silicon compound is sprinkled in the form of a solution on the mixture, stirred well, and then dried to form a coating. The silicon compound is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 5.0% by weight, based on the inorganic filler. According to a preferred embodiment of the present invention, when a silicon compound is used in combination, the first organic silicon compound and the second organic silicon compound are in the ratio of 1: 0.2 to 1: 5, particularly 1: 0. It is preferred to use it in a weight ratio of 5 to 1: 0.5.

【0026】[ポリカーボネート樹脂組成物]本発明に
おいては、上述したポリカーボネート樹脂と表面処理無
機充填剤とを、99.5:0.5〜50:50の重量
比、特に95:10〜70:30の重量比でブレンドす
る。この表面処理無機充填剤の配合量が上記範囲よりも
少ない場合には、充填剤の配合による補強効果、増量効
果、寸法安定性および特殊機能の付与が不十分であり、
上記範囲よりも多量に配合すると、成形性や強度的特性
が不満足なものとなる。
[Polycarbonate Resin Composition] In the present invention, the above-mentioned polycarbonate resin and the surface-treated inorganic filler are mixed in a weight ratio of 99.5: 0.5 to 50:50, particularly 95:10 to 70:30. Blend in the weight ratio of. When the blending amount of the surface-treated inorganic filler is less than the above range, the reinforcing effect by the blending of the filler, the increasing effect, the dimensional stability and the imparting of the special function are insufficient,
If the amount is larger than the above range, the moldability and strength properties will be unsatisfactory.

【0027】これらのブレンドに際しては、用途に応じ
てそれ自体公知の各種配合剤、例えば他の無機充填剤、
酸化安定剤、耐候安定剤、耐光線安定剤、帯電防止剤、
加工助剤、顔料、カーボンブラック等をそれ自体公知の
量で配合し得る。
In blending these, various compounding agents known per se, for example, other inorganic fillers,
Oxidation stabilizer, weather resistance stabilizer, light resistance stabilizer, antistatic agent,
Processing aids, pigments, carbon black and the like may be added in amounts known per se.

【0028】ブレンドは、ヘンシェルミキサー、バンバ
リーミキサー、V型ブレンダー、ペレットミル等を用い
て行なうことができるが、押出機中での融解混練によっ
ても行ない得る。ポリカーボネート樹脂の分子量低下
は、水分の存在により著しく促進されるので、ポリカー
ボネート樹脂組成物を溶融混練や溶融成形加工工程にか
ける際には、事前に原料を十分に乾燥しておくことが重
要である。かくして得られた本発明の樹脂組成物は、熱
安定性に優れており、射出成形、押出成形、中空成形、
プラグアシスト成形、真空成形等のそれ自体公知の手段
で、各種成形品、例えば建材、ハウジング、機械部品、
容器等に成形でき、各種用途に供される。
The blending can be carried out using a Henschel mixer, Banbury mixer, V type blender, pellet mill, etc., but it can also be carried out by melt kneading in an extruder. Since the decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin is significantly promoted by the presence of water, it is important to sufficiently dry the raw materials in advance when subjecting the polycarbonate resin composition to the melt-kneading and melt-molding processing steps. . The resin composition of the present invention thus obtained is excellent in thermal stability, injection molding, extrusion molding, blow molding,
By various means known per se such as plug-assist molding and vacuum molding, various molded products such as building materials, housings, machine parts,
It can be molded into containers and used for various purposes.

【0029】本発明のポリカーボネート樹脂組成物で
は、ポリカーボネートの熱分解が、塩基性或いは強酸性
の無機充填剤の配合にもかかわらず、顕著に抑制されて
いる。この熱分解は、分子量測定により確認されるが、
更に赤外法、熱分解ガスクロマトグラフ法、マススベク
トル法、NMRスペクトル法、ESRスペクトル法など
各種の手法でも確認される。例えば、熱分解による構造
変化を赤外線スペクトル法でとらえると、ポリカーボネ
ート結合(−O−CO−O−)の特性吸収は1,780
cm-1であり、ポリカーボネート結合の減少は、吸光度
比(D1780/D3080)の変化でとらえることができる。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, the thermal decomposition of the polycarbonate is remarkably suppressed despite the addition of the basic or strongly acidic inorganic filler. This thermal decomposition is confirmed by molecular weight measurement,
Further, it is also confirmed by various methods such as an infrared method, a pyrolysis gas chromatograph method, a mass vector method, an NMR spectrum method and an ESR spectrum method. For example, when a structural change due to thermal decomposition is detected by an infrared spectrum method, the characteristic absorption of a polycarbonate bond (—O—CO—O—) is 1,780.
cm −1 , and the decrease in polycarbonate bond can be detected by the change in the absorbance ratio (D 1780 / D 3080 ).

【0030】[0030]

【実施例】【Example】

実施例1 ポリカーボネート樹脂 (日本ジーイープラスチックス(株)製 商品名 レキサ
ン−141)以下レキサン−141と称す 70wt% 表面処理チタン酸カリウムウィスカー (大塚化学(株)製 商品名 ティスモ−N) 以下ティスモ−Nと称す 30wt% (但し、ティスモ−Nは、ティスモ−Nに対し5wt%の
デシルトリメトキシシランと5wt%のビニルトリメトキ
シシランでコーティング処理したもの) 加工安定剤 IRGAFOS 168 (CIBA - GEIGY社製) 0.1wt% を300℃で30分間混練し、ポリカーボネートの混練
前と後の分子量を測定した。分子量測定は、極限粘度を
用い、塩化メチレン溶媒に溶解した溶液の粘度から、粘
度平均分子量を算出した。レキサン−141とティスモ
−Nの重量比を85wt%と15wt%とでも同様に実験し
た。また混練温度を270℃として同様の実験をした。
Example 1 Polycarbonate resin (manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd., trade name Lexan-141) hereinafter referred to as Lexan-141 70 wt% surface-treated potassium titanate whisker (Otsuka Chemical Co., Ltd. trade name Tismo-N) Tismo- 30 wt% referred to as N (however, Tismo-N is coated with 5 wt% decyltrimethoxysilane and 5 wt% vinyltrimethoxysilane on Tismo-N) Processing stabilizer IRGAFOS 168 (CIBA-GEIGY) ) 0.1 wt% was kneaded at 300 ° C. for 30 minutes, and the molecular weight of the polycarbonate before and after kneading was measured. For the molecular weight measurement, the intrinsic viscosity was used, and the viscosity average molecular weight was calculated from the viscosity of the solution dissolved in a methylene chloride solvent. The same experiment was conducted with the weight ratio of Lexan-141 and Tismo-N being 85 wt% and 15 wt%. Further, the same experiment was conducted by setting the kneading temperature to 270 ° C.

【0031】実施例2 レキサン−141 70wt%(85wt%) ティスモ−N 30wt%(15wt%) (但し、ティスモ−Nは、ティスモ−Nに対し5wt%の
デシルトリメトキシシランと3wt%のビニルトリメトキ
シシランでコーティング処理したもの) IRGAFOS 168 0.1wt% を実施例1と同様にして300℃と270℃で30分間
混練した。
Example 2 Lexan-141 70 wt% (85 wt%) Tismo-N 30 wt% (15 wt%) (However, Tismo-N is 5 wt% decyltrimethoxysilane and 3 wt% vinyltris with respect to Tismo-N. (Coated with methoxysilane) IRGAFOS 168 0.1 wt% was kneaded in the same manner as in Example 1 at 300 ° C. and 270 ° C. for 30 minutes.

【0032】比較例1 レキサン−141 70wt% ティスモ−N 30wt% (但し、ティスモ−Nは未処理のもの) を実施例1と同様にして、300℃と270℃で30分
間混練した。
Comparative Example 1 Lexan-141 70 wt% Tismo-N 30 wt% (however, Tismo-N is untreated) was kneaded in the same manner as in Example 1 at 300 ° C. and 270 ° C. for 30 minutes.

【0033】比較例2 レキサン−141 100wt% を実施例1と同様にして300℃で30分間混練した。Comparative Example 2 100% by weight of Lexan-141 was kneaded in the same manner as in Example 1 at 300 ° C. for 30 minutes.

【0034】比較例3 レキサン−141 70wt% ガラス繊維(ユニチカコーエムグラス(株)平均繊維長6
0μm)30wt% を実施例1と同様にして300℃で30分間混練した。
得られた結果を表1に示す。
Comparative Example 3 Lexan-141 70 wt% glass fiber (Unitika Co., Ltd. Glass Co., Ltd. average fiber length 6
0 μm) 30 wt% was kneaded in the same manner as in Example 1 at 300 ° C. for 30 minutes.
The results obtained are shown in Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、無機充填剤当たり0.
1〜30重量%の珪素化合物でコーティング処理された
塩基性或いは強酸性の無機充填剤を使用し且つ前記珪素
化合物の少なくとも一部としてエチレン系不飽和基と加
水分解性基とを有する有機珪素化合物を用いることによ
り、ポリカーボネートの熱分解や加水分解を抑制し、こ
れらの無機充填剤の配合による補強効果、増量効果、寸
法安定性および特殊機能の付与が可能となる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the amount of inorganic filler per inorganic filler is 0.
Organosilicon compound using a basic or strongly acidic inorganic filler coated with 1 to 30% by weight of a silicon compound and having an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group as at least a part of the silicon compound By using the above, it is possible to suppress the thermal decomposition and hydrolysis of the polycarbonate, and it becomes possible to impart a reinforcing effect, an increasing effect, a dimensional stability and a special function by blending these inorganic fillers.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年9月3日[Submission date] September 3, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化1】R1 n Si(OR24-n 式中、R1炭素数18以下のアルキル基、シクロアル
キル基または芳香族置換アルキル基であり、R2 は低級
アルキル或いはアルコキシアルキル基であり、nは1乃
至3の整数である、で表されるシラン類である請求項1
記載の樹脂組成物。
Embedded image In the formula, R 1 n Si (OR 2 ) 4-n , R 1 is an alkyl group having 18 or less carbon atoms, cycloalkyl
A kill group or an aromatic-substituted alkyl group, R 2 is lower alkyl or alkoxyalkyl radical, n is claim 1 is an integer of 1 to 3, in a represented by silanes
The resin composition described.

【化2】R3 m Si(OR24-m 式中、R3 は炭素数18以下のエポキシ基、及びエチレ
ン系不飽和一価炭化水素基から成る群より選ばれた基で
あり、R2 は低級アルキル或いはアルコキシアルキル基
であり、mは1乃至3の整数である、で表されるシラン
類である請求項6記載の樹脂組成物。
Embedded image In the formula R 3 m Si (OR 2 ) 4-m , R 3 is an epoxy group having 18 or less carbon atoms, and ethyl
A silane group represented by the formula : R 2 is a lower alkyl or alkoxyalkyl group, and m is an integer of 1 to 3; The resin composition according to claim 6.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0007[Correction target item name] 0007

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、ポリカーボネート樹脂に配合する無機充
填剤として、無機充填剤当たり0.1〜30重量%の珪
素化合物でコーティング処理された塩基性或いは強酸性
の無機充填剤を使用し且つ前記珪素化合物の少なくとも
一部として炭素数18以下のアルキル基、シクロアルキ
ル基または芳香族置換アルキル基と加水分解性基とを有
する有機珪素化合物を用いる。
In order to achieve the above object, the present invention was coated with 0.1 to 30% by weight of a silicon compound per inorganic filler as an inorganic filler to be blended with a polycarbonate resin. A basic or strongly acidic inorganic filler is used, and as at least a part of the silicon compound, an alkyl group having a carbon number of 18 or less, a cycloalkyl group.
An organic silicon compound having a hydroxyl group or an aromatic substituted alkyl group and a hydrolyzable group is used.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0008】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いては、前記珪素化合物として、アルキル基と加水分解
性基とを有する第1の有機珪素化合物と、エポキシ基、
及びエチレン系不飽和基から成る群より選ばれた基と加
水分解性基とを有する第二の有機珪素化合物との組み合
わせを用いるのが熱安定性の点で特によい。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, as the silicon compound, a first organic silicon compound having an alkyl group and a hydrolyzable group, an epoxy group,
It is particularly preferable in terms of thermal stability to use a combination of a second organic silicon compound having a group selected from the group consisting of and an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0009】[0009]

【作用】本発明によれば、無機充填剤当たり0.1〜3
0重量%の珪素化合物でコーティング処理された塩基性
或いは強酸性の無機充填剤を使用し且つ前記珪素化合物
の少なくとも一部としてアルキル基、シクロアルキル基
または芳香族置換アルキル基と加水分解性基とを有する
有機珪素化合物を用いることにより、ポリカーボネート
の熱分解や加水分解を抑制し、これらの無機充填剤の配
合による補強効果、増量効果、寸法安定性および特殊機
能の付与が可能となる。
According to the present invention, 0.1 to 3 per inorganic filler is used.
Use of a basic or strongly acidic inorganic filler coated with 0% by weight of a silicon compound, and an alkyl group or a cycloalkyl group as at least a part of the silicon compound.
Alternatively, by using an organic silicon compound having an aromatic-substituted alkyl group and a hydrolyzable group, it is possible to suppress the thermal decomposition and hydrolysis of the polycarbonate, and to enhance the reinforcing effect, the weight increasing effect, and the dimensional stability of the inorganic filler. It is also possible to add special functions.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0011】本発明で用いる無機充填剤は、その表面が
有機珪素化合物でコーティング処理されており、しかも
この有機珪素化合物は加水分解性基を有するため、シロ
キシ基を介して無機充填材表面に強固に化学結合する。
また、有機珪素化合物に存在するアルキル基等は無機充
填剤とポリカーボネートとの界面にバリヤー性をもたせ
る。このため、無機充填剤表面とポリカーボネートとの
直接的な接触が避けられ、塩基性或いは強酸性無機充填
表面での開裂による分解反応が抑制される。更に、上
有機珪素化合物の被覆は、疎水性であり、塩基性或い
は強酸性無機充填剤表面への水分の吸着も抑制され、吸
着水分による加水分解促進も阻止されることになる。
The surface of the inorganic filler used in the present invention is coated with an organic silicon compound, and since this organic silicon compound has a hydrolyzable group, it is strongly bonded to the surface of the inorganic filler through a siloxy group. Chemically bond to.
In addition, the alkyl group present in the organosilicon compound is not
Provide barrier property at the interface between filler and polycarbonate
It Therefore, direct contact between the surface of the inorganic filler and the polycarbonate is avoided, and the decomposition reaction due to the cleavage on the surface of the basic or strongly acidic inorganic filler is suppressed. Furthermore, above
Coating the serial organosilicon compounds are hydrophobic, adsorption of basic or moisture to the strongly acidic inorganic filler surface is also suppressed, will be blocked even hydrolysis promotion by adsorbed moisture.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0013[Correction target item name] 0013

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0013】本発明では、前記珪素化合物として、アル
キル基等と加水分解性基とを有する第1の有機珪素化合
物と、エポキシ基及びエチレン系不飽和炭化水素基から
成る群より選ばれた基と加水分解性基とを有する第二の
有機珪素化合物との組み合わせを用いるのが熱安定性の
点で特によい。第1の有機珪素化合物の作用は上記した
通りであるが、第2の有機珪素化合物は、これらの官能
基がポリカーボネート樹脂の開裂による分解をおさえ
て、無機充填剤による分子量低下をある程度抑え、さら
に無機充填剤とポリカーボネートとの接着性を増大させ
て、複合材料の機械的強度の向上を可能にする。
[0013] In the present invention, as the silicon compound, Al
A first organosilicon compound having a kill group and a hydrolyzable group, and a second organosilicon compound having a group selected from the group consisting of an epoxy group and an ethylenically unsaturated hydrocarbon group and a hydrolyzable group. It is particularly preferable to use a combination with a compound in terms of thermal stability. Although the action of the first organic silicon compound are as described above, the second organosilicon compound, these functional
The group suppresses decomposition due to cleavage of the polycarbonate resin
Thus, the decrease in molecular weight due to the inorganic filler can be suppressed to some extent, and the adhesiveness between the inorganic filler and the polycarbonate can be increased to improve the mechanical strength of the composite material.

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0021[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0021】無機充填剤のコーティング処理に使用する
有機珪素化合物は、珪素原子に結合した炭素数18以下
のアルキル基、シクロアルキル基または芳香族置換アル
キル基と加水分解性基とを有するものであり、適当な化
合物は、式 「化1」R1 n Si(OR24-n 式中、R1炭素数18以下のアルキル基、シクロアル
キル基または芳香族置換アルキル基であり、R2 は低級
アルキル或いはアルコキシアルキル基であり、nは1乃
至3の整数である、で表されるシラン類である。
The organosilicon compound used for the coating treatment of the inorganic filler has a carbon atom bonded to a silicon atom of 18 or less.
Alkyl group, cycloalkyl group or aromatic substituted
A suitable compound having a killed group and a hydrolyzable group is represented by the formula "Chemical formula 1" R 1 n Si (OR 2 ) 4-n , wherein R 1 is an alkyl group having a carbon number of 18 or less, cycloalkyl
And a substituted alkyl group , R 2 is a lower alkyl group or an alkoxyalkyl group, and n is an integer of 1 to 3.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0022[Name of item to be corrected] 0022

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0022】その適当な例は、2エチルヘキシルトリエ
トキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、シクロヘ
キシルトリエトキシシラン等である。
A suitable example thereof is 2-ethylhexyltrier.
Toxysilane, benzyltriethoxysilane, cyclohexyl
Examples include xyltriethoxysilane.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0023[Name of item to be corrected] 0023

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0023】第1の有機珪素化合物と組み合わせで使用
する第2の有機珪素化合物は、エポキシ基、及びエチレ
ン系不飽和一価炭化水素基から成る群より選ばれた基と
加水分解性基とを有するものであり、充填剤表面に接着
のある緻密な被覆を形成するものである。この珪素化
合物は、式 「化2」R3 m Si(OR24-m 式中、R3 は炭素数18以下のエポキシ基、及びエチレ
ン不飽和一価炭化水素基から成る群より選ばれた基であ
り、R2 は低級アルキル或いはアルコキシアルキル基で
あり、mは1乃至3の整数である、で表されるシラン類
であるのがよい。エチレン系不飽和を含む1価の炭化水
素基としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基
や、スチリル基等のビニル芳香族基を挙げることができ
る。
The second organic silicon compound used in combination with the first organic silicon compound is an epoxy group and an ethylenic group.
It has a group selected from the group consisting of unsaturated monovalent hydrocarbon groups and a hydrolyzable group, and adheres to the surface of the filler.
It forms a precise and dense coating. This silicon compound has the following formula: R 3 m Si (OR 2 ) 4-m where R 3 is an epoxy group having 18 or less carbon atoms, and ethylene.
A silane represented by a group selected from the group consisting of unsaturated monovalent hydrocarbon groups , R 2 is a lower alkyl or alkoxyalkyl group, and m is an integer of 1 to 3. Is good. Monovalent hydrocarbon containing ethylenic unsaturation
As an elementary group, an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group
And vinyl aromatic groups such as styryl groups.
It

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0024[Name of item to be corrected] 0024

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0024】前記有機珪素化合物の適当な例は、エポキ
シトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリ(β−エトキシエ
トキシ)シラン等のビニルトリアルコキシシランであ
る。
Suitable examples of the organosilicon compound include epoxide.
Citrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyl
Nyltriethoxysilane, vinyltri (β-ethoxyethylene
A vinyltrialkoxysilane such as toxy) silane
It

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、無機充填剤当たり0.
1〜30重量%の珪素化合物でコーティング処理された
塩基性或いは強酸性の無機充填剤を使用し且つ前記珪素
化合物の少なくとも一部としてアルキル基等と加水分解
性基とを有する有機珪素化合物を用いることにより、ポ
リカーボネートの熱分解や加水分解を抑制し、これらの
無機充填剤の配合による補強効果、増量効果、寸法安定
性および特殊機能の付与が可能となる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the amount of inorganic filler per inorganic filler is 0.
A basic or strongly acidic inorganic filler coated with 1 to 30% by weight of a silicon compound is used, and an organosilicon compound having an alkyl group or the like and a hydrolyzable group is used as at least a part of the silicon compound. As a result, it is possible to suppress the thermal decomposition and hydrolysis of the polycarbonate and to impart a reinforcing effect, an increasing effect, a dimensional stability and a special function by blending these inorganic fillers.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年10月1日[Submission date] October 1, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化1】R1 n Si(OR24-n 式中、R1炭素数18以下のアルキル基、シクロアル
キル基または芳香族置換アルキル基であり、R2 は低級
アルキル或いはアルコキシアルキル基であり、nは1乃
至3の整数である、で表されるシラン類である請求項1
記載の樹脂組成物。
Embedded image In the formula, R 1 n Si (OR 2 ) 4-n , R 1 is an alkyl group having 18 or less carbon atoms, cycloalkyl
A kill group or an aromatic-substituted alkyl group, R 2 is lower alkyl or alkoxyalkyl radical, n is claim 1 is an integer of 1 to 3, in a represented by silanes
The resin composition described.

【化2】R3 m Si(OR24-m 式中、R3 は炭素数18以下のエポキシ基、アミノ基、
メタクリロキシ基、ビニル基及び炭化水素基から成る群
より選ばれた基であり、R2 は低級アルキル或いはアル
コキシアルキル基であり、mは1乃至3の整数である、
で表されるシラン類である請求項6記載の樹脂組成物。
Embedded image In the formula, R 3 m Si (OR 2 ) 4-m , R 3 is an epoxy group having 18 or less carbon atoms, an amino group,
A group selected from the group consisting of methacryloxy group, vinyl group and hydrocarbon group , R 2 is a lower alkyl or alkoxyalkyl group, and m is an integer of 1 to 3,
The resin composition according to claim 6, which is a silane represented by:

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0003[Name of item to be corrected] 0003

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、無機充
填剤が塩基性あるいは強酸性の場合、ポリカーボネート
樹脂に対し活性が高いために、混練時に熱酸化や加水分
解によりポリカーボネート樹脂のプロビリデン基等の
橋結合やカーボネート結合の開裂を起こし、分子量低下
を引き起こすために、複合化が困難であった。
[SUMMARY OF THE INVENTION However, when an inorganic filler is basic or strongly acidic, due to high activity against a polycarbonate resin, racks etc. Purobiriden groups of the polycarbonate resin by thermal oxidation or hydrolysis during kneading
It is difficult to form a composite because it causes cleavage of a bridge bond or a carbonate bond and causes a decrease in molecular weight.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0007[Correction target item name] 0007

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、ポリカーボネート樹脂に配合する無機充
填剤として、無機充填剤当たり0.1〜30重量%の珪
素化合物でコーティング処理された塩基性或いは強酸性
の無機充填剤を使用し且つ前記珪素化合物の少なくとも
一部として炭素数18以下のアルキル基、シクロアルキ
ル基または芳香族置換アルキル基と加水分解性基とを有
する有機珪素化合物を用いる。
In order to achieve the above object, the present invention was coated with 0.1 to 30% by weight of a silicon compound per inorganic filler as an inorganic filler to be blended with a polycarbonate resin. A basic or strongly acidic inorganic filler is used, and as at least a part of the silicon compound, an alkyl group having a carbon number of 18 or less, a cycloalkyl group.
An organic silicon compound having a hydroxyl group or an aromatic substituted alkyl group and a hydrolyzable group is used.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0008】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いては、前記珪素化合物として、アルキル基と加水分解
性基とを有する第1の有機珪素化合物と、エポキシ基、
アミノ基、メタクリロキシ基及びビニル基から成る群よ
り選ばれた基と加水分解性基とを有する第二の有機珪素
化合物との組み合わせを用いるのが熱安定性の点で特に
よい。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, as the silicon compound, a first organic silicon compound having an alkyl group and a hydrolyzable group, an epoxy group,
It is particularly preferable from the viewpoint of thermal stability to use a combination of a second organosilicon compound having a group selected from the group consisting of an amino group, a methacryloxy group and a vinyl group and a hydrolyzable group.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0009】[0009]

【作用】本発明によれば、無機充填剤当たり0.1〜3
0重量%の珪素化合物でコーティング処理された塩基性
或いは強酸性の無機充填剤を使用し且つ前記珪素化合物
の少なくとも一部としてアルキル基、シクロアルキル基
または芳香族置換アルキル基と加水分解性基とを有する
有機珪素化合物を用いることにより、ポリカーボネート
の熱分解や加水分解を抑制し、これらの無機充填剤の配
合による補強効果、増量効果、寸法安定性および特殊機
能の付与が可能となる。
According to the present invention, 0.1 to 3 per inorganic filler is used.
Use of a basic or strongly acidic inorganic filler coated with 0% by weight of a silicon compound, and an alkyl group or a cycloalkyl group as at least a part of the silicon compound.
Alternatively, by using an organosilicon compound having an aromatic-substituted alkyl group and a hydrolyzable group, it is possible to suppress the thermal decomposition and hydrolysis of the polycarbonate, and to enhance the reinforcing effect, the weight increasing effect, and the dimensional stability of these inorganic fillers. It is also possible to add special functions.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0011】本発明で用いる無機充填剤は、その表面が
有機珪素化合物でコーティング処理されており、しかも
この有機珪素化合物は加水分解性基を有するため、シロ
キシ基を介して無機充填材表面に強固に化学結合する。
また、有機珪素化合物に存在するアルキル基等は無機充
填剤とポリカーボネートとの界面にバリヤー性をもたせ
る。このため、無機充填剤表面とポリカーボネートとの
直接的な接触が避けられ、塩基性或いは強酸性無機充填
表面での開裂による分解反応が抑制される。更に、上
有機珪素化合物の被覆は、疎水性であり、塩基性或い
は強酸性無機充填剤表面への水分の吸着も抑制され、吸
着水分による加水分解促進も阻止されることになる。
The surface of the inorganic filler used in the present invention is coated with an organic silicon compound, and since this organic silicon compound has a hydrolyzable group, it is strongly bonded to the surface of the inorganic filler through a siloxy group. Chemically bond to.
In addition, the alkyl group present in the organosilicon compound is not
Provide barrier property at the interface between filler and polycarbonate
It Therefore, direct contact between the surface of the inorganic filler and the polycarbonate is avoided, and the decomposition reaction due to the cleavage on the surface of the basic or strongly acidic inorganic filler is suppressed. Furthermore, above
Coating the serial organosilicon compounds are hydrophobic, adsorption of basic or moisture to the strongly acidic inorganic filler surface is also suppressed, will be blocked even hydrolysis promotion by adsorbed moisture.

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0012】本発明に使用する無機充填剤は、無機充填
剤当たり0.1ないし30重量%の珪素化合物でコーテ
ィング処理されていることも重要である。珪素化合物の
量が上記範囲よりも少ないときには、熱分解や加水分解
抑制の点で不満足であり、一方上記範囲よりも多くて
も、熱分解や加水分解抑制の点で効果の向上は期待でき
ず、物性劣化が起き易く、処理コストが大きくなり、不
利となる。
It is also important that the inorganic filler used in the present invention is coated with 0.1 to 30% by weight of a silicon compound based on the inorganic filler. When the amount of the silicon compound is less than the above range, it is unsatisfactory in terms of suppressing thermal decomposition and hydrolysis, while even when it is more than the above range, improvement of the effect in terms of suppressing thermal decomposition and hydrolysis cannot be expected. However , the physical properties are likely to be deteriorated, the processing cost is increased, and it is disadvantageous.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0013[Correction target item name] 0013

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0013】本発明では、前記珪素化合物として、アル
キル基等と加水分解性基とを有する第1の有機珪素化合
物と、エポキシ基、アミノ基、メタクリロキシ基及びビ
ニル基から成る群より選ばれた基と加水分解性基とを有
する第二の有機珪素化合物との組み合わせを用いるのが
熱安定性の点で特によい。第1の有機珪素化合物の作用
は上記した通りであるが、第2の有機珪素化合物は、
れらの官能基がポリカーボネート樹脂の開裂による分解
をおさえて、無機充填剤による分子量低下をある程度抑
え、さらに無機充填剤とポリカーボネートとの接着性を
増大させて、複合材料の機械的強度の向上を可能にす
る。
[0013] In the present invention, as the silicon compound, Al
A first organic silicon compound having a kill group and a hydrolyzable group , and an epoxy group , an amino group, a methacryloxy group and a vinyl group.
It is particularly preferable in terms of thermal stability to use a combination of a second organosilicon compound having a group selected from the group consisting of a nyl group and a hydrolyzable group. Although the action of the first organic silicon compound are as described above, the second organosilicon compound, this
Degradation of these functional groups by cleavage of polycarbonate resin
By suppressing the decrease in molecular weight due to the inorganic filler to some extent, and further increasing the adhesiveness between the inorganic filler and the polycarbonate, it becomes possible to improve the mechanical strength of the composite material.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0020[Correction target item name] 0020

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0020】[無機充填剤]無機充填剤としては、ポリ
カーボネート樹脂に従来配合が困難であった塩基性或い
は強酸性無機充填剤が何れも使用され、これらの無機充
填剤は、粉末でも或いは繊維状であってもよい。適当な
例は、クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、チタ
ン酸カリウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー及びホウ
酸アルミニウムウィスカー等から成る群より選ばれた一
種あるいは二種以上であるが、勿論これらの例に限定さ
れない。
[Inorganic Filler] As the inorganic filler, any of basic or strongly acidic inorganic fillers, which have been difficult to mix with a polycarbonate resin, is used. These inorganic fillers may be powder or fibrous. May be Suitable examples are clay, talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, potassium titanate whiskers, zinc oxide whiskers and boro.
It is one or more selected from the group consisting of aluminum acid whiskers and the like , but is not limited to these examples.

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0021[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0021】無機充填剤のコーティング処理に使用する
有機珪素化合物は、珪素原子に結合した炭素数18以下
のアルキル基、シクロアルキル基または芳香族置換アル
キル基と加水分解性基とを有するものであり、適当な化
合物は、式 「化1」R1 n Si(OR24-n 式中、R1炭素数18以下のアルキル基、シクロアル
キル基または芳香族置換アルキル基であり、R2 は低級
アルキル或いはアルコキシアルキル基であり、nは1乃
至3の整数である、で表されるシラン類である。
The organosilicon compound used for the coating treatment of the inorganic filler has a carbon atom bonded to a silicon atom of 18 or less.
Alkyl group, cycloalkyl group or aromatic substituted
A suitable compound having a killed group and a hydrolyzable group is represented by the formula "Chemical formula 1" R 1 n Si (OR 2 ) 4-n , wherein R 1 is an alkyl group having a carbon number of 18 or less, cycloalkyl
And a substituted alkyl group , R 2 is a lower alkyl group or an alkoxyalkyl group, and n is an integer of 1 to 3.

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0022[Name of item to be corrected] 0022

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0022】その適当な例は、ヘキサデシルトリメトキ
シシラン、ドデシルトリメトキシシラン、デシルトリメ
トキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサト
リメトキシシラン等である。
A suitable example thereof is hexadecyltrimethoxy.
Sisilane, dodecyltrimethoxysilane, decyl trimethyl
Toxysilane, octyltrimethoxysilane, hexato
Limethoxysilane and the like.

【手続補正12】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0023[Name of item to be corrected] 0023

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0023】第1の有機珪素化合物と組み合わせで使用
する第2の有機珪素化合物は、エポキシ基、アミノ基、
メタクリロキシ基及びビニル基から成る群より選ばれた
基と加水分解性基とを有するものであり、充填剤表面に
接着性のある緻密な被覆を形成するものである。この珪
素化合物は、式 「化2」R3 m Si(OR24-m 式中、R3 は炭素数18以下のエポキシ基、アミノ基、
メタクリロキシ基及びビニル基から成る群より選ばれた
基であり、R2 は低級アルキル或いはアルコキシアルキ
ル基であり、mは1乃至3の整数である、で表されるシ
ラン類であるのがよい。
The second organic silicon compound used in combination with the first organic silicon compound is an epoxy group, an amino group,
It has a group selected from the group consisting of methacryloxy group and vinyl group and a hydrolyzable group, and has a
It forms an adhesive and dense coating. This silicon compound has the following formula: R 3 m Si (OR 2 ) 4-m wherein R 3 is an epoxy group having 18 or less carbon atoms, an amino group,
It is preferable that the silane is a group selected from the group consisting of a methacryloxy group and a vinyl group , R 2 is a lower alkyl or alkoxyalkyl group, and m is an integer of 1 to 3.

【手続補正13】[Procedure Amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0024[Name of item to be corrected] 0024

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0024】前記有機珪素化合物の適当な例は、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(βメトキシ
エトキシ)シランである。
A suitable example of the organosilicon compound is γ-g
Lysidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4
Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane,
N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysila
Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
Vinyltrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxy
(Ethoxy) silane.

【手続補正14】[Procedure Amendment 14]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0025[Name of item to be corrected] 0025

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0025】無機充填剤に対する珪素化合物のコーティ
ング処理は、塩基性或いは強酸性の無機充填剤の表面に
一様に珪素化合物のコーティングが形成されるようなも
のであればよく、例えば、無機充填剤に珪素化合物を溶
液等の形で散布し十分攪拌した後、乾燥してコーティン
グを形成させる。珪素化合物は、無機充填剤に対して
0.1乃至30重量%、特に0.5乃至5.0重量%で
用いるのがよい。本発明の好適態様に従い、珪素化合物
を組み合わせで使用する場合には、第1の有機珪素化合
物と前記第二の有機珪素化合物とを、1:0.1乃至
1:10、特に1:0.2乃至1:の重量比で用いる
のがよい。
The coating treatment of the inorganic filler with the silicon compound may be such that a coating of the silicon compound is uniformly formed on the surface of the basic or strongly acidic inorganic filler. The silicon compound is sprinkled in the form of a solution on the mixture, stirred well, and then dried to form a coating. The silicon compound is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 5.0% by weight, based on the inorganic filler. According to a preferred embodiment of the present invention, when used in combination with silicon compound, and said first organosilicon compound a second organic silicon compound, 1: 0.1 to 1: 10, particularly 1: 0. It is preferred to use it in a weight ratio of 2 to 1: 5 .

【手続補正15】[Procedure Amendment 15]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0030[Name of item to be corrected] 0030

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0030】[0030]

【実施例】 実施例1 ポリカーボネート樹脂 (日本ジーイープラスチックス(株)製 商品名 レキサ
ン−141)以下レキサン−141と称す 70wt% 表面処理チタン酸カリウムウィスカー (大塚化学(株)製 商品名 ティスモ−N) 以下ティスモ−Nと称す 30wt% (但し、ティスモ−Nは、ティスモ−Nに対し5wt%の
デシルトリメトキシシランと5wt%のビニルトリメトキ
シシランでコーティング処理したもの) 加工安定剤 IRGAFOS 168 (CIBA - GEIGY社製) 0.1wt% を300℃で30分間混練し、ポリカーボネートの混練
前と後の分子量を測定した。分子量測定は、極限粘度法
を用い、塩化メチレン溶媒に溶解した溶液の粘度から、
粘度平均分子量を算出した。レキサン−141とティス
モ−Nの重量比を85wt%と15wt%とでも同様に実験
した。また混練温度を270℃として同様の実験をし
た。
Example 1 Polycarbonate resin (trade name: Lexan-141 manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) 70 wt% surface-treated potassium titanate whiskers (trade name: Tismo-N manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) hereinafter referred to as Lexan-141 ) Hereinafter, referred to as Tismo-N 30 wt% (however, Tismo-N is coated with 5 wt% decyltrimethoxysilane and 5 wt% vinyltrimethoxysilane on Tismo-N) Processing stabilizer IRGAFOS 168 (CIBA -Manufactured by GEIGY) 0.1 wt% was kneaded at 300 ° C for 30 minutes, and the molecular weight of the polycarbonate before and after kneading was measured. Intrinsic viscosity method
Using the viscosity of the solution dissolved in methylene chloride solvent,
The viscosity average molecular weight was calculated. The same experiment was conducted with the weight ratio of Lexan-141 and Tismo-N being 85 wt% and 15 wt%. Further, the same experiment was conducted by setting the kneading temperature to 270 ° C.

【手続補正16】[Procedure Amendment 16]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、無機充填剤当たり0.
1〜30重量%の珪素化合物でコーティング処理された
塩基性或いは強酸性の無機充填剤を使用し且つ前記珪素
化合物の少なくとも一部としてアルキル基等と加水分解
性基とを有する有機珪素化合物を用いることにより、ポ
リカーボネートの熱分解や加水分解を抑制し、これらの
無機充填剤の配合による補強効果、増量効果、寸法安定
性および特殊機能の付与が可能となる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the amount of inorganic filler per inorganic filler is 0.
A basic or strongly acidic inorganic filler coated with 1 to 30% by weight of a silicon compound is used, and an organosilicon compound having an alkyl group or the like and a hydrolyzable group is used as at least a part of the silicon compound. As a result, it is possible to suppress the thermal decomposition and hydrolysis of the polycarbonate and to impart a reinforcing effect, an increasing effect, a dimensional stability and a special function by blending these inorganic fillers.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無機充填剤を含むポリカーボネート樹脂
組成物において、無機充填剤が無機充填剤当たり0.1
〜30重量%の珪素化合物でコーティング処理された塩
基性或いは強酸性の無機充填剤であり、且つ珪素化合物
の少なくとも一部がエチレン系不飽和基と加水分解性基
とを有する有機珪素化合物であることを特徴とするポリ
カーボネート樹脂組成物。
1. A polycarbonate resin composition containing an inorganic filler, wherein the inorganic filler is 0.1 per inorganic filler.
Is a basic or strongly acidic inorganic filler coated with 30 to 30% by weight of a silicon compound, and at least a part of the silicon compound is an organosilicon compound having an ethylenically unsaturated group and a hydrolyzable group. A polycarbonate resin composition comprising:
【請求項2】 前記無機充填剤がクレー、タルク、マイ
カ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、チタン酸カリウムウィスカーおよ
び酸化亜鉛ウィスカーから成る群より選ばれた一種ある
いは二種以上である請求項1記載の樹脂組成物。
2. The inorganic filler is one or more selected from the group consisting of clay, talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, potassium titanate whiskers and zinc oxide whiskers. The resin composition according to claim 1, which is
【請求項3】 前記熱可塑性樹脂と前記無機充填剤との
重量比が99.5:0.5〜50:50の重量比にある
請求項1記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the thermoplastic resin to the inorganic filler is 99.5: 0.5 to 50:50.
【請求項4】 前記有機珪素化合物が式 【化1】R1 n Si(OR24-n 式中、R1 はエチレン系不飽和を含む1価の炭化水素基
であり、R2 は低級アルキル或いはアルコキシアルキル
基であり、nは1乃至3の整数である、で表されるシラ
ン類である請求項1記載の樹脂組成物。
4. The organosilicon compound is represented by the formula: R 1 n Si (OR 2 ) 4-n , wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon group containing ethylenic unsaturation, and R 2 is The resin composition according to claim 1, which is a silane represented by a lower alkyl or alkoxyalkyl group and n is an integer of 1 to 3.
【請求項5】 前記有機珪素化合物がビニルトリアルコ
キシシランである請求項1記載の樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, wherein the organosilicon compound is vinyltrialkoxysilane.
【請求項6】 前記珪素化合物の他の一部がエポキシ
基、アルキル基、シクロアルキル基及び芳香族置換アル
キル基から成る群より選ばれた基と加水分解性基とを有
する第二の有機珪素化合物から成る請求項1記載の樹脂
組成物。
6. A second organic silicon in which another part of the silicon compound has a group selected from the group consisting of an epoxy group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an aromatic substituted alkyl group, and a hydrolyzable group. The resin composition according to claim 1, which comprises a compound.
【請求項7】 前記第2の有機珪素化合物が式 【化2】R3 m Si(OR24-m 式中、R3 は炭素数18以下のエポキシ基、アルキル
基、シクロアルキル基及び芳香族置換アルキル基から成
る群より選ばれた基であり、R2は低級アルキル或いは
アルコキシアルキル基であり、mは1乃至3の整数であ
る、で表されるシラン類である請求項6記載の樹脂組成
物。
7. The second organosilicon compound is represented by the formula: R 3 m Si (OR 2 ) 4-m , wherein R 3 is an epoxy group having 18 or less carbon atoms, an alkyl group, a cycloalkyl group, and 7. A silane represented by a group selected from the group consisting of aromatic-substituted alkyl groups, R 2 is a lower alkyl or alkoxyalkyl group, and m is an integer of 1 to 3. 7. Resin composition.
【請求項8】 前記第1の有機珪素化合物と前記第二の
有機珪素化合物とが、1:0.2乃至1:5の重量比で
存在する請求項6記載の樹脂組成物。
8. The resin composition according to claim 6, wherein the first organic silicon compound and the second organic silicon compound are present in a weight ratio of 1: 0.2 to 1: 5.
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