JPH06321887A - 新規モノマー化合物 - Google Patents
新規モノマー化合物Info
- Publication number
- JPH06321887A JPH06321887A JP11340993A JP11340993A JPH06321887A JP H06321887 A JPH06321887 A JP H06321887A JP 11340993 A JP11340993 A JP 11340993A JP 11340993 A JP11340993 A JP 11340993A JP H06321887 A JPH06321887 A JP H06321887A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- glycidyl
- compound
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】
(式中、ＲはＨまたは低級アルキル基を示し、Ｘは酸
素、−ＮＨ−または硫黄を示し、Ｙは酸素、−ＮＲ2−
または硫黄を示し、Ｒ1は置換基を有してもよい、鎖状
または環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イミノ基ま
たはアシル基を表し、Ｒ2は置換されてもよく鎖状また
は環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、
Ｒ4およびＲ5はＨ、酸素またはアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基またはアルキニル基
(ただし、Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈである場合を除く)であって、Ｒ
2およびＲ1は結合して環を形成してもよい。)で表わさ
れるモノマー化合物。 【効果】上記のモノマーは塗料、接着剤、電子材料など
の種々の高分子材料の原料として利用できる。
素、−ＮＨ−または硫黄を示し、Ｙは酸素、−ＮＲ2−
または硫黄を示し、Ｒ1は置換基を有してもよい、鎖状
または環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イミノ基ま
たはアシル基を表し、Ｒ2は置換されてもよく鎖状また
は環状アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、
Ｒ4およびＲ5はＨ、酸素またはアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基またはアルキニル基
(ただし、Ｒ4＝Ｒ5＝Ｈである場合を除く)であって、Ｒ
2およびＲ1は結合して環を形成してもよい。)で表わさ
れるモノマー化合物。 【効果】上記のモノマーは塗料、接着剤、電子材料など
の種々の高分子材料の原料として利用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なモノマー化合物に
関する。本発明のモノマーは塗料、接着剤、電子材料な
どの種々の高分子材料の原料として利用できる。
関する。本発明のモノマーは塗料、接着剤、電子材料な
どの種々の高分子材料の原料として利用できる。
【０００２】
【従来の技術】本発明者らはすでに式:
【０００３】
【化２】
【０００４】（式中、Ｒは水素または炭素数１〜８の低
級アルキル基を示す。）で表わされる(メタ)クリロイル
イソシアネートを出発原料とする種々の誘導体、たとえ
ば式:
級アルキル基を示す。）で表わされる(メタ)クリロイル
イソシアネートを出発原料とする種々の誘導体、たとえ
ば式:
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒは前記と同意義、Ｒ'は種々の
有機基を示す。）で表わされる化合物等を提供してきた
(たとえば、特開昭６０−２３１６４２号公報、特開昭
６１−６９７５３号公報など)。本発明者らはこの誘導
体からさらに別の有用な誘導体をうるべく検討を重ねて
きた。一方、式：
有機基を示す。）で表わされる化合物等を提供してきた
(たとえば、特開昭６０−２３１６４２号公報、特開昭
６１−６９７５３号公報など)。本発明者らはこの誘導
体からさらに別の有用な誘導体をうるべく検討を重ねて
きた。一方、式：
【０００７】
【化４】
【０００８】で表わされるイソシアナトエチルメタクリ
レートのイソシアネート基を種々のブロック剤でブロッ
クしたモノマー化合物が公知である（たとえば、Ｍ．ト
ーマスによるＪ．コート．テク(Ｊ.Ｃoat.Ｔech.）５５
（７０３）,５５−６１（１９８３））。また、Ｎ−ア
ルキロイルカルバミン酸エチルエステルとビニルグリシ
ジルエーテルとの反応は、岩倉らによるブル．ケム．ソ
ク．ジャパン(Ｂull.Ｃhem.Ｓoc., Ｊpn．)３９,２４８
５−２４８９(１９６６)に報告されている。その反応は
以下に示すように、カルバミン酸の窒素原子にエポキシ
基が結合してその右側のエトキシ基と環を構成した主生
成物と窒素原子とエポキシ基との反応生成物が転移を起
こした副反応生成物が得られる。
レートのイソシアネート基を種々のブロック剤でブロッ
クしたモノマー化合物が公知である（たとえば、Ｍ．ト
ーマスによるＪ．コート．テク(Ｊ.Ｃoat.Ｔech.）５５
（７０３）,５５−６１（１９８３））。また、Ｎ−ア
ルキロイルカルバミン酸エチルエステルとビニルグリシ
ジルエーテルとの反応は、岩倉らによるブル．ケム．ソ
ク．ジャパン(Ｂull.Ｃhem.Ｓoc., Ｊpn．)３９,２４８
５−２４８９(１９６６)に報告されている。その反応は
以下に示すように、カルバミン酸の窒素原子にエポキシ
基が結合してその右側のエトキシ基と環を構成した主生
成物と窒素原子とエポキシ基との反応生成物が転移を起
こした副反応生成物が得られる。
【０００９】
【化５】
【００１０】
【発明の経過】本発明者らは前述のメタクリロイルイソ
シアネートから誘導した化合物を用いて、エポキシ基を
有する化合物との反応について検討を重ねたところ、前
記岩倉らの発表による主生成物とは異なり、エポキシ基
が転移反応を起こしてカルバミン酸の窒素原子とメタク
リロイルのＣ＝Ｏとの間に挿入する反応が、主として起
こりうることが分かった。
シアネートから誘導した化合物を用いて、エポキシ基を
有する化合物との反応について検討を重ねたところ、前
記岩倉らの発表による主生成物とは異なり、エポキシ基
が転移反応を起こしてカルバミン酸の窒素原子とメタク
リロイルのＣ＝Ｏとの間に挿入する反応が、主として起
こりうることが分かった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記発明の経
過に示した新しい知見に基づいて誘導した、新規なモノ
マー化合物を提供することを目的とする。
過に示した新しい知見に基づいて誘導した、新規なモノ
マー化合物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は式:
【００１３】
【化６】
【００１４】(式中、Ｒは水素または炭素数１〜８の低
級アルキル基を示し、Ｘは酸素、−ＮＨ−または硫黄を
示し、Ｙは酸素、−ＮＲ2−または硫黄を示し、Ｒ1は置
換基を有してもよくかつ炭素数１８を越えない、鎖状ま
たは環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、アラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イミノ基また
はアシル基を表し、Ｒ2およびＲ3は置換されてもよくか
つ炭素数１８以下の、鎖状または環状アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基を示し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ
独立して、水素、酸素またはエステル基で置換されても
よくかつ炭素数１８以下のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基またはアルキニル基(ただ
し、Ｒ4＝Ｒ5＝水素である場合を除く)であって、Ｒ2お
よびＲ1は結合して環を形成してもよい。)で表わされる
モノマー化合物を提供する。
級アルキル基を示し、Ｘは酸素、−ＮＨ−または硫黄を
示し、Ｙは酸素、−ＮＲ2−または硫黄を示し、Ｒ1は置
換基を有してもよくかつ炭素数１８を越えない、鎖状ま
たは環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、アラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イミノ基また
はアシル基を表し、Ｒ2およびＲ3は置換されてもよくか
つ炭素数１８以下の、鎖状または環状アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基を示し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ
独立して、水素、酸素またはエステル基で置換されても
よくかつ炭素数１８以下のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基またはアルキニル基(ただ
し、Ｒ4＝Ｒ5＝水素である場合を除く)であって、Ｒ2お
よびＲ1は結合して環を形成してもよい。)で表わされる
モノマー化合物を提供する。
【００１５】本発明の化合物(１)は具体的には以下の反
応によって生成するものと考えられる。
応によって生成するものと考えられる。
【００１６】
【化７】
【００１７】上記式中、化合物(２)は特開昭６０−２３
１６４２号公報、などに詳細に記載されている。化合物
(２)の式中Ｒは水素または炭素数１〜８のアルキル基、
好ましくは水素またはメチル基である。Ｙは酸素、ＮＲ
2または硫黄である。好ましくは酸素または−ＮＲ2であ
る。Ｒ1は置換基を有してもよくかつ炭素数１８以下
の、鎖状または環状アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イ
ミノ基またはアシル基である。ここで置換基はハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、エーテル基、アシル基、エ
ステル基、等が挙げられる。アルキル基は好ましくは炭
素数１〜１８であり、具体的にはメチル、エチルプロピ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、
ステアリルが挙げられ、アルケニル基は好ましくは炭素
数２〜６であり、具体的にはアリル、プロペニル基、１
−ブテニル基、２−ブテニル基が挙げられる。アルキニ
ル基は炭素数１から１８好ましくは炭素数２〜６であ
り、プロパルギル基、１−ペンチニル基が例示される。
アリール基は好ましくは６〜１０であり、具体的にはフ
ェニル、トリル、キシリル、４−エチルフェニル、４−
tert−ブチルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニ
ルが挙げられる。アラルキル基は炭素数は好ましくは７
〜１０であり、具体的には、ベンジル、メチルベンジ
ル、フェネチルが挙げられる。Ｒ2は炭素数１８以下で
あって、置換基を有してもよい鎖状または環状アルキル
基、アリール基、またはアラルキル基である。そのよう
な基の具体的な例はＲ1で挙げられたものと同様であ
る。Ｒ1とＲ2は結合して環状基を形成してもよい。
１６４２号公報、などに詳細に記載されている。化合物
(２)の式中Ｒは水素または炭素数１〜８のアルキル基、
好ましくは水素またはメチル基である。Ｙは酸素、ＮＲ
2または硫黄である。好ましくは酸素または−ＮＲ2であ
る。Ｒ1は置換基を有してもよくかつ炭素数１８以下
の、鎖状または環状アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イ
ミノ基またはアシル基である。ここで置換基はハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、エーテル基、アシル基、エ
ステル基、等が挙げられる。アルキル基は好ましくは炭
素数１〜１８であり、具体的にはメチル、エチルプロピ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、
ステアリルが挙げられ、アルケニル基は好ましくは炭素
数２〜６であり、具体的にはアリル、プロペニル基、１
−ブテニル基、２−ブテニル基が挙げられる。アルキニ
ル基は炭素数１から１８好ましくは炭素数２〜６であ
り、プロパルギル基、１−ペンチニル基が例示される。
アリール基は好ましくは６〜１０であり、具体的にはフ
ェニル、トリル、キシリル、４−エチルフェニル、４−
tert−ブチルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニ
ルが挙げられる。アラルキル基は炭素数は好ましくは７
〜１０であり、具体的には、ベンジル、メチルベンジ
ル、フェネチルが挙げられる。Ｒ2は炭素数１８以下で
あって、置換基を有してもよい鎖状または環状アルキル
基、アリール基、またはアラルキル基である。そのよう
な基の具体的な例はＲ1で挙げられたものと同様であ
る。Ｒ1とＲ2は結合して環状基を形成してもよい。
【００１８】上記式中化合物３はエポキシ化合物、アジ
リジン化合物およびチアシクロプロパン化合物である。
式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して水素、炭素数１
８以下の酸素またはエステル基で置換されてもよい、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基である。それらの基の具体的な例はＲ1で
記載したものと同じである。この場合Ｒ4とＲ5が同時に
水素である場合は排除される。上記化合物の具体例とし
ては、エポキシ化合物では例えば、Ｒ1＝アルキル基、
Ｒ2＝Ｈの場合、プロピレンオキシド、１,２−エポキシ
ブタン、１,２−エポキシヘキサン、１,２−エポキシオ
クタン、１,２−エポキシデカン、１,２−エポキシドデ
カン、１,２−エポキシオクタデカ；Ｒ1、Ｒ2＝アルキ
ル基、アリール基の場合、２,３−エポキシブタン、７,
８−エポキシ−２−メチルオクタデカン、１−フェニル
プロピレンオキシド、スチルベンオキシド、４−クロロ
スチルベンオキシド、２−４−ジクロロスチルベンオキ
シド、１−メトキシ−２−メチルプロピレンオキシド；
Ｒ1＝ハロゲン又はハロゲン化アルキル基、Ｒ2＝Ｈの場
合、クロロオキシラン、エピクロロヒドリン、クロロエ
チルオキシラン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド；
Ｒ1＝アルケニル基、Ｒ2＝Ｈの場合、ブタジエンモノオ
キシサイド、１,２−エポキシ−５−ヘキセン、１,２−
エポキシ−７−オクテン；Ｒ1＝アルコキシ基を含む、
Ｒ2＝Ｈの場合、グリシドール、２−メチルグリシドー
ル、３−プロピルオキシランメタノール；Ｒ1＝エーテ
ル基を含む、Ｒ2＝Ｈの場合、メチルグリシジルエーテ
ル、ステアリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシ
ルグリシジルエーテル、ピヴァロイルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエ
ーテル、キシリルグリシジルエーテル、ニトロフェニル
グリシジルエーテル、クロロフェニルグリシジルエーテ
ル、エチルフェニルグリシジルエーテル、tert−ブチル
フェニルグリシジルエーテル；Ｒ1＝エステル基を含む
もの、Ｒ2＝Ｈの場合、４−メトキシカルボニルフェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プ
ロパルギルグリシジルエーテル、メトキシカルボニルオ
キシラン、ステアロキシカルボニルオキシラン、グリシ
ジルアセタート、グリシジルステアラート、グリシジル
２−エチルヘキサナート、グリシジル２，２−ジメチル
プロパナート、グリシジルベンゾエート、グリシジルメ
チルベンゾエート、グリシジルニトロベンゾエート、グ
リシジルクロロベンゾエート、グリシジルエチルベンゾ
エート、グリシジルtert−ブチルベンゾエート、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート；Ｒ1＝
アリール基、Ｒ2＝Ｈの場合、スチレンオキシド、トリ
ルオキシラン、キシリルオキシラン、ニトロフェニルオ
キシラン、クロロフェニルオキシラン、エチルフェニル
オキシラン、tert−ブチルフェニルオキシラン、４−メ
トキシカルボニルフェニルオキシラン；Ｒ1＝アラルキ
ル基、Ｒ2＝Ｈの場合、ベンジルオキシラン、フルフリ
ルオキシラン；Ｒ1、Ｒ2＝連結しているもの、シクロヘ
キセンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロオク
テンオキシド、シクロドデカンエポキサイド、アルファ
ピネンオキシド、エキソ−２,３,−エポキシノルボルネ
ン、リモネンオキシド；等が挙げられる。アジリジン化
合物としては、Ｎ−メチルアジリジン、Ｎ−プロピルア
ジリジンが例示され、チアシクロプロパン（スルフィ
ド）化合物としては、エチレンスルフィド、プロピレン
スルフィド、スチレンスルフィド、シクロヘキセンスル
フィドが例示される。
リジン化合物およびチアシクロプロパン化合物である。
式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して水素、炭素数１
８以下の酸素またはエステル基で置換されてもよい、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基である。それらの基の具体的な例はＲ1で
記載したものと同じである。この場合Ｒ4とＲ5が同時に
水素である場合は排除される。上記化合物の具体例とし
ては、エポキシ化合物では例えば、Ｒ1＝アルキル基、
Ｒ2＝Ｈの場合、プロピレンオキシド、１,２−エポキシ
ブタン、１,２−エポキシヘキサン、１,２−エポキシオ
クタン、１,２−エポキシデカン、１,２−エポキシドデ
カン、１,２−エポキシオクタデカ；Ｒ1、Ｒ2＝アルキ
ル基、アリール基の場合、２,３−エポキシブタン、７,
８−エポキシ−２−メチルオクタデカン、１−フェニル
プロピレンオキシド、スチルベンオキシド、４−クロロ
スチルベンオキシド、２−４−ジクロロスチルベンオキ
シド、１−メトキシ−２−メチルプロピレンオキシド；
Ｒ1＝ハロゲン又はハロゲン化アルキル基、Ｒ2＝Ｈの場
合、クロロオキシラン、エピクロロヒドリン、クロロエ
チルオキシラン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド；
Ｒ1＝アルケニル基、Ｒ2＝Ｈの場合、ブタジエンモノオ
キシサイド、１,２−エポキシ−５−ヘキセン、１,２−
エポキシ−７−オクテン；Ｒ1＝アルコキシ基を含む、
Ｒ2＝Ｈの場合、グリシドール、２−メチルグリシドー
ル、３−プロピルオキシランメタノール；Ｒ1＝エーテ
ル基を含む、Ｒ2＝Ｈの場合、メチルグリシジルエーテ
ル、ステアリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシ
ルグリシジルエーテル、ピヴァロイルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエ
ーテル、キシリルグリシジルエーテル、ニトロフェニル
グリシジルエーテル、クロロフェニルグリシジルエーテ
ル、エチルフェニルグリシジルエーテル、tert−ブチル
フェニルグリシジルエーテル；Ｒ1＝エステル基を含む
もの、Ｒ2＝Ｈの場合、４−メトキシカルボニルフェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プ
ロパルギルグリシジルエーテル、メトキシカルボニルオ
キシラン、ステアロキシカルボニルオキシラン、グリシ
ジルアセタート、グリシジルステアラート、グリシジル
２−エチルヘキサナート、グリシジル２，２−ジメチル
プロパナート、グリシジルベンゾエート、グリシジルメ
チルベンゾエート、グリシジルニトロベンゾエート、グ
リシジルクロロベンゾエート、グリシジルエチルベンゾ
エート、グリシジルtert−ブチルベンゾエート、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート；Ｒ1＝
アリール基、Ｒ2＝Ｈの場合、スチレンオキシド、トリ
ルオキシラン、キシリルオキシラン、ニトロフェニルオ
キシラン、クロロフェニルオキシラン、エチルフェニル
オキシラン、tert−ブチルフェニルオキシラン、４−メ
トキシカルボニルフェニルオキシラン；Ｒ1＝アラルキ
ル基、Ｒ2＝Ｈの場合、ベンジルオキシラン、フルフリ
ルオキシラン；Ｒ1、Ｒ2＝連結しているもの、シクロヘ
キセンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロオク
テンオキシド、シクロドデカンエポキサイド、アルファ
ピネンオキシド、エキソ−２,３,−エポキシノルボルネ
ン、リモネンオキシド；等が挙げられる。アジリジン化
合物としては、Ｎ−メチルアジリジン、Ｎ−プロピルア
ジリジンが例示され、チアシクロプロパン（スルフィ
ド）化合物としては、エチレンスルフィド、プロピレン
スルフィド、スチレンスルフィド、シクロヘキセンスル
フィドが例示される。
【００１９】化合物(２)と化合物(３)の反応は通常反応
に不活性な有機溶媒中で行なわれる。使用しうる反応に
不活性な有機溶媒の例としては脂肪族炭化水素、例えば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン；芳香族炭化水素、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン；脂環式炭化水素、例
えばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン；石油系溶媒、例えば石油エーテル、石油ベンジン；
ハロゲン化炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、１,
２−ジクロロエタン；エーテル、例えばエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオキサン、
テトラヒドロフラン；ケトン、例えばアセトン、メチル
イソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、アセトフェノン、イソフォロン；エステル、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチル；アミド、例えばジメチルフ
ォルムアミド；アセトニトリル；ジメチルスルフォキシ
ド；等が挙げられる。
に不活性な有機溶媒中で行なわれる。使用しうる反応に
不活性な有機溶媒の例としては脂肪族炭化水素、例えば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン；芳香族炭化水素、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン；脂環式炭化水素、例
えばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン；石油系溶媒、例えば石油エーテル、石油ベンジン；
ハロゲン化炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、１,
２−ジクロロエタン；エーテル、例えばエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオキサン、
テトラヒドロフラン；ケトン、例えばアセトン、メチル
イソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、アセトフェノン、イソフォロン；エステル、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチル；アミド、例えばジメチルフ
ォルムアミド；アセトニトリル；ジメチルスルフォキシ
ド；等が挙げられる。
【００２０】上記反応は３０〜１５０℃の温度で行なわ
れる。
れる。
【００２１】上記反応に際し必要に応じて、重合禁止剤
を配合してもよい。使用しうる重合禁止剤としてはキノ
ン系、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、２,６−Di−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル；フェノール系、例えば２,２'−メチレンビス(6−te
rt−ブチル−３−メチルフェノール)、４,４'−ブチリ
デンビス−１６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル、４,４−テオビス(６−tert−ブチル−３−メチルフ
ェノール)、ｐ−ニトロソフェノール；スルフィド系、
例えばジイソプロピルキサントゲンスルフィド；アンモ
ニウム塩；例えばＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミンアンモニウム塩、１,１−ジフェニル−２−ビクリ
ルヒドラジル；１,３,５−トリフェニルフェルダジル；
等が挙げられる。
を配合してもよい。使用しうる重合禁止剤としてはキノ
ン系、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、２,６−Di−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル；フェノール系、例えば２,２'−メチレンビス(6−te
rt−ブチル−３−メチルフェノール)、４,４'−ブチリ
デンビス−１６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル、４,４−テオビス(６−tert−ブチル−３−メチルフ
ェノール)、ｐ−ニトロソフェノール；スルフィド系、
例えばジイソプロピルキサントゲンスルフィド；アンモ
ニウム塩；例えばＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミンアンモニウム塩、１,１−ジフェニル−２−ビクリ
ルヒドラジル；１,３,５−トリフェニルフェルダジル；
等が挙げられる。
【００２２】反応は上述のように化合物(３)がカルバミ
ン酸の窒素原子に結合した後に、これが窒素原子とカル
ボニル基の間に転移して目的の化合物が得られる。反応
には必要に応じて触媒を添加してもよい。触媒の例とし
ては有機塩基、例えば三級アミン、具体的にはトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン；環状アミン、具体的には
Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロ［２,２,２］
オクタン、Ｎ,Ｎ'−ジメチルピペラジン；無機塩基、例
えば水酸化物、具体的には水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム；アルコラート、具体的にはte
rt−ブトキシカリウム；水酸化物、具体的には水素化リ
チウム、水素化ナトリウム、が挙げられる。触媒は、反
応試薬に対して当量でもかまわないし、または触媒量
(例えば反応試薬に対して10mol％)でも構わない。反応
により得られた生成物は通常の精製方法により単離もし
くは分離してもよい。本発明により得られた新規モノマ
ー化合物は(メタ)アクリロイル基とウレタンまたはウレ
ア基との間に種々の置換基を有するメチレン鎖を導入し
たモノマーである。
ン酸の窒素原子に結合した後に、これが窒素原子とカル
ボニル基の間に転移して目的の化合物が得られる。反応
には必要に応じて触媒を添加してもよい。触媒の例とし
ては有機塩基、例えば三級アミン、具体的にはトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン；環状アミン、具体的には
Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロ［２,２,２］
オクタン、Ｎ,Ｎ'−ジメチルピペラジン；無機塩基、例
えば水酸化物、具体的には水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム；アルコラート、具体的にはte
rt−ブトキシカリウム；水酸化物、具体的には水素化リ
チウム、水素化ナトリウム、が挙げられる。触媒は、反
応試薬に対して当量でもかまわないし、または触媒量
(例えば反応試薬に対して10mol％)でも構わない。反応
により得られた生成物は通常の精製方法により単離もし
くは分離してもよい。本発明により得られた新規モノマ
ー化合物は(メタ)アクリロイル基とウレタンまたはウレ
ア基との間に種々の置換基を有するメチレン鎖を導入し
たモノマーである。
【００２３】
【発明の効果】本発明のモノマー化合物は種々の置換基
を持つメチレン鎖を(メタ)アクリル基とウレタンまたは
ウレア基との間に導入し、その置換基を変化させること
により得られたモノマー生成物の物性、たとえば相溶
性、溶解性などを変更することができる。またそのよう
な置換基を導入したモノマーを重合すれば、その樹脂の
性能をも変化できる。
を持つメチレン鎖を(メタ)アクリル基とウレタンまたは
ウレア基との間に導入し、その置換基を変化させること
により得られたモノマー生成物の物性、たとえば相溶
性、溶解性などを変更することができる。またそのよう
な置換基を導入したモノマーを重合すれば、その樹脂の
性能をも変化できる。
【００２４】
【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
る。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２５】実施例１ 温度計、ジムロート(冷却器)、塩化カルシウム管を備え
た１００ml３つ口フラスコに１,４−ジオキサン(１０m
l)、１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン(０.３
５g)、エチルＮ−メタクリロイルカルバマート(１０.９
g)、グリシジルフェニルエーテル(１０.４g)、そして、
重合禁止剤としてジ−tert−ブチルハイドロキノン(５
０mg)を加え、窒素気流下７０−８０℃で２時間加熱し
た。反応後、減圧蒸留により溶媒と未反応のグリシジル
フェニルエーテルを除き、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物を収率３３％で得た。構造式
た１００ml３つ口フラスコに１,４−ジオキサン(１０m
l)、１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン(０.３
５g)、エチルＮ−メタクリロイルカルバマート(１０.９
g)、グリシジルフェニルエーテル(１０.４g)、そして、
重合禁止剤としてジ−tert−ブチルハイドロキノン(５
０mg)を加え、窒素気流下７０−８０℃で２時間加熱し
た。反応後、減圧蒸留により溶媒と未反応のグリシジル
フェニルエーテルを除き、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物を収率３３％で得た。構造式
【００２６】
【化８】
【００２７】スペクトルデータ1 Ｈ−ＮＭＲ(３６０ＭＨz,ＣＤＣＬ３)δ:１.２５(t,３
Ｈ,Ｅt),１.９２(s,３Ｈ,ＣＨ3),３.６２(m,２Ｈ,Ｃ
Ｈ2),４.１３(m,４Ｈ,Ｅt＋ＣＨ2),５.０５(br,１Ｈ,Ｎ
Ｈ),５.２９(m,１Ｈ,ＣＨ),５.６１(s,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝
Ｃ),６.１４(s,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ),６.８５−７.０１(m,
３Ｈ,Ｐh),７.２４−７.３２(m,２Ｈ,Ｐh)13 Ｃ−ＮＭＲ(３６０ＭＨz,ＣＤＣＬ３)δ:１４.５４
(Ｅt),１８.２３(ＣＨ3),４１.５４(ＣＨ2),６１.０３
(ＣＨ2),６６.８４(ＣＨ),７１.５１(Ｅt),１１４.５
７,１２１.２６(ＣＨ2＝Ｃ),１２６.４３,１２９.４８,
１３５.８０(Ｐh),１５８.２７(ＣＯ),１６６.８２(Ｃ
Ｏ) ＦＴ−ＩＲ(ＫＢr disk)３３５０cm-1(ＮＨ),１７１５
cm-1(ＣＯ),１６３０,１５９５cm-1(Ｃ＝Ｃ),１２４０c
m-1(Ｃ−Ｏ−Ｐh),１１６０cm-1(Ｃ-Ｏ-Ｃ)
Ｈ,Ｅt),１.９２(s,３Ｈ,ＣＨ3),３.６２(m,２Ｈ,Ｃ
Ｈ2),４.１３(m,４Ｈ,Ｅt＋ＣＨ2),５.０５(br,１Ｈ,Ｎ
Ｈ),５.２９(m,１Ｈ,ＣＨ),５.６１(s,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝
Ｃ),６.１４(s,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ),６.８５−７.０１(m,
３Ｈ,Ｐh),７.２４−７.３２(m,２Ｈ,Ｐh)13 Ｃ−ＮＭＲ(３６０ＭＨz,ＣＤＣＬ３)δ:１４.５４
(Ｅt),１８.２３(ＣＨ3),４１.５４(ＣＨ2),６１.０３
(ＣＨ2),６６.８４(ＣＨ),７１.５１(Ｅt),１１４.５
７,１２１.２６(ＣＨ2＝Ｃ),１２６.４３,１２９.４８,
１３５.８０(Ｐh),１５８.２７(ＣＯ),１６６.８２(Ｃ
Ｏ) ＦＴ−ＩＲ(ＫＢr disk)３３５０cm-1(ＮＨ),１７１５
cm-1(ＣＯ),１６３０,１５９５cm-1(Ｃ＝Ｃ),１２４０c
m-1(Ｃ−Ｏ−Ｐh),１１６０cm-1(Ｃ-Ｏ-Ｃ)
【００２８】実施例２ 温度計、ジムロート(冷却器)、塩化カルシウム管を備え
た１００ml３つ口フラスコに１,４−ジアザビシクロ
[２.２.２]オクタン(０.３５g)、エチルＮ−メタクリロ
イルカルバマート(５.０g)、スチレンオキシド(９.０
g)、そして、重合禁止剤としてジ−tert−ブチルハイド
ロキノン(２０mg)を加え、窒素気流下７０−８０℃で２
時間加熱した。反応後、減圧蒸留により溶媒と未反応の
スチレンオキシドを除き、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物を収率１３％で得た。構造式
た１００ml３つ口フラスコに１,４−ジアザビシクロ
[２.２.２]オクタン(０.３５g)、エチルＮ−メタクリロ
イルカルバマート(５.０g)、スチレンオキシド(９.０
g)、そして、重合禁止剤としてジ−tert−ブチルハイド
ロキノン(２０mg)を加え、窒素気流下７０−８０℃で２
時間加熱した。反応後、減圧蒸留により溶媒と未反応の
スチレンオキシドを除き、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物を収率１３％で得た。構造式
【００２９】
【化９】
【００３０】スペクトルデータ1 Ｈ−ＮＭＲ(３６０ＭＨz,ＣＤＣＬ３)δ:１.２２(t,３
Ｈ,Ｅt),１.９７(s,３Ｈ,ＣＨ2),３.６２(m,２Ｈ,Ｃ
Ｈ2),４.１０(q,２Ｈ,Ｅt),４.３５(br,１Ｈ,ＮＨ),５.
６１(m,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ),５.２９(dd,１Ｈ,ＣＨ),６.２
０(m,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ),７.２６−７.４４(m,５Ｈ,Ｐh) ＦＴ−ＩＲ(ＫＢr disk)３３３０cm-1(ＮＨ),１７１５
cm-1(ＣＯ),１６３０cm-1(Ｃ＝Ｃ),１１５０cm-1(Ｃ−
Ｏ−Ｃ)
Ｈ,Ｅt),１.９７(s,３Ｈ,ＣＨ2),３.６２(m,２Ｈ,Ｃ
Ｈ2),４.１０(q,２Ｈ,Ｅt),４.３５(br,１Ｈ,ＮＨ),５.
６１(m,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ),５.２９(dd,１Ｈ,ＣＨ),６.２
０(m,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ),７.２６−７.４４(m,５Ｈ,Ｐh) ＦＴ−ＩＲ(ＫＢr disk)３３３０cm-1(ＮＨ),１７１５
cm-1(ＣＯ),１６３０cm-1(Ｃ＝Ｃ),１１５０cm-1(Ｃ−
Ｏ−Ｃ)
【００３１】実施例３ 温度計、ジムロート(冷却器)、塩化カルシウム管を備え
た１００ml３つ口フラスコに１,４−ジオキサン(５.０
g)、１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン(０.１
５g)、エチルＮ−メタクリロイルカルバマート(５.０
g)、グリシジルフェニルエーテル(１０.４g)、そして、
重合禁止剤としてジ−tert−ブチルハイドロキノン(２
０mg)を加え、窒素気流下７０−８０℃で２時間加熱し
た。反応後、減圧蒸留により溶媒と未反応のグリシジル
フェニルエーテルを除き、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物を収率６％で得た。構造式
た１００ml３つ口フラスコに１,４−ジオキサン(５.０
g)、１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン(０.１
５g)、エチルＮ−メタクリロイルカルバマート(５.０
g)、グリシジルフェニルエーテル(１０.４g)、そして、
重合禁止剤としてジ−tert−ブチルハイドロキノン(２
０mg)を加え、窒素気流下７０−８０℃で２時間加熱し
た。反応後、減圧蒸留により溶媒と未反応のグリシジル
フェニルエーテルを除き、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物を収率６％で得た。構造式
【００３２】
【化１０】
【００３３】スペクトルデータ1 Ｈ−ＮＭＲ(３６０ＭＨz,ＣＤＣＬ３)δ:１.２８(m,５
Ｈ,Ｅt＋ＣＨ3),１.９７(s,３Ｈ,ＣＨ3),３.３８(m,２
Ｈ,ＣＨ2),４.１２(q,２Ｈ,Ｅt),４.９１(br,１Ｈ,Ｎ
Ｈ),５.０５(m,１Ｈ,ＣＨ),５.５９(s,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝
Ｃ),６.１０(m,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ) ＦＴ−ＩＲ(ＫＢr disk)３３５０cm-1(ＮＨ),１７１５
cm-1(ＣＯ),１６２５cm-1(Ｃ＝Ｃ),１１６０cm-1(Ｃ−
Ｏ−Ｃ）
Ｈ,Ｅt＋ＣＨ3),１.９７(s,３Ｈ,ＣＨ3),３.３８(m,２
Ｈ,ＣＨ2),４.１２(q,２Ｈ,Ｅt),４.９１(br,１Ｈ,Ｎ
Ｈ),５.０５(m,１Ｈ,ＣＨ),５.５９(s,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝
Ｃ),６.１０(m,１Ｈ,Ｈ2Ｃ＝Ｃ) ＦＴ−ＩＲ(ＫＢr disk)３３５０cm-1(ＮＨ),１７１５
cm-1(ＣＯ),１６２５cm-1(Ｃ＝Ｃ),１１６０cm-1(Ｃ−
Ｏ−Ｃ）
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 333/04 7106−4Ｈ Ｃ０８Ｆ 20/36 ＭＭＱ 20/60 ＭＮＨ 7242−4Ｊ 28/02 ＭＮＲ
Claims (1)
- 【請求項１】 式: 【化１】 (式中、Ｒは水素または炭素数１〜８の低級アルキル基
を示し、Ｘは酸素、−ＮＨ−または硫黄を示し、Ｙは酸
素、−ＮＲ2−または硫黄を示し、Ｒ1は置換基を有して
もよくかつ炭素数１８を越えない、鎖状または環状アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ア
ラルキル基、Ｎ,Ｎ−ジ置換イミノ基またはアシル基を
表し、Ｒ2およびＲ3は置換されてもよくかつ炭素数１８
以下の、鎖状または環状アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を示し、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して、水
素、酸素またはエステル基で置換されてもよくかつ炭素
数１８以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基またはアルキニル基(ただし、Ｒ4＝Ｒ5＝
水素である場合を除く)であって、Ｒ2およびＲ1は結合
して環を形成してもよい。)で表わされるモノマー化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11340993A JPH06321887A (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 新規モノマー化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11340993A JPH06321887A (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 新規モノマー化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321887A true JPH06321887A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=14611549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11340993A Pending JPH06321887A (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 新規モノマー化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06321887A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11295590A (ja) * | 1998-04-14 | 1999-10-29 | Canon Inc | 回折光学素子を有した光学系 |
| WO2013141163A1 (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | 昭和電工株式会社 | 化合物、該化合物の製造方法、重合体、硬化性組成物および硬化物 |
-
1993
- 1993-05-14 JP JP11340993A patent/JPH06321887A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11295590A (ja) * | 1998-04-14 | 1999-10-29 | Canon Inc | 回折光学素子を有した光学系 |
| WO2013141163A1 (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | 昭和電工株式会社 | 化合物、該化合物の製造方法、重合体、硬化性組成物および硬化物 |
| JPWO2013141163A1 (ja) * | 2012-03-23 | 2015-08-03 | 昭和電工株式会社 | 化合物、該化合物の製造方法、重合体、硬化性組成物および硬化物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2123493C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров баккатина-iii и 10-дезацетил-баккатина-iii, активированные кислоты и их производные | |
| US20080097093A1 (en) | Processes for the synthesis of individual isomers of mono-peg CCI-779 | |
| WO2001000634A1 (en) | Synthesis of vinyl carbonates for use in producing vinyl carbamates | |
| JPH06321887A (ja) | 新規モノマー化合物 | |
| US6646156B2 (en) | (Meth)acryloyl-group-containing carbamoyl halides and production process therefor | |
| JP2003096061A (ja) | アミンイミド化合物及びそれを含有するエポキシ樹脂用硬化剤 | |
| AU2019297645B2 (en) | Processes for preparing (E)-(2-(chloromethyl)-3-fluoroallyl) carbamate compounds | |
| JPS584779A (ja) | ２−アルコキシ−（１，３）−ジオキソランの製法 | |
| Heilmann et al. | Chemistry of alkenyl azlactones. VII. Preparation and properties of multiazlactones derived from mercaptan‐functional compounds and oligomers | |
| CA2089923A1 (en) | Production of unsaturated carbamic acid derivative | |
| JP3295257B2 (ja) | オキシムカーボネート化合物の製造方法 | |
| JPS6031528A (ja) | ポリエ−テルポリオ−ルの製造法 | |
| JP2894636B2 (ja) | 新規な酸無水物，その製造およびその使用 | |
| JP4651178B2 (ja) | ２−グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JPS6345246A (ja) | Ｎ−（置換オキサリル）アルキルアクリルアミドおよびその製法 | |
| EP1713787B1 (en) | (meth) acryloyl group-containing oxetane compound and production method thereof | |
| JP2862933B2 (ja) | Ｎ―アルケニル―ｎ―グリシジル（メタ）アクリルアミド化合物の製造方法 | |
| JP5305580B2 (ja) | オキセタン化合物 | |
| JPH0639463B2 (ja) | 潜在化イソシアネ−ト化合物 | |
| JPH0717940A (ja) | カルバメート基含有エステルの製造法 | |
| JP4168184B2 (ja) | Ｎ−アシル（メタ）アクリルアミド誘導体の製造方法 | |
| JP3875760B2 (ja) | 塩素化芳香族化合物の製造方法 | |
| JP4749579B2 (ja) | （メタ）アクリロイル基含有カルバミン酸ハライド類及びその製造方法 | |
| JPH072703B2 (ja) | カルバミン酸エステルとその製法 | |
| JP3295258B2 (ja) | オキシムカーボネート化合物の製造方法 |