JPH06313120A

JPH06313120A - モノアゾレーキ顔料、その製造方法および顔料分散体

Info

Publication number: JPH06313120A
Application number: JP10169793A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Sugamo; 等巣鴨; Nobuyuki Tomitani; 信之富谷; Tokuo Shishido; 徳夫宍戸
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 1994-11-08
Anticipated expiration: 2018-03-31
Also published as: JP3391046B2

Abstract

(57)【要約】【目的】少量のロジン処理でも機械的分散性、ぬれ等の
分散性を向上せしめたモノアゾレーキ顔料を提供する。【構成】可溶性基を有する芳香族アミンのジアゾウム塩
とカップラー成分とをカップリングさせたアゾ染料をレ
ーキ化してなるモノアゾレーキ顔料と、該モノアゾレー
キ顔料を被覆するロジンおよびスルホコハク酸塩或いは
その加水分解物からなる被覆処理されたモノアゾレーキ
顔料、および該被覆処理顔料とビヒクルとからなる顔料
分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の用途、特に印刷
インキ用、塗料用顔料として有用なモノアゾレーキ顔
料、その製造方法および該顔料を用いた顔料分散体に関
する。さらに詳しくは、機械的分散性、ぬれ等の分散性
を向上せしめたモノアゾレーキ顔料、その製造方法およ
び該顔料を用いた顔料分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ
成分とし、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトール等を
カップラー成分としてカップリングして得られたモノア
ゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着
色等の各種用途に広く使用されている。これらのモノア
ゾレーキ顔料は、その色調を透明、鮮明にするため、ま
た分散性を向上させるためロジン処理がなされてきた。
このロジン処理は、通常カップラー成分中または染料中
にロジンのアルカリ塩溶液（いわゆるロジンソープ）を
添加し、ついで塩化カルシウム等のレーキ用金属塩を添
加してロジンを不溶性のロジンレーキ金属塩として顔料
の表面に析出させる方法である。

【０００３】上記のロジン処理は、顔料の粒子形状を微
細に制御し、透明性、鮮明性を向上させるとともに、か
つ顔料の被覆物質として凝集を抑え、分散性を向上させ
るという優れた効果を有する。しかし従来の処理方法で
は十分にその効果を発揮しているとは言えない。特にオ
フセット用パウダー顔料は分散性を向上させるために顔
料に対し、１０〜３０ｗｔ％もの多量のロジンを使用し
ている。しかし、多量にロジンを使用することは、イン
キの着色力の低下、流動性の低下、あるいは耐水性不良
に起因する印刷適性の低下等の多くの弊害が伴った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで少量のロジンで
顔料を効率良く被覆する表面処理技術が望まれていた。
本発明は、少量のロジン処理でも優れた分散性を有する
モノアゾレーキ顔料、その製造方法及び顔料分散体を提
供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、可溶性基を有
する芳香族アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分と
をカップリングさせたアゾ染料をレーキ化してなるアゾ
レーキ顔料と該モノアゾレーキ顔料を被覆するロジン及
びスルホコハク酸塩或いはその加水分解物からなる被覆
処理されたモノアゾレーキ顔料に関する。さらに本発明
は、可溶性基を有する芳香族アミンのジアゾニウム塩と
カップラー成分とをカップリングさせたアゾ染料の溶液
中に、スルホコサク酸塩をロジンの水可溶性塩に分散し
て添加し、ついでレーキ化することからなる被覆処理さ
れたモノアゾレーキ顔料の製造方法、或いは上記で得ら
れた顔料スラリーをｐＨ１２．０以上で加熱処理し、ス
ルホコハクサン塩を加水分解してなる被覆処理されたモ
ノアゾレーキ顔料の製造方法に関する。更に、本発明は
更に上記被覆処理モノアゾレーキ顔料とビヒクルとから
なる顔料分散体に関する。

【０００６】本発明のモノアゾレーキ顔料とは、芳香族
アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とを
カップリングした染料をレーキ化したものである。本発
明において、可溶性基を有する芳香族アミンとしては、
例えば、１−アミン−４−メチルベンゼン−２−スルホ
ン酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、１−アミノ
−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−スルホン酸、
１−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スル
ホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−４−スルホ
ン酸等が例示される。

【０００７】カップラー成分は、β−オキシナフトエ酸
が代表的であるが、β−ナフトール、アセトアセトアニ
ライドであってもよい。また上記カップラー成分の誘導
体、例えば、低級アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子で置換された化合物であってもよい。

【０００８】本発明のモノアゾレーキ顔料は、従来公知
のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて実施できる。
すなわち、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化
し、一方、カップラー成分からカップリング液を調整
し、両者を混合してカップリングし、得られた染料に金
属塩を添加してレーキ化する。また、ジアゾ成分および
／またはカップラー成分に予めレーキ化用金属を加えて
おきカップリングさせてもよい。レーキ化用金属として
は、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マンガン
等が例示される。

【０００９】本発明は、スルホコハク酸塩をロジンの水
可溶性塩に分散して添加しロジンが効率良く顔料表面を
被覆処理することに特徴を有する。また、必要に応じ、
残存するスルホコハク酸塩をアルカリ加水分解により除
去してもよい。スルホコハク酸塩は、ロジンの水可溶性
塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等に予め分散させておきカップラー成分中、染料中ある
いは顔料中に添加しても良い。本発明のスルホコハク酸
塩は、下記式１または式２で表されるものである。

【００１０】式１式２（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₁₈のアルキル基、ＸはＮａ、Ｋ、
ＮＨ₄を示す。）

【００１１】本発明の被覆処理されたモノアゾレーキ顔
料は、例えば、スルホコハク酸塩をロジンの水可溶性塩
に添加し、２０〜４０℃の温度範囲で攪拌して分散さ
せ、この分散液をモノアゾレーキ染料中へ加え、ついで
１０〜９０℃の温度範囲でレーキ用金属を加えレーキ化
して製造される。スルホコハク酸塩は残存すると著しく
表面張力を低下させるので、必要に応じ、ｐＨ１２．０
以上で５０℃以上で加熱攪拌しアルカリ加水分解を行い
失活させる。ロジンの使用量は、染料に対し、３〜３０
重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。スルホコ
ハク酸塩の使用量は、染料に対し、１〜１５重量％、好
ましくは３〜１０重量％である。スルホコハク酸塩はロ
ジンに対し、５〜１００重量％、好ましくは１０〜１０
０重量％の範囲で添加される。

【００１２】本発明は、印刷インキ用ビヒクル、塗料用
ビヒクル等に顔料を分散した顔料分散体を提供する。印
刷インキ用ビヒクルは、例えば、オフセットインキでは
ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、
またはこれらの乾性油変性樹脂等の樹脂２０〜５０重量
部、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油０〜３０重量
部、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマテック、
ナフテン、α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量部か
らなる。このオフセットインキ用ビヒクルに本発明の被
覆処理されたモノアゾレーキ顔料を配合し、その他のイ
ンキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤等の
公知の添加剤を適宜配合して印刷インキ組成物とされ
る。

【００１３】グラビアインキ用ビヒクルは、例えば、ガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化ロジ
ン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、
ギルソナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂、
ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、
エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ボリエステル樹脂、
アルキド樹脂等の樹脂またはこれらの混合物１０〜５０
重量部、ｎ−ヘキサン、トルエン、エタノール、メタノ
ール、アセトン、酢酸エチル、乳酸エチル、セロソル
ブ、ジアセトンアルコール、クロルベンゼン、エチルエ
ーテル、アセタールエチルエーテル、アセト酢酸エチ
ル、酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤３０〜８０重量部か
らなる。上記重量部のビヒクルに本発明のモノアゾレー
キ顔料３〜３５重量部、硫酸バリウム、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム、石膏、アルミナ白、クレー、シリカ、
シリカ白、タルク、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグ
ネシウム等の体質顔料０〜２０重量部を加え、その他補
助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電
防止剤等を適宜添加してグラビアインキ組成物とされ
る。

【００１４】塗料用ビヒクルは、例えば、アクリル樹
脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ゴム、塩化ビニ
ル、合成樹脂エマルジョン、シリコーン樹脂、水溶性樹
脂、ポリウレタン、ポリエステル、メラミン樹脂、ユリ
ア樹脂またはこれらの混合物８０〜２０重量％と炭化水
素、アルコール、ケトン、エーテルアルコール、エーテ
ル、エステル、水等の溶剤６０〜１０重量％とからな
る。この塗料用ビヒクル９９．９〜５５重量％に本発明
の顔料０．１〜１５重量％、その他の補助剤や体質顔料
０〜３０重量％を加えて塗料とされる。

【００１５】

【実施例】以下実施例に基づき本発明をより詳細に説明
する。例中、特に断りの無い限り部は重量部を、％は重
量％を意味する。実施例１１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸９
０．６部、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スル
ホン酸２．９部、２−アミノナフタレン−１−スルホン
酸１．８部を水１５００部と水酸化ナトリウム２０部か
らなる溶液に溶解する。これに３５％塩酸１２４部を加
え酸析後、氷１０００部を加え０℃に冷却する。水１０
０部と亜硝酸ナトリウム３５部からなる溶液を加え、３
℃以下で３０分間攪拌してジアゾ成分を得た。

【００１６】β−オキシナフトエ酸９５部を水３０００
部と水酸化ナトリウム５１部とからなる溶液に溶解し、
１５℃に冷却したものをカップラー成分とする。カップ
ラー成分にジアゾ成分を２０分間で滴下し、カップリン
グ反応を進め、３０分間攪拌して染料を得た。次に式１
に相当するスルホコハク酸塩リパーズ８７０Ｐ（ライオ
ン社製）１０．６部（染料に対し５％）を２５％ロジン
ソープ８４．８部（染料に対し１０％）に加え４０℃で
分散させた。このスルホコハク酸−ロジン分散液を上記
染料に加え、１％水酸化ナトリウムでｐＨ１１．５に調
整した。これに３５％塩化カルシウム水溶液を３００部
加え、１時間攪拌を続けてレーキ化反応を完結した。こ
の時のｐＨは１１．０であった。これを８０℃に加熱
後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して２５０部のモノアゾレ
ーキ顔料を得た。

【００１７】実施例２実施例１におけるレーキ化反応完結後スラリーに４．０
部の水酸化ナトリウムを加えｐＨ１２．２とした他は、
上記と同様に操作してモノアゾレーキ顔料を得た。

【００１８】比較例１比較のためスルホコハク酸−ロジン分散液の代わりに２
５％ロジンソープ１２７．２部（染料に対し１５％）を
使用し、他は実施例１と同様に操作したモノアゾレーキ
顔料を得た。

【００１９】実施例１、２と比較例１で得られた顔料の
オフセットインキ試験を実施した。使用ビヒクルはタマ
ノール３６１（荒川化学（株）製ロジン変成フェノール
樹脂）５０部に対し、アマニ油２０部、５号ソルベント
（日本石油（株）製インキ溶剤）３０部を加え、２００
℃に加熱して溶解させた。このビヒクル９８部にオクチ
ル酸アルミニウム２部を加えオフセットインキ用ビヒク
ルとし、次の試験を実施した。

【００２０】分散性オフセットインキ用ビヒクル７０部を紙コップに入れ、
これに各顔料２０部を加え、均一になるように混合攪拌
してプレミックスインキを作成した。このプレミックス
インキを３本ロールで連肉すると、比較例１の顔料は３
パスで粗粒子が消失したのに対し、実施例１、２の顔料
は２パスで粗粒子が消失した。このことは、分散性が向
上したことを意味する。なお、これらインキの透明性は
目視判定で殆ど差が無かった。

【００２１】鮮明性上記３本ロール連肉濃色インキ０．５ｇを酸化チタンを
含む白インキ２．０ｇに混ぜて淡色インキを作成した。
カラーマシンで色測すると、マンセルＣ値で比較例１が
１１．９６であったのに対し、実施例１は、１２．３
５、実施例２は、１２．２６であった。このことは、鮮
明性が向上したことを意味する。

【００２２】光沢タック９．０〜９．５に調整したインキをアート紙へ展
色刷りしたときの光沢は、比較例１の顔料に比べ、実施
例１の顔料は＋５．２％、実施例２の顔料は＋４．７％
と高光沢であった。

【００２３】オフセット印刷適性試験インキを水に乳化して得られた水可溶分を含むインキ抽
出水を作成し、表面張力を測定した。比較例１の顔料は
６３．８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。実施例１の顔料は４
３．３ｄｙｎｅ／ｃｍと大きく表面張力が低下した。こ
れはスルホコハク酸塩が残存することに起因する。これ
に対し、実施例２の顔料は７１．４ｄｙｎｅ／ｃｍと表
面張力が向上した。これは、ｐＨ１２．０で８０℃で加
熱処理したことによりスルホコハク酸塩がアルカリ加水
分解し失活したことを意味する。オフセット印刷には実
施例２のほうが好ましい。

【００２４】実施例３１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸９２
部、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホン酸
９．２部を水１５５部と水酸化ナトリウム２０部からな
る溶液に溶解した。これに３５％塩酸１２４部を加え酸
析後、氷１０００部を加え０℃に冷却した。この冷却液
に水１００部に亜硝酸ナトリウム３５部を溶解した溶液
を加え、３℃以下で３０分間攪拌してジアゾ成分を得
た。

【００２５】式２に相当するスルホコハク酸塩リパーズ
ＮＴＤ（ライオン社製）１０．６部（染料に対し５％）
を、２５％ロジンソープ４２．４部（染料に対し５％）
に２０℃で分散した。このスルホコハク酸塩−ロジン分
散液をβ−オキシナフトエ酸９５部を水３０００部と水
酸化ナトリウム５１部からなる溶液に溶解した水溶液中
に加え、１５℃に調整し、カップラー成分を得た。カッ
プラー成分にジアゾ成分を２０分間かけて滴下し、カッ
プリング反応を進めた。これに３５％塩化カルシウム水
溶液３００部を加え、１時間攪拌してレーキ化反応を完
結させた。この時のｐＨは１１．０であった。ついで８
０℃に加熱後濾過、水洗、乾燥、粉砕して２４５部のモ
ノアゾレーキ顔料を得た。

【００２６】比較例２比較のため、スルホコハク酸塩−ロジン分散液の代わり
に２５％ロジンソープ８４．８部（染料に対し１０％）
を使用し、他は実施例３と同様に操作したモノアゾレー
キ顔料を得た。

【００２７】実施例３と比較例２で得られた顔料につい
てグラビア試験、及び塗料試験を実施した。グラビア試験：顔料１０部、ライムロジン系ワニス（固
形分２０％、トルエン７５％、可塑剤５％）９０および
直径３ｍｍのガラスビーズを２２０ｃｃのマヨネーズビ
ンに入れ、ペイントコンデイッショナーで２時間分散し
て濃色インキを得た。濃色インキの６０°光沢値を測定
したところ、実施例３の顔料は比較例２の顔料より４％
高光沢であった。このことは、スルホコハク酸塩−ロジ
ン併用処理が従来のロジン単独処理より分散性が向上
し、高光沢になったことを意味する。

【００２８】塗料試験：顔料８部、アルキド樹脂ワニス
５０部。メラミン樹脂ワニス３０部およびシンナー１２
部を直径２ｍｍのスチールビーズと共に２２０ｃｃのマ
ヨネーズビンに入れ、ペイントコンデイッショナーで２
時間分散して油性塗料を作成した。実施例３の顔料は比
較例２の顔料より６０°光沢値で５％高光沢であった。

【００２９】

【発明の効果】本発明のモノアゾレーキ顔料は、ロジン
とスルホコハク酸塩により被覆されているので、色の鮮
明性が向上し、従来のロジンのみにより被覆された顔料
と比較して各種ビヒクルに対する分散性も向上するので
皮膜の光沢も向上する。さらに、スルホコハク酸塩を加
水分解処理してロジンと伴に被覆したものは、上記の効
果に加えて顔料表面の疎水性が向上し、オフセットイン
キ用として使用した場合、湿し水に対して乳化する傾向
が小さいので印刷汚れのない印刷物ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】可溶性基を有する芳香族アミンのジアゾ
ウム塩とカップラー成分とをカップリングさせたアゾ染
料をレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料と、該モノア
ゾレーキ顔料を被覆するロジンおよびスルホコハク酸塩
或いはその加水分解物からなる被覆処理されたモノアゾ
レーキ顔料。
【請求項２】可溶性基を有する芳香族アミンのジアゾ
ニウム塩とカップラー成分とをカップリングさせたアゾ
染料のスラリー中に、スルホコハク酸塩をロジンの水可
溶性塩中に分散して添加し、ついでレーキ化することか
らなる被覆処理されたモノアゾレーキ顔料の製造方法。
【請求項３】請求項２で得られた顔料スラリーをｐＨ
１２．０以上で加熱処理し、スルホコハク酸塩を加水分
解してなる被覆処理されたモノアゾレーキ顔料の製造方
法。
【請求項４】請求項１記載の被覆処理モノアゾレーキ
顔料とビヒクルとからなる顔料分散体。