JPH06301015A - Liquid crystal display element and its production - Google Patents

Liquid crystal display element and its production

Info

Publication number
JPH06301015A
JPH06301015A JP7837893A JP7837893A JPH06301015A JP H06301015 A JPH06301015 A JP H06301015A JP 7837893 A JP7837893 A JP 7837893A JP 7837893 A JP7837893 A JP 7837893A JP H06301015 A JPH06301015 A JP H06301015A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
liquid crystal
light
display device
crystal display
region
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7837893A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2930496B2 (en )
Inventor
Koichi Fujimori
Toshiyuki Hirai
Shuichi Kanzaki
Masahiko Kondo
Tomoaki Kuratate
Kenji Majima
Noriaki Onishi
Tokihiko Shinomiya
Nobuaki Yamada
知明 倉立
時彦 四宮
憲明 大西
信明 山田
敏幸 平井
修一 神崎
孝一 藤森
正彦 近藤
健二 間島
Original Assignee
Sharp Corp
シャープ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FDEVICES OR ARRANGEMENTS, THE OPTICAL OPERATION OF WHICH IS MODIFIED BY CHANGING THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIUM OF THE DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF THE INTENSITY, COLOUR, PHASE, POLARISATION OR DIRECTION OF LIGHT, e.g. SWITCHING, GATING, MODULATING OR DEMODULATING; TECHNIQUES OR PROCEDURES FOR THE OPERATION THEREOF; FREQUENCY-CHANGING; NON-LINEAR OPTICS; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating, or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating, or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating, or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133377Cells with plural compartments or having plurality of liquid crystal microcells partitioned by walls, e.g. one microcell per pixel

Abstract

PURPOSE:To obtain a liq. crystal display element with the threshold level sharpened and excellent in contrast by regularly arranging liq. crystal regions along the surface of a substrate. CONSTITUTION:The mixture 5 of a photosetting high molecular resin and a liq. crystal is injected between two substrates 1 and 3, at least one of which is transparent, and the mixture 5 is irradiated with a light 10 while reducing the irradiation light intensity at part corresponding to the area of at least 30% of the size of a picture element. Irradiation is preferably applied from the photomask 7 side. Consequently, the resin is cured at the part where the mixture 5 is intensely irradiated to form a wall 8 leading to both substrates 1 and 3, and a liq. crystal region 9 is formed and surrounded by the wall 8.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、対向する2つの基板の間に高分子からなる壁にて包囲された液晶領域を有する表示媒体が挟持された液晶表示素子及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a liquid crystal display device and a manufacturing method thereof display medium is sandwiched with a liquid crystal region surrounded by a wall made of a polymer between opposed two substrates.

【0002】 [0002]

【従来の技術】液晶表示素子には種々の表示モードのものがある。 Of the Related Art A liquid crystal display device has a variety of display modes. 例えば、電気光学効果を利用する液晶表示素子には、ネマティック液晶分子を用いたTN(ツィスティドネマティック)モードや、STN(スーパーツィスティドネマチィック)モードのものが実用化されている。 For example, the liquid crystal display element utilizing an electro-optical effect, and nematic TN (Tze Instituto de nematic) using liquid crystal molecules mode, STN of (supertwisted Instituto de nematic Chii' h) mode that has been put into practical use. 更に、強誘電性液晶(FLC)を用いた液晶表示素子も提案されている。 Further, the liquid crystal display device using a ferroelectric liquid crystal (FLC) has been proposed. これらは、偏光板および配向処理を必要とする。 These require a polarizing plate and orientation process.

【0003】一方、偏光板を必要とせず、液晶の光散乱を利用する液晶表示素子には、動的散乱(DS)モードや相転移(PC)モードを利用したものがある。 On the other hand, does not require a polarizing plate, the liquid crystal display device utilizing light scattering liquid crystal, there is one using a dynamic scattering (DS) mode and the phase transition (PC) mode.

【0004】近年、偏光板を必要とせず、しかも配向処理を不要とする液晶表示素子として、液晶の複屈折性を利用し、透明または白濁状態を電気的にコントロールする方式のものが提案されている。 Recently, without requiring a polarizing plate, yet the alignment treatment as a liquid crystal display device which does not require, utilizing the birefringence of liquid crystal, it has been proposed as the electrically controlled to method a transparent or opaque state there. この液晶表示素子は、 The liquid crystal display device,
電圧を印加して液晶の配向が揃うときに、液晶分子の常光屈折率と、液晶を支持するポリマーなどの支持媒体の屈折率とを一致させて透明状態となし、電圧を印加しないときには、液晶分子の配向の乱れにて光散乱が起こる状態となすことにより表示するという基本方式をとる。 When applying a voltage aligned orientation of the liquid crystal, the ordinary refractive index of the liquid crystal molecules, refractive index and the matched was a transparent state and without a support medium, such as a polymer for supporting the liquid crystal, when no voltage is applied, the liquid crystal taking the basic scheme of displaying by forming a state in which light scattering occurs at disturbance of orientation of the molecules.

【0005】この方式である散乱型の液晶表示素子の製造方法としては、以下の5つが提案されている。 [0005] As a method for producing a liquid crystal display device of the scattering type is this method, the following five have been proposed.

【0006】第1の方法としては、ポリマーカプセルに液晶を包含させて表示媒体を設ける方法がある(特表昭58−501631号)。 [0006] As the first method, there is a method of the polymer capsule provided with a display medium by the inclusion of a liquid crystal (Kohyo Sho 58-501631).

【0007】第2の方法としては、光硬化性又は熱硬化性の樹脂と液晶とを混合したものを使用し、樹脂のみを析出して硬化させ、硬化した樹脂の間に滴状の液晶領域を形成させる方法がある(特表昭61−502128 [0007] As a second method, using a mixture of a photocurable or thermosetting resin and the liquid crystal is cured precipitated only resin, dropwise liquid crystal regions between the cured resin a method of forming a (Kohyo Sho 61-502128
号)。 issue).

【0008】第3の方法としては、滴状の液晶領域の径を制御する方法がある(特開平3−72317号)。 [0008] As a third method, there is a method of controlling the diameter of the droplet-shaped liquid crystal region (Japanese Patent Laid-Open No. 3-72317).

【0009】第4の方法としては、高分子多孔膜に液晶を含浸させる方法がある(特開平3−59515号等)。 [0009] As a fourth method, there is a method of impregnating a liquid crystal polymer membrane (JP-A-3-59515, etc.).

【0010】第5の方法としては、離隔配設した2枚の透明電極間に設けた液晶中に、光の散乱源となるポリマー製のビーズを浮遊させた液晶構造が開示されている(特開平3−46621号)。 [0010] As a fifth method, in the liquid crystal provided between the two transparent electrodes spaced apart arranged, the liquid crystal structure with floating polymer beads made of as a scattering source of light has been disclosed (Japanese No. No. 3-46621).

【0011】 [0011]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述した第1の方法による場合には、ポリマーカプセルに包含された液晶が独立した滴状の液晶領域となっているため、液晶分子の配向に変化を生じさせるための駆動電圧が各液晶領域毎に異なり、結果として全液晶領域を同時に作動させるための駆動電圧が高くなり、液晶表示素子として利用できる範囲が狭いものとなっている。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, in the case of the first method described above, since the liquid crystal that is included in the polymer capsule is a separate drop-shaped liquid crystal region, the change in orientation of the liquid crystal molecules driving voltage for causing differs for each liquid crystal region, resulting in a driving voltage for operating the entire LCD area simultaneously is increased, the range that can be used as a liquid crystal display device has become narrow.

【0012】第2及び第3の方法では相分離法を利用しているものの、前者の場合では液晶滴を平面的に精密に配置することが困難であり、後者の場合では液晶滴の位置を精密に制御することが困難であった。 [0012] Although using the second and a phase separation method in the third method, in the former case it is difficult to dimensionally precisely position the liquid crystal droplets, the position of the liquid crystal droplets in the latter case it is difficult to precisely control.

【0013】第4の方法による場合は、液晶領域を作製するときに相分離を利用しないため、適応できる樹脂材料や液晶の選択の自由度が非常に大きく、高分子多孔膜の十分な精製が可能であるという利点を有するが、一方において現状では、十分に滴状液晶領域の直径を制御すること、及び基板表面に沿った方向における液晶領域の位置を精密に配置することができないという欠点を有する。 [0013] If according to the fourth method, since it does not use the phase separation when fabricating the liquid crystal region, is very large degree of freedom in the resin material and the liquid crystal of the selection can be adapted, sufficient purification of the polymer membrane has the advantage that possible, at present the one hand, sufficiently controlling the diameter of the drop-shaped liquid crystal region, and the disadvantage that it is possible to precisely position the position of the liquid crystal regions in the direction along the substrate surface a.

【0014】第5の方法による場合には、光の散乱強度は大きいが、ビーズを均一に分散させることが難しく、 [0014] If according to the fifth method, the scattering intensity of light is large, it is difficult to uniformly disperse the beads,
各絵素で同じ程度の散乱を発生させることが困難であり、表示むらが発生しやすいという欠点がある。 It is difficult to generate the scattering of the same degree in each picture element, there is a drawback that display unevenness is likely to occur.

【0015】したがって、上述したように液晶領域を分散した高分子型液晶を使用する、所謂高分子分散型の各液晶表示素子は、その製造法上、液晶領域の形状が均一でなく、かつ、その基板表面に沿った方向における液晶領域の位置を正確に規制することが難しいものとなっていた。 [0015] Thus, using the polymer liquid crystal obtained by dispersing liquid crystal region as described above, each of the liquid crystal display device of the so-called polymer-dispersed, its manufacturing method, is not uniform shape of the liquid crystal region, in the direction along the substrate surface it had been assumed it is difficult to accurately regulate the position of the liquid crystal region. よって、径が種々に異なる液晶領域が存在し、その分布も均一となっていなかった。 Therefore, diameter there are various different crystal region was not made and its distribution is also uniform. また、液晶領域の位置を精度よく配置できないために、液晶領域ごとの駆動電圧が異なり、そのため電気光学特性におけるしきい値の急峻性に欠き、かつ、相対的に駆動電圧が高くなっていた。 Further, in order not be placed accurately the position of the liquid crystal regions have different driving voltages for each liquid crystal region, therefore lack the steepness of threshold of the electro-optical properties and relatively driving voltage was high. さらに光の散乱能の低い小さい液晶領域が多数存在するために、相対的にコントラストが低くなるという問題点があった。 To further lower small liquid crystal regions scattering ability of the light there are many, there is a problem that a relatively contrast is lowered.

【0016】また、上述したごとく液晶領域の形状が均一でなく、かつ、基板表面に沿った方向における液晶領域の位置配置を規制することが難しいため、高精細な状態で大画面化することができないでいた。 Further, instead of the uniform shape of the liquid crystal region as described above, and it is difficult to regulate the position arrangement of the liquid crystal regions in the direction along the substrate surface, to be a large screen with high-definition state I had not been able to. 加えて、液晶表示素子を駆動させる方式が信号をオン・オフさせて平均化した値により駆動させるデューティ駆動方式である場合において、そのデューティ比を大きくすることができずにいた。 In addition, when the method of driving the liquid crystal display element signal by on-off is the duty drive method for driving the averaged value, it had not been able to increase the duty ratio.

【0017】更に、高分子分散型の各液晶表示素子は、 Furthermore, the liquid crystal display element of a polymer dispersion type,
配向処理を行うことが難しいという問題があった。 There is a problem that it is difficult to perform the alignment process. その理由を以下に説明する。 The reason for this will be described below.

【0018】配向処理方法としては、液晶表示素子の作製時のポリマー重合時に磁場、電場を印加することにより配向させる方法が提案されている(特開平3−528 [0018] As the alignment treatment method, the magnetic field when the polymer polymerized during preparation of the liquid crystal display device, a method of orienting by applying an electric field has been proposed (JP-A-3-528
43号、およびLiquid crystal, Vol.5, No5, pp1477, No. 43, and Liquid crystal, Vol.5, No5, pp1477,
(1989))。 (1989)). しかし、この方法による場合は、ポリマー表面に直接配向処理を施していないために配向規制力が弱く、1方向にだけ液晶分子を配向させ得る方法であり、 However, in the case of this method, weak alignment control force for not subjected to an alignment treatment directly to the polymer surface, a method in which only capable of aligning the liquid crystal molecules in one direction,
液晶を挟む2つの基板の両側で異なる方向に配向させることが必要なモード、例えばTNモード,STNモード等には応用できない。 The required mode can be oriented in different directions on both sides of the two substrates sandwiching the liquid crystal, for example TN mode, not applicable to the STN mode and the like.

【0019】また、他に提案された配向処理方法としては、配向処理を行った基板を用い、この基板上に生成したポリマー壁を通して間接的に配向させる方法がある(17回 液晶討論会 講演予稿集 320頁)。 Further, as the proposed alignment treatment method to another, using a substrate subjected to orientation treatment, there is a method of indirectly oriented through the resulting polymer walls on the substrate (17 times the liquid crystal Symposium Lecture Proceedings 320 pages collection). しかし、この方法による場合には、絵素電極上の配向膜表面の上にポリマーが残ることが避けられず、直接に液晶分子を配向させることが困難であり、前者の方法と同様に配向規制力が著しく減じられ、実用上大きな問題となっている。 However, in the case of this method, inevitable that the polymer remains on the surface of the alignment film on the pixel electrode, directly it is difficult to align the liquid crystal molecules, the alignment regulating similar to the former method force is greatly reduced, and has a great practical problems.

【0020】また、上述したように偏光板および配向処理を必要とする強誘電性液晶を液晶に用いた液晶表示素子では、自発分極を発現させるためにSmC * (スメクティック)相が利用されるが、規則性がネマティック相に比べより結晶に近い状態であるために、衝撃に対して弱いことが問題となっている。 [0020] In the liquid crystal display device using a ferroelectric liquid crystal requires a polarizing plate and orientation process as described above in the liquid crystal, but SmC * (smectic) phase is used to express the spontaneous polarization , since regularity is in a state close to a more crystalline compared to the nematic phase, weak against an impact has become a problem. この問題を解決するために強誘電性液晶を高分子中に分散させて衝撃を緩和することが考えられているが、高分子中で配向処理を行うことが難しく実用化に至っていない。 While is considered possible to alleviate the strong dielectric liquid crystal is dispersed in a polymer impact in order to solve this problem, not put to practical use it is difficult to carry out the orientation treatment in a polymer.

【0021】そこで、高分子中で強誘電性液晶を配向させる方法として、強誘電性液晶を高分子中に分散させたものをフィルム状に加工し、これを一方向に延伸処理を施すことにより配向させる方法が提案されている(特開昭63−264721号〜264724号)。 [0021] Therefore, as a method of aligning the ferroelectric liquid crystal in a polymer, a ferroelectric liquid crystal processed are dispersed in a polymer in film form by performing a stretching treatment in one direction this method of aligning has been proposed (JP-a-63-264721. Nos. ~264724). しかし、 But,
この方法による場合には、液晶領域と高分子との界面が1絵素内に数多く存在するので、入射してくる直線偏光が散乱されて一部の光が脱偏光されるために、液晶表示素子の白濁レベルが低下してコントラストが低下するという問題があった。 If by this method, since the interface between the liquid crystal region and the polymer there are many in one picture element, in order to linearly polarized light that is incident light part is scattered is de-polarized, the liquid crystal display contrast is lowered by lowering the turbidity level of the device. この問題は、偏光板を必要とする他の表示モード、例えばTNモード,STNモード,EC This problem, another display mode that requires a polarizing plate, for example TN mode, STN mode, EC
B(Electrically Controlled Birefringence:電界制御複屈折)モードでも同様に起こる。 B: occurs also in (Electrically Controlled Birefringence electrically controlled birefringence) mode.

【0022】加えて、高分子中に分散させた液晶を疑似固体化するに当り、液晶の配向制御を行うことと、液晶と高分子との界面で起こる散乱による脱偏光によりコントラストが低下することとが問題となる。 [0022] In addition, contact to the pseudo solidified liquid crystal dispersed in a polymer, and to control the orientation of the liquid crystal, the contrast is reduced by depolarization due to scattering which occurs at the interface between the liquid crystal and the polymer theft is a problem. つまり、配向については高分子分散型液晶表示素子では基板と液晶との間に高分子が存在するため、基板に対して配向処理を行うことができなかった。 That is, for the alignment due to the presence of polymer between the substrate and the liquid crystal in the polymer dispersed liquid crystal display device, it is impossible to perform the alignment process on the substrate. 一方、液晶と高分子との界面で起こる散乱については、絵素内に液晶と高分子の界面を少なくすればよいが、従来の方法では成り行きで液晶領域を作製しているため困難である。 On the other hand, the scattering occurs at the interface between the liquid crystal and the polymer, may be reduced interface of the liquid crystal and the polymer in the pixel, in the conventional method is difficult because it is to produce a liquid crystal region in consequences. 更に、強誘電性液晶を用いる液晶表示素子においては、使用する液晶相(スメクティック相)のもつ規制性の高さにより、耐衝撃性が弱くなるという別の問題がある。 Further, in the liquid crystal display device using a ferroelectric liquid crystal, the regulation of the height with the liquid crystal phase used (smectic phase), there is another problem that the impact resistance is weakened.

【0023】なお、上述した第1〜第5の方法により得られる液晶表示素子は散乱型のものであり、TNモード、STNモード、ECBモードなどの非散乱型の液晶表示素子には適用されていない。 [0023] The liquid crystal display device obtained by the first to fifth methods described above are those of the scattering type, TN mode, STN mode, the non-scattering type liquid crystal display device, such as an ECB mode is applied Absent.

【0024】本発明は、このような従来技術の課題を解決すべくなされたものであり、滴状の液晶領域が均一な径を有し、かつ、基板表面に沿った方向において規則正しく配置でき、これにより閾値特性が急峻であり、かつ、コントラストの優れた散乱型の液晶表示素子及びその製造方法を提供することを第1の目的とする。 [0024] The present invention has to have been made to solve the problems of the conventional art has a drop-shaped liquid crystal regions a uniform diameter, and can be regularly arranged in a direction along the substrate surface, Thus the threshold characteristic is steep, and the first object to provide a liquid crystal display device and a manufacturing method thereof excellent scattering contrast. また、 Also,
液晶領域の大きさを絵素に対して調整して液晶領域を形成した非散乱型の液晶表示素子及びその製造方法を提供することを第2の目的とする。 To provide a liquid crystal display device and a manufacturing method thereof non-scattering type forming a liquid crystal region by adjusting the size of the liquid crystal region with respect to the picture element a second object.

【0025】 [0025]

【課題を解決するための手段】本発明の液晶表示素子は、絵素がマトリクス状に配された高分子分散型であり、かつ、散乱型である液晶表示素子において、電極をそれぞれ有する2つの基板の少なくとも一方が透明となっており、該2つの基板が電極側を内側にして対向配設され、対向する2つの基板の間に、両基板に到達する高分子を主体とする壁と、該壁で包囲された液晶を主体とする液晶領域とからなる表示媒体が挟持され、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向での距離(ピッチ)aが該方向における絵素寸法内であり、かつ、該距離の平均値bに対し3b/2>a>b The liquid crystal display device of the present invention According to an aspect of the picture element is a polymer dispersion type arranged in a matrix, and, in a liquid crystal display device is a scattering type, two having electrodes respectively At least one of the substrates has a transparent, the two substrates are oppositely provided to the electrode side on the inside, between two opposed substrates, a wall consisting mainly of polymer to reach the two substrates, display medium comprising a liquid crystal region is sandwiched mainly an enclosed liquid crystal in the wall, the distance in a direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region (pitch) a is in the direction It is within the picture element size, and, 3b / 2 with respect to the average value b of the distance> a> b
/2となる液晶領域間が全体の80%以上である規則性を有するので、そのことにより上記第1の目的が達成される。 / Since 2 become between the liquid crystal region has a regularity is overall less than 80%, the first object can be achieved.

【0026】本発明の液晶表示素子の製造方法は、絵素がマトリクス状に配された高分子分散型であり、かつ、 The manufacturing method of a liquid crystal display device of the present invention is a polymer dispersion type picture elements arranged in a matrix, and,
散乱型である液晶表示素子の製造方法において、少なくとも一方が透明であり、絵素となる電極を有する一対の基板が対向配設されいる両基板間に、光硬化性の高分子材料と液晶材料との混合物を注入し、該混合物に対し、 In the manufacturing method of the scattering type liquid crystal display device, at least one of which is transparent, between the substrates in which a pair of substrates having electrodes comprising a pixel has been arranged facing the light-curable polymer material and liquid crystal material to the mixture was poured, the mixture of,
1つの絵素内に少なくとも一箇所が該絵素を中心とした該絵素面積の10倍の円内の最高照度に対し90%以下となる光強度分布で光を照射するので、そのことにより上記第1の目的が達成される。 Since at least one location in one picture element is irradiated with light in a light intensity distribution with respect to the maximum illumination intensity of 90% or less in 10 times the circle of picture elements area around the picture elements, by their the first object is achieved.

【0027】上記高分子分散型であり、かつ、散乱型である液晶表示素子の製造方法において、前記絵素の大きさに比べ小さい規則性パターンを有するホトマスクを、 [0027] a said polymer dispersed liquid and, in the manufacturing method of the liquid crystal display element is a scattering type, a photomask having a small regular pattern than the size of the picture elements,
少なくとも一方が透明である絵素となる電極を有する一対の基板で構成された液晶表示素子の透明基板側に被せ、該液晶表示素子間に該光硬化性高分子と液晶材料との混合物を注入し、光を該ホトマスク側から照射してもよい。 Put on the transparent substrate side of the liquid crystal display device that consists of a pair of substrates having at least one of the pixel is a transparent electrode, injecting a mixture of a photocurable polymer and liquid crystal material between the liquid crystal display device and the light may be irradiated from the photomask side.

【0028】また、前記絵素となる電極の下に該絵素の大きさに比べて規則性パターンを有するホトマスクを設けた基板と、電極を有する基板とで構成された液晶表示素子中に、該該光硬化性高分子と液晶材料との混合物を注入し、ホトマスクを設けた基板側から光を照射してもよい。 Further, the liquid crystal display in the element constituted by a substrate provided with a photomask having a regular pattern as compared to the size of the picture elements below the picture element to become electrode, a substrate having an electrode, injecting a mixture of 該該 photocurable polymer and liquid crystal material may be irradiated with light from the substrate side provided photomask.

【0029】また、ホトマスクとしては、その規則性パターンを連続又は独立して形成してあり、該規則性パターンが少なくとも各絵素の30%以上の面積を覆うように構成されたものを使用することが可能である。 Further, as the photomask, Yes to form the regular pattern continuously or independently, to use those the regular pattern is configured to cover at least 30% more than the area of ​​each picture element It is possible. 或は、 Alternatively,
規則性パターンを連続又は独立して形成してあり、該パターンの最小繰り返し単位部分が1μm以上かつ50μ Yes forms a regular pattern continuously or independently, the minimum repeating unit part is 1μm or more and 50μ of the pattern
m以下の直径の円内に収まる大きさであり、また該単位部分の中心から最も近い単位部分の中心までの離隔距離が1μm以上かつ50μm以下としてあるものの使用が可能である。 The magnitude falls within a circle of a diameter less than m, also it is possible to use those distance to the center of the nearest unit portion from the center of the unit portions are a 1μm or more and 50μm or less.

【0030】本発明の液晶表示素子は、絵素がマトリクス状に配された液晶表示素子において、電極をそれぞれ有する2つの基板の少なくとも一方が透明となっており、該2つの基板が電極側を内側にして対向配設され、 The liquid crystal display device of the present invention, in the liquid crystal display device picture elements arranged in a matrix, at least one of the two substrates having an electrode each has a transparent, the two substrates the electrode side oppositely disposed to the inside,
対向する2つの基板の間に挟持された表示媒体が、高分子を主体とする壁と液晶を主体とする液晶領域とからなり、該壁が両基板に到達して形成され、該液晶領域が該壁で包囲されていると共に、両基板に接近し、その接近する部分を基板に対して平行となした平行部を有するので、そのことにより上記第2の目的が達成される。 A display medium interposed between the two opposing substrates is composed of a liquid crystal region consisting mainly of walls and the liquid crystal mainly comprising polymer is formed reaches wall within the substrates, the said liquid crystal region together they are surrounded by the wall, close to the substrates, since it has a parallel portion that without the parallel portion thereof close to the substrate, the second object can be achieved.

【0031】液晶領域としては、1又は2以上の絵素に対して配設してもよい。 Examples of the liquid crystal region may be disposed with respect to one or more picture elements. また、絵素内に含まれる少なくとも1つの液晶領域としては、絵素の面積の30%以上の大きさとしてもよい。 As the at least one liquid crystal region contained within the pixel may be 30% or more of the size of the pixel area.

【0032】また、絵素の長辺寸法が長い場合、例えば200μm以上の場合には、液晶領域の2個以上を1つの絵素内に、その全体または一部が含まれるように存在させるようにしてもよい。 Further, when the pixel of the long side dimension is long, for example in the case of more than 200μm, the two or more liquid crystal regions in one picture element, so as to present to include the whole or a part it may be.

【0033】また、液晶領域は、複数の液晶ドメインを有し、各液晶ドメインの配向方向が基板表面にほぼ平行な面上において高分子壁に沿った同心円状となっているようにしてもよい。 Further, the liquid crystal region has a plurality of liquid crystal domains, the alignment direction of respective liquid crystal domains may be has a concentric along the polymer walls on a plane substantially parallel to the substrate surface . また、液晶領域は、中央部に位置する内側液晶ドメインと、該内側液晶ドメインの外側を包囲して形成された高分子領域と、該高分子領域の外側を包囲して形成され、ディスクリネーションにて区切られた複数の外側液晶ドメインとからなり、各外側液晶ドメインの方向が基板表面にほぼ平行な面上において放射状となっているようにしてもよい。 Further, the liquid crystal region includes an inner liquid crystal domains located in central, and a polymer region formed to surround the outside of inner liquid crystal domains are formed to surround the outside of the polymer region, disclination a plurality of outer liquid crystal domains, separated by the direction of the outer liquid crystal domains may be has a radially on a plane substantially parallel to the substrate surface. また、液晶領域は、ディスクリネーションにて区切られた複数の液晶ドメインとからなり、液晶ドメインの方向が基板表面にほぼ平行な面上において異なる方向に向いているようにしてもよい。 Further, the liquid crystal region is composed of a plurality of liquid crystal domains, separated by disclination, the direction of the liquid crystal domains may be facing in a direction different from on a plane substantially parallel to the substrate surface. また、液晶領域は、中央部に位置する高分子領域と、該高分子領域の外側を包囲して形成され、ディスクリネーションにて区切られた複数の液晶ドメインとからなり、液晶ドメインの方向が基板表面にほぼ平行な面上において放射状となっているようにしてもよい。 Further, the liquid crystal region and the polymer region positioned in the center portion, is formed to surround the outside of the polymer region, and a plurality of liquid crystal domains, separated by disclination, the direction of the liquid crystal domains may be has a radially on a plane substantially parallel to the substrate surface.

【0034】液晶領域に含まれる複数の液晶分子は、螺旋ピッチを15μm以上、かつ100μm以下として設けてもよい。 The plurality of liquid crystal molecules contained in the liquid crystal region, the helical pitch 15μm or more, and may be provided as 100μm or less. また、液晶領域の両平行部間の厚みと屈折率異方性との積を0.4μm以上、かつ1.1μm以下とし、両基板間の離隔距離を3μm以上、かつ10μm Moreover, the product of the refractive index anisotropy and thickness between the two parallel portions of the liquid crystal regions 0.4μm or more and a 1.1μm or less, the distance between the two substrates 3μm or more and 10μm
以下としてもよい。 It may be as follows.

【0035】また、一方の基板に遮光マスクを設けられ、該遮光マスクにより、基板に到達した壁部分を該壁部分の面積の少なくとも50%以上を覆うようにしてもよい。 Further, it provided the light-shielding mask on one substrate, the light shielding mask, a wall portion which reaches the substrate may be covered over at least 50% of the area of ​​the wall portion. また、2つの基板に備わった電極の上にそれぞれ配向膜を形成してもよい。 It is also possible to form each alignment film on the provided electrodes on two substrates. その配向膜は一軸配向膜でもよい。 The alignment film may be a uniaxially oriented film. 一軸配向膜としては、電極の上に斜方蒸着膜やラビング処理を施した有機配向膜のような一軸配向処理が施された配向膜が相当する。 The uniaxially oriented film, alignment film uniaxial orientation processing is performed, such as an organic alignment layer subjected to oblique vapor deposition film or rubbed on the electrode corresponds. このとき、上下基板の電極間での短絡を防ぐために電気的に絶縁性をもつ層を、配向膜と電極との間に形成してもよい。 In this case, a layer having electrically insulating in order to prevent a short circuit between the upper and lower substrate electrode may be formed between the alignment film and the electrode.

【0036】また、2つの基板には、表示モードに応じて偏光板を設けても設けなくてもよく、設ける場合であっても表示モードに応じて一方又は両方の基板の外側に偏光板を設けてもよい。 Further, the two substrates may not be provided be provided a polarizing plate in accordance with the display mode, the polarizing plate on the outside of one or both of the substrate in accordance with the display mode even if provided it may be provided.

【0037】本発明の液晶表示素子の製造方法は、絵素がマトリクス状に配された液晶表示素子の製造方法において、少なくとも光硬化性の高分子材料と液晶材料とを含む混合物を、電極をそれぞれ有する2つの基板間に注入する工程と、該混合物の液晶領域形成部分に光強度を減じて光を混合物に照射し、両基板に到達して形成された高分子を含む材料からなる壁と、該壁で包囲され、かつ、両基板に接近し、その接近する部分を基板に対して平行となした平行部を有する液晶領域とからなる表示媒体を両基板間に形成する工程と、を含むので、そのことにより上記目的が達成される。 The manufacturing method of a liquid crystal display device of the present invention is a method of manufacturing a liquid crystal display device picture elements arranged in a matrix, a mixture comprising at least a light-curable polymer material and liquid crystal material, the electrode implanting between two substrates having respectively irradiating light to the mixture by subtracting the light intensity in the liquid crystal regions forming part of the mixture, and a wall made of a material containing a polymer which is formed to reach the two substrates , surrounded by a wall, and, close to the substrates, a step of forming a display medium comprised of a liquid crystal region having a parallel part in which no parallel portions of the approach with respect to the substrate between the substrates, the because they contain, the object is achieved.

【0038】上記製造方法において、上記光強度を減じて光を照射する混合物部分を1又は2以上の絵素にわたる範囲となし、液晶領域を1又は2以上の絵素に対して配設するようにしてもよい。 [0038] The above manufacturing method, the mixture partially one or more picture elements ranging and without irradiating the light by subtracting the light intensity, so to arrange the liquid crystal regions to one or more picture elements it may be.

【0039】また、混合物に対して絵素の大きさの30 Further, 30 the size of the picture element on the mixture
%以上の面積に相当する部分に光強度を減じて光を照射し、絵素内に含まれる少なくとも1つの液晶領域を絵素の面積の30%以上の大きさとしてもよい。 Irradiating light by subtracting the light intensity in a portion corresponding to% or more of the area, at least one liquid crystal region may be 30% or more of the size of the picture elements of the area contained within the pixel.

【0040】また、液晶領域の各液晶分子の配向方向を放射状に形成してもよい。 Further, the alignment direction of respective liquid crystal molecules in the liquid crystal region may be formed radially. その形成は、液晶領域形成用の複数の遮光部の中心部に透光孔が設けられたホトマスクを使用し、或は液晶領域形成用の遮光部の中心部に透光孔を有し、かつ、該遮光部に透光孔から放射状に設けられた透光スリットを有するホトマスクを使用し、混合物に該ホトマスク側から光を照射することによりできる。 Its formation is to use a photomask light-transmitting hole is provided in the center portion of the plurality of light blocking portions of the liquid crystal region formed, or has a light-transmitting hole in the center of the light-shielding portion of the liquid crystal regions formed, and , using a photomask having a light transmitting slits provided radially from light-transmitting hole to the light-shielding portion, it by irradiating with light from the photomask side mixture. 更には、混合物の液晶領域形成部分に光強度を減じ、かつ、光照射期間と光非照射期間とを交互に設けて光を混合物に照射することによりできる。 Furthermore, reduce the light intensity in the liquid crystal regions forming part of the mixture, and may by irradiating light to the mixture to provide a light irradiation period and a light non-irradiation period alternately.

【0041】また、混合物に光重合抑制効果を有する化合物を含んだものを使用することができる。 Further, it is possible to use a mixture that contains a compound having a photopolymerizable inhibiting effect.

【0042】また、混合物を2つの基板間に注入する工程としては、一方の基板に該混合物を付着させた後で、 Further, as the step of injecting the mixture between the two substrates, after depositing the mixture on one substrate,
2つの基板を貼り合わせることにより行ってもよい。 It may be performed by bonding the two substrates.

【0043】また、光強度を減じる手段としてホトマスクを使用する場合において、該ホトマスクは、2つの基板の一方の液晶層側に形成しておいたものを用いることができる。 [0043] Also, in the case of using the photomask as a means to reduce the light intensity, the photomask may be those which had been formed on one liquid crystal layer side of the two substrates.

【0044】 [0044]

【作用】本発明では、少なくとも光硬化性の高分子材料と液晶材料とを含む混合物を、電極をそれぞれ有する2 According to the present invention, 2 having a mixture containing at least a photocurable polymeric material and liquid crystal material, electrodes, respectively
つの基板間に注入し、該混合物の液晶領域形成部分に光強度を減じて光を混合物に照射する。 One of the injected between the substrates, by subtracting the light intensity in the liquid crystal regions forming part of the mixture is irradiated with light to the mixture.

【0045】これにより、まず光照射領域にある光硬化性の高分子が反応して高分子壁用の核が形成され、その後、光照射部で高分子の濃度が低下するために高分子の濃度勾配が形成され、その濃度勾配に沿って弱照射領域内にある未反応の高分子が光照射領域に集まっていき重合して、高分子壁が形成される。 [0045] Thus, first photocurable polymer reaction in the light irradiation region core for the polymer wall is formed, then a light irradiation portion of the polymer to lower the density of the polymer concentration gradient is formed, unreacted polymer in the weak irradiation region along the concentration gradient is polymerized will gather in the light irradiation region, the polymer wall is formed. また、高分子壁の形成がなされない部分に液晶領域が形成される。 Further, the liquid crystal region is formed in a portion forming the polymer wall is not made.

【0046】この場合において、表示媒体における液晶領域の形成位置に応じて弱照射領域の位置を設定し、光を混合物に照射すると、その設定した弱照射領域に液晶領域が形成される。 [0046] In this case, to set the position of the weak irradiation region in accordance with the formation position of the liquid crystal regions in the display medium, when irradiating light to the mixture, the liquid crystal region is formed in the weak irradiation regions that setting. このとき、弱照射領域が比較的小さいホトマスク等を用いて光を混合物に照射すると、ほぼ球状をした液晶領域が弱照射領域に形成され、得られる液晶表示素子は散乱型となる。 In this case, when irradiating the mixture with light with weak irradiation region is relatively small photomask or the like, is formed in the liquid crystal region is weak irradiation regions nearly spherical, liquid crystal display device obtained becomes scattering. 散乱モードの液晶領域を図22に示す。 The liquid crystal region of the scattering mode shown in FIG. 22. この液晶領域dは、1つの絵素bに対して多数形成され、しかも直径が非常に小さいものとなっている。 The liquid crystal region d is a large number for a single picture element b, moreover diameter has become very small.

【0047】散乱モードとは、高分子に囲まれた液晶において散乱と透過状態を電気的にコントロールする液晶表示素子のことである。 [0047] The scattering mode is that the liquid crystal display device which electrically controls scattering and the transmittance state in the liquid crystal surrounded by polymer. その原理は、電圧印加時に液晶分子の屈折率と高分子材料の屈折率とをほぼ一致させるように設定する。 The principle is set so as substantially to match the refractive index of the refractive index and the polymer material of the liquid crystal molecules when a voltage is applied. その場合、電圧印加時は、透明状態、 In that case, when a voltage is applied, the transparent state,
電圧無印加時は、液晶分子が高分子壁との相互作用によりランダム配向状態となり、液晶の見かけ上の屈性率が上昇し、高分子壁との屈折率のミスマッチングにより散乱状態となるものである。 When no voltage is applied are those in which the liquid crystal molecules become randomly oriented state by interaction with the polymer wall, tropism rate on the liquid crystal apparent increases, the scattering state by mismatching of the refractive index of the polymer wall it is.

【0048】かかる場合において、光硬化性の高分子材料と液晶との混合物を、少なくとも一方が透明である2 In [0048] this case, a mixture of a photocurable polymeric material and liquid crystal, at least one of which is transparent 2
枚の電極基板間に注入し、絵素の大きさの少なくとも3 It was injected between sheets of electrode substrates, at least 3 of the pixel size
0%以上の面積に相当する部分で照射光強度を減じて、 By subtracting the irradiation light intensity at a portion corresponding to 0% or more of the area,
混合物に光を照射する。 Irradiating light to the mixture. なお、照射光強度を減じる手段としては、ホトマスク等が相当し、ホトマスク等の側から光を照射すればよい。 As the means for reducing the irradiation light intensity corresponds is a photomask or the like, may be irradiated with light from the side of such a photomask.

【0049】すると、混合物の光が強く当たった部分では、高分子材料が硬化して両基板に到達する壁状となり、その壁で囲まれた部分に液晶領域が形成された状態となる。 [0049] Then, the light hits strong portion of the mixture becomes a wall-shaped to reach both substrate and cured polymer material, a state in which the liquid crystal region is formed in a portion surrounded by the wall. つまり、液晶領域が分散した状態で形成される。 That is, the liquid crystal region is formed in a dispersed state.

【0050】一方、弱照射領域が比較的大きいホトマスク等を用いて光を混合物に照射すると、液晶領域が広くなって、両側の基板に接近した部分に基板表面と平行となった平行部を有する液晶領域が形成され、得られる液晶表示素子は非散乱型のものとなる。 On the other hand, is irradiated to the mixture with light with weak irradiation region is relatively large photomask or the like, a liquid crystal region is wider, having a parallel portion which is parallel to the substrate surface in a portion close to the both sides of the substrate liquid crystal region is formed, a liquid crystal display device obtained becomes non-scattering type. 非散乱モードとは、上記のような屈折率の差により起こる散乱をできるだけ減少させ、液晶の分子配向の変化だけで表示を行うものである。 The non-scattering mode, reducing as much as possible the scattering caused by the difference in refractive index as described above, and performs display only changes in the molecular orientation of the liquid crystal. 液晶の分子配向の変化を取り出す方法としては、偏光板を用いて屈折率の変化を捕らえる方法(T As a method of taking out a change in the molecular orientation of the liquid crystal, a method of capturing a change in refractive index using a polarizing plate (T
N、ECBなど)と偏光板を用いず二色性色素を液晶中に添加したGH(ゲストホスト)モードなどがある。 N, and the like ECB, etc.) and GH (guest host dichroic dye was added to the liquid crystal without using a polarizing plate) mode.

【0051】この非散乱型の液晶表示素子において、ホトマスク等の照射光強度を減じる手段を適当な状態としておくことにより、各液晶領域を1つの絵素に対して、 [0051] In this non-scattering type liquid crystal display element, by leaving the means for reducing the irradiation light intensity, such as photomask and an appropriate condition, the respective liquid crystal regions for one picture element,
或は2以上の絵素に対して設けることができる。 Or it can be provided for two or more picture elements. また、 Also,
絵素が大きい場合であっても、液晶領域の全体または一部を1つの絵素に対して1又は2以上保有させることが可能となる。 Even if the picture element is large, it is possible to retain all or part of the liquid crystal region 1 or more for a single picture element.

【0052】また、光硬化性の高分子材料と液晶材料との均一混合物を、相対する2枚の基板の一方に滴下もしくは塗布後、2枚の基板を張り合わせ、しかる後に高分子材料を硬化させるようにしてもよい。 [0052] Further, a homogeneous mixture of a photocurable polymeric material and liquid crystal material, after dropping or applied to one of two opposite substrates, bonding the two substrates to cure the polymer material and thereafter it may be so.

【0053】更に、液晶領域を各絵素毎に対して配設し、液晶層の一方側に設けた遮光マスクを設け、該遮光マスクが前記基板の一方に到達した壁部分を、該壁部分の面積の少なくとも50%以上を覆うようにすると、壁と液晶領域との界面で散乱した光が外部に漏れるのを抑制することができる。 [0053] Further, the liquid crystal region disposed relative to each pixel, a light shielding mask provided on one side of the liquid crystal layer is provided, the wall portion shielding light mask has reached one of the substrate, the wall portion When the cover at least more than 50% of the area, it is possible to suppress the light scattered at the interface between the wall and the liquid crystal region from leaking to the outside. 特に、遮光マスクを液晶領域より光入射側に設ける場合は、入射光が壁と液晶領域との界面で散乱すること自体を抑制できる。 In particular, in the case of providing a light-shielding mask on the light incident side of the liquid crystal region, the incident light can be prevented itself being scattered at the interface between the wall and the liquid crystal region.

【0054】特に、ホトマスクを使用した場合、あらかじめ照射領域を限定することができ、液晶表示素子の各絵素に対して優先的に液晶領域を作製することができるので、1絵素内に複数個の液晶領域を作製する場合についても、絵素外に高分子材料を多く配置することができ、コントラストを向上させやすいので好ましい。 [0054] Particularly, when using a photomask, it is possible to limit the advance irradiation region, it is possible to produce preferentially the liquid crystal regions for each picture element of the liquid crystal display device, a plurality in one picture element for case of manufacturing a number liquid crystal regions also can be arranged more polymeric materials to the picture element outside so easy to improve contrast preferred.

【0055】なお、非散乱型の液晶表示素子の製造に際して、混合物の材質や光照射条件などを変更することにより、光重合速度が変わって高分子と液晶との相分離速度の調整がなされる。 [0055] When producing a non-scattering type liquid crystal display element, by changing the material and the illumination condition of the mixture, and the photopolymerization speed is changed to adjust the rate of phase separation between the polymer and the liquid crystal is made .

【0056】 相分離速度、つまり光重合速度が速い場合 光照射領域から漏れた光により弱照射領域内でも高分子材料に光重合反応が起こり、弱照射領域でも複数の液晶領域が発生する。 [0056] Phase separation rate, i.e. occurs photopolymerization reaction to polymeric materials in the photopolymerizable if speed is high irradiation weak irradiation region by light leaking from the region, a plurality of liquid crystal regions is also generated in the weak irradiation region. この場合は、図23に示すように、絵素b内に存在する各液晶領域dが片方の基板上方から見て円形であり、その配向方向は高分子壁に沿って同心円状に、かつ、基板表面に対してほぼ平行となっている。 In this case, as shown in FIG. 23, a circular saw each liquid crystal region d present in the picture element b is from above the substrate one, concentrically along the orientation direction of the polymer wall, and, It is substantially parallel to the substrate surface.
かかる表示媒体に電場を印加すると、その電場印加時に中間調において液晶分子が立ち上がり方が全方位的になり、どの方向から見ても見かけ上の屈折率がほぼ同一となり、視野角の特性が改善されてコントラストが向上する。 Upon application of an electric field to the display medium, the time field applied to how the rising liquid crystal molecules in the half tone becomes all directions, when viewed from any direction becomes substantially the same refractive index of the apparent characteristics of viewing angle improvement It has been to improve the contrast.

【0057】 相分離速度、つまり光重合速度が遅い場合 弱照射領域内での重合反応が減少し、液晶領域の形がホトマスクの遮光部の形に近くなるが、弱照射領域にある光硬化性の高分子が高分子壁の重合が行われている箇所にまでは物質移動により到達できず、図24(a)、 [0057] Phase separation rate, i.e. the polymerization reaction in the photopolymerizable If the speed is slow weak irradiation region is reduced, but the shape of the liquid crystal region is closer to the shape of the light shielding portion of the photomask, light-curing in the weak irradiation region until the place where polymer is being performed polymerization of the polymer wall can not be reached by the mass transfer, FIG. 24 (a), a
(b)、(c)、又は(d)に示すように、絵素(弱照射領域)b内のほぼ中央に液晶領域dが発生すると共に、その外側に高分子領域fと別の液晶領域dが、別の液晶領域dを外側として形成され、別の液晶領域dが、 (B), (c), or as shown in (d), picture elements (weak irradiation region) approximately in the middle with the liquid crystal region d is generated, another liquid crystal region and the polymer region f on the outside in the b d is formed another liquid crystal region d as an outer, separate liquid crystal region d is,
例えばドーナツ状又は、一部が切れたC型の形状に形成される。 For example a donut shape or is formed into the shape of a C-type part has expired.

【0058】形成された液晶領域内の液晶は、中央部の円形液晶領域においては上記と同様に配向しているが、周辺のドーナツ状又は、一部が切れたC型の液晶領域は、複数個の液晶ドメイン(液晶領域間に高分子などの壁状物が存在しないが配向状態が異なる領域のことを示し、ドメイン間のディスクリネーションラインにより区別される)により構成され、複数のドメインによりドーナツ状又は一部が切れたC型の形状の中央部から放射線状に近い形状で配置されている。 [0058] The liquid crystal in the liquid crystal region formed is in a circular liquid crystal region of the central portion are aligned in the same manner as described above, the periphery of the donut-shaped or a liquid crystal region of the C-type part has expired, a plurality (Although the wall-like material such as a polymer between the liquid crystal region is not present indicates that the region where the alignment state different, distinct by disclination lines between the domains) pieces liquid crystal domains are constituted by, a plurality of domains donut-shaped or partially disposed in a shape close to a radially from the central portion of the C-shape broken.

【0059】この現象は、光硬化性高分子が物質移動しながら重合反応が起こるために液晶分子が高分子壁に垂直に配向しようとするために起こっており、更に液晶領域が大きくなった場合でも同様の現象が見られる。 [0059] This phenomenon, if the liquid crystal molecules in the light-curable polymer occurs polymerization reaction while mass transfer are going to try to oriented perpendicular to the polymer walls, the more liquid crystal regions increased But the same phenomenon can be seen. このような配向状態にある表示媒体に電場を印加した場合、 When an electric field is applied to display media in such an orientation state,
中央部の円形液晶領域に対しては上記と同様な現象となり、一方、ドーナツ状又は一部が切れたC型の形状部分についても液晶分子が起き上がる方向が各ドメイン間で異なり、上記と同様の原理で視野角の特性、所謂視角特性が飛躍的に向上する。 Becomes the same phenomenon for a circular liquid crystal region of the central portion, while also differs between the direction of rise is the liquid crystal molecules are each domain for donut-shaped or C-shaped portion of the broken part, similar to the above characteristics of the viewing angle, the so-called viewing angle characteristics remarkably improved in principle. なお、この場合よりも光重合速度がもう少し速い場合には、図25に示すような液晶領域が得られる。 Incidentally, the photopolymerization rate than this case when little fast, the liquid crystal region as shown in FIG. 25 is obtained. 図25においては、ホトマスクの弱照射領域bのエッジ部に対応する部分に複数の円形液晶部が互いに接したような液晶領域d2と、それに囲まれた領域に多数の円形液晶部d1が存在する。 In Figure 25, the liquid crystal region d2 as a plurality of circular liquid crystal portion is in contact with each other at a portion corresponding to the edge portion of the weak irradiation region b of the photomask, many circular liquid crystal part d1 is present in the region surrounded therewith .

【0060】 相分離速度、つまり光重合速度がさらに遅い場合 弱照射領域内での高分子の残存が更に減少し、ほぼ弱照射領域と同様の液晶領域が作製されることになる。 [0060] Phase separation speed, i.e. decreasing the residual polymer in the photopolymerization speed is slower when weak irradiation region further, so that the same liquid crystal regions and substantially weak irradiation region is produced. この場合、液晶領域内の液晶分子の配向は、図26(a)、 In this case, the orientation of the liquid crystal molecules in the liquid crystal region, FIG. 26 (a), the
(b)、(c)、又は(d)に示すように、複数個のドメインgによって構成され、かつ、ドメインg間のディスクリネーションラインhが高分子壁に垂直になるが、 (B), as shown in (c), or (d), it is constituted by a plurality of domains g, and, although the disclination line h between domains g is perpendicular to the polymer walls,
液晶領域dの中央部に島状部がないためランダムとなる。 A random since there is no island-shaped portion in the central portion of the liquid crystal region d. このとき、ホトマスクの弱照射領域(遮光部)bの中央部に透光孔を設けると、図27に示すように液晶領域dの中央部に高分子の島iを形成でき、この島iを中心に放射状に液晶ドメインgを配置することができる。 In this case, providing the light-transmitting hole in the center of the weak irradiation region (light blocking portion) b of the photomask, in the central portion of the liquid crystal region d as shown in FIG. 27 can form an island-i of the polymer, the island i it is possible to arrange the liquid crystal domains g radially about.

【0061】かかる表示媒体に電場を印加すると、液晶分子の動きは、上記と同様であり、基板表面の垂直方向からの一定角の全方位から見て屈折率がほぼ同じになり、視角特性が改善される。 [0061] Upon application of an electric field to the display medium, movement of the liquid crystal molecules is the same as described above, the refractive index viewed from all directions a certain angle from the vertical direction of the substrate surface becomes almost the same, the viewing angle characteristic It is improved. この場合には、液晶領域の絵素に対する占有率が高くなり、コントラストを大きくできるので好ましい。 In this case, the occupation ratio is high with respect to the picture element of the liquid crystal regions is preferable because it increases the contrast.

【0062】また、上記およびの場合において、一例として混合物にカイラル剤を添加しておくと、液晶領域に含まれる複数の液晶分子が図28に示すようになる。 [0062] Further, in the above case and, if previously added a chiral agent to the mixture as an example, a plurality of liquid crystal molecules in the liquid crystal region as shown in FIG. 28. 即ち、図28(b)に示すように液晶領域dを基板側から見ると、複数のドメインgが放射状となるものの、図28(a)に示すように各液晶分子jが基板表面に対してほぼ垂直な螺旋軸kの回りに螺旋状に配向された状態となる。 That is, looking at the liquid crystal region d as shown in FIG. 28 (b) from the substrate side, although multiple domains g is radial, the liquid crystal molecules j as shown in FIG. 28 (a) is the substrate surface a state of being oriented helically about a substantially vertical helical axis k. より詳細に説明すると、図28(c)のI層部分を基板側から見た場合には、図28(C)のI More particularly, when viewed I layer portion of FIG. 28 (c) from the substrate side, I in FIG. 28 (C)
層のようになり、図28(a)のII層、III層、IV層を基板側から見た場合には、図28(c)のII層、III Looks like a layer, II layer in FIG. 28 (a), III layer, when viewed IV layer from the substrate side, II layer in FIG. 28 (c), III
層、IV層を基板側から見た場合には、図28(c)のII Layer, when viewed IV layer from the substrate side, II in FIG. 28 (c)
層、III層、IV層のようになる。 Layers, III layer, so that the layer IV. なお、図28(a)に示すlはディスクリネーションラインを示す。 Incidentally, l shown in FIG. 28 (a) shows a disclination line.

【0063】一方、カイラル剤を添加しない場合には、 [0063] On the other hand, if you do not adding a chiral agent,
複数の液晶分子が、図29に示すようになる。 A plurality of liquid crystal molecules, as shown in FIG. 29. 即ち、図29(b)に示すように液晶領域dを基板側から見ると、複数のドメインgが放射状となるものの、図29 That is, looking at the liquid crystal region d as shown in FIG. 29 (b) from the substrate side, although multiple domains g is radial, Figure 29
(a)に示すように各液晶分子jが基板表面に対してほぼ垂直な軸の回りに一定方向に配向された状態となる。 Each liquid crystal molecule j as shown in (a) is a state of being oriented in a predetermined direction around a substantially vertical axis with respect to the substrate surface.
より詳細に説明すると、図29(a)のI層部分を基板側から見た場合には、図29(c)のI層のようになり、図29(a)のII層、III層、IV層を基板側から見た場合には、図29(c)のII層、III層、IV層のようになる。 More particularly, when viewed I layer portion of FIG. 29 (a) from the substrate side is as shown in the I layer of FIG. 29 (c), II layer in FIG. 29 (a), III layer, when viewed IV layer from the substrate side, II layer, III layer of FIG. 29 (c), so that the layer IV.

【0064】但し、カイラル剤を添加し過ぎる場合には、図30(b)に示すように液晶領域dを基板側から見ると、複数のドメインgが放射状となるものの、図3 [0064] However, if too much is added the chiral agent, see a liquid crystal region d as shown in FIG. 30 (b) from the substrate side, although multiple domains g is radial, 3
0(a)に示すように液晶分子の配向が螺旋状態となっても螺旋軸が基板表面に平行となる。 0. helical axis orientation becomes helical state of the liquid crystal molecules as shown in (a) is parallel to the substrate surface. 尚、このような現象は、混合物にカイラル剤を添加した場合の他に、ネマティック液晶にコレステリック液晶を添加した場合などでも起こる。 Incidentally, such a phenomenon, in addition to the case of adding a chiral agent to the mixture, also occurs in a case where the addition of cholesteric liquid crystal is a nematic liquid crystal.

【0065】 [0065]

【実施例】以下、本発明について実施例に基づいて具体的に説明する。 EXAMPLES The following specifically described based on examples for the present invention.

【0066】(実施例1)本発明を散乱型の液晶表示素子に適用した場合について説明する。 [0066] For the case of applying (Embodiment 1) The present invention is scattering type liquid crystal display device will be described.

【0067】図1は本実施例の液晶表示素子を示す断面図である。 [0067] Figure 1 is a sectional view showing a liquid crystal display device of the present embodiment. この実施例においては、図示しないスペーサを間に介して2つの基板12、13が対向配設されている。 In this embodiment, the two substrates 12 and 13 through between the spacers (not shown) are oppositely disposed. 一方の基板12は、ガラスからなり、ITOからなる絵素電極11が形成されている。 One substrate 12 is made of glass, the picture element electrodes 11 made of ITO are formed. もう一方の基板13 The other of the substrate 13
は、ガラスからなり、一面上にホトマスク14が配置され、他面にITOからなる対向電極15が形成されている。 Is made of glass, photomask 14 is disposed on one side, the opposite electrode 15 made of ITO on the other surface is formed.

【0068】両基板12、13の間には、液晶材料と光硬化性をもつ高分子材料とを混合してなる混合物が封入されており、この混合物に紫外線光20を照射して高分子材料を硬化させた。 [0068] Between the two substrates 12 and 13, the liquid crystal material and the mixture obtained by mixing a polymeric material having a photocurable is sealed, the polymer material is irradiated with ultraviolet light 20 to the mixture It was cured. 硬化した後の両基板12、13の間には、高分子の壁17で液晶領域16が包囲された液晶層が得られた。 Between the substrates 12 and 13 after the curing, a liquid crystal layer in which liquid crystal regions 16 are surrounded by a wall 17 of a polymer was obtained.

【0069】このようにして作製された高分子分散型液晶表示素子を次のようにして観察を行った。 [0069] were observed in this way the polymer dispersion type liquid crystal display device which is manufactured in the following manner. 即ち、高分子分散型液晶表示素子を分断し、液体窒素中でセルを剥離し、アセトンで液晶材料を洗い流した後の高分子の壁17の水平断面をSEM(走査型電子顕微鏡)により観察したところ、ドットパターンと同じで規則性で、かつ、同程度の大きさで均一に揃ったほぼ球状をした液晶領域16が形成されていることが確認された。 That is, dividing the polymer-dispersed liquid crystal display element, and peeling the cell in liquid nitrogen, was observed by a horizontal cross section of the polymer walls 17 after washing away the liquid crystal material with acetone SEM (scanning electron microscope) where, in the same a regularity and dot pattern, and it was confirmed that liquid crystal regions 16 which have a substantially spherical uniformly aligned in the same order of magnitude are formed.

【0070】本実施例1にあっては、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2>a>b/2となる液晶領域間が全体の80%以上である規則性を有するようにすることを1つの特徴としている。 [0070] In the first embodiment, the distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region is within the pixel size in the same direction, yet the average value of the distance b to have a 3b / 2> a> b / 2 to become one, characterized in that between the liquid crystal regions to have a regularity is overall more than 80%.

【0071】本発明者らの検討結果によれば、照度変化を構成する強照度領域と弱照度領域のうち、弱照度領域の周期の大きさが2μmより小さい場合、液晶領域径も2μmより小さくなり、可視光により散乱しにくい液晶領域が多くなり電圧無印加時の光散乱が低下する。 In accordance with the present inventors' study results, among the strong intensity region and a weak intensity region constituting the illumination changes when the magnitude of the period of weak intensity region is 2μm smaller, liquid crystal regions diameter even smaller than 2μm becomes, scattering hardly liquid crystal region is the light scattering when no voltage is applied more reduced by visible light. また、基板間の厚さとも微妙に関係しており、基板間の厚さより弱照度領域が小さいと、液晶領域が円形状のハニカム構造となり、やはり光散乱性が低下する原因となる。 Further is related subtly to as the thickness between the substrates, the weak intensity region than the thickness between the substrates is small, the liquid crystal region is a circular honeycomb structure, also cause the light scattering is reduced. 更に、電圧を印加した場合にも十分に透明化しないという問題を生じる。 Further, there arises a problem of not sufficiently transparent even when a voltage is applied.

【0072】逆に、弱照度領域が50μmより大きい場合には、液晶領域も50μmより大きくなり、基板間隔の大部分を液晶領域が占めることになり、電圧無印加時の光散乱特性のうち遮蔽性が低下するため好ましくないということが判明した。 [0072] Conversely, if a weak-intensity region is greater than 50 [mu] m, the liquid crystal region becomes larger than 50 [mu] m, most of the distance between the substrates will be occupied by the liquid crystal region, of the light scattering properties when no voltage is applied shielding gender was found that undesirable to decrease.

【0073】従って、以上の判明した結果を考慮すると、本実施例1にあっては、弱照度領域の平均範囲としては、好ましくは2μm以上であり、かつ50μm以下であるようにし、更に望ましくは3μm以上であり、かつ20μm以下であるようにする。 [0073] Therefore, considering the found result above, in the first embodiment, the average range of weak-intensity region, preferably at 2μm or more and so is 50μm or less, and more preferably and at 3μm or more and to be a 20μm or less. なお、20μm以下とすると、光の波長に近い大きさの散乱源ほど散乱強度を強くでき、散乱能の向上を図れる。 Incidentally, when the 20μm or less, scattering source as scattering intensity close to the wavelength of light magnitude can strongly, thereby improving the scattering power.

【0074】このように限定することで、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2>a>b/2 [0074] By limiting this way, the distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region is within the pixel size in the same direction, yet the average value b of the distance for, 3b / 2> a> b / 2
となる液晶領域間が全体の80%以上である規則性を有するようになる。 And between the liquid crystal region is to have a regularity is overall more than 80% composed. つまり、液晶領域の規則性が増すようになる。 That is, as the regularity of the liquid crystal regions increases. その結果として、絵素部分に液晶層が規則的に配置され、散乱による脱偏光が抑えられる。 As a result, the liquid crystal layer are regularly arranged in the pixel portion, depolarization can be suppressed due to scattering. なお、液晶領域の規則性としては、3b/2>a>b/2となる液晶領域間が全体の90%以上とするのが好ましい。 As the regularity of the liquid crystal regions, 3b / 2> a> between b / 2 and becomes a liquid crystal region is preferably in the overall 90%.

【0075】また、混合物への光照射は、1つの絵素内に少なくとも一箇所が該絵素を中心とした該絵素面積の10倍の円内の最高照度に対し90%以下となる光強度分布で光を使用するのが好ましい。 [0075] Furthermore, the light irradiation of the mixture, one light is 90% or less relative to the maximum illumination intensity of 10 times the circle of picture elements an area in which at least one place around the picture elements in the picture element It preferred to use light intensity distribution.

【0076】また、弱照度領域の形状については、UV [0076] In addition, the shape of the weak illumination region, UV
強度を局部的に低下させるものであればよい。 Strength as long as it is locally reduced. 本実施例では、特に限定しないが、円形、方形、台形、六角形、 In this embodiment, although not particularly limited, circular, rectangular, trapezoidal, hexagonal,
長方形、ひし形、文字型、曲線及び直線によって区切られた図形が該当する。 Rectangular, rhombic, character and graphic delimited by curves and straight lines corresponds. また、これらの図形の一部をカットしたもの、これらの図形を組み合わせた図形、或は、 Further, those obtained by cutting a part of these shapes, shapes combining these shapes, or,
これらの小形図形の集合体等が該当する。 Assemblies, etc. of these small figures are true. 但し、集合体とする場合は、弱照度領域の平均径は、集合体の中心から最外郭までの距離とする。 However, if the aggregate average diameter of weak intensity region is the distance to the outermost from the center of the aggregate. 加えて、実施に際しては、 In addition, in the practice,
これら図形から1種類以上選択して使用すればよく、液晶領域の均一性を上げるためには、できるだけ形状を1 It may be selected and used from these figures 1 or more, in order to improve the uniformity of the liquid crystal region, as much as possible shape 1
種に限定し揃えるのが好ましい。 Preferably aligned limited to species.

【0077】また、本実施例の他の特徴は、液晶領域を基板表面に沿った水平方向に規則的に配列するところにある。 [0077] Another feature of this embodiment is a liquid crystal region where the regularly arranged in the horizontal direction along the substrate surface. この場合は、弱照度領域の配置が問題となる。 In this case, the arrangement of weak intensity region becomes a problem. 弱照度領域の配置としては、各領域間の距離が1μmより短くなると、弱照度領域が連続的で、かつ、照度部分が点状になり、本発明の液晶領域を規制する効果がなくなってしまう。 The arrangement of weak intensity region, the distance between the regions is shorter than 1 [mu] m, the weak intensity region is contiguous and, illuminance portion becomes point-like, there would be no effect of regulating the liquid crystal region of the present invention .

【0078】逆に、各領域間の距離が50μmより長くなると、UV光をカットして液晶領域を制御できない領域が増加し、従来と同様なランダムな径の液晶領域が生成する領域が多くなり本実施例の効果が薄れてしまう。 [0078] Conversely, if the distance between the regions is longer than 50 [mu] m, the area can not control liquid crystal region is increased by cutting the UV light, the more conventional and similar areas in which the liquid crystal region is for random diameter effect of this embodiment will be faded.

【0079】したがって、本実施例1にあっては、各領域間の距離としては1μmから50μmとする。 [0079] Thus, in the present embodiment 1, a 50μm from 1μm as the distance between the regions. より好ましくは、5μmから20μmとする。 More preferably, from 5μm and 20 [mu] m. なお、ホトマスクについても同様の規則性が要求される。 The same regularity is also required for the photomask.

【0080】弱照度領域は、それぞれの領域が独立である必要はなく、末端でつながっていても差し支えなく、 [0080] weak illumination area, it is not necessary each region is an independent, not safe to have led at the end,
最もUV光をカットする領域が上記形状、配列をもっているものであればよい。 Most regions for cutting UV light as long as it has the shape and arrangement.

【0081】液晶については、常温付近で液晶状態を示す有機物混合体であって、ネマッチック液晶(2周波駆動用液晶、△ε<0の液晶を含む)、コレステリック液晶(特に、可視光に選択反射特性を有する液晶)もしくはスメクチック液晶、強誘電性液晶(SmC * )、デスコティック液晶などが含まれる。 [0081] For the liquid crystal is a organic mixture exhibiting a liquid crystal state at around room temperature, Nematchikku liquid crystal (two-frequency driving liquid crystal, a liquid crystal of △ ε <0), cholesteric liquid crystal (in particular, the selective reflection in the visible light LCD) or smectic liquid crystal has the property, a ferroelectric liquid crystal (SmC *), and the like disco ticks crystal. これらの液晶は、混合してもよく、特にネマチック液晶若しくはコレステリック液晶の添加されたネマチック液晶が特性上好ましい。 These liquid crystals may be mixed, the nematic liquid crystal is a characteristic preferably is specifically the addition of a nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystal.
更に好ましくは、加工時に光重合反応を伴うため耐化合反応性に優れた液晶が好ましい。 More preferably, the liquid crystal is preferably excellent in resistance to chemical reactivity to accompany photopolymerization reaction during processing. 具体的には、化合物中、フッ素原子などの官能基を有する液晶であり、ZL Specifically, in the compound, a liquid crystal having a functional group such as a fluorine atom, ZL
I−4801−000、ZLI−4801−001、Z I-4801-000, ZLI-4801-001, Z
LI−4792などである。 LI-4792, and the like.

【0082】高分子材料については、混合物を形成すべく液晶材料と混合され、最終的に2枚の基板および液晶領域を支える壁となる物質であるため、その選定は重要である。 [0082] For the polymer material is mixed with the liquid crystal material to form a mixture, because ultimately a substance serving as the two substrates and walls supporting the liquid crystal region, the selection is important. 本実施例において使用可能な高分子材料としては、光硬化性樹脂モノマーが相当し、更に他の高分子物質等でもよい。 The polymeric materials usable in the present embodiment, corresponds photocurable resin monomer, it may be still other polymeric substances. 光硬化性樹脂モノマーとしては、例えば、C3以上の長鎖アルキル基または芳香環を有するアクリル酸およびアクリル酸エステルがある。 The photocurable resin monomers, for example, acrylic acid and acrylic acid esters having C3 or more long-chain alkyl group or an aromatic ring. 更には、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ステリアル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソアミル、n−ブチルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n− Furthermore, isobutyl acrylate, Suteriaru acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, n- butyl methacrylate, n- lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-
ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレートがある。 Stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate.

【0083】また、ポリマーの物理的強度を高めるために2官能以上の多官能性樹脂、例えば、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1、4−ブタンジオールジメタクリレート、1、6 [0083] In addition, multifunctional resins having two or more functional to enhance the physical strength of the polymer, for example, bisphenol A dimethacrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6
−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレートなども使用できる。 - hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, also like tetramethylolmethane tetraacrylate available.

【0084】更に、使用可能なものとしては、上述したモノマーをハロゲン化、特に塩素化やフッ素化した樹脂がある。 [0084] Further, as the usable, there are halogenated monomers mentioned above, in particular chlorinated or fluorinated resin. このような材料としては、例えば2,2,3, As such a material, for example 2,2,3,
4,4,4−ヘキサフロロブチルメタクリレート、2, 4,4,4-hexafluoro-butyl methacrylate, 2,
2,3,4,4,4−ヘキサクロロブチルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、パークロロオクチルエチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルアクリレート、パークロロオクチルエチルアクリレートが挙げられる。 2,3,4,4,4- hexachloro-butyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, perfluorooctyl methacrylate, perchloropentyl ethyl methacrylate, perfluorooctyl ethyl acrylate, perchloropentyl ethyl acrylate.

【0085】以上述べた高分子材料は、単独で使用しても良く、或は2種以上混合して用いてもよい。 [0085] The above mentioned polymeric materials may be used alone, or may be used in admixture of two or more. また、上述したモノマーに、必要に応じて塩素およびフッ素化されたポリマーやオリゴマーを混合して用いてもよい。 Further, the aforementioned monomers, may be mixed chlorinated and fluorinated polymers and oligomers, if necessary.

【0086】なお、スイッチング素子としてTFT(thi [0086] In addition, TFT as a switching element (thi
n film transistor)を使用する場合には、液晶材料だけでなく高分子樹脂にも電気絶縁性が要求されるため、未硬化状態でも高分子樹脂の比抵抗が、1 x 10 12 Ω・c n film when using transistor), since the electric insulation to the polymer resin as well as the liquid crystal material is required, the resistivity of the polymeric resin in uncured, 1 x 10 12 Ω · c
m以上であるものを使用するのが好ましい。 Preferable to use those not less than m.

【0087】これらの液晶材料及び高分子材料の組み合わせに当り、従来の光重合相分離法で高分子分散型液晶表示素子を作製したときに、作製された液晶領域の径が、本実施例で使用するホトマスクのドット径よりも大きくすることが好ましく、また、逆に小さい場合でもU [0087] per a combination of these liquid crystal materials and a polymer material, when making a polymer dispersed liquid crystal display element in the conventional photopolymerization phase separation method, the diameter of the liquid crystal region in which the manufactured, in this embodiment U even preferably be greater than the dot diameter of the mask used, also, small conversely
V光強度を弱めたり、光硬化触媒の添加量を抑えたりすることにより使用することができる。 Weakening the V light intensity, it can be used by or suppress the amount of light curing catalyst. なお、ホトマスクの位置は表示素子の内外どちらでもよく、UV光に規則的にむらを形成できればよい。 The position of the photomask may be either inside or outside of the display device, it is sufficient form the regularly uneven UV light.

【0088】以下に、本実施例1についての具体例を説明する。 [0088] Hereinafter, a specific example of the first embodiment.

【0089】[具体例1]一方がITO(酸化インジュウムおよび酸化スズの混合物)からなる絵素電極11が形成されたガラス基板12(日本板ガラス製ITO−5 [0089] [Example 1] While the ITO (indium oxide and mixtures tin oxide) glass substrate 12 pixel electrode 11 is formed consisting of (Nippon Sheet Glass ITO-5
00オングストローム付きフリントガラス)であり、他方がガラス基板13の一面上に図1に示すアルミニウム製ドットパターン(直径10μmの円形で、中心間の距離が15μmで升目型配置)を有するホトマスク14を配置し、他面にITOを500オングストローム蒸着してなる対向電極15が形成されたガラス基板である2枚の基板を用い、12μmのスペーサーを介してセルを作製した。 A 00 angstrom with flint glass), arranged in a circular aluminum dot pattern (diameter 10 [mu] m, a photomask 14 where the distance between the centers have a square-type arrangement) with 15μm shown in Fig. 1 to the other on a surface of a glass substrate 13 and, ITO was used two substrates is a glass substrate having the counter electrode 15 is formed which is formed by depositing 500 Å on the other side, to produce a cell through a 12μm spacer.

【0090】次に、作製したセルに、0.1gのトリメチロールプロパントリメタクリレートと、0.9gの2 [0090] Next, the cell produced, a trimethylolpropane trimethacrylate 0.1 g, 2 0.9g of
−エチルヘキシルアクリレートと、4gのZLI−47 - and ethylhexyl acrylate, 4g of ZLI-47
92(メルク社製)に0.03gの光硬化性触媒Irgacu 92 0.03g (manufactured by Merck) photocurable catalyst Irgacu
re184(チバガイギー製)を混合したものとを、均一に混合した後に注入する。 re184 and a mixture of (Ciba-Geigy), is injected after homogeneously mixed. その後、ホトマスク14側から平行光線を得られる高圧水銀ランプを用いて20mW Then, using a high pressure mercury lamp obtained parallel rays from the photomask 14 side 20mW
/cm 2の照度で2分間紫外線20を照射して樹脂を硬化させ、高分子分散型液晶表示素子とした。 / Illuminance of cm 2 was irradiated for 2 minutes UV 20 to cure the resin, and a polymer dispersed liquid crystal display device. セル内には高分子の壁17に、ホトマスク14によって制御された液晶領域16が規則正しく形成された。 The in the cell walls 17 of the polymer, the liquid crystal regions 16 which are controlled by the photomask 14 is regularly formed.

【0091】作製された高分子分散型液晶表示素子を観察した結果、均一性の指標である、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2>a>b/2となる液晶領域間が全体の95%であった。 [0091] Results of observation of the fabricated polymer dispersed liquid crystal display device, which is an indicator of uniformity, the distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region, in the same direction is within the picture element size, yet with respect to the average value b of the distance, 3b / 2> a> between b / 2 and becomes a liquid crystal region was 95% of the total.

【0092】この高分子分散型液晶表示素子の電気光学特性は、光透過率が電圧を過剰に高電圧にしたときの飽和透過率T sから電圧無印加時の透過率T 0を引いた値の10%透過率が上昇したときの印加電圧V 10が4.3 [0092] The value the electro-optical properties of the polymer dispersion type liquid crystal display device, obtained by subtracting the transmittance T 0 when no voltage is applied from the saturated transmittance T s when the light transmittance is excessively high voltage voltage applied voltage V 10 is 4.3 when the 10% transmittance rises
V、90%透過率が上昇し、時の印加電圧V 90が5.1 V, 90% transmittance increased, the applied voltage V 90 at the time is 5.1
Vであり、従来の高分子分散型液晶表示素子に較べて駆動電圧が低く、且つ、すばらしい峻敏性(α=V 90 /V A V, the conventional polymer dispersion type low driving voltage compared to the liquid crystal display device, and, great TakashiSatoshi soluble (α = V 90 / V
10 =1.18)を有した特性であった。 10 = 1.18) was characteristic having a. さらに、この高分子分散型液晶表示素子に前後に偏光板を直交ニコルになるように配置した。 Furthermore, arranged so that a polarizing plate crossed nicols back and forth in the polymer dispersion type liquid crystal display device. これによって、電圧印加時に黒状態、電圧無印時に白状態となり良好な白黒表示が達成された。 Thus, the black state, a good black and white display becomes white state when no voltage is achieved when a voltage is applied.

【0093】この具体例1に対し、以下のような比較例1の液晶表示素子を作製した。 [0093] For this example 1, to produce a liquid crystal display device of Comparative Example 1 as follows. この比較例1の液晶表示素子は、具体例1のホトマスク14付き基板13に変え、他方の基板12と同じITO付きガラス(日本板ガラス製ITO−500オングストローム付きプリントガラス)を用い、具体例1と同様に高分子分散型液晶表示素子を作製した。 The liquid crystal display device of Comparative Example 1 is changed to photomask 14 with the substrate 13 of the embodiment 1, using a glass with the same ITO as the other substrate 12 (Nippon Sheet Glass ITO-500 angstrom with a printed glass), a specific example 1 to prepare a polymer dispersion type liquid crystal display device as well.

【0094】この比較例1の液晶表示素子は、SEMで観察したところ、液晶領域径及び形状がランダムであることが確認された。 [0094] The liquid crystal display device of Comparative Example 1, was observed by SEM, it was confirmed crystal region diameter and shape is random. 均一性の指標である、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2>a>b/2 Is an indicator of uniformity, the distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region is within the pixel size in the same direction, yet to the average value b of the distance, 3b / 2> a> b / 2
となる液晶領域間が全体の65%であった。 Become inter-crystal region was 65% of the total. また、電気光学特性は、V 10が7.5V、V 90が13.7Vであり、α=1.83であった。 Further, the electro-optical properties, V 10 is 7.5V, V 90 is 13.7V, was alpha = 1.83.

【0095】[具体例2]具体例1の両方のガラス基板12及び13を125μm厚のITO付きPETフィルムに代え、12μmのスペーサーを2枚のPETフィルムの間に入れセルを構成し、具体例1と同じ材料をセル中に注入した。 [0095] Specific Example 2] Instead both glass substrates 12 and 13 of Example 1 with ITO PET film 125μm thick, and forming a cell put 12μm spacer between two PET films, examples the same material as 1 was injected into the cell. 続いて、具体例1と同様のドットパターンを有するホトマスクをマスク像がPETフィルムに接するように置き、マスクごしに具体例1と同様にUV光照射を行って、高分子分散型の液晶表示素子を得た。 Then, place the photomask having the same dot pattern as in example 1 so that the mask image is in contact with the PET film, and subjected to UV irradiation in the same manner as Example 1 through the mask, the liquid crystal display of the polymer dispersion type It was obtained element.

【0096】得られた高分子分散型液晶表示素子をSE [0096] The resulting polymer-dispersed liquid crystal display element SE
Mで分析し、液体窒素中でセルを剥離してアセトンで液晶材料を洗い流した後の高分子の壁の水平断面を観察した。 Analyzed by M, it is peeled off the cell in liquid nitrogen in acetone was observed horizontal section of a wall of the polymer after washing away the liquid crystal material. その結果、ドットパターンと同じで規則性で、かつ、同程度の大きさで均一に揃った液晶領域が作製されていることが確認された。 As a result, in the same as regular dot pattern, and it was confirmed that liquid crystal regions uniformly aligned in the same order of magnitude is produced. また、均一性の指標である、 Further, an indicator of uniformity,
一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2 Distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region is within the pixel size in the same direction, yet to the average value b of the distance, 3b / 2
>a>b/2となる液晶領域間が全体の97%であった。 > Between the liquid crystal region to be a> b / 2 was 97% of the total. 更に、電気光学特性は、V 10が4.6Vであり、9 Furthermore, the electro-optical properties, V 10 is 4.6 V, 9
0%透過率が上昇した時の印加電圧V 90が5.8Vであった。 Applied voltage V 90 at which transmittance of 0% rose was 5.8 V. よって、従来の高分子分散型液晶表示素子に較べて駆動電圧が低く、且つ、すばらしい峻敏性(α=V 90 Therefore, the conventional polymer dispersion type low driving voltage compared to the liquid crystal display device, and, great TakashiSatoshi resistance (alpha = V 90
/V 10 =1.26)をもつ特性を確保することができた。 / V 10 = 1.26) were able to secure a characteristic with.

【0097】この具体例2に対し、以下のような比較例2の液晶表示素子を作製した。 [0097] For this embodiment 2, to produce a liquid crystal display device of Comparative Example 2 as follows. この比較例2の液晶表示素子は、ホトマスク14を被せずにUV光照射することを除いて、他を具体例2と同様にして高分子分散型液晶表示素子を作製した。 The liquid crystal display device of Comparative Example 2, except that the UV irradiation without covering the photomask 14, to prepare a polymer dispersion type liquid crystal display device in the same manner other as in example 2. 作製した高分子分散型液晶表示素子中のポリマーマトリックスの形状は、ランダムな形状となっている。 The shape of the polymer matrix of the polymer dispersed liquid crystal display device produced has a random shape. 均一性の指標である、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離(ピッチ)aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2>a> Is an indicator of uniformity, the distance in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region (pitch) a is a the pixel size in the same direction, yet the average value b of the distance against, 3b / 2> a>
b/2となる液晶領域間が全体の67%であった。 Between b / 2 and becomes a liquid crystal region was 67% of the total. また、電気光学特性は、V 10が7.7V、V 90が14.3 Further, the electro-optical properties, V 10 is 7.7 V, V 90 14.3
Vであり、α=1.85であった。 Is a V, was α = 1.85.

【0098】なお、ホトマスクとしては、その規則性パターンを連続又は独立して形成してあり、該パターンの最小繰り返し単位部分が1μm以上かつ50μm以下の直径の円内に収まる大きさであり、また該単位部分の中心から最も近い単位部分の中心までの離隔距離が1μm [0098] As the photomask, Yes to form the regular pattern continuously or independently, the magnitude minimal repeating unit part of the pattern fits 1μm or more and within a circle diameter of less than 50 [mu] m, also separation distance 1μm to the center of the nearest unit portion from the center of the unit portion
以上かつ50μm以下としてあるものの使用が可能である。 Or more and it is possible to use those which had been with 50μm or less.

【0099】上述したように本実施例1による場合は、 [0099] According to the present embodiment 1 as described above,
均一な径の液晶領域が基板表面に沿って規則正しく配置された、高分子分散型の液晶表示素子を少ない工程で歩留り良く作製し得る。 Liquid crystal region having a uniform diameter are regularly arranged along the substrate surface, it can be made good yield with fewer steps of the liquid crystal display element of a polymer dispersion type. この方法は、基板の配向処理による液晶の配向処理を可能とし、従来使用されている様々な表示モードで作動し得る液晶液晶素子を作製でき、応用範囲は極めて広い。 This method allows the alignment treatment of the liquid crystal due to the orientation processing of the substrate, can produce a liquid crystal liquid crystal device capable of operating in various display modes which have been conventionally used, the application range is extremely broad.

【0100】また、得られる液晶表示素子は、高分子分散型ではない従来の液晶表示素子と比較しても遜色のない性能を有している。 [0100] The liquid crystal display device obtained has a comparable free performance even in comparison with the conventional liquid crystal display device is not a polymer dispersion type. 更に、絵素電極に対する液晶領域の数および形状を自由に変化できるため、従来の高分子分散型液晶表示素子では行えなかった、液晶領域と高分子からなる壁との界面で起こる光散乱強度の制御、駆動電圧の調整あるいは画面の高精細化等が可能となる。 Furthermore, since it changes freely the number and shape of the liquid crystal region with respect to the picture element electrode, could not be performed in a conventional polymer dispersed liquid crystal display device, the light scattering intensity which occurs at the interface between the wall comprising a liquid crystal region and the polymer control, high definition or the like of the adjustment or the screen of the driving voltage becomes possible. 更に、液晶領域の径が均一であるために、閾値特性が急峻となり、高精細でハイコントラストの表示が可能となる。 Furthermore, because the diameter of the liquid crystal region is uniform, threshold characteristic becomes steep, the display of high contrast can be performed with high precision. 加えて、前述のようにして遮光マスクを設けた場合には、前記界面で生じる散乱を抑制でき、よりコントラスト特性の向上を図れる。 In addition, in the case of providing the light-shielding mask in the manner described above, the can be suppressed scattering caused by the interface, thereby improving the more the contrast characteristics. 更には、高デューテイ比の単純マトリックス駆動に対しても使用可能性がある。 Furthermore, it is also possible use for simple matrix driving of a high duty ratio. このような液晶表示素子は、例えばプロジェクションテレビ、パソコン等の表面ディスプレイ装置、シャッタ効果を利用した表示板、窓、扉、壁等に利用することができる。 Such a liquid crystal display device, for example projection television, surface display device such as a personal computer, a display panel utilizing a shutter effect can be utilized windows, doors, the wall or the like. 特に、バックライトを使用しない直視型高分子分散型液晶表示素子にも利用することができる。 In particular, it can be utilized in direct-view polymer dispersed liquid crystal display device without using a backlight.

【0101】(実施例2)本実施例2以降は本発明を非散乱型液晶表示素子に適用した場合である。 [0102] (Embodiment 2) Embodiment 2 thereafter are the case of applying the present invention to a non-scattering type liquid crystal display device.

【0102】図2に基づいて本実施例2に係る液晶表示素子の製造方法を説明する。 [0102] The method of manufacturing a liquid crystal display device according to the second embodiment will be described with reference to FIG. 先ず、図2(a)に示すように、アクティブマトリクス基板1と対向基板3とを対向させ、対向する2つの基板1、3の間に液晶材料と、 First, as shown in FIG. 2 (a), it is opposed to the active matrix substrate 1 and the opposing substrate 3, and a liquid crystal material between the two opposing substrates 1 and 3,
光硬化性の高分子原料からなる混合物5を封入する。 Encapsulating the mixture 5 made of a light-curable polymer material. 図に示す上側のアクティブマトリクス基板1は透明であり、その内面側には絵素電極2が形成されている。 The active matrix substrate 1 of the upper shown in the figure is a transparent picture element electrode 2 is formed on its inner surface side. 一方の対向基板3の内面には、全面にわたり対向電極4が形成されている。 On one of the inner surface of the opposing substrate 3, the counter electrode 4 is formed over the entire surface.

【0103】次に、アクティブマトリクス基板1の上に、ガラス板6の表面にホトマスク7が形成されたものを載置し、ホトマスク7側から混合物5に向けて紫外線(UV)光10を照射する。 [0103] Next, on the active matrix substrate 1, placing those photomask 7 on the surface of the glass plate 6 are formed, is irradiated with ultraviolet (UV) light 10 toward the mixture 5 from photomask 7 side . これにより、図2(b)に示すように、高分子樹脂からなる壁8と、その壁8で包囲された液晶領域9とが形成される。 Thus, as shown in FIG. 2 (b), the wall 8 made of polymer resin, and a liquid crystal region 9 surrounded by the wall 8 is formed. この形成は、UV This formation, UV
強度の強い部分では重合速度が速くポリマーが速く析出し、共存している液晶分子を光強度の低い部分へと押し出し、その結果、UV強度の低い部分に液晶領域9が生成する。 The portion having strong strength polymer is precipitated rapidly fast polymerization rate, extrusion to a lower portion of the light intensity of the liquid crystal molecules coexisting, resulting crystal region 9 is created in a lower portion of UV intensity. 液晶領域9は、基板1、3に接近した部分が基板1、3の表面と平行な平行部を有している。 Liquid crystal region 9, the portion close to the substrates 1 and 3 has a surface parallel to the parallel portion of the substrates 1 and 3.

【0104】このようにして製造された本発明に係る液晶表示素子は、ホトマスク7で覆われている部分には液晶領域9が形成され、ホトマスク7で覆われていない部分には高分子樹脂からなる壁8が形成される。 [0104] The liquid crystal display device according to the present invention thus manufactured, the liquid crystal region 9 is formed in the portion covered by the photomask 7, the portions not covered by the photomask 7 a polymer resin made wall 8 is formed. 即ち、液晶領域9と高分子樹脂からなる壁8とが明瞭に分離されて形成される。 That is, the wall 8 of the liquid crystal region 9 and the polymer resin is formed by clearly separated.

【0105】上述したように液晶領域9に平行部を設けるのは、液晶領域と高分子壁との境界を絵素の外側に位置させて、各部で屈折率に変化の少ない液晶領域9内だけに入射光を通過させることにより、散乱能の低下を図るためである。 [0105] The provision of the parallel portion in the liquid crystal region 9 as described above, the boundary between the liquid crystal regions and the polymer walls are positioned on the outside of the picture element, only a small liquid crystal regions within 9 the change in refractive index in each part by passing the incident light, in order to achieve a reduction in scattering power. この場合、平行部は、大きい程効果的である。 In this case, the parallel portion is larger effective.

【0106】また、壁8が両基板1と3に達して形成されているので、両基板1と3とが強固に壁8にて保持され、耐ショック性が向上する。 [0106] Further, since the wall 8 is formed to reach both substrate 1 and 3, both substrates 1 and 3 and is held by rigidly wall 8, shock resistance is improved. 更には、基板1、3を立てた状態で液晶表示素子を使用しても液晶の重みにより両基板1、3間の上側の隙間が下側の隙間よりも広くなることを抑制できる。 Furthermore, it is possible to suppress the wider than the gap above the gap is lower between the substrates 1 and 3 be used liquid crystal display element by the weight of the liquid crystal in a state in which the substrate placed vertically 1,3. 特に、基板としてフィルム状のものを使用する場合に効果がある。 In particular, there is an effect when using those as the substrate film form.

【0107】本実施例2により実際に形成された液晶領域の形状は、液晶表示素子を2枚に剥し、液晶分子を溶剤で除去し、残った壁8からなるポリマーマトリクスをSEM(走査型電子顕微鏡)により、観察・確認できる。 [0107] The shape of the liquid crystal region which is actually formed by the second embodiment, peeling of the liquid crystal display element into two, the liquid crystal molecules were removed with a solvent, the polymer matrix of the remaining wall 8 SEM (scanning electron by microscope), it can be observed and confirmed. なお、SEM観察用サンプル作製時に構造が破壊される部分もあるため、サンプル内で最も規則性の優れている20個の液晶領域を選んで、ポリマーマトリクスを観察するのが好ましい。 Incidentally, since some portion of the structure at the time of SEM observation sample prepared is destroyed, choose 20 liquid crystal regions that are superior in most regularity in the sample, it is preferable to observe the polymer matrix. 図3は、壁8と液晶領域9とが相分離している状態を顕微鏡で観察することにより得られた図である。 Figure 3 is a view obtained by observing the state of the wall 8 and the liquid crystal region 9 is phase separated microscopically. この図より理解されるように、ホトマスクにより遮光されている領域には高分子からなる壁8は形成されず、一方、紫外線の照射されている領域とその近傍には壁8が形成されていることが確認された。 As is understood from this figure, the region being blocked by the photomask wall 8 made of a polymer is not formed, whereas, in the region and the vicinity thereof being irradiated ultraviolet is formed wall 8 it has been confirmed. 但し、この壁8には、小さな液晶領域が形成されていることがある。 However, this wall 8, there is that a small liquid crystal regions are formed.

【0108】以下に、本実施例に適用される各部の構成や、変形例などについて説明する。 [0108] Hereinafter, the configuration and the respective parts used in the present embodiment, such modification will be described. (ホトマスクなどの光規制手段)本発明者らの検討結果によれば、照度むらを形成する強照度領域と弱照度領域とのうち、弱照度領域の大きさが絵素の面積の30%以下の大きさのものを使用すると、生成する液晶領域も絵素の面積の30%以下の大きさとなることが判明した。 According to the study results of the present inventors (light control means such as a photomask), of a strong intensity region and a weak intensity region for forming the uneven illuminance, the size of the weak intensity region is 30% or less of the pixel area with those dimensions, the liquid crystal region to produce also found to be 30% or less of the size of the pixel area.
この場合には、1つの絵素内に液晶領域と高分子の壁との界面が多く存在するようになり、散乱によるコントラストの低下が大きくなり、実用的ではない。 In this case, now there are many interfaces between the liquid crystal regions and the polymer walls within a single picture element, reduction in contrast due to scattering becomes large, not practical.

【0109】よって、絵素内に含まれる少なくとも1つの液晶領域が絵素の面積の30%以上の大きさに限定した。 [0109] Thus, at least one liquid crystal region contained within the picture element is limited to 30% or more of the size of the pixel area.

【0110】そこで、本実施例は、図2(b)に示すように液晶領域9の大きさは絵素電極2と同じ程度の大きさとする。 [0110] Therefore, the present embodiment, the size of the liquid crystal regions 9 as shown in FIG. 2 (b) and the magnitude of the same order as the pixel electrode 2. このようにすると、絵素部分に液晶領域9のみを形成でき、基板に配向膜を設けておくことにより液晶領域9の配向方向を設定できる。 In this way, the pixel portion can be formed only the liquid crystal regions 9 can be set the orientation direction of the liquid crystal region 9 By providing an alignment film on the substrate. また、このようにするのは、開口率の点からも好ましい。 Further, to the above, it preferred in terms of aperture ratio.

【0111】また、本実施例は、基板表面に沿って液晶領域9を規則的に、即ち各絵素に対応して配列するのが好ましい。 [0111] Further, this embodiment, a liquid crystal region 9 regularly along the substrate surface, i.e., preferably arranged in correspondence with each picture element. この場合、図4に示すように、液晶領域9を形成するための弱照度領域の配置は、絵素9aの配列ピッチに合わせるのがよく、1絵素内に1弱照度領域を配置するのが好ましい。 In this case, as shown in FIG. 4, the arrangement of weak intensity region for forming the liquid crystal region 9 may have to match the array pitch of picture elements 9a, to place 1 weak intensity region in one picture element It is preferred. 或は、図5に示すように、弱照度領域を2つの絵素9aにわたって、又は3以上の絵素9 Alternatively, as shown in FIG. 5, across two pixels 9a weak intensity region, or more than two picture elements 9
aにわたって配置してもよい。 It may be disposed over a. 更に、各弱照度領域は、 In addition, each of the weak illumination region,
それぞれの領域が完全に分離している必要はなく、末端部でつながっていても差し支えなく、UV照射光を効果的に遮断する領域が後述する形状や配列をもっていればよい。 It is not necessary to each region are completely separated, not safe to have connected at the distal end, a region that blocks the UV radiation light effectively has only to have a shape or arrangement that will be described later.

【0112】更に、図6に示すように、散乱光の原因となる液晶領域9と高分子からなる壁8との界面を絵素内で少なくなるようにするためには、絵素電極2の大きさよりも大きい弱照度領域を作り出すのが好ましい。 [0112] Further, as shown in FIG. 6, the interface between the wall 8 comprising a liquid crystal region 9 and a polymer which causes scattered light in order to be smaller in the picture elements, the picture element electrodes 2 produce a weak intensity region larger than the size is preferred. このとき、絵素以外の部分のみにUV光が照射されるような光規制手段を使用するとよい。 In this case, UV light only in a portion other than the picture elements may use a light control means such as irradiation. 特に、その光規制手段としてはホトマスクを使用するとよく、絵素内での光散乱強度を低下させ、液晶表示素子のコントラストを向上させることが可能となる。 In particular, well when As the light control means using a photomask, to reduce the light scattering intensity in the picture element, it is possible to improve the contrast of the liquid crystal display device.

【0113】ホトマスクの弱照度領域の形状は、絵素の30%以上の部分のUV強度を局所的に低下させ得ればよい。 [0113] The shape of the weak intensity region of the photomask may once we get locally reduce the UV intensity of 30% or more portions of the picture element. 特に限定しないが、円形、方形、台形、六角形、 Particularly but not limited to, circular, rectangular, trapezoidal, hexagonal,
長方形、ひし形、文字型、曲線および直線によって区切られた図形等が相当する。 Rectangular, rhombic, character, corresponding the figure or the like separated by the curve and the straight line. 加えて、これら図形の一部をカットしたもの、これら図形を組み合わせた図形、およびこれらの小形図形の集合体等も相当する。 In addition, those obtained by cutting a part of these figures, shapes combining these shapes, and also aggregates the like of these small shapes corresponding. 実施に際しては、これら図形から1種類以上選択して使用すればよく、液晶領域の均一性を向上するためには形状を1種に限定するのが好ましい。 In practice, it may be used to select one or more of these figures, in order to improve the uniformity of the liquid crystal region is to limit the shape to one preferred.

【0114】本実施例においては、ホトマスクに代えて、他の光規制手段を用いることができる。 [0114] In this embodiment, it is possible to place the photomask, using other light control means. 例えば、規則的なUV強度の分布を形成することが可能なマイクロレンズ、干渉板などを用いることができる。 For example, it is possible to use a microlens capable of forming a distribution of regular UV intensity, and interference plate. また、このような光規制手段は、液晶表示素子の内外どちらに存在させても良く、UV照射光に規則的に強弱を付与できればよい。 Moreover, such a light control means may be present in either inside or outside of the liquid crystal display device, it is sufficient confer regularly intensity to UV radiation light. 但し、ホトマスクを使用する際は、液晶層とホトマスクとの距離を大きくすると、ホトマスクを経た光により像がぼやけて弱照度領域が不明瞭となり、本発明の効果が減少するため、できるだけ液晶層に近付けるのが好ましい。 However, when using a photomask, increase the distance between the liquid crystal layer and the photomask, weak intensity region blurry image by light passing through the photomask is unclear, to reduce the effect of the present invention, as far as possible the liquid crystal layer preferably close.

【0115】(照射光)本実施例に使用するUV光としては、ビーム光やライン光などを使用できるが、できるだけ平行光線であることが望ましい。 [0115] As UV light used for (irradiation light) this embodiment can be used such as beam or line light, it is desirable that as much as possible parallel rays. 但し、強誘電性液晶を使用する液晶表示素子の場合には、平行度の少し悪い照射光を使用しても良い。 However, in the case of liquid crystal display devices using ferroelectric liquid crystal, it may also be used little bad light irradiated parallelism. 即ち、強誘電性液晶を使用する液晶表示素子の場合には、耐衝撃性を向上させる必要があり、そのためには液晶領域の周りに緩衝体として、更に小さな液晶領域を配置することが効果的であるからである。 In other words, strong in the case of liquid crystal display devices using ferroelectric liquid crystal, it is necessary to improve the impact resistance, as a buffer around a liquid crystal region in order that it is effective to further place a small liquid crystal region This is because it is. 平行度の少し悪い照射光を使用する代わりに、ホトマスクなどの光規制手段の端部をぼかしたり、 Instead of using a little bad illumination light parallelism, or blurring the edges of the light control means such as a photomask,
ホトマスクを故意にセル本体から離したりしても良い。 Photomask may be or away from the cell body to deliberate.
なお、本実施例は、UV光だけでなく、UV光を含んだ光一般を用いることができる。 Note that this embodiment, not only the UV light, it is possible to use a light general including UV light.

【0116】また、本実施例にあっては、必要な液晶領域径とほぼ同程度の規則的な弱照度領域を有する分布の光を照射する場合は、高分子樹脂を規則的に光重合させ、均一な液晶領域を基板表面に沿った方向において規則的に配置することが可能となる。 [0116] Further, in the present embodiment, when irradiating the light distribution having substantially the same degree of regular weak intensity region with the liquid crystal region diameter required, regularly photopolymerized polymeric resin , a uniform liquid crystal area can be regularly arranged in a direction along the substrate surface.

【0117】(液晶層の最適厚)表示モードによって液晶層の最適厚は異なる。 [0117] optimum thickness of the liquid crystal layer by the display mode (the optimum thickness of the liquid crystal layer) is different.

【0118】(混合物の基板間への注入方法)本実施例にあっては、液晶材料と光硬化性の高分子樹脂との混合物を基板間に入れる方法としては、従来の一般的な方法により2枚の基板を張り合わせた後、両基板の間に混合物を注入するようにしてもよい。 [0118] (method of injecting between the substrates of the mixture) in the present embodiment, a mixture of a liquid crystal material and the photo-curable polymer resin as a method to put between the substrates by conventional general method after bonding the two substrates, may be injected the mixture between the two substrates. 或は、2枚の基板を貼り合わせる前に、一方の基板上に混合物を滴下もしくは塗布し、その状態においてUV光を照射して高分子樹脂を硬化させ、その後に2枚の基板を接着するという方法を採用してもよい。 Alternatively, before bonding the two substrates, it is dropped or applying a mixture on one of the substrates is irradiated with UV light to cure the polymer resin in this state, bonding the two substrates then the method may be adopted that. 後者の方法による場合には、液晶層の厚みを制御するためのスペーサ等を不要にできるという利点がある。 In case of the latter method has the advantage that a spacer or the like for controlling the thickness of the liquid crystal layer can be eliminated.

【0119】或は、図7(正面図)及び図8(断面図) [0119] Alternatively, FIG. 7 (front view) and FIG. 8 (sectional view)
に示す注入方法を使用できる。 The injection method shown in use. この注入方法は、対向配設された2枚の基板51、52の間がシールドされたセルにおいて一方の基板52に少なくとも2つの開口孔5 This injection method, at least two openings on one substrate 52 in a cell between is shielded oppositely disposed two substrates 51 and 52 5
2a、52bを設け、その開口孔52a、52bの一つ52aから吸引を行い、その吸引により他の開口孔52 2a, 52 b and is provided, the opening holes 52a, subjected to suction from one 52a of 52 b, the other openings by its suction 52
bより注入用の混合物を、図9に示す注入器53を用いてセル内に挿入させるようにしてもよい。 The mixture for injection than b, may be made to be inserted into the cell using a syringe 53 shown in FIG. この場合において、開口孔を設ける箇所は、基板の片方に1つ以上を設け、残りをシールド部分に設けるようにしてもよい。 In this case, portions providing an opening hole, the one or more provided on one substrate, may be provided the rest to shield portions.
また、吸引を行う開口孔の外部から真空引きを行うようにしてもよい。 It is also possible to carry out the evacuation from the outside of the openings for sucking. その場合の減圧度については、吸引を行う開口孔において200Pa以上であり、かつ大気圧以下とするのが好ましい。 The degree of vacuum in this case, not less than 200Pa in openings for suctioning, and preferably not more than atmospheric pressure. また、開口孔の一つから加圧すると共に、その加圧用の開口孔から混合物を注入するようにしてもよい。 Further, the pressurized from one opening hole, may be injected the mixture from the opening hole of the pressurization. その場合の加圧度については、大気圧から10 6 Pa迄の任意の圧力を使用することが好ましい。 For the addition of case圧度, it is preferable to use any pressure up to 10 6 Pa from the atmospheric pressure.

【0120】(配向処理方法)本実施例で使用し得る配向処理方法としては、例えばポリイミドなどの高分子材料や無機材料を基板表面に塗布した後、布で擦るラビング法や、表面張力の低い界面活性化合物を塗布する垂直配向法、或はSiO 2などの斜め蒸着による斜め配向法等が相当する。 [0120] As the alignment treatment method that may be used in (alignment treatment method) In this embodiment, for example, after the polymer material or an inorganic material such as polyimide is applied on the substrate surface, and rubbing method rubbing with a cloth, low surface tension vertical alignment method of applying the surface-active compound, or diagonal alignment method according to oblique vapor deposition of SiO 2 or the like is equivalent.

【0121】(配向膜)本実施例にあっては、基板に配向膜を有するものを使用することができる。 [0121] In the (alignment layer) In this embodiment, it is possible to use those having an alignment film on the substrate. この場合には、図10(a)、(b)に示したように配向膜8aと液晶領域9の液晶分子とが直接接触した状態にでき、これにより液晶分子の配向が可能となる。 In this case, FIG. 10 (a), the can in a state where the alignment layer 8a and the liquid crystal molecules in the liquid crystal region 9 is in direct contact, as shown (b), the This enables the orientation of the liquid crystal molecules. (高分子材料)混合物を形成すべく液晶材料と混合される高分子材料は、最終的に2枚の基板および液晶領域を支える壁となる物質であるため、その選定は重要である。 Polymeric material mixed with the liquid crystal material to form a (polymeric material) mixture, because ultimately a substance serving as the two substrates and walls supporting the liquid crystal region, the selection is important.

【0122】本実施例において使用可能な高分子材料としては、光硬化性樹脂モノマーが相当し、更に他の重合可能な高分子物質等でもよい。 [0122] As a polymer material that can be used in the present embodiment corresponds photocurable resin monomer, may be still other polymerizable macromolecular substances. 光硬化性樹脂モノマーとしては、例えば、C3以上の長鎖アルキル基または芳香環を有するアクリル酸およびアクリル酸エステルがある。 The photocurable resin monomers, for example, acrylic acid and acrylic acid esters having C3 or more long-chain alkyl group or an aromatic ring. 更には、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ステリアル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソアミル、n Furthermore, isobutyl acrylate, Suteriaru acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, n
−ブチルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2− - butyl methacrylate, n- lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-
フェノキシエチルメタクリレートがある。 It is phenoxyethyl methacrylate.

【0123】また、ポリマーの物理的強度を高めるために2官能以上の多官能性樹脂、例えば、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1、4−ブタンジオールジメタクリレート、1、6 [0123] In addition, multifunctional resins having two or more functional to enhance the physical strength of the polymer, for example, bisphenol A dimethacrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6
−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレートなども使用できる。 - hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, also like tetramethylolmethane tetraacrylate available.

【0124】更に、使用可能なものとしては、上述したモノマーをハロゲン化、特に塩素化やフッ素化した樹脂がある。 [0124] Further, as the usable, there are halogenated monomers mentioned above, in particular chlorinated or fluorinated resin. このような材料としては、例えば2,2,3, As such a material, for example 2,2,3,
4,4,4−ヘキサフロロブチルメタクリレート、2, 4,4,4-hexafluoro-butyl methacrylate, 2,
2,3,4,4,4−ヘキサクロロブチルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、パークロロオクチルエチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルアクリレート、パークロロオクチルエチルアクリレートが挙げられる。 2,3,4,4,4- hexachloro-butyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, perfluorooctyl methacrylate, perchloropentyl ethyl methacrylate, perfluorooctyl ethyl acrylate, perchloropentyl ethyl acrylate.

【0125】以上述べた高分子材料は、単独で使用しても良く、或は2種以上混合して用いてもよい。 [0125] The above mentioned polymeric materials may be used alone, or may be used in admixture of two or more. また、上述したモノマーに、必要に応じて塩素およびフッ素化されたポリマーやオリゴマーを、或は光重合開始剤を混合して用いてもよい。 Further, the monomers described above, chlorine and fluorinated polymers and oligomers, if necessary or may be used as a mixture of a photopolymerization initiator.

【0126】なお、スイッチング素子としてTFT(thi [0126] In addition, TFT as a switching element (thi
n film transistor)を使用する場合には、液晶材料だけでなく高分子樹脂にも電気絶縁性が要求されるため、未硬化状態でも高分子樹脂の比抵抗が、1 x 10 12 Ω・c n film when using transistor), since the electric insulation to the polymer resin as well as the liquid crystal material is required, the resistivity of the polymeric resin in uncured, 1 x 10 12 Ω · c
m以上であるものを使用するのが好ましい。 Preferable to use those not less than m.

【0127】(液晶)本実施例において使用し得る液晶としては、常温付近で液晶状態を示す有機物あるいは有機物混合物であって、ネマチック液晶、コレステリック液晶もしくはスメクチック液晶、強誘電性液晶、デスコティック液晶などが含まれる。 [0127] As a liquid crystal that may be used in the (liquid crystal) present example, be organic or organic mixture exhibiting a liquid crystal state at around room temperature, a nematic liquid crystal, cholesteric liquid crystal or smectic liquid crystal, ferroelectric liquid crystal, disco ticks crystal such as It is included.

【0128】その強誘電性液晶としては、分子内に剛直なコア部分と光学活性部分とを有する直鎖状分子などが使用できる。 [0128] As the ferroelectric liquid crystal, such as a linear molecule having a rigid core and an optically active moiety in a molecule can be used. さらに、これらの強誘電性液晶材料中に多色性染料を添加したゲスト−ホスト型液晶表示素子とすることにより、該素子を一枚の偏光板と組み合わせることで液晶表示素子を構成することができる。 Furthermore, these ferroelectric guests was added pleochroic dye in the liquid crystal material - by the host type liquid crystal display device, is possible to configure the liquid crystal display device by combining the one polarizing plate the element it can. また、強誘電性液晶プレポリマーとしては、前記強誘電性液晶の一部に重合性官能基を結合させた化合物が使用できる。 As the ferroelectric liquid crystal prepolymer, the ferroelectric compound part was bound polymerizable functional group of the liquid crystal can be used. 重合性官能基としては、アクリレート、メタアクリレート、エポキシ基などのが利用できる。 The polymerizable functional group, acrylate, methacrylate, that such an epoxy group can be used. 強誘電性液晶性プレポリマーの具体例としては、特開昭63−28074 Specific examples of ferroelectric liquid crystal prepolymers, JP 63-28074
2号、特開昭63−264629号、特開昭62−27 No. 2, JP-A-63-264629, JP-A-62-27
7412号などに開示されている化合物などがある。 And the like compounds disclosed in such Patent 7412. さらに、素子の応答速度を損なわない程度に液晶性でない硬化性樹脂を添加してもよい。 Further, it may be added to the curable resin not liquid to the extent of not impairing the response speed of the device.

【0129】これらの液晶材料は、2以上の液晶を混合したものであっても良く、特にネマチック液晶もしくはコレステリック液晶の添加されたネマチック液晶が特性上好ましい。 [0129] Such a liquid crystal material may be a mixture of two or more liquid crystal, nematic liquid crystal is a characteristic preferably is specifically the addition of a nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystal. 更には、液晶領域の作製時に光重合反応を伴うため、重合反応時に変性が起こらない耐化学反応性に優れた液晶材料であるのが好ましく、例えば化合物中にフッ素原子などの不活性な置換基を有する液晶が好適である。 Furthermore, because it involves the photopolymerization reaction during the production of the liquid crystal region, is preferably a liquid crystal material having excellent chemical reactivity degeneration does not occur during the polymerization reaction, for example, inert substituents such as fluorine atoms in the compound liquid crystal having is preferred. この様な性質を有しているものとしては、特にこれらには限定されないが、メルク社から市販されているZLI−4801−000、ZLI−4801−00 The one having such a property, but not limited to these, ZLI-4801-000 commercially available from Merck, ZLI-4801-00
1、ZLI−4792等が挙げられる。 1, such as ZLI-4792 and the like.

【0130】(液晶領域の形成条件)散乱、非散乱モードの液晶領域を区別して形成するのは難しいが、基本的には、液晶領域をセル内で20μmより小さく、絵素内で均一に形成した場合に、散乱モードに適した液晶表示素子をとなり、一方、非散乱モードの液晶表示素子の場合、基板と平行な平行部を大型とした液晶領域にすることにより、非散乱モードの液晶表示素子とできる。 [0130] Scattering (conditions for forming the liquid crystal regions), although it is difficult to form to distinguish the liquid crystal region of a non-scattering mode, basically, less than 20μm of liquid crystal regions in the cell, uniformly formed in the picture element when, next the liquid crystal display device which is suitable for scattering mode, whereas, in the case of the liquid crystal display device of the non-scattering mode, by the liquid crystal regions and large the board and parallel to the parallel portion, the liquid crystal display of the non-scattering mode It can be an element.

【0131】液晶領域の大きさは、弱照射領域(ホトマスク)の形状、光照射装置の光線平行度、および光重合反応速度に相互に依存している。 [0131] size of the liquid crystal region, the shape of the weak irradiation region (photomask), are interdependent ray parallelism of the light irradiation device, and a photopolymerization reaction rate. 弱照射領域の形状は、 The shape of the weak irradiation region,
液晶領域の大きさを決定する重要な因子であり、弱照射領域の形状設定により液晶領域の輪郭がほぼ決定される。 Is an important factor determining the size of the liquid crystal regions, the outline of the liquid crystal region is substantially determined by the shape setting of the weak irradiation region.

【0132】光照射装置の光線平行度は、例えばホトマスクの形状を液晶と光硬化性樹脂と光開始剤の混合物に忠実に照射できるか否かを左右する因子であると同時に、光照射領域から弱照射領域への光の漏れ量に影響を与える。 [0132] collimating of the light irradiation apparatus, for example, at the same time the shape of the photomask is faithful affect whether it is possible to irradiate factors in a mixture of liquid crystal and a photocurable resin and a photoinitiator, from the light irradiation region It affects the amount of leakage of light to the weak irradiation region. このような漏れ光により弱照射領域内に存在する光硬化性樹脂が光照射領域に移動する前に硬化反応を起こし、その結果として弱照射領域内に散乱モードに好適な小さな液晶領域が形成されてしまう。 Such photo-curable resin present in the weak irradiation region by light leakage causes a curing reaction before moving to the light irradiation region, suitable small liquid crystal regions in the scattering mode the weak irradiation region is formed as a result and will.

【0133】光重合反応速度については、重合速度が極端に速い場合、微弱な漏れ光に対しても重合反応が起こり、弱照射領域内で高分子壁が形成されてしまう。 [0133] The photopolymerization rate, if the rate of polymerization is extremely fast, take place polymerization reaction even for weak leakage light, resulting in polymer walls are formed in the weak irradiation region. 重合反応速度を決定する因子としては、光開始剤の添加量、 Factors that determine the polymerization rate, the amount of photoinitiator,
光照射強度および高分子樹脂の種類などが挙げられる。 And the type of light irradiation intensity and polymeric resins.

【0134】(表示モード)本実施例にあっては、作製された液晶表示素子を2枚の偏光板で挟む構成とすることにより、ハイコントラストで駆動電圧特性の急峻なT [0134] In the (Display Mode) In this embodiment, with the configuration sandwiching the liquid crystal display element manufactured of polarizing plates, a steep driving voltage characteristics High Contrast T
Nモード、STNモード、ECBモード、ゲストホストモードの液晶表示素子や、強誘電性液晶表示素子などを作製することができる。 N mode, STN mode, ECB mode, or a liquid crystal display device of a guest-host mode, it is possible to produce such a ferroelectric liquid crystal display device. 一方の基板側にのみ1つの偏光板を設けてもよい。 Only it may be provided one polarizing plate on one substrate side. つまり、強誘電性液晶に二色性色素を添加した液晶において、電気的に配向方向を制御することによって、光の偏光面を変化させる場合には片方の基板側の偏光板は省略できる。 That is, in the liquid crystal added with dichroic dye ferroelectric liquid crystal, by controlling the electrical orientation direction, the polarizing plate of one of the substrate side in the case of changing the polarization plane of the light may be omitted.

【0135】(配向制御力)本発明のように液晶分子と光硬化性樹脂との混合物に光の強弱をつけて光照射する場合、液晶領域でも基板表面上にうっすらと高分子膜が残ることがあり、基板上の配向膜による配向制御能力を弱らせてしまう。 [0135] When irradiating light with a intensity of light, faintly polymer film that remains on the substrate surface in the liquid crystal region to a mixture of the liquid crystal molecules and the light-curable resin as (alignment control force) invention There are, thus weaken the alignment control ability of the alignment film on the substrate. 完全に基板上の配向膜による配向制御能力をなくならせる場合には、具体例の中で具体的に述べるように光照射条件に起因する配向形態となる。 Completely in the case where the eliminated the alignment control ability of the alignment film on the substrate, the orientation form caused by the light irradiation conditions as described in detail in the examples. 具体的には、液晶領域内のドメインの放射線状またはランダムに配向した構造になり、電圧印加時に液晶分子の立ち上がり方がどの方位から見てもほぼ同一になるため視野角特性が改善される効果がある。 Specifically, it becomes oriented structure radially or random domains in the liquid crystal region, the viewing angle characteristic to become substantially the same even when viewed from any orientation rise how the liquid crystal molecules when a voltage is applied is improvement there is. この場合、配向膜は、 In this case, the alignment film,
なくても良く製造工程(配向膜塗布、ラビング処理、洗浄など)を大幅に省略することができ産業上有意義である。 Without also good manufacturing process (alignment film application, rubbing, cleaning, etc.) it is a significant industrial can omit significantly.

【0136】配向規制能力の高い垂直配向膜を用いた場合は、配向規制力が残り、液晶分子はセルに対して垂直に立ったホメオトロピック状態となる。 [0136] When using a high alignment control ability vertical alignment film, the remaining alignment regulating force, the liquid crystal molecules is homeotropic state standing perpendicular to the cell. この場合も電圧印加時に液晶分子と高分子材料の相互作用があるため液晶分子の立ちさがり方が各壁方向となり、どの方向から見てもほぼ同一の屈折率となるために視野角特性が改善される効果がある。 Again falling how the liquid crystal molecules due to the interaction of the liquid crystal molecules and the polymer material when a voltage is applied becomes the wall direction, the viewing angle characteristics in order to be substantially the same refractive index even when viewed from any direction improvement there is an effect that is.

【0137】強誘電性液晶のように液晶の配向能力の高い材料を使用した場合、配向制御能力の弱められた本発明の場合でも基板の配向状態に従って配向することが確認された。 [0137] When using a ferroelectric material having a high liquid crystal alignment capability such as a liquid crystal, it was confirmed to be oriented according to the orientation state of the substrate even in the case of the present invention a weakened orientation control capability.

【0138】(その他)本実施例の液晶表示素子にあっては、特に限定しないが、駆動方式としては、単純マトリックス駆動方式、或はTFT、MIMなどのアクティブ駆動方式等が採用できる。 [0138] In the liquid crystal display device of (other) embodiment, although not particularly limited, as the driving method, a simple matrix drive method or TFT, an active driving method and the like, such as MIM can be adopted.

【0139】更に、本実施例の液晶表示素子にあっては、カラーフィルターを絵素上に配置してカラー表示することも可能である。 [0139] Further, in the liquid crystal display device of the present embodiment, it is also possible to color display by placing a color filter on the pixel.

【0140】以下に本実施例2の具体例を示す。 [0140] Specific examples of the second embodiment below.

【0141】[具体例3]厚みが0.25mmのPETフィルム上に、厚みが50nmのITO(酸化インジュウムおよび酸化スズの混合物)からなる電極線を複数本形成して2 [0141] [Example 3] thickness on a PET film of 0.25 mm, an electrode wire having a thickness consisting 50nm of ITO (a mixture of indium oxide and tin oxide) a plurality of formed and 2
枚1組の基板を作製する。 To produce a single set of substrates. この電極線の幅は200μm、隣合う電極線間の隙間は50μm、電極線の数は20本とした。 The width of the electrode lines 200 [mu] m, the gaps between adjacent electrode lines 50 [mu] m, the number of electrode wires was twenty. かかる一組の基板にポリイミド(SE150:日産化学製)をスピンコート法により塗布し、ナイロン布を用いて一方向にラビング処理を行い配向膜を形成した。 Polyimide such a pair of substrates: a (SE150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating, to form an alignment film subjected to rubbing treatment in one direction with a nylon cloth.

【0142】上記処理を行った2枚の基板を電極線が互いに直交するように組み合わせ、その間に6μmのスペーサーを挿入し、両基板の間の隙間を一定に保持してセルを作製した。 [0142] Combinations as described above treatment electrode line two substrates were subjected are perpendicular to each other, inserts a 6μm spacer therebetween to produce a cell retains the gap between the two substrates constant.

【0143】作製されたセルの上に、図4に示すように各絵素9a部分を遮光する状態でホトマスクを配置した。 [0143] On the fabricated cell was placed a photomask in a state of shielding the respective picture elements 9a portions as shown in FIG. なお、セル中には、トリメチロールプロパントリメタクリレート0.1gと、2−エチルヘキシルアクリレート Note that in the cell, and trimethylol propane trimethacrylate 0.1 g, 2-ethylhexyl acrylate
0.9gと、液晶材料ZLI−3700−000(メルク社製)にCN(コレステリック ノナネート)を0.3%添加した混合物4gと、光硬化性触媒であるIrgacure184 And 0.9 g, a liquid crystal material ZLI-3700-000 and mixtures 4g with CN (the cholesteric Nonaneto) was added 0.3% (manufactured by Merck), photocurable catalyst Irgacure184
(チバガイギー製)0.03gとを均一に混合したものを注入しておく。 Previously injected which were uniformly mixed with (Ciba Geigy) 0.03 g.

【0144】次に、平行光線が得られる高圧水銀ランプを用い、10mW/cm 2の照射強度で2分間、ホトマスク側から紫外線を照射し、液晶材料と高分子材料とからなる混合物を硬化させた。 [0144] Then, using a high pressure mercury lamp parallel rays are obtained, 2 minutes at an irradiation intensity of 10 mW / cm 2, and irradiated with ultraviolet light from the photomask side, to cure the mixture consisting of the liquid crystal material and a polymer material .

【0145】以上のようにして作製された液晶表示素子を分断し、液体窒素中で液晶表示素子を剥離してアセトンで液晶材料を洗い流した後、液晶層部分をSEM(走査型電子顕微鏡)で観察した。 [0145] divided above manner the liquid crystal display device which is manufactured, rinse liquid crystal material in acetone was peeled liquid crystal display device in liquid nitrogen, the liquid crystal layer portions by SEM (scanning electron microscope) the observed. その結果、ホトマスクのドットパターン及び絵素パターンと同じ規則性を有し、 As a result, it has the same regularity as the dot pattern and the pixel pattern of the photomask,
かつ、ドットパターンと同程度の大きさで均一に揃った液晶領域が形成されていることが確認された。 And, it was confirmed that uniformly aligned liquid crystal region with a size of about the same as the dot pattern is formed.

【0146】また、同様にして作製された別の液晶表示素子に偏光板を、配向方向と偏光板の偏光方向とを一致させて貼り合わせ高分子マトリックス型TN液晶表示素子を作製した。 [0146] Moreover, the polarizing plate to another liquid crystal display element manufactured in the same manner, to prepare a laminated by matching a polarization direction of the orientation direction and the polarization plate polymer matrix type TN liquid crystal display device.

【0147】表1は、作製された液晶表示素子のコントラスト特性を、従来法により作製した比較例3、4と併せて示している。 [0147] Table 1, the contrast characteristic of the liquid crystal display element manufactured are shown together with Comparative Examples 3 and 4 were prepared by conventional methods. なお、比較例3の液晶表示素子は、具体例3の基板に代えてITO付きガラス(日本板ガラス製ITO-50 nm付きフリントガラス)を用い、具体例3と同様にしてセルを作製し、このセルに具体例3と同様の液晶材料を注入し、セルの配向方向に偏光方向を合わせて偏光板を貼り合わせて作製した従来構成のTN液晶表示素子である。 The liquid crystal display device of Comparative Example 3, using the ITO-coated glass instead of the substrate of Example 3 (Nippon Sheet Glass ITO-50 nm with flint glass), to prepare a cell in the same manner as in example 3, this injecting the same liquid crystal material as in example 3 in the cell is a TN liquid crystal display device of the prior art was fabricated by bonding a polarizing plate constituting the alignment direction of the cell combined polarization direction. また、比較例4の液晶表示素子は、具体例3と同様にセルを作製し、具体例3と同様の液晶と光硬化性樹脂との混合物を注入した後、ホトマスクなしで、具体例3と同様のUV照射を行って作製されたTN The liquid crystal display device of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as the cell as in example 3, after injection of the mixture of the same liquid crystal and a photocurable resin as in example 3, with no photomask, a specific example 3 TN which is manufactured by performing the same UV irradiation
型高分子分散型液晶表示素子である。 A type polymer dispersed liquid crystal display device.

【0148】 [0148]

【表1】 [Table 1]

【0149】表1より理解されるように、本発明の具体例3は、従来法のTN型液晶表示素子である比較例3と電気光学特性的に遜色ないことが判った。 [0149] As understood from Table 1, Examples 3 of the present invention, it was found that Comparative Example 3 and the electro-optical properties to a TN-type liquid crystal display device of the prior art not inferior. 従来の高分子分散型液晶表示素子である比較例4と比べると、絵素内での散乱が極めて少ないためにコントラストが高くなっている。 Compared with Comparative Example 4 is a conventional polymer dispersed liquid crystal display element, scattering in the pixel contrast is higher for very small. また、具体例3の液晶表示素子においては、前述したように、2つの基板が壁で強固に保持されているので、PETフィルムを用いた基板を使用することができる。 Further, in the liquid crystal display device of embodiment 3, as mentioned above, since the two substrates are firmly held by the wall, it is possible to use a substrate with a PET film. このPETフィルムの代わりに、他のプラスチックフィルムまたはガラス基板を使用しても、効果は全く同様であった。 Instead of this PET film, the use of other plastic films or glass substrate, the effect was quite similar. [具体例4]具体例3と同様の基板を使い、この基板上にサイトップ(旭ガラス製)を0.2μm厚になるようにスピンコート法で塗布した。 [Example 4] using the same substrate as Example 3, it was applied by spin coating so as Cytop (Asahi Glass) to 0.2μm thickness on the substrate. 次に、具体例3と同様に、2 Then, as in Example 3, 2
枚の間にスペーサーを入れてセルを作製した。 To prepare a cell put a spacer between the sheets. 次に、具体例3と同様のホトマスクを具体例3と同様に設置した。 Was then placed same photomask as in example 3 in the same manner as in example 3. また、セル中に、トリメチロールプロパントリメタクレート0.1gと、n−ラウリルアクレリート0.9g Also, in the cell, and trimethylol propane tri methacrylate 0.1 g, n-lauryl Acre lied 0.9g
と、液晶材料(ZLI−4788−000:メルク社製)4gと、光硬化性触媒Irgacure184(チバガイギー製)0.03gとを均一に混合したものを注入した。 When liquid crystal material (ZLI-4788-000: Merck) and 4g, photocurable catalyst Irgacure 184 (manufactured by Ciba-Geigy) was injected which were uniformly mixed with 0.03 g.

【0150】次に、平行光線が得られる高圧水銀ランプを用い、10mW/cm 2の照射強度で2分間、ホトマスク側から紫外線を照射して、混合物を硬化させた。 [0150] Then, using a high pressure mercury lamp parallel rays are obtained, 2 minutes at an irradiation intensity of 10 mW / cm 2, and irradiated with ultraviolet light from the photomask side, to cure the mixture.

【0151】得られたセルを分断し、液体窒素中でセルを剥離してアセトンで液晶材料を洗い流した後、液晶層をSEM(走査型電子顕微鏡)で観察したところ、ホトマスクのドットパターン及び絵素パターンと同じ規則性を有し、かつドットパターンと同程度の大きさで均一に揃った液晶領域が作製されていることが確認された。 [0151] and divide the resulting cell, rinse liquid crystal material in acetone was peeled cells in liquid nitrogen, was observed with the liquid crystal layer in the SEM (scanning electron microscope), the dot patterns and picture of the photomask have the same rules as the original pattern, and the liquid crystal regions uniformly aligned in approximately the same size and the dot pattern is produced is confirmed. また、同様にして作製した別の液晶表示素子に、偏光面が互いに直交するように偏光板を貼り合わせ、高分子分散型ECB液晶表示素子を作製した。 Also, another liquid crystal display device was produced in the same manner, a polarizing plate is attached to such plane of polarization are perpendicular to each other, to prepare a polymer dispersion type ECB liquid crystal display device.

【0152】通常のECB液晶表示素子は、図11 [0152] In general the ECB liquid crystal display element, as shown in FIG. 11
(a)に示すように、電圧無印加時に液晶分子eを数度のチルト角を持ったホメオトロピック配向とさせているため、図11(b)に示すように、電圧印加時に液晶分子eが同方向に倒れて行くために方向によって見かけ上の屈折率が異なり、リターゼーション(Δn・d:Δn (A), the order is made to the homeotropic alignment having a tilt angle of a few degrees of the liquid crystal molecules e when no voltage is applied, as shown in FIG. 11 (b), the liquid crystal molecules e when a voltage is applied Unlike the refractive index of the apparent by the direction to go fall in the same direction, litter internalization (Δn · d: Δn
は液晶分子の複屈折、dは液晶セルの厚み)が変化し、 The birefringence of the liquid crystal molecules, d the thickness of the liquid crystal cell) is changed,
見る位置によって白黒状態が反転する反転現象やコントラストむらが発生する。 The inversion phenomenon and contrast unevenness black-and-white state is reversed is generated by the viewing position. これに対し、本発明のように液晶と光硬化性樹脂の混合物に照射強度分布を持った光により硬化する場合、基板と液晶との中間にごく薄い高分子層が形成されて基板の配向規制力が弱められるが、この具体例のように配向規制力が強い垂直配向膜を用いた場合、液晶分子がホメオトロピック配向になることが確認された。 In contrast, the liquid crystal in the case of curing by light having an irradiation intensity distribution in a mixture of a photocurable resin, an intermediate in the very thin polymer layer is formed by alignment control of the substrate between the substrate and the liquid crystal as in the present invention While force is weakened, if the alignment control force as in this example was used a strong vertical alignment film, the liquid crystal molecules is homeotropic orientation was confirmed. すなわち、図12(a)に示すように液晶分子eがセルに対して垂直に立っていることが観察された。 In other words, we are standing perpendicular to the liquid crystal molecules e cell as shown in FIG. 12 (a) was observed. さらに該セルに電場を印加したとき、図12(b) When further applying an electric field to the cell, and FIG. 12 (b)
に示すように液晶と高分子壁との相互作用により液晶分子eが各壁方向に倒れるため倒れる方向性がランダムになり、セルの垂直方向からの一定角の全方向から見て屈折率がほぼ同じになり視角特性が大幅に改善される。 It is random directions to fall since the liquid crystal molecules e fall down in the wall direction by the interaction between the liquid crystal and the polymer walls as shown in the refractive index viewed from all directions a certain angle from the vertical direction of the cell is nearly viewing angle characteristics will be the same is significantly improved.

【0153】表2は、作製された液晶表示素子のコントラスト特性を、従来法による比較例5、6のものと併せて示している。 [0153] Table 2, the contrast characteristic of the liquid crystal display element manufactured, are shown together with those of Comparative Examples 5 and 6 according to the conventional method. なお、比較例5の液晶表示素子は、具体例4の基板に代えてITO付きガラス(日本板硝子製IT The liquid crystal display device of Comparative Example 5, ITO-coated glass (manufactured by Nippon Sheet Glass instead substrate specific example 4
O-50 nm付きフリントガラス)を用い、具体例4と同様にセルを作製し、具体例4と同じ液晶材料ZLI−47 O-50 nm with using the flint glass) was prepared in the same manner as the cell as in example 4, example 4 The same liquid crystal material as ZLI-47
88−000を注入し、セルに偏光板の偏光方向が互いに直交するように偏光板を貼り合わせて作製された従来のECB液晶表示素子である。 88-000 was injected, a conventional ECB liquid crystal display element manufactured by laminating the polarizing plate as the polarization direction of the polarizing plate in a cell are orthogonal to each other. また、比較例6の液晶表示素子は、具体例4と同様にセルを作製し、具体例4と同様の液晶と光硬化性樹脂との混合物を注入した後、ホトマスクなしで、具体例4と同様のUV照射を行って作製されたECB型高分子分散型液晶表示素子である。 The liquid crystal display device of Comparative Example 6, after manufactured in the same manner as the cell as in example 4, the mixture was poured with the same liquid crystal and a photocurable resin as in example 4, without photomask, a specific example 4 is ECB-type polymer-dispersed liquid crystal display element manufactured by performing the same UV irradiation.

【0154】 [0154]

【表2】 [Table 2]

【0155】表2より理解されるように、本発明の具体例4は、従来法によるECB液晶表示素子である比較例5と電気光学特性的に遜色ないことが確認された。 [0155] As understood from Table 2, Examples 4 of the present invention, it was confirmed not inferior Comparative Example 5 and the electro-optical properties to a ECB liquid crystal display device according to the conventional method. 従来の高分子分散型液晶表示素子である比較例6と比べると、絵素内での散乱が極めて少ないためにコントラストが高くなっている。 Compared with Comparative Example 6 is a conventional polymer dispersed liquid crystal display element, scattering in the pixel contrast is higher for very small. 視野角特性については、比較例5は角度を変えて見ると、反転現象が起こり、具体例4では起こらず、視野角が広い。 The viewing angle characteristic, Comparative Example 5 when viewed at different angles, occurs inversion does not occur in the embodiment 4, the viewing angle is wide. また、具体例4でも、PET In addition, even in the concrete example 4, PET
フィルムを用いた基板を使用することができる。 It is possible to use a substrate with a film. このP The P
ETフィルムの代わりに、他のプラスチックフィルムまたはガラス基板を使用しても効果は全く同様であった。 Instead of ET film effect was exactly the same even if using other plastic film or glass substrate.

【0156】[具体例5]2枚のガラス基板上に蒸着法により膜厚約100 nmのITO膜を形成し、ウェットエッチング法により、複数の電極線が平行に設けられた基板を形成した。 [0156] [Example 5] The film thickness of about 100 nm of ITO film is formed by two evaporation on a glass substrate by a wet etching method, a plurality of electrode lines were formed substrate provided in parallel. このガラス基板の電極線の形成面上に、膜厚が約50 nmのポリイミド配向膜をスピンコート法で塗布し、190℃で1時間焼成し、次いで一軸方向にラビング処理を行い、配向膜を付与した。 On forming surface of the electrode line of the glass substrate, the film thickness of the polyimide alignment film of about 50 nm was coated by spin coating, and baked 1 hour at 190 ° C., and then subjected to rubbing treatment in a uniaxial direction, an alignment film grant was.

【0157】このラビング処理は、2枚の基板の電極線の形成面を向かい合わせ、電極線が相互に直交するように貼り合わせたときに、両基板のラビング処理方向が同一になるように行った。 [0157] The rubbing treatment, facing the forming surface of the two substrates of the electrode wire, when the electrode wire is bonded to be orthogonal to one another, carried out as rubbing direction of the substrates are the same It was. この基板上にセル厚を制御すべくスペーサーとして2μmのシリカビーズを散布し、2枚の基板を貼り合わせてセルを作製した。 The sprayed with 2μm silica beads on a substrate as spacers to control the cell thickness, to prepare a cell by bonding two substrates.

【0158】次に、強誘電性液晶組成物ZLI−400 [0158] Then, the ferroelectric liquid crystal composition ZLI-400
3(メルク社製)0.80gと、高分子前駆体としてポリエチレングリコールジアクリレート(商品名 NKエステル 3 (Merck) 0.80 g and, polyethylene glycol diacrylate polymer precursor (trade name NK Ester
A-200、新中村化学工業(株)製)0.02gと、ラウリルアクリレート(商品名 NKエステル LA、新中村化学工業(株)製)0.18gとを均一に混合した混合物を、基板間に注入した。 A-200, and Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 0.02 g Shin, lauryl acrylate manufactured (trade name NK Ester LA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co.) mixture obtained by mixing 0.18g uniformly, injected between the substrates did. この液晶−高分子前駆体混合物は、常圧でネマチック相もしくは等方液体相状態にある。 The liquid crystal - polymer precursor mixture is in a nematic phase or isotropic liquid phase state at normal pressure. この液晶−高分子前駆体混合物についての相転位温度を以下に示す。 It indicates the phase transition temperature of the polymer precursor mixture below - this liquid crystal.

【0159】 SmC ←25℃→ SmA ←31℃→ Ch ←35℃→ Iso 次に、具体例3と同様に遮光用ホトマスクを設置した。 [0159] SmC ← ​​25 ℃ → SmA ← 31 ℃ → Ch ← 35 ℃ → Iso was then placed light shielding photomask in the same manner as in example 3.
液晶−高分子前駆体混合物がネマティック相もしくは等方液体相にある状態において、平行光線を得られる高圧水銀ランプを用い、10mW/cm 2の照射強度で2分間、ホトマスク側から紫外線照射した。 LCD - in a state in which the polymer precursor mixture is in a nematic phase or isotropic liquid phase, using a high pressure mercury lamp obtained parallel rays, 2 minutes at an irradiation intensity of 10 mW / cm 2, were UV irradiated from the photomask side. この照射により液晶−高分子前駆体混合物は光硬化し、液晶と高分子との混合物の相分離が起こった。 LCD This irradiation - polymer precursor mixture is photocured, phase separation of the mixture of the liquid crystal and the polymer has occurred.

【0160】この相分離の状態を偏光顕微鏡で観察したところ、前述した図3と同様に、ホトマスクにより遮光されている領域には高分子からなる壁8は形成されず、 [0160] Observation of the state of phase separation by the polarization microscope, as in FIG. 3 described above, the wall 8 made of a polymer in a region which is shielded by the photomask is not formed,
紫外線の照射されている領域とその近傍には壁8が形成されていることが確認された。 It the area and its vicinity, which is of ultraviolet light which the wall 8 is formed was confirmed.

【0161】また、このセルを、直交ニコルを有する偏光顕微鏡により観察すると、紫外線が遮光された領域に形成された液晶領域の中心部では、基板のラビング方向に通常のSSF(surface stabilized ferroelectric)型の配向をしており、高分子からなる壁の近傍で急激に配向性が変化し、垂直配向を示すようになることが確認された。 [0161] Further, the cell, when observed under a polarizing microscope with crossed Nicols, in the center of the liquid crystal regions ultraviolet is formed to the light shielding region, normal SSF to the rubbing direction of the substrate (surface stabilized ferroelectric) type has the orientation of rapidly orientation in the vicinity of the walls comprising a polymer changes, it was confirmed that exhibits a perpendicular orientation. 一方、紫外線の照射された領域では高分子の領域で光散乱が起こることが確認された。 On the other hand, in the illuminated areas of the UV it was confirmed to occur light scattering in the region of the polymer.

【0162】なお、本具体例のように液晶と光硬化性樹脂の混合物に照射強度分布を持った光により硬化する場合、配向膜が水平配向膜で配向規制力が弱い場合であっても、規制力の優れたFLC等のような液晶材料を使用した時、基板の配向方向に液晶分子を整列させることができる。 [0162] In the case of curing by light having an irradiation intensity distribution in a mixture of liquid crystal and photocurable resin as in this embodiment, even if the orientation film is weak alignment control force in horizontal alignment film, when using a liquid crystal material, such as superior like a FLC regulatory force, it is possible to align the liquid crystal molecules in the orientation direction of the substrate.

【0163】更に、この様にして作製された強誘電性液晶セルを直交ニコルを有する顕微鏡下に置き、メモリパルスを印加したところ、紫外線が遮光された液晶領域では、通常のSSF型セルで得られるのと同一のスイッチングが起こる事が確認された。 [0163] Furthermore, placing the ferroelectric liquid crystal cell fabricated in this manner the microscopic having orthogonal Nicol, was applied to the memory pulse, in the liquid crystal region with ultraviolet light is blocked, resulting in the usual SSF type cell is the same thing that the switching takes place has been confirmed and the. また、完全な消光状態と光の透過する状態との間でスイッチングが起こるように、セルと偏光板との消光位相を合わせると、紫外線の照射された領域は電界の印加されてない状態でも、光散乱および液晶の配向の乱れによる光の漏れがあり、オン/オフ状態の中間の輝度にあることが観察された。 Further, as the switching takes place between the state of transmission of complete extinction state and a light, combined with quenching phases of the cell and the polarizing plate, illuminated areas of the ultraviolet rays even in a state that is not the application of an electric field, There leakage of light due to disturbance of the light scattering and the liquid crystal orientation, be in the middle of the brightness of the on / off state was observed.

【0164】以上説明した複数の観察結果については、 [0164] The plurality of observation results described above,
ガラス基板に代えて、他のプラスチックフィルム等を使用しても全く同様であった。 Instead of the glass substrate, it was exactly the same even if using other plastic film.

【0165】表3は、作製された液晶表示素子のコントラスト特性を、従来法による比較例7、8のものと併せて示している。 [0165] Table 3, the contrast characteristic of the liquid crystal display element manufactured, are shown together with those of Comparative Examples 7 and 8 according to the conventional method. なお、比較例7の液晶表示素子は、具体例5で作製したのと同一条件で作製したセルに液晶材料ZLI−4003を注入し、封止して作製されている。 The liquid crystal display device of Comparative Example 7, a liquid crystal material is injected ZLI-4003 to a cell produced in the same conditions as prepared in Example 5, it is prepared by sealing.
また、比較例8の液晶表示素子は、紫外線照射工程にホトマスクを使用しなかった以外は、具体例5と同一の手順、同一の材料を使用して作製されている。 The liquid crystal display device of Comparative Example 8, except that no use a photomask to ultraviolet irradiation process, the same procedure as example 5, are fabricated using the same material.

【0166】 [0166]

【表3】 [Table 3]

【0167】この表3より理解されるように、本発明の具体例5は、比較例7と電気光学特性的に遜色ないことが確認された。 [0167] As understood from Table 3, Examples 5 of the present invention, it was confirmed electrooptical characteristic and Comparative Example 7 not inferior. 比較例8と比べると、絵素内での散乱が極めて少ないためにコントラストが高くなっている。 Compared with Comparative Example 8, scattering in the pixel contrast it is higher for very small. また、具体例5ではガラス基板を使用しているが、このガラス基板に代えてプラスチックフィルム等を使用しても効果は全く同様であった。 Furthermore, the use of the glass substrate in Example 5, the effect was quite similar be used a plastic film or the like in place of the glass substrate.

【0168】なお、比較例8の液晶表示素子については、液晶−高分子前駆体の混合物が紫外線の照射によりセル内でほぼ均一に硬化し、液晶と高分子組成との相分離が起こった。 [0168] Note that the liquid crystal display device of Comparative Example 8, the liquid crystal - substantially uniformly cured in the cell by the irradiation mixture of UV polymer precursor, phase separation between the liquid crystal and the polymer composition has occurred. この相分離が起こった部分を顕微鏡で観察すると、図13に示したように、ほぼ全面において液晶領域9が高分子の壁8によりランダムに区切られた構造になっていた。 Observation of the portion where the phase separation occurs in the microscope, as shown in FIG. 13, had become liquid crystal region 9 in substantially the entire surface delimited randomly by the wall 8 of the polymer structure. また、このセルを直交ニコルを有する偏光顕微鏡により観察すると、高分子の領域で光散乱が起こり、また液晶領域の中心部では基板のラビング方向に概ねSSF型の配向であり、更に高分子の壁に近づくにつれて配向が徐々にランダムになっていることが確認された。 Also, when observed by a polarizing microscope with the cell crossed Nicols, occur light scattering in the region of the polymer, also it is generally SSF type oriented in the rubbing direction of the substrate at the center of the liquid crystal regions, further wall of the polymer it was confirmed that gradually become randomly oriented toward the.

【0169】更に、この様にして得られた強誘電性液晶セルを直交ニコルで挟み、メモリパルスを印加したところ、通常のSSF型のセルとほぼ同様なスイッチングをする事が確認された。 [0169] Further, sandwiching the ferroelectric liquid crystal cell obtained in this manner in the orthogonal Nicol, was applied to the memory pulse, it was confirmed that substantially the same switching as usual SSF type cells. しかし、逆のスイッチングでは、 However, in the reverse switching,
完全に消光はせず、一部分が不規則な配向しているように見えた。 Completely quenching does not, appeared to be part is irregular orientation. この不規則な部分を偏光顕微鏡で調べたところ、高分子壁の部分で光散乱が起こり、また、高分子の壁の周辺では液晶の配向の乱れによる光の漏れが生じていることが判った。 Examination of this irregular portion in the polarizing microscope, occurs light scattering in the portion of the polymer wall, and in the peripheral wall of the polymer was found that leakage of light due to disturbance of the orientation of the liquid crystal occurs .

【0170】表4は、具体例5、比較例7、比較例8の3つの液晶表示素子に対して、5kg/cm 2の圧力をかけ、 [0170] Table 4, Example 5, Comparative Example 7, with respect to three liquid crystal display device of Comparative Example 8, a pressure of 5 kg / cm 2,
配向の変化を観察することにより耐ショック性を評価した結果を示す。 It shows the results of evaluation of the shock resistance by observing the change in orientation. また、表5は、上記3つの液晶表示素子を30cmの高さから落下させた場合の配向状態の変化を示している。 Further, Table 5 shows the change in orientation state when to drop the above three liquid crystal display device from a height of 30 cm.

【0171】 [0171]

【表4】 [Table 4]

【0172】 [0172]

【表5】 [Table 5]

【0173】これら両表より理解されるように、具体例5の場合には加圧試験と落下試験の両方において問題が無かったが、比較例7と8の場合には共に問題が生じるという欠点がある。 [0173] As will be understood from these two tables, although in the case of Example 5 had no problem in both drop test and pressure test, disadvantage both problems in the case of Comparative Example 7 and 8 occurs there is.

【0174】[具体例6]具体例5と同様に複数の電極線が形成され、同様のラビング処理を行った2枚の基板を用意した。 [0174] Specific Example 6] plurality of electrode lines in the same manner as in example 5 is formed, were prepared two substrates were subjected to the same rubbing treatment. 一方の基板上に強誘電性液晶組成物ZLI Ferroelectric liquid crystal composition ZLI on one of the substrates
−4003(メルク社製)0.80gと、高分子前駆体のポリエチレングリコールジアクリレート(商品名 NKエステルA-200、新中村化学工業(株)製)0.02gと、ラウリルアクリレート(商品名 NKエステルLA、新中村化学工業(株)製)0.18gと、2μmのシリカビーズとを均一に混合した組成物を、常圧でネマティック相もしくは等方液体状態にある状態で塗布し、その後、具体例5と同一になるように貼り合わせを行ってセルを作製した。 -4003 (manufactured by Merck) and 0.80 g, the polymer precursor polyethylene glycol diacrylate (trade name NK Ester A-200, Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. Shin) 0.02 g, lauryl acrylate (trade name NK Ester LA and Nakamura chemical industry Co., Ltd.) 0.18 g Shin, a composition obtained by mixing a 2μm silica beads uniformly, was applied in a state in nematic phase or isotropic liquid state at normal pressure, then, example 5 to prepare a cell carried out the bonding to be the same as.
この液晶−高分子前駆体混合物についての相転位温度を以下に示す。 It indicates the phase transition temperature of the polymer precursor mixture below - this liquid crystal.

【0175】 SmC ←25℃→ SmA ←31℃→ Ch ←35℃→ Iso 次に、具体例5と同様に遮光用ホトマスクを配置し、ホトマスクの側から紫外線を具体例5と同一条件で照射して液晶−高分子前駆体の混合物を硬化させ、液晶と高分子組成の相分離を起こした。 [0175] SmC ← ​​25 ℃ → SmA ← 31 ℃ → Ch ← 35 ℃ → Iso Next, place the light shielding photomask in the same manner as in example 5, irradiating ultraviolet radiation in example 5 the same conditions from the side of the photomask LCD Te - curing the mixture of polymer precursor underwent phase separation of liquid crystal and the polymer composition.

【0176】硬化した混合物部分を顕微鏡で観察したところ、ホトマスクにより遮光された領域には高分子の壁は形成されず、紫外線の照射された領域とその近傍では高分子の壁が形成されていることが確認された。 [0176] Observation of the cured mixture portion with a microscope, the light-shielding region with using a photomask not formed walls of the polymer, in the irradiated areas and near the ultraviolet is formed wall of the polymer it has been confirmed.

【0177】この具体例6の液晶表示素子は、上述したように、電極と配向膜層を設けた2枚のガラス基板の一方に液晶−高分子前駆体の混合物を、ネマティック相もしくは等方液体状態で塗布した後、ガラス基板を貼り合わせることにより作製されている。 [0177] The liquid crystal display device of this embodiment 6, as described above, the liquid crystal in one of the two glass substrates provided with electrodes and the orientation film layer - a mixture of polymer precursor, nematic phase or isotropic liquid after coating in a state, which is manufactured by bonding the glass substrate. このように作製された具体例6については、配向の乱れは皆無であった。 A specific example 6 fabricated in this way, disturbance of the orientation was none. しかし、前述した具体例5のように、電極と配向膜層を設けた2枚のガラス基板を貼り合わせた後、液晶−高分子前駆体混合物を、ネマティック相もしくは等方液体状態で注入すると、注入孔付近とシール近傍で、明かな配向の乱れが顕微鏡下で観察された。 However, as in the embodiment 5 described above, after bonding the two glass substrates provided with electrodes and the orientation film layer, the liquid crystal - polymer precursor mixture is injected at a nematic phase or isotropic liquid state, in the injection hole and around the seal near the bright Kana orientation disturbances were observed under a microscope.

【0178】本実施例2では1つの液晶領域を1つの絵素に対して、或は2以上の絵素に対して設けているが、 [0178] The second embodiment in one liquid crystal region with respect to one picture element, or two or more are provided with respect to the picture element,
本発明はこれに限らない。 The present invention is not limited to this. 例えば、1つの絵素内に1つの液晶領域を少なくとも含み、加えて同一の絵素内に別の1つ以上の液晶領域又はその一部を含んだ状態となっていることを本発明は含んでいる。 For example, comprise at least one liquid crystal region in one picture element, In addition, the present invention that has a state of containing one or more liquid crystal regions or parts thereof of another within the same picture element includes They are out. 即ち、このような配置構造とした場合には、各絵素の大きさを大きくして大画面化を図る場合に有効である。 That is, when such a arrangement is effective when providing a large screen size by increasing the size of each picture element. 特に、大画面化を目指し、絵素の長辺が200μmを越える場合に有効である。 In particular, the aim of large screen, is effective when the pixel of the long sides exceeds 200 [mu] m. その理由は、絵素を完全に覆うホトマスクを使用すると、光照射時に絵素中央部で未反応のモノマーが残存し、その残存モノマーがもれ光により中央部で重合反応が起こり無数の液晶領域、又は高分子の島が形成され、 This is because, by using the photomask completely cover the picture elements, unreacted monomer remaining in the pixel central portion during the light irradiation, a myriad of liquid crystal regions occur polymerization reaction at the central portion by light leakage is the residual monomers , or islands of the polymer is formed,
散乱源となってしまうためにコントラストが極端に低下してしまうことを抑制できるからである。 To become a scattering source because it is possible to prevent the contrast decreases extremely. そこで、本発明にあっては、絵素の長辺が200μmを越える場合は、絵素内に弱照度領域を複数個存在させることにより、高分子が存在しない液晶領域を絵素内に複数個作製することとする。 Therefore, in the present invention, when the picture elements of the long sides is more than 200 [mu] m, by a plurality presence of weak intensity region in the picture element, a plurality in the picture element of the liquid crystal region does not exist a polymer and be prepared. この場合、弱照度領域の大きさは、該領域の最大径が500〜20μmとする。 In this case, the magnitude of the weak intensity region, the maximum diameter of the region is to 500~20Myuemu. より好ましくは、200〜50μmとする。 More preferably, the 200~50μm. 20μm以下では、絵素内に多数の高分子壁が存在してコントラストを著しく低下させてしまう。 The 20μm or less, thereby significantly reducing the contrast there are many polymer walls within the pixel. 500μmを越えると、ホトマスクの遮光部中央部にある光硬化性樹脂の端部への移動ができにくくなり、実質的に液晶領域をホトマスクの形に一致させて作製できなくなる。 Exceeds 500 [mu] m, less likely can be moved to the end of the photocurable resin in the light-shielding portion the central portion of the photomask, it can not be manufactured substantially to match the liquid crystal regions in the form of photomask. 弱照度領域の配置としては、 The placement of the weak illumination area,
上記最大径条件をできるだけ少ない数になるようなピッチにすることが好ましい。 It is preferable that the pitch such that as little as possible the number of the maximum diameter condition.

【0179】(実施例3)本実施例3は、視角特性を改善し、かつコントラストの向上を図れる液晶表示素子を提供する場合である。 [0179] (Embodiment 3) Embodiment 3 is to improve the viewing angle characteristics, and the case to provide a liquid crystal display device can be improved in contrast. その液晶表示素子を以下に、具体例に基づいて説明する。 The liquid crystal display device will now be described with reference to specific examples.

【0180】[具体例7]まず、ガラス基板(フリントガラス:1.1mm厚)上に、厚みが500オングストロームのITO(酸化インジュウムおよび酸化スズの混合物)を付けた基板上に、ポリイミド(SE150:日産化学製)をスピンコート法により塗布し、配向膜を形成した。 [0180] Specific Example 7] First, a glass substrate: on (flint glass 1.1mm thick), on a substrate having a thickness gave a 500 Å ITO (mixture of indium oxide and tin oxide), polyimide (SE150: Nissan chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating method, to form an alignment film.

【0181】上記処理を行った2枚の基板の間に5μm [0181] 5μm between the two substrates were subjected to the above-mentioned process
のスペーサーを挿入し、両基板の間の隙間を一定に保持してセルを作製した。 Spacer insert were manufactured cell maintains a gap between the substrates constant.

【0182】作製されたセルの上に、図14に示すように250μmピッチの正方形の絵素を見立てたホトマスク43を配置した。 [0182] On the fabricated cell was placed a photomask 43 likened picture elements 250μm pitch square as shown in FIG. 14. 43aは遮光部である。 43a is a light shielding portion. なお、セル中には、イソボルニルメタクリレート0.9gと、R− Note that in the cell, and isobornyl methacrylate 0.9 g, R-
684(日本化薬(株)社製)0.1gと、液晶材料Z 684 (manufactured by Nippon Kayaku Co.) 0.1g and the liquid crystal material Z
LI−4792(メルク社製)にS−811(メルク社製)を0.3%添加した混合物4gと、光硬化性触媒であるIrgacure184(チバガイギー製)0.02gとを均一に混合したものを注入しておく。 And LI-4792 mixture was S-811 (manufactured by Merck) was added 0.3% (manufactured by Merck) 4g, photocurable catalyst Irgacure184 what were uniformly mixed and (Ciba Geigy) 0.02 g keep injected.

【0183】次に、平行光線が得られる高圧水銀ランプを用い、15mW/cm 2の照射強度のところで、1秒照射、 [0183] Then, using a high pressure mercury lamp parallel light is obtained at the irradiation intensity of 15 mW / cm 2, irradiation one second,
30秒非照射のサイクルを20サイクル繰り返し、その後5分間紫外線を連続照射して樹脂を硬化させた。 30 seconds cycle nonirradiated repeated 20 cycles, followed 5 minutes UV continuously irradiated to cure the resin.

【0184】以上のようにして作製されたセルを偏光顕微鏡で観察したところ、図24(a)(b)(c)又は(d)に示すように、ドットパターンと同じ規則性(絵素と同じ規則性)で、かつ、同程度の大きさで均一に揃った外側の液晶領域dが作製され、さらに外側の液晶領域d内の液晶ドメインgが基板の表面に平行な面上において全方位に配向していて、中心部に島状の液晶領域d [0184] was observed in the above manner polarizing microscope fabricated cell, as shown in FIG. 24 (a) (b) (c) or (d), the same regularity (pixel dot pattern in the same regularity), and the liquid crystal region d of the outer uniformly aligned in approximately the same size are produced, omnidirectional on a plane parallel to more liquid crystal domains g of the substrate surface in the outer liquid crystal regions d If it is oriented to, the island-shaped liquid crystal region d in the heart
を有する構造になっていることが確認された。 It was confirmed that a structure with.

【0185】作製したセルに偏光板を貼り合わせ液晶表示素子を作製した。 [0185] was prepared in the prepared cell a polarizing plate is attached to a liquid crystal display element.

【0186】作製したセルの電気光学特性は、表6に示した。 [0186] electrooptic characteristics of the produced cells are shown in Table 6.

【0187】 [0187]

【表6】 [Table 6]

【0188】コントラストの測定は、ノーマリーホワイト状態にセルと偏光板を組み合わせ液晶評価装置LC− [0188] measurement of the contrast, a liquid crystal evaluation device combination of the cell and the polarizing plate in the normally white state LC-
6000(大塚電子(株)社製)を用い、セルを垂直方向から集光角24°のレンズを使用した電圧OFF時の光透過率T oと飽和電圧印加時の光線透過率T sut.の比T o /T sut.を定義した。 6000 used (Otsuka Electronics Co., Ltd.), a cell from the vertical current when a voltage OFF using an optical angle 24 ° of the lens when the light transmittance T o and the saturation voltage applying light transmittance T sut. Of the ratio T o / T sut. was defined. 表6中、○印は、反転現象がほとんど起こらない状態、×印は、反転現象が容易に観察される状態、△印は、辛うじて反転現象が観察される状態を示している。 In Table 6, ○ mark, state inversion hardly occurs, × mark, state inversion is easily observed, △ marks indicate the barely state inversion is observed.

【0189】比較例9は、具体例7と同様にセルを作製し、作製したセルに具体例7と同様の液晶材料(S−8 [0189] Comparative Example 9 was prepared in the same manner as the cell as in example 7, the same liquid crystal material as in example 7 the cell prepared (S-8
11:0.3%添加)を注入し、作製したセルに配向方向に沿った方向に偏光板の偏光方向を合わせて偏光板を張り合わせて従来のTN表示素子を作製した。 11: 0.3% added) was injected to prepare a conventional TN display element in a direction along the alignment direction to cell produced combined directions of the polarizers laminated to the polarizing plate. 比較例1 Comparative Example 1
0は、具体例7と同様にセルを作製し、作製したセルに具体例7と同様の液晶、光硬化性樹脂、光開始剤の混合物を注入し、ホトマスクを被せずに具体例7と同様の条件で光硬化を行った。 0 were produced in the same manner as in cells as a specific example 7, the same liquid crystal as in example 7 the cell produced, a photocurable resin, a photoinitiator is injected, as in example 7 without covering the photomask was light cured with conditions. 作製したセルに偏光板の偏光方向が互いに直交するように偏光板を張り合わせて従来の高分子分散型液晶表示素子を偏光板で挟んだ素子を作製した。 And the conventional polymer dispersed liquid crystal display element to produce a device sandwiched between polarizing plates fabricated cell by laminating a polarizing plate as the polarization direction of the polarizer are perpendicular to each other.

【0190】表6から理解されるように、本発明の具体例7は、従来使用されていたTNセル(比較例9)と電気光学特性的に遜色無く、特に、中間調においてTNセルで見られる視角を変化させたときの反転現象が見られず、垂直方向から40度傾いた方向から観察したコントラストも殆ど変化していない。 [0190] As will be understood from Table 6, Examples 7 of the present invention, conventionally used have a TN cell (Comparative Example 9) electrooptical characteristics to favorably without particularly seen in TN cells in halftone inversion when changing the viewing angle to be can not be seen, the contrast observed from 40 degrees inclined direction from the vertical direction hardly changed. また、従来研究されてきた高分子分散型液晶表示素子(比較例10)に比べて、 Further, as compared with the conventional studied came polymer dispersed liquid crystal display element (Comparative Example 10),
絵素内での散乱が少ないためにコントラストが高くなっている。 Contrast is higher for scattering in the picture element is small. なお、比較例10の液晶領域dは、図22に示すように、1つの絵素に対して多数形成され、しかも直径が非常に小さい散乱型となっている。 The liquid crystal region d of Comparative Example 10, as shown in FIG. 22, are formed a large number for a single picture element, moreover diameter has a very small scattering.

【0191】[具体例8]イソボルニルメタクリレート0.9gと、R−684(日本化薬(株)社製)0.1g [0191] and [Specific Example 8 isobornyl methacrylate 0.9 g, R-684 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 g
と、液晶材料ZLI−4792(メルク社製)にS−8 And, S-8 to the liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck & Co., Inc.)
11(メルク社製)を0.3%添加した混合物4gと、 11 and mixtures 4g was added (Merck) 0.3%
光硬化性触媒であるIrgacure184(チバガイギー製) Photocurable catalyst Irgacure 184 (Ciba-Geigy)
0.02gとを均一に混合したものを、具体例7と同様に作製したセルを注入する。 A mixture of a 0.02g evenly to inject cell prepared in the same manner as in example 7.

【0192】次に、平行光線が得られる高圧水銀ランプを用い、図14に示すホトマスクを覆って15mW/cm 2の照射強度のところで、5分間紫外線を連続照射して樹脂を硬化させた。 [0192] Then, using a high pressure mercury lamp parallel light is obtained at the irradiation intensity of 15 mW / cm 2 over the photomask shown in FIG. 14, and the 5 minutes UV continuously irradiated to cure the resin.

【0193】以上のようにして作製されたセルを偏光顕微鏡で観察したところ、図25に示すように、ホトマスクの弱照射領域bのエッジ部に対応する部分に複数の円形液晶部が互いに接したような液晶領域d2と、それに囲まれた領域に多数の円形液晶部d1が存在する形状となっていた。 [0193] was observed in the above manner polarizing microscope fabricated cell, as shown in FIG. 25, a plurality of circular liquid crystal at a portion corresponding to the edge portion of the weak irradiation region b of the photomask is in contact with each other a liquid crystal region d2 as a number of circular liquid crystal part d1 has been a present shape in the region surrounded therewith. 液晶部のうち前者d2は、それぞれの円形部分が1〜数個の液晶ドメインに別れており、かつ、各ドメインが放射状になっている。 The former d2 of the liquid crystal unit, each circular portion being divided into several liquid crystal domains 1, and each domain is in radial. 後者d1は、やはり1 The latter d1 is still 1
〜数個の液晶ドメインに別れており、全体としてドメインの向いている方向がランダム状態になっている。 ~ Is divided into several liquid crystal domains, the direction in which the faces of the domain as a whole has become random state. このような状態に電圧印加すると、液晶ドメインごとに液晶分子の立ち上がる方向が異なるため、垂直方向から一定の角度で全方向を見た場合、見かけ上の屈折率がほぼ一定となる為に中間調での視角特性が改善される。 When voltage is applied to this state, since the direction of rise of the liquid crystal molecules in each liquid crystal domain are different, when viewed all directions from the vertical direction at an angle, halftone to apparent refractive index is substantially constant the viewing angle characteristic at is improved. 作製したセルに偏光板を互いに偏光面が直交するようにセルの両面に貼り合わせた。 Polarization planes of the polarizing plates to each other were laminated to both sides of the cell so as to be perpendicular to the fabricated cell. 作製したセルの電気光学特性を表7に示す。 Electrooptic characteristics of the produced cells are shown in Table 7.

【0194】 [0194]

【表7】 [Table 7]

【0195】[具体例9]イソボルニルメタクリレート0.9gと、R−684(日本化薬(株)社製)0.1g [0195] [Examples 9 and isobornyl methacrylate 0.9 g, R-684 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 g
と、液晶材料ZLI−4792(メルク社製)にS−8 And, S-8 to the liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck & Co., Inc.)
11(メルク社製)を0.3%添加した混合物4gと、 11 and mixtures 4g was added (Merck) 0.3%
光硬化性触媒であるIrgacure184(チバガイギー製) Photocurable catalyst Irgacure 184 (Ciba-Geigy)
0.12gとを均一に混合したものを、具体例7と同様に作製したセルを注入する。 A material obtained by uniformly mixing a 0.12 g, injecting cell prepared in the same manner as in example 7.

【0196】次に、平行光線が得られる高圧水銀ランプを用い、図14に示すホトマスクを覆って45mW/cm 2の照射強度のところで、5分間紫外線を連続照射して樹脂を硬化させた。 [0196] Then, using a high pressure mercury lamp parallel light is obtained at the irradiation intensity of 45 mW / cm 2 over the photomask shown in FIG. 14, and the 5 minutes UV continuously irradiated to cure the resin.

【0197】以上のようにして作製されたセルを偏光顕微鏡で観察したところ、図23のように、非照射領域b [0197] was observed in the above manner polarizing microscope fabricated cell, as shown in FIG. 23, the non-irradiated region b
に対応する部分に多数の円形液晶領域dが形成されているのが観察された。 That a large number of circular liquid crystal region d is formed it was observed in the corresponding portion. 作製したセルに偏光板を互いに偏光面が直交するようにセルの両面に貼り合わせた。 Polarization planes of the polarizing plates to each other were laminated to both sides of the cell so as to be perpendicular to the fabricated cell. 作製したセルの電気光学特性を表7に示す。 Electrooptic characteristics of the produced cells are shown in Table 7.

【0198】この表7と表6とに基づいて、具体例7と具体例8と具体例9とを比較すると、図25に示す液晶領域の具体例8は、中間調における反転現象が液晶ドメインが全包囲に放射状となっている具体例7とほぼ同様に良好ではあるが、コントラストが僅かに劣る。 [0198] Based on the the Tables 7 and 6, a comparison between Examples 7 and Examples 8 and Examples 9, Examples 8 of the liquid crystal region shown in FIG. 25, the inversion phenomenon in the halftone liquid crystal domains there is are almost as good as in example 7 has a radially all surrounding, but the contrast is slightly inferior. 具体例9は、図23に示すような液晶領域の構造となっているため、中間調における反転現象が起こると共にコントラストの低下が見られる。 Examples 9, since a structure of the liquid crystal region as shown in FIG. 23, reduction in contrast is observed with inversion in halftone occurs.

【0199】上記具体例7〜9では、高圧水銀ランプ下15mW/cm 2 〜45mW/cm 2のところで紫外線照射を行っているが、紫外線照射条件は、液晶−樹脂混合組成により異なり特に限定しないものの、液晶領域を十分に成長させるために、また、液晶材料の紫外線によるダメージを抑えるためにも60mW/cm 2 (365n [0199] In the embodiment 7-9, is performed with ultraviolet irradiation at a high pressure mercury lamp under 15mW / cm 2 ~45mW / cm 2 , UV irradiation conditions, the liquid crystal - although not limited particularly depends resin mixture composition , in order to sufficiently grow the crystal region, also in order to suppress the damage due to ultraviolet rays of the liquid crystal material 60mW / cm 2 (365n
m)以下であることが好ましい。 m) or less is preferably.

【0200】上記具体例7において、1秒照射して30 [0200] In the embodiment 7, and irradiated for 1 sec 30
秒非照射のサイクルでパルス照射を行っているのは、以下の理由である。 S are doing a pulse irradiation in a non-irradiation cycle are the following reasons.

【0201】即ち、液晶と光硬化性樹脂の混合物に照射強度分布を持った光により硬化する場合、照射領域の光硬化性樹脂がまず反応し、高分子壁の核を形成する。 [0202] That is, in the case of curing by light having an irradiation intensity distribution in a mixture of liquid crystal and photocurable resin, light curing resin is first reacted in the irradiated region, to form a nucleus of the polymer wall. その後、照射部で光硬化性樹脂の濃度が低下するために光硬化性樹脂の濃度勾配が形成され弱照度領域内にある未反応の光硬化性樹脂が濃度勾配に沿って照射領域に集まって重合し高分子壁が形成される。 Thereafter, unreacted photocurable resin in the photocurable resin concentration gradient is formed weak illumination region in order to decrease the concentration of the photocurable resin in the irradiation unit is gathered in the illumination area along a concentration gradient polymerized polymer wall is formed. この時、重合速度が早い場合、弱照度領域内にある光硬化性樹脂が物質移動により照射領域に迄到達する前に照射領域からもれた光により弱照射領域内でも光重合反応が起こり弱照射領域でも複数個の液晶領域が発生する。 In this case, if the polymerization rate is faster, it occurs photopolymerization reaction in the weak irradiation region by light leaking from the irradiation area before the light curing resin on the weak illumination region reaches up to the irradiation area by the mass transfer weak a plurality of liquid crystal regions are generated in the irradiation area. これらの液晶領域が極端に小さい場合(20μm以下)、高分子と液晶との間の境界で散乱現象が起こりコントラストを低下させ好ましくない。 When these liquid crystal regions is extremely small (20 [mu] m or less), it is not preferable to reduce the boundary scattering phenomenon occurs contrast between the polymer and liquid crystal. 従って、重合反応を遅くすることにより、 Thus, by slowing the polymerization reaction,
弱照度領域内にある光硬化性樹脂が物質移動により照射領域にまで到達するようにでき、液晶領域と高分子壁との相分離を明確にすることができる。 Photocurable resin in a weak illumination area can be so as to reach the illumination area by the mass transfer, it is possible to clarify the phase separation between the liquid crystal regions and the polymer walls. このことは、液晶表示装置の各絵素に対してほとんど液晶領域で覆うことができることを意味し、コントラストを向上できるからである。 This means that you can almost covered with the liquid crystal region with respect to each picture element of the liquid crystal display device, it is possible to improve contrast.

【0202】また相分離を明確にする方法として、光照射をパルス状に照射し、非照射状態において光硬化性樹脂の物質移動を十分に行わせることにより、弱照度領域の中に小さな液晶領域を作製せずに液晶領域を作製する方法も用いることができる。 [0202] As a method to clarify the phase separation, it is irradiated with light irradiation in a pulsed manner, by sufficiently perform the mass transfer of the photocurable resin in the non-irradiation state, a small liquid crystal regions in weakly intensity region it can be used a method of manufacturing a liquid crystal region without prepared. パルス照射パターンとしては、樹脂材料が十分硬化しない5秒以下の時間のパルス照射を30秒以上の間隔をおいて行うことが好ましい。 The pulse irradiation pattern, it is preferable to carry out the pulse irradiation of 5 seconds or less resin material is not sufficiently cured at a minimum of 30 seconds.
なお、このパルス照射による場合は、樹脂材料及び照射条件を調整することにより、液晶ドメインを全方位配向とすることに代えて、ランダム配向とすることも可能である。 In the case of this pulse irradiation, by adjusting the resin material and the irradiation condition, instead of the omnidirectional orientation of the liquid crystal domains can also be a random orientation.

【0203】[具体例10]本実施例10は、光重合反応を抑制し、液晶分子と高分子材料の相分離を明確に、 [0203] Specific Example 10] This Example 10, a photopolymerization reaction is inhibited, clearly the phase separation of the liquid crystal molecules and a polymer material,
かつ、ホトマスクの弱照度領域に合わせた形状に液晶領域が形成されるようにする場合である。 And, in a shape matched to the weak intensity region of the photomask it is the case to allow the liquid crystal region is formed. 光重合反応を抑制するためには、光反応抑制剤を添加するのが好ましい。 In order to suppress a photopolymerization reaction is preferred to add a photoreactive inhibitor.

【0204】硝子基板(フリント硝子:1.1mm厚) [0204] glass substrate (flint glass: 1.1mm thick)
上にITO(酸化インジュウムおよび酸化スズ混合物、 ITO (indium oxide and tin oxide mixture above,
500オングストローム)をそのまま用い、2枚の基板を組み合わせ、5μmのスペーサー(ミクロパール:積水ファインケミカル社製)によりセル厚を保たせることによりセルを構成した。 Used as a 500 Angstroms), combining the two substrates, 5 [mu] m spacers (Micropearl: to constitute a cell by causing kept the cell thickness by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.). 作製したセルの上に、図14に示す250μmピッチ、遮光部が200μmの正方形の絵素を見立てたホトマスク43を配置し、さらにセル中に、イソボルニルメタクリレート0.85gとR684 On of the produced cells, 250 [mu] m pitch shown in FIG. 14, to place the photomask 43 where the light blocking portion is regarded picture elements 200μm square, further into the cell, and isobornyl methacrylate 0.85 g R684
(日本化薬(株)社製)0.1gと、光重合抑制剤であるスチレン0.05gと、液晶材料ZLI−4792 (Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 0.1 g, and the styrene 0.05g a photopolymerization inhibitor, a liquid crystal material ZLI-4792
(メルク社製)にS−811(メルク社製)を0.3% S-811 (manufactured by Merck & Co., Inc.) (manufactured by Merck & Co., Inc.) 0.3%
添加した混合物4g、光硬化性触媒Irgacure651(チバガイギー製)0.02gの混合物を、均一混合後、注入する。 The added mixture 4g, photocurable catalyst Irgacure651 the (Ciba Geigy) a mixture of 0.02 g, were uniformly mixed, injected.

【0205】その後、ドットパターン側から平行光線を得られる高圧水銀ランプ下15mw/cm 2 (356n [0205] Then, high-pressure mercury lamp under 15 mw / cm 2 to obtain a parallel light from the dot pattern side (356N
mで測定)のところで、5分間紫外線を連続照射して樹脂を硬化させた。 At the measurement) in m, and the 5 minutes UV continuously irradiated to cure the resin.

【0206】生成したセルを偏光顕微鏡で観察したところ、ドットパターンと同じ規則性(絵素と同じ規則性) [0206] When the resulting cells were observed with a polarizing microscope, the same regularity as the dot pattern (the same regularity as picture element)
で各ドットには液晶領域で、かつ、同程度の大きさで均一に揃った液晶領域が作製され、さらに、液晶領域内の液晶ドメインが全方位配向していることが確認された。 In in the liquid crystal region in each dot, and liquid crystal regions uniformly aligned in the same order of magnitude is produced, further, it was confirmed that liquid crystal domains in the liquid crystal region is omnidirectional orientation.
作製したセルに偏光板を上下に一組貼り合わせて液晶表示素子を作製した。 To produce a liquid crystal display device a polarizing plate fabricated cell vertically bonded pair.

【0207】作製したセルの電気光学特性は表8に示した。 [0207] electrooptic characteristics of the produced cells are shown in Table 8.

【0208】 [0208]

【表8】 [Table 8]

【0209】コントラストの測定は、ノーマリーホワイト状態にセルと偏光版を組み合わせて液晶評価装置LC [0209] measurement of the contrast, a liquid crystal evaluation device LC a combination of the cell and the polarizing plate in a normally white state
−6000(大塚電子(株)社製)を用い、セルの垂直方向から集光角24°のレンズを使用し電圧OFF時の光透過率T oと飽和電圧印加時の光線透過率T sut.の比T o /T sut.を定義した。 -6000 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) using a light transmittance in the light transmittance T o and the saturation voltage application when a voltage OFF using a lens from the vertical converging angle 24 ° of the cell T sut. the ratio T o / T sut of. was defined. 表8中において、○印は反転現象が殆ど起こらない状態、×印は反転現象が容易に観測される状態、△印は辛うじて反転現象が観測される状態を示している。 In Table 8, ○ mark state inversion hardly occurs, state × is mark inversion is easily observed, △ marks are barely shows a state where the inversion is observed.

【0210】比較例11は、具体例10と同様にセルを作製し、作製したセルに具体例10と同様の液晶、光硬化性樹脂、光開始剤の混合物を注入し、ホトマスクを被せずに、具体例10と同様の条件で光硬化を行った。 [0210] Comparative Example 11 were produced in the same manner as in cells as a specific example 10, the same liquid crystal as in example 10 in cell produced, a photocurable resin, a photoinitiator is injected, without covering the photomask It was photocured under the same conditions as in example 10. 作製したセルに偏光板の偏光方向が互いに直交するように偏光板を貼り合わせて従来の高分子分散型液晶表示素子を偏光板で挟んだ素子を作製した。 The polarization direction of the polarizing plate fabricated cell was a conventional polymer dispersed liquid crystal display device by bonding a polarizing plate to be perpendicular to each other to produce an element sandwiched between polarizing plates. 比較例12は、具体例10と同様の基板上にポリイミド(SE150:日産化学製)をスピンコートで塗布し、ナイロン布で一方向にラビング処理を行った。 Comparative Example 12, the polyimide in the same manner on a substrate as in example 10: (SE150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating, were subjected to a rubbing treatment in one direction with a nylon cloth. 上記処理を行った2枚の基板をラビング方向が互いに直交するように組み合わせ、5 Combined as the two substrates subjected to the above process is the rubbing direction orthogonal to each other, 5
μmのスペーサー(ミクロパール:積水ファインケミカル社製)によりセル厚を保たせることによりセルを構成した。 μm of the spacer: to constitute a cell by making keep the cell thickness by (micro-pearl Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.). 作製したセルに液晶材料ZLI−4792(メルク社製)にS−811(メルク社製)を0.3添加した混合物を注入した。 It was injected S-811 (manufactured by Merck) 0.3 added mixture into the liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck Co.) to prepare the cell. さらに、液晶材料を注入したセルに、配向方向に沿った方向に偏光板の偏光方法を合わせて偏光板を張り合わせて従来のTN表示素子を作製した。 Further, the cell injected with the liquid crystal material, to produce a conventional TN display device by laminating a polarizing plate in a direction along the alignment direction in accordance polarization method of the polarizing plate.

【0211】表8から理解されるように、本具体例10 [0211] As is understood from Table 8, the present example 10
は、従来使用されていたTNセル(比較例12)と電気光学特性的に遜色無く、特に、中間調においてTNセルで見られる視角を変化させたときに反転現象が見られず垂直方向から40°方向から視察したコントラストもほとんど変化していない。 Is conventionally used once was a TN cell (Comparative Example 12) electrooptical characteristics to favorably not, in particular, from the vertical direction not observed inversion when changing the viewing angle seen in halftone with TN cell 40 ° contrast visited from the direction hardly changes. かつ、従来研究されてきた高分子分散型液晶表示素子(比較例11)に比べて、絵素内での散乱が少ないためにコントラストが高くなっている。 And, compared to the conventional studied it came polymer dispersed liquid crystal display element (Comparative Example 11), the contrast is higher for small scattering in the picture element.

【0212】また、図25に示す液晶領域が得られた具体例8の場合と対比すると、光重合抑制剤を使用しない具体例8に対し、光重合抑制剤を使用した本具体例10 [0212] Further, when compared with the case of the example 8 in which the liquid crystal region is obtained as shown in FIG. 25, with respect to specific examples 8 without using a photopolymerization inhibitor, this example 10 using a photopolymerization inhibitor
では図26(a)(b)(c)又は(d)に示すような液晶領域が得られ、コントラストに優れている。 In the liquid crystal region as shown in FIG. 26 (a) (b) (c) or (d) is obtained, and excellent contrast.

【0213】なお、上述した光重合抑制剤とは、使用する樹脂組成に添加することにより重合反応速度を低下させる化合物のことであり、具体的には、上記アクリレート、メタクリレートよりも反応性の低い重合性化合物、 [0213] Incidentally, the photopolymerization inhibitor described above is that compounds that reduce the polymerization reaction rate by adding to the resin composition to be used, specifically, the acrylate, less reactive than methacrylate polymerizable compound,
具体的には、ラジカル重合におけるモノマーの共鳴安定性を表わす、所謂Q値が0.8以上のスチレン(Q= Specifically, representing the resonance stabilization of the monomers in radical polymerization, so-called Q value of 0.8 or more styrene (Q =
1)、パラクロルスチレン(Q=1.03)、α−メチルスチレン(Q=0.98)、ブタジエン(Q=2.3 1), para-chlorostyrene (Q = 1.03), alpha-methyl styrene (Q = 0.98), butadiene (Q = 2.3
9)などである。 9), and the like. Q値が大きいモノマーほど生成して来るラジカルが共鳴効果により安定化し、結果的にラジカル重合反応速度を低下させ、本発明の場合、重合反応が遅いと液晶と高分子材料の相分離速度が遅くなり生成して来る液晶領域が大きくなり、ホトマスクの遮光部とほぼ同じ大きさになりコントラストが向上し好ましい。 Generates more monomers Q value is larger radicals stabilized by resonance effects come, resulting in lowering the radical polymerization reaction rate, in the present invention, slow rate of phase separation of liquid crystal and the polymer material and the polymerization reaction is slow it produced liquid crystal regions increases come, preferably substantially improved contrast is the same size and blackout of the photomask. また、ラジカル捕足剤、例えばp−キノン誘導体(例えばp−キノン、p−クロロキノン、p−メチルキノン)、 Further, radical Toashi agents, for example p- quinone derivatives (e.g. p- quinone, p- chloroquine, p- Mechirukinon)
2、2−ジフェニル−1ピクリルヒドラジル(DPP 2,2-diphenyl -1 picrylhydrazyl (DPP
H)、芳香族ニトロ化合物及びニトロソ化合物(例えば、ニトロベンゼン、ニトロトルエン、アニリン、ニトロソジメチルアニリンなど)などが好ましい。 H), aromatic nitro compounds and nitroso compounds (e.g., nitrobenzene, nitrotoluene, aniline, nitroso dimethylaniline) and the like are preferable.

【0214】これら光重合抑制剤の添加量は、その効果により異なり、本発明では特に限定しないが、光硬化樹脂材料と光開始剤と光重合抑制剤との混合物を光示差熱天秤(光DSC:セイコー電子社PDC121)により、照射強度100mW/cm 2 (365nm)、25 [0214] The addition amount of the photopolymerization inhibitor differs by its effect, this is not particularly limited in the invention, the photocurable resin material with a mixture of light differential thermal balance of the photoinitiator and photopolymerization inhibitor (light DSC : by Seiko Denshi PDC121), irradiation intensity 100mW / cm 2 (365nm), 25
℃、光開始剤Irugacure651 0.3%添加系で測定した場合、ピーク値が20秒以上になる添加量が好ましい。 ° C., as measured by the photoinitiator Irugacure651 0.3% addition system, the addition amount of the peak value is equal to or greater than 20 seconds is preferred. 20秒以下では、液晶領域が十分に成長せず、ホトマスクの弱照度領域内に高分子壁が部分的に形成され、 The 20 seconds or less, the liquid crystal region is not sufficiently grown, the polymer wall is formed partially in the weak illumination region of the photomask,
コントラストの低下につながる。 It leads to a decrease in contrast.

【0215】液晶については、常温付近で液晶状態を示す有機物混合体であって、ネマチック液晶(2周波駆動用液晶、△ε<0の液晶を含む)、コレステリック液晶(特に、可視光に選択反射特性を有する液晶)、もしくはスメクチック液晶、強誘電性液晶、デスコチィック液晶などが含まれる。 [0215] For the liquid crystal is a organic mixture exhibiting a liquid crystal state at around room temperature, a nematic liquid crystal (two-frequency driving liquid crystal, a liquid crystal of △ ε <0), cholesteric liquid crystal (in particular, the selective reflection in the visible light LCD), or smectic liquid crystal has the property, a ferroelectric liquid crystal, and the like Desukochiikku LCD. これらの液晶は混合してもよく、特にネマチック液晶もしくは、コレステリック液晶、またはカイラル剤の添加されたネマチック液晶が特性上好ましく、ヒステリシス、均一性、d△n(位相差)による着色の問題などから10μm以上の螺旋ピッチをもつようなカイラル剤の添加されたものが好ましい。 These liquid crystals may be mixed, in particular a nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystals or nematic liquid crystals on characteristics preferably added chiral agent, hysteresis, uniformity, the coloring problem by d △ n (retardation) those addition of chiral agent, such as having a more helical pitch 10μm are preferred. 更に、好ましくは、加工時に光重合反応を伴うため耐化学反応性を優れた液晶が好ましい。 Further, preferably, the liquid crystal is preferred with excellent chemical reactivity to accompany photopolymerization reaction during processing. 具体的には、化合物中、フッ素原子などの官能基を有する液晶である。 Specifically, in the compound, a liquid crystal having a functional group such as a fluorine atom. 具体的には、 In particular,
ZL1−4801−000,ZLI−4801−00 ZL1-4801-000, ZLI-4801-00
1,ZLI−4792(メルク社製)などである。 1, ZLI-4792 (manufactured by Merck & Co., Inc.), and the like.

【0216】これらの液晶材料及びポリマー材料の組み合わせに当たり、従来の光重合相分離法で高分子分散型液晶素子を作製したときに、作製された液晶ドロップレット径が、本発明で使用するホトマスクのドット径より大きくすることが好ましく、また、逆に小さい場合でもUV強度を弱めたり、光開始剤の添加量を抑えたりすることによって使用することができる。 [0216] Per a combination of these liquid crystal material and polymer material, when making a polymer dispersed liquid crystal device in a conventional photopolymerization phase separation method, liquid crystal droplets diameter was produced, the mask used in the present invention it can be used by preferably be greater than the dot diameter, also weakening the UV intensity even when small conversely, or suppressing the amount of the photoinitiator.

【0217】液晶材料と樹脂材料の混合比は、液晶材料:樹脂材料比が重量比で60:40〜95:5が好ましい。 [0217] The mixing ratio of the liquid crystal material and the resin material, a liquid crystal material: a resin material ratio weight ratio 60: 40 to 95: 5 is preferred. 60:40より樹脂材料が多くなると電圧に対して変化する領域が減少しコントラストが取れなくなり、 Region changes with respect to voltage when the resin material is more than 60:40 is not 0.00 reduced contrast,
95:5より樹脂材料が少なくなると高分子壁を充分に作製することが困難になり、さらに、液晶と樹脂材料の混合物のT NI点が高くなり真空注入しにくくなる。 95: a resin material is less than 5 when it is difficult to sufficiently produce the polymer wall, further, T NI point of the mixture of liquid crystal and a resin material is high hardly vacuum injection.

【0218】光開始剤の添加量としては、液晶、樹脂混合物に対して3〜0.01重量%添加するのが好ましく、3重量%以上では、重合速度が早すぎて液晶ドロップレット径を大きくすることができず、また、TFT駆動に必要な電気的保持率を低下させてしまう。 [0218] The amount of the photoinitiator, the liquid crystal, it is preferable to add 3 to 0.01% by weight relative to the resin mixture, at 3% by weight or more, a large liquid crystal droplets diameter polymerization rate is too fast It can not be, also, thus reducing the electrical retention required TFT driving. また、 Also,
0.01重量%以下では、十分に重合反応が起こらず高分子壁を作製することができない。 The 0.01 wt% or less, it is impossible to produce a polymer wall does not occur sufficiently polymerization reaction.

【0219】[具体例11]本具体例11は、具体例1 [0219] Specific Example 11] This example 11, example 1
0と同様の基板、材料を使用し、ホトマクスだけを図1 0 the same substrate, using a material, Figure 1 only Hotomakusu
5に示す遮光部44aの中央に直径5μmの円形の透光孔44bを有し、また、遮光部44aの4隅に向けて破線状の透光スリット44cを持ったマスク44を用いて、具体例8と同様に高分子壁に囲われた液晶表示素子を作製した。 The center of the light shielding portion 44a shown in 5 has a circular light-transmitting hole 44b with a diameter of 5 [mu] m, also by using a mask 44 having a broken line-shaped light-transmitting slit 44c toward the four corners of the light shielding portion 44a, specifically to produce a liquid crystal display element surrounded the polymer walls in the same manner as example 8.

【0220】作製したセルを偏光顕微鏡で観察したところ、図27に示すように、規則性を有する液晶領域dの中央部に島状の高分子領域iを持ち、液晶ドメインgが放射線状をした液晶領域dが観察された。 [0220] When the fabricated cell was observed with a polarizing microscope, as shown in FIG. 27, has an island-like polymeric region i in the central portion of the liquid crystal regions d with regularity, liquid crystal domains g has a parabolic liquid crystal region d have been observed. 作製したセルの垂直方向から測定したときのコントラストは、29 Contrast when measured from the vertical direction of the produced cells, 29
で、45°方向から測定したコントラストは、どの方向から測定しても25〜21の間であった。 In contrast measured from 45 ° direction, 25-21 was between be measured from any direction. 従来のTNセルでは、正視角方向で反転現象が見られ表示品位を著しく低下させていた。 In the conventional TN cell, had significantly reduced display quality is seen inversion positive viewing angle direction. なお、本発明は、2枚の偏光板で挟まれ、ハイコントラストで駆動電圧の急峻な従来使用されている表示素子(TN,STN,ECB,強誘電性液晶素子など)を、ポリマー中に液晶材料が包含された疑似固体化した液晶素子により作製することができる。 The present invention is sandwiched between two polarizing plates, a liquid crystal display element used steep conventional driving voltage high contrast (TN, STN, ECB, strong such ferroelectric liquid crystal device), and in the polymer material can be manufactured by the liquid crystal element in which pseudo-solidified which is included. 作製されたセルは、単純マトリックス駆動、TFT,MI Fabricated cell, simple matrix drive, TFT, MI
Mなどのアクティブ駆動などの駆動法で駆動でき本発明では、特に限定しない。 In can be driven by a driving method such as active drive present invention, such as M, not particularly limited.

【0221】[具体例12]以下に、本具体例12にかかる液晶表示装置の製造方法を具体的に説明する。 [0221] The following Specific Example 12] A manufacturing method of a liquid crystal display device according to this example 12 will be described in detail. まず、ガラス基板(フリントガラス:1.1mm厚)上に、厚みが500オングストロームのITO(酸化インジュウムおよび酸化スズの混合物)を付けた基板上に、 First, a glass substrate: on (flint glass 1.1mm thick), on a substrate having a thickness gave a 500 Å ITO (mixture of indium oxide and tin oxide),
ポリイミド(SE150:日産化学製)をスピンコート法により塗布し、配向膜を形成した。 Polyimide: the (SE150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating method, to form an alignment film.

【0222】上記処理を行った2枚の基板の間に5μm [0222] 5μm between the two substrates were subjected to the above-mentioned process
のスペーサーを挿入し、両基板の間の隙間を一定に保持してセルを作製した。 Spacer insert were manufactured cell maintains a gap between the substrates constant.

【0223】作製されたセルの上に、図16に示す遮光部44aの中央部に直径25μmの円形の透光孔44b [0223] On of the prepared cells, circular light-transmitting hole 44b having a diameter of 25μm in a central portion of the light shielding part 44a shown in FIG. 16
を持ったホトマスク44を配置した。 A photomask 44 having was placed. なお、セル中には、イソボルニルメタクリレート0.9gと、R−68 Note that in the cell, and isobornyl methacrylate 0.9 g, R-68
4(日本化薬(株)社製)0.1gと、液晶材料ZLI 4 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 0.1g, a liquid crystal material ZLI
−4792(メルク社製)にS−811(メルク社製) -4792 S-811 (manufactured by Merck & Co., Inc.) (manufactured by Merck & Co., Inc.)
を0.3%添加した混合物4gと、光硬化性触媒である A mixture 4g supplemented with 0.3%, is light-curing catalyst
Irgacure184(チバガイギー製)0.02gとを均一に混合したものを注入しておく。 Irgacure184 keep injecting what were uniformly mixed and (Ciba Geigy) 0.02 g.

【0224】次に、平行光線が得られる高圧水銀ランプを用い、15mW/cm 2の照射強度のところで、5分間紫外線を連続照射して樹脂を硬化させた。 [0224] Then, using a high pressure mercury lamp parallel light is obtained at the irradiation intensity of 15 mW / cm 2, and the 5 minutes UV continuously irradiated to cure the resin.

【0225】作製したセルを偏光顕微鏡で観察したところ、図27に示すように、規則性を有する液晶領域dの中央部に島状の高分子領域iを持ち、液晶ドメインgが放射状をした液晶領域dが観察された。 [0225] When the fabricated cell was observed with a polarizing microscope, as shown in FIG. 27, has an island-like polymeric region i in the central portion of the liquid crystal regions d with regularity, liquid crystal liquid crystal domains g has a radial region d was observed. 作製したセルの垂直方向から測定したときのコントラストは、28で、 Contrast when measured from the vertical direction of the produced cell, at 28,
45°方向から測定したコントラストは、どの方向から測定しても25〜21の間であった。 Contrast was measured from 45 ° direction was between even the 25-21 measured from any direction. 従来のTNセルでは、正視角方向で反転現象が見られ表示品位を著しく低下させていた。 In the conventional TN cell, had significantly reduced display quality is seen inversion positive viewing angle direction.

【0226】従って、本具体例12や具体例11で説明したように、遮光部の中央部に遮光孔が設けられたホトマスクを用いて照射を行う場合には、液晶領域内で全方位的に液晶分子を配向させ、中間調での視角依存性を押え、且つ、絵素の大部分を液晶領域が覆うようにすることにより、散乱によるコントラストの低下を抑制することができ、液晶表示素子の大画面化、視野角依存性の少ないことが必要な液晶表示素子に応用でき、その応用範囲は極めて高い。 [0226] Therefore, as described in this example 12 and example 11, in the case of performing the irradiation using a photomask shielding holes are provided in the central portion of the light shielding portion is omnidirectional manner within the liquid crystal region to align the liquid crystal molecules, pressing the viewing angle dependence of halftone, and, by most of the picture elements so as to cover the liquid crystal regions, it is possible to suppress the reduction in contrast due to scattering of the liquid crystal display device large screen, it is applicable to liquid crystal display elements required less viewing angle dependency, its application range is extremely high. その応用範囲は、液晶テレビ、ビデオカメラの表示装置(液晶ビューカム:シヤープ(株) Its range of applications, an LCD TV, a video camera display device (liquid crystal Viewcam: Shiyapu (Ltd.)
製)、バーチャルリアリティ用メガネ型液晶表示装置、 Etsu Chemical Co., Ltd.), glasses-type liquid crystal display device for virtual reality,
乗り物用液晶表示装置などに及ぶ。 Up to, such as a vehicle for a liquid crystal display device. なお、ホトマスクの遮光部などの弱照射領域の面積が非常に広い場合は透光孔は複数設けるようにしてもよい。 Incidentally, if a very large area of ​​the weak irradiation region of the light-shielding portion of the photomask may be light-transmitting hole is more provided. そのうちの1つが、 One of which,
弱照射領域の中央部に存在してもしなくてもよい。 The central portion of the weak irradiation region may not be present. 要は、弱照射領域のほぼ全体が液晶領域となり、その液晶分子が放射状になるようにできればよい。 In short, substantially all of the weak irradiation region becomes a crystal area, it is sufficient so that the liquid crystal molecules are radially.

【0227】また、本実施例3の技術は、1絵素に2以上の液晶領域を設ける場合にも適用が可能であり、その適用例を図17に示す。 [0227] The technique according to the third embodiment is applied to a case of providing two or more liquid crystal regions in one pixel are possible, indicating the application example in FIG. 17. 図17において、bは絵素またはホトマスクの遮光部、cはホトマスクの開口部、dは液晶領域、eは液晶分子である。 In Figure 17, b is the light shielding portion of the picture element or the photomask, c is the opening of the photomask, d is the liquid crystal region, e is a liquid crystal molecule.

【0228】また、本実施例3においても、実施例2で詳述した(ホトマスクなどの光規制手段)〜(その他) [0228] Also in the third embodiment, detailed in Example 2 (light control means such as a photomask) - (Other)
の各項目についても同様に適用可能である。 It can be similarly applied to each item.

【0229】(実施例4)本実施例4は、液晶領域を実施例3のようにすることに加えて、図28(a)に示すように、液晶領域dに含まれる複数の液晶分子jを、基板表面に対してほぼ垂直な螺旋軸kの回りに螺旋状に配向させる場合である。 [0229] (Embodiment 4) Embodiment 4, in addition to such a liquid crystal region in Example 3, as shown in FIG. 28 (a), a plurality of liquid crystal molecules j contained in the liquid crystal region d and a case of helically oriented around a substantially vertical helical axis k with respect to the substrate surface. この場合には、液晶材料としては、ネマティック液晶にコレステリック液晶、カイラル剤などを添加した液晶材料などが使用できる。 In this case, as the liquid crystal material, a cholesteric liquid crystal to the nematic liquid crystal, a liquid crystal material with the addition of such a chiral agent it can be used. 具体的にカイラル剤としてはS−811、R−811、CE12 S-811 as the specific chiral agent, R-811, CE12
などのカイラル剤を使用することができる。 It is possible to use a chiral agent of such.

【0230】例えば、ネマティック液晶(特に、螺旋ピッチを有した液晶)を使用する場合、螺旋ピッチにより、その特性が変化する。 [0230] For example, when using a nematic liquid crystal (in particular, liquid crystal having a helical pitch), the helical pitch, its properties change.

【0231】螺旋ピッチが100μmより大きい場合、偏光顕微鏡で観察したところ図29(a)、(b) [0231] When the helical pitch may 100μm larger than was observed with a polarizing microscope FIG 29 (a), (b)
に示すがごとく液晶領域d内で基板に平行でほとんど液晶の配向面がねじれずにホモジニアス配向に近い状態となっている。 In a state close to a homogeneous orientation without twist orientation plane of most liquid crystal parallel to the substrate in it as a liquid crystal region d shown in FIG. この場合、該セルを直交ニコル下に置くと液晶の複屈折の効果だけで光線が透過するだけであり、 In this case, placing the cell under crossed Nicols light only effect of the liquid crystal birefringence is simply transmitted,
その透過量は少ない。 The transmission amount is small. また、高分子壁と液晶領域dの界面での屈折率の差が電圧OFF時に明瞭となり、セルの垂直方向から角度を持った位置からセルを観察した場合、高分子壁と液晶領域dの界面が見え、ざらついた表示となってしまう。 Also, the difference in refractive index at the interface between the polymer wall and the liquid crystal region d is the voltage is OFF clarity, when observing the cells from the position having an angle from a vertical direction of the cell, the interface between the polymer wall and the liquid crystal region d It is visible, resulting in a display that was rough.

【0232】螺旋ピッチが100μm〜15μmの間では、図28(a)(b)(c)に示すように、液晶分子は基板に平行であるが上下基板で捩れた配向状態(T [0232] Between the helical pitch is 100Myuemu~15myuemu, as shown in FIG. 28 (a) (b) (c), the liquid crystal molecules are oriented state is parallel to the substrate twisted upper and lower substrates (T
Nセルに近い配向状態)となっていることが偏光顕微鏡観察でわかった。 It was found by observation with a polarizing microscope which has a close alignment state) in N cell. この場合、直交ニコル下に該セルを置くと、捩れ分子による施光性が発現され、光の透過量が増加する。 In this case, placing the cell under crossed Nicols, the optical rotation due to the torsion molecule expression, amount of transmitted light is increased. さらに、液晶と高分子の界面で液晶分子が基板とは水平であるが面内でランダムに配向した状態になるために、セルの垂直方向から角度を持った位置からセルを観察した場合、高分子壁と液晶領域の界面が見えにくくなり、ざらつきが解消されて表示品位が向上する。 Further, in order the liquid crystal molecules at the interface of liquid crystal and the polymer is horizontal to the substrate in a state in which randomly oriented in the plane, when viewed cells from a position having an angle from a vertical direction of the cell, high will interface obscured molecules wall and liquid crystal regions, roughness is eliminated by improving the display quality.

【0233】螺旋ピッチが15μm以下になると、図30(a)(b)に示すように液晶分子の螺旋軸がセルの垂直面から倒れてくることが偏光顕微鏡により液晶領域内に細かな縞模様が発生していることにより確認された。 [0233] If the helical pitch is 15μm or less, fine stripes in FIG. 30 (a) the helical axis of the liquid crystal molecules as shown in (b) that come falling from a vertical plane of the cell the liquid crystal region by a polarizing microscope There was confirmed by what is happening. このような螺旋が寝たような配向状態では液晶分子が一部セルに垂直に立っていることになり、光の透過率が低下してくる。 Such a orientation state as spiral lying will be the liquid crystal molecules are vertically standing part cell, light transmittance is lowered.

【0234】よって、本実施例4では螺旋ピッチは15 [0234] Thus, the helical pitch in the fourth embodiment 15
μm以上であり、100μm以下であるようにするのが好ましい。 And a μm or more, preferably set to be a 100μm or less. より望ましくは、光の透過率とざらつきなどの点を考慮すると25μm以上、75μm以下とするのがよい。 More preferably, considering the terms of roughness and light transmittance 25μm or more, preferably set to 75μm or less.

【0235】[具体例13、14、15、16]ITO [0235] [Examples 13,14,15,16] ITO
(インジュウムチンオキサイド)付きの透明電極基板2 (In Jewelery mucin oxide) with a transparent electrode substrate 2
枚をセル厚5.5μmになるように張り合わせセルを作製した。 Sheets were prepared cell laminated so that the cell thickness of 5.5μm. 作製したセルに、R−6840.1gと、スチレン0.05gと、イソボルニルメタクリレート0.8 The fabricated cell, the R-6840.1g, and styrene 0.05 g, isobornyl methacrylate 0.8
5gと、液晶材料ZLI−4792{S−811 0% And 5g, a liquid crystal material ZLI-4792 {S-811 0%
(比較例13)、同0.3%(具体例13)、同0.6 (Comparative Example 13), the 0.3% (Example 13), 0.6
%(具体例14)、同0.9%(具体例15)、同1. % (Example 14), 0.9% (Example 15), the 1.
2%(具体例16)、同1.5%(比較例14)添加物}4gと、光開始剤Irugacure651 0.02gとを混合した混合物を注入した。 2% (Example 16), was injected with the same 1.5% (Comparative Example 14) Additives} 4g, a mixture obtained by mixing a photoinitiator Irugacure651 0.02g. 該混合物を均一混合状態になる40℃にし、遮光部が200μm角の方形で、遮光部間が50μmで升目状に配列したホトマスクを被せ、ホトマスク側から高圧水銀ランプ下14mW/cm To 40 ° C. comprising the mixture homogeneous mixed state, a square of the light shielding portion is 200μm square, covered with a photomask between the light-shielding portions are arranged in square shape with 50 [mu] m, a high-pressure mercury lamp under 14 mW / cm from the photomask side
2で、(1秒照射+29秒非照射)×20サイクルにて照射し、その後5分間連続照射し、さらにマスクをはずして5分間連続照射を行った。 2, and irradiated at a (second irradiation +29 seconds unirradiated) × 20 cycles, followed by continuous 5 minutes irradiation was carried out for 5 minutes continuous irradiation further remove the mask.

【0236】作製したセルに、偏光板を互いに直交するようにセルの上下に張り合わせた。 [0236] The fabricated cell was laminated to the top and bottom of the cell so as to be orthogonal to the polarizing plate to each other. 作製した素子の電気光学特性を表9に示す。 Electro-optical properties of the fabricated device are shown in Table 9. 駆動電圧(V th )は、透過率の変化が10%起こった時の電圧を表し、T oは、偏光面を揃えた2枚の偏光板を100%として電圧無印加時の光線透過率で示した。 Drive voltage (V th) represents the voltage at which the change in transmissivity occurs 10%, T o is the light transmittance when no voltage is applied two polarizing plates aligned polarization plane as 100% Indicated. 液晶材料の螺旋ピッチは、楔型セルを用い測定を行った。 The helical pitch of the liquid crystal material was measured using a wedge type cell.

【0237】 [0237]

【表9】 [Table 9]

【0238】表9から分かるように、液晶材料の螺旋ピッチが100〜15μmの間にあるとき光線透過率が改善され明るい表示が可能となる。 [0238] As can be seen from Table 9, the helical pitch of the liquid crystal material it is possible to display light transmittance is improved bright when it is between 100~15Myuemu. より好ましくは、75 More preferably, 75
〜25μmである。 It is ~25μm. さらに、カイラル剤の添加により駆動電圧が低下する傾向が見られる。 Furthermore, the driving voltage by the addition of the chiral agent is a tendency to decrease.

【0239】(実施例5)本実施例5は、液晶ドメインが放射線状又はランダムに配向している液晶表示素子において、透過率の向上とコントラストの向上とを向上できるようにする場合である。 [0239] Example 5 This Example 5 is a case where the liquid crystal domains in a liquid crystal display device is oriented radially or randomly, to be able to improve and increase the improving the contrast of the transmittance. 以下、本実施例5に係わる具体例に基づき説明する。 Hereinafter will be described with reference to specific examples according to the fifth embodiment.

【0240】[具体例17,18,19,20]硝子基板(1.1mm厚)上にITO(酸化インジュウムおよび酸化スズの混合物、500オングストローム)を透明電極として有する基板2枚を6μmのスペーサーによりセル厚を保されることによりセルを構成した。 [0240] [Examples 17, 18, 19, 20] a glass substrate (1.1 mm thick) (a mixture of indium oxide and tin oxide, 500 Å) ITO on the 6μm spacers two substrates having a transparent electrode and forming the cell by the cell thickness is coercive. 作製したセルの上に、図31に示すホトマスクを絵素部分が遮光されるように配置し、さらにセル中に、R−684(日本化薬社製)0.1gと、スチレン0.05gと、イソボルニルメタクリレート0.85gと、さらに表10に示すフッ素、塩素系液晶材料(S−811を0.5%添加)4gと、光開始剤Irugacure651 0.0025 On of the produced cell was placed a photomask shown in FIG. 31 so that the picture element portion is shielded, further into the cell, and R-684 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 g, and styrene 0.05g , isobornyl methacrylate 0.85 g, and a fluorine shown in Table 10, chlorine (added S-811 0.5%) liquid crystal material 4g, photoinitiator Irugacure651 0.0025
gとをそれぞれ混合した混合物を作製した。 And g to prepare a mixture by mixing, respectively.

【0241】 [0241]

【表10】 [Table 10]

【0242】該混合物をそれぞれ均一状態で注入し、その後、ホトマスク側から平行光線を得られる高圧水銀ランプ下10mW/cm 2のところで(1秒照射、30秒照射無し)のサイクルを20サイクル行い、その後10 [0242] The mixture was poured in a uniform state, respectively, then where (1 second irradiation, without irradiation 30 seconds) of the photomask-side from a parallel high-pressure mercury lamp under 10 mW / cm 2 for light obtained was subjected to cycle 20 cycles, then 10
分間照射し、さらに、10分間マスクを取り除いて紫外線を照射して樹脂を硬化させた。 Irradiated minutes, further, an ultraviolet ray to remove the 10 minutes mask to cure the resin. 作製したセルの前後に互いに直交する2枚の偏光板を張り合わせて高分子壁に囲まれた液晶表示素子を作製した。 To produce a liquid crystal display element surrounded by polymer walls by bonding two polarizing plates perpendicular to each other before and after the fabricated cell.

【0243】表11は、作製したセルの電気光学特性である電圧OFF時の光線透過率T 0を、2枚の偏光板を同方向にそろえた場合を100%として測定した結果を示している。 [0243] Table 11 shows the results of the light transmittance T 0 when the voltage is OFF which is an electro-optical characteristics of the cell produced, two polarizers were measured when aligned in the same direction as 100% .

【0244】 [0244]

【表11】 [Table 11]

【0245】これら具体例17〜20のセルの視角特性は、反転現象も起こらず、良好であった。 [0245] viewing angle characteristics of the cell of embodiment 17-20, inverted phenomenon does not occur, it was good.

【0246】[具体例21、22]具体例17と同様の基板材料を使用し、セル間のスペサーを変化させることにより、セル厚が3.5μm(比較例15)、7.2μ [0246] [Examples 21 and 22] Using the same substrate material as in example 17, by changing the Supesa between cells, cell thickness 3.5 [mu] m (Comparative Example 15), 7.2μ
m(具体例21)、9.1μm(具体例22)、12. m (example 21), 9.1 microns (Examples 22), 12.
0μm(比較例16)となるように各セルを作製した。 To prepare each cell so that the 0 .mu.m (Comparative Example 16).

【0247】作製したセルに具体例17と同様の混合物を注入し、具体例17と同様にホトマスクを被せ紫外線照射を行った。 [0247] injecting the same mixture as in example 17 in cell prepared was subjected to ultraviolet irradiation covered a photomask in the same manner as in example 17. 生成したセルを偏光顕微鏡で観察したところ、具体例21、22では、ほぼホトマスク通りの形状の液晶領域が形成されているが、比較例15では、セルギャップが小さすぎる為に液晶材料や光硬化性樹脂などの移動が十分に起こらないために遮光部の内部にも高分子壁が形成され、電圧OFF時の光透過率が低い。 When the resulting cells were observed with a polarizing microscope, the embodiment 21 and 22, substantially the liquid crystal regions in the shape of the photomask as are formed, in Comparative Example 15, the liquid crystal material and a photocurable because the cell gap is too small also inside the light-shielding portion for movement, such as sexual resin does not occur sufficiently formed the polymer walls, a lower light transmittance in the voltage OFF.

【0248】表12は、作製したセルの電気光学特性を示す表である。 [0248] Table 12 is a table showing an electro-optical characteristics of the cell produced.

【0249】 [0249]

【表12】 [Table 12]

【0250】この表12および前述の表11により理解されるように、これら具体例21、22のセルの視角特性は、反転現象も起こらず、良好であった。 [0250] As will be understood by the table 12 and the aforementioned Table 11, the viewing angle characteristics of the cell of example 21 and 22, inversion phenomenon does not occur, were good. また、液晶材料の△nと液晶層の厚みdとの積△n・dにより、該液晶表示素子の表示特性、特に、電圧OFF時の光線透過率T 0が大きく左右され、0.4〜1.1μmの間にあるときに高い透過率を示す。 Further, by the product △ n · d of the thickness d of △ n and the liquid crystal layer of the liquid crystal material, display characteristics of the liquid crystal display device, in particular, light transmittance T 0 when the voltage is OFF is largely, 0.4 It shows a high transmittance when it is between 1.1 .mu.m. さらに、セル厚は、△n In addition, the cell thickness, △ n
・dを変化させるが、セル厚が3μm以下では、液晶材料や光硬化性樹脂などの物質移動が十分に起こらず、遮光部内に無数の液晶領域が発生し、コントラストを低下させる。 · D The alters, the cell thickness 3μm or less, not sufficiently mass transfer, such as a liquid crystal material and a photocurable resin is a myriad of the liquid crystal region is generated in the light-shielding portion, thereby decreasing the contrast. また、10μm以上では、上下基板間に高分子材料が十分密着しない部分が発生し、液晶領域の形状の制御しやすさが低下する。 Further, in 10μm or more, a portion in which the polymer material has not sufficiently close contact occurs between the upper and lower substrates, controlled ease of shape of the liquid crystal region is reduced. したがって、好ましい範囲としては、液晶層の厚み(d)と液晶材料の屈折率異方性(△n)との積が0.4〜1.1μmの範囲内で、セル厚が3〜10μmである。 Therefore, the preferred range, the product of the thickness of the liquid crystal layer (d) and the refractive index anisotropy of the liquid crystal material (△ n) is within the range of 0.4~1.1Myuemu, cell thickness in 3~10μm is there.

【0251】(実施例6)本実施例6は、液晶ドメインが放射線状またはランダムに配向している液晶表示素子の作製に用いる好適なホトマスク例を説明している。 [0251] Example 6 This Example 6, the liquid crystal domain is described a preferred photomask example used for manufacturing a liquid crystal display element are oriented radially or randomly.

【0252】具体例17と同様にセルを作製し、具体例17と同様の混合物を用い、図32に示すホトマスクをかぶせて、具体例17と同様に紫外線照射を行った。 [0252] was prepared in the same manner as in example 17 cells, using the same mixture as in example 17, is covered with a photomask shown in FIG. 32 were subjected to the same ultraviolet irradiation as in example 17. 作製したセルを偏光顕微鏡で観察したところ、図33に示すような液晶領域が生成した。 When the fabricated cell was observed with a polarizing microscope, the liquid crystal region as shown in FIG. 33 was produced. この液晶領域dは、内側の液晶d1と外側の液晶部d2とが、その間の高分子部で分断され、内側の液晶部d1のほぼ中央部に高分子の島iが形成された構成となっている。 The liquid crystal region d is made the inner liquid crystal d1 of the outer liquid crystal portion d2, it is divided between them in the polymer portion and a substantially central portion island i of the polymer is formed in the configuration of the inside of the liquid crystal part d1 ing.

【0253】図34は、この液晶表示素子の視角特性を示す。 [0253] Figure 34 shows the viewing angle characteristics of the liquid crystal display device. 同図(a)(b)では、作製したセルの両面に互いに偏光面が直交するように偏光板を張り合わせたセルの印加電圧−透過率曲線を示しており、(a)は、同図(d)に示すようにセルの垂直方向から測定した場合、 In FIG. (A) (b), the applied voltage of the cell polarization plane with one another on both sides of the cell produced was laminated a polarizer so as to be orthogonal - shows the transmittance curve, (a) represents, FIG ( when measured from the vertical direction of the cell as shown in d),
(b)はセルの垂直方向から40°の角度から測定した場合である。 (B) shows the case of measuring the angle of 40 ° from the vertical direction of the cell. (c)は、(b)からセル面内で90°回転した方向から測定した場合の曲線をそれぞれ示している。 (C) respectively show the curve, as measured from the direction rotated 90 ° in the cell surface from (b). 図から理解されるように、視角を変化させても印加電圧−透過率曲線の変化量は少なく、視角特性が優れていることがわかる。 As can be seen, even the applied voltage by changing the viewing angle - the amount of change in transmittance curve is small, it can be seen that the viewing angle characteristics are excellent. 特に、電圧飽和時の透過率の浮き、 In particular, floating of transmittance in the voltage saturation,
つまり透過率が0より大きくなる状態が殆ど見られない。 That hardly observed a state in which the transmittance is greater than 0.

【0254】本実施例の様な各遮光部の内部に外形とほぼ同じような形状の照射部(閉曲線、部分的に切れた閉曲線)を有するホトマスクを用いた場合、外周と内部曲線との間で、液晶ドメインが放射線状に細かく配列し、 [0254] When using a photomask having an irradiation portion of substantially similar shape as the outer shape inside the light blocking areas, such as (a closed curve, partially broken closed curve) of the present embodiment, between the outer and inner curve in, liquid crystal domains is finely arranged radially,
視角特性を改善する効果が大きい。 Effect of improving the viewing angle characteristic is large. 外周形状と内部曲線の形状は、相似形である必要はなく、例えば、外周が長方形の場合、内部曲線が円形、6角形、正方形などであっても同様の効果が得られる。 The shape of the outer peripheral shape and the inner curve need not be similar in shape, for example, if the outer periphery of the rectangular inner curve circular, hexagonal, similar effects can be obtained even in such as a square. 本実施例のように6角形を用いた場合、平面をすべて覆うことができ、かつ、円形に近い液晶領域に放射状にしやすく好ましい。 When using the hexagonal as in the present embodiment, it is possible to cover the entire plane, and, preferably easily radially close to a circle liquid crystal region.

【0255】(実施例7)本実施例7は、更に視角依存性を向上させる場合である。 [0255] (Embodiment 7) This seventh embodiment is a case of further improving the viewing angle dependency.

【0256】非散乱型液晶表示素子は、中間調において視角特性が、従来の液晶表示素子に比べて飛躍的に改善されているが、液晶分子がセルの垂直方向に対して傾いている為に垂直方向からの屈折率と斜め方向からの屈折率とが微妙に変化しており、見かけ上のコントラストもその現象により若干変化している。 [0256] Non-scattering-type liquid crystal display device, the viewing angle characteristics in halftones, are remarkably improved compared to a conventional liquid crystal display device, but because the liquid crystal molecules are inclined with respect to the vertical direction of the cell has changes subtly with refractive index from the refractive index and the diagonal direction from the vertical direction, it is slightly changed by the contrast also the phenomenon of an apparent. その現象を補正するために、図18に示すように、一方の偏光板(図示せず)と基板61の間に円盤型の屈折率異方性を持った屈折率異方性フィルム62を積層する方法を適応することができる。 To correct this phenomenon, as shown in FIG. 18, stacked one polarizer (not shown) and a refractive index anisotropy film 62 having a refractive index anisotropy of the disk type between the substrate 61 how to be able to adapt. これにより、垂直方向(m方向)と斜め方向(n方向)からの屈折率がほぼ同程度となりコントラストの視角依存性を極端に減少できる。 This allows extremely reduced viewing angle dependence of the refractive index contrast becomes almost the same in the vertical direction (m direction) and oblique directions (n ​​direction). このことは、特開平2−400795などに既に開示されており、一般的な複屈折の相殺法である。 This has already been disclosed in such Patent 2-400795, a common-offset method birefringence.

【0257】屈折率異方性フィルム62は、例えばポリビニールアルコール(PVA)などの2軸延伸フィルムで、フィルム面内では屈折率異方性がなく、かつ、面内の屈折率が垂直方向の屈折率よりも大きくなるように形成されたものである。 [0257] refractive index anisotropy film 62 is, for example biaxially oriented films, such as polyvinyl alcohol (PVA), there is no refractive index anisotropy in the film plane, and in-plane refractive index in the vertical direction and it is formed to be larger than the refractive index.

【0258】(実施例8)本実施例8は、高分子壁の上にブラックマスク等の遮光マスクを被せて遮光性の向上を図る場合である。 [0258] Example 8 This example 8 is the case to improve the light shielding property is covered with a light shielding mask such as a black mask on the polymer wall.

【0259】図19は、本実施例に係る液晶表示素子を示す断面図である。 [0259] Figure 19 is a sectional view showing a liquid crystal display device according to this embodiment. この液晶表示素子は、対向配設された2つの透明な基板31、35と、両基板31、35の内面に到達するように設けられた高分子からなる壁37 The liquid crystal display device, wall 37 comprising a counter disposed two transparent substrates 31 and 35 were, provided so as to reach the inner surface of the substrates 31 and 35 polymer
と、この壁37で包囲された液晶領域38と、両基板3 When a liquid crystal region 38 surrounded by the wall 37, two substrates 3
1、35の外側にそれぞれ設けられた偏光板39a、3 Polarizer 39a provided respectively on the outside of 1,35, 3
9bと、一方(下側)の基板31の外側に設けられたバックライト40とを備える。 Comprising 9b and, whereas a backlight 40 disposed on the outer side of the substrate 31 (lower side).

【0260】上記バックライト40側に位置する基板3 [0260] substrate 3 located in the backlight 40 side
1は、その液晶領域38側に、マトリクス状に形成された絵素電極32と、隣合う絵素電極32の間に配線された走査線及び信号線(共に図示せず)とを有する。 1, in the liquid crystal region 38 side, and a picture element electrode 32 formed in a matrix, and a wired scanning lines and signal lines between the picture element electrode 32 adjacent (both not shown). 更に、絵素電極32、走査線及び信号線が形成された基板31の上には、平坦化するための平坦膜、遮光マスク3 Moreover, pixel electrodes 32, on the substrate 31 where the scanning lines and signal lines are formed, a flat film for flattening, shielding mask 3
3及び配向膜34aがこの順に形成されている。 3 and an orientation film 34a is formed in this order. この遮光マスク33は、上記基板31の内面に到達した壁37 The light shielding mask 33, the wall 37 has reached the inner surface of the substrate 31
部分を、その壁37部分の面積の50%以上を覆うように配されている。 Portions are arranged so as to cover more than 50% of the area of ​​the wall 37 portion. 他方の基板35は、その液晶領域38 The other substrate 35, the liquid crystal region 38
側に上記絵素電極32と対向して形成した対向電極36 Counter electrode 36 which is formed opposite to the pixel electrodes 32 on the side
と、この対向電極36を覆って形成した配向膜34bとを有する。 If, and an alignment film 34b formed to cover the counter electrode 36.

【0261】なお、絵素は、遮光マスク33が上記壁3 [0261] Incidentally, the picture element is light-shielding mask 33 is the wall 3
7部分の面積の100%以上を覆う場合には、遮光マスク33で覆われていない部分が相当する。 When covering more than 100% of the area of ​​7 parts corresponds the portion not covered with the light shielding mask 33. 逆に、100 On the other hand, 100
%未満の場合には、絵素電極32の大きさに相当する。 If it is less than% corresponds to the size of the picture element electrode 32.

【0262】かかる構成の液晶表示素子の作製は、以下のようにして行われる。 [0262] Preparation of a liquid crystal display device of such a configuration is performed as follows.

【0263】先ず、絵素電極32、走査線、信号線、平坦膜、遮光マスク33及び配向膜34aが形成された基板31と、対向電極36及び配向膜34bが形成された基板35とを用意するか、あるいは作製する。 [0263] First, the picture element electrodes 32, the scan lines, signal lines, flat film, prepared as light shielding mask 33 and the substrate 31 to the alignment film 34a is formed and a substrate 35 counter electrode 36 and an alignment film 34b is formed either, or to produce.

【0264】次に、2つの基板31と35を対向配設し、両基板31、35の間に、予め用意した光硬化性の高分子材料と液晶材料とを少なくとも含む混合物を注入する。 [0264] Then, two opposite disposed substrate 31 and 35, between the substrates 31 and 35, to inject a mixture including at least a photocurable polymeric material and liquid crystal material prepared in advance. なお、この注入に先だって、前記配向膜34aと34bには、ラビング処理を施しておく。 Incidentally, prior to this injection, wherein the alignment layer 34a and 34b, previously rubbed. 続いて、遮光マスク33を有する基板31とは反対側の基板35の外側に、絵素の大きさに比べて小さい遮光部をマトリクス状に有し、かつ、各遮光部の外側を光透過部となしたホトマスクを設け、このホトマスクの光透過部から前記混合物に光を照射する。 Subsequently, on the outside of the opposite side of the substrate 35 is a substrate 31 having a light shielding mask 33 has a small light-shielding portion as compared to the pixel size in a matrix, and a light transmitting portion outside the light blocking areas the photomask has no a provided, irradiating light to the mixture from the light transmitting portion of the photomask. なお、ホトマスクの光透過部は、 The light transmitting portion of the photomask,
遮光マスク33が壁37部分の面積の50%以上を覆う状態となるように、位置及び大きさを定めておく。 As the light shielding mask 33 is to cover more than 50% of the area of ​​the wall 37 portion, previously defined position and size.

【0265】ところで、遮光マスク33が基板31の内面に到達した壁37部分を覆う面積は、50%以上であればよいが、300%を越えると絵素電極32の周縁部を覆う面積が増大して輝度が低下するため、50%以上、300%以下とするのが好ましい。 [0265] Incidentally, the area where the light blocking mask 33 covers the wall 37 portion reaches the inner surface of the substrate 31, but may be at least 50%, increase in the area that covers the periphery of the picture element electrode 32 exceeds 300% order to brightness decreases 50% or more, preferably 300% or less. 更には、80% Furthermore, 80%
以上、150%以下とするのが望ましい。 Above, it is desirable to 150% or less. このようにして遮光マスク33で覆う場合は、1つの液晶領域が2つの絵素に跨って形成されていたり、隣合う絵素同士の間に形成されていたりしても、隣合う絵素同士の間を遮光マスク33が遮光するので、その部分からの透光を抑制でき、コントラストの低下を防止できる利点がある。 If this way covered by the light shielding mask 33, or have one liquid crystal region is formed over two pixel, even or be formed between the picture elements between adjacent, adjacent picture elements to each other since the light shielding mask 33 is to shield between, it is possible to suppress light transmission from that portion, there is an advantage that can prevent a reduction in contrast.

【0266】また、遮光マスク33を設置する位置については、本実施例では液晶領域38よりバックライト4 [0266] Further, the position for installing the shading mask 33, the backlight 4 a liquid crystal region 38 in this embodiment
0側に設けているが、反対側に設けるようにしてもよい。 It is provided on the 0 side, but may be provided on the opposite side. 但し、液晶領域38よりバックライト40側に設ける場合には、高分子からなる壁37で光が散乱する前に遮光することが可能であり、より遮光性の向上を図れる。 However, in the case where a liquid crystal region 38 is provided on the backlight 40 side, it is possible to shield before the scattered light on the wall 37 made of a polymer, thereby more improving the light-shielding. 更には、基板31の内面に到達した壁37部分に、 Furthermore, the wall 37 portion reaches the inner surface of the substrate 31,
より近くなるようにするのが好ましい。 Preferably made to be closer.

【0267】上記遮光マスク33の材料としては、50 [0267] As the material of the light shielding mask 33, 50
%以上で可視光を遮光できるものであれば何でもよく、 % Or more may be any material capable of shielding visible light,
該当するものとしては、例えばアルミニウム、タンタル、モリブデンなどの金属、或は有色塗料などの有機材料があり、使用するに際しては薄膜として用いる。 As those applicable, for example, aluminum, tantalum, there are organic materials such as metal such as molybdenum, or colored paint is used as a thin film. Before use.

【0268】以下に、本実施例8についての具体例を説明する。 [0268] Hereinafter, a specific example of the present embodiment 8.

【0269】[具体例23]厚みが0.25mmであるPETフィルムの上に、厚み500オングストロームのITOからなる電極線(線数20本、電極線の幅200 [0269] [Examples 23] thickness on a PET film is 0.25 mm, the electrode lines consisting of thickness 500 Å ITO (line number twenty, the width of the electrode lines 200
μm、電極線間の距離50μm)を有する2枚の基板を使用した。 [mu] m, were used two substrates having distance 50 [mu] m) between the electrode line.

【0270】次に、このような構成の1組の基板上に、 [0270] Next, the pair of substrates of this structure,
ポリイミド(SE150:日産化学製)をスピンコート法で塗布して配向膜を形成し、この配向膜にナイロン布を用いてラビング処理を行った。 Polyimide: The (SE150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating to form an alignment film was subjected to rubbing treatment with a nylon cloth in the alignment film.

【0271】次に、ラビング処理を行った2枚の基板を電極線を互いに直交するように組み合わせ、両基板の間に6μmのスペーサーを介装してセル厚を保たせることによりセルを構成した。 [0271] Next, a combination of two substrates were rubbed to the electrode lines perpendicular to each other and constituting a cell by causing kept the cell thickness was interposed 6μm spacer between the two substrates .

【0272】次に、図20に示すように、例えば正方形をした遮光部41aの一辺が50μmであり、隣合う遮光部41aの中心間距離が60μm、光透過部41bの幅が10μmであるAl製のホトマスク41を、作製したセルの上に配置する。 [0272] Next, as shown in FIG. 20, for example a side 50μm of the light shielding portion 41a which is square, adjacent distance between the centers of the light-shielding portion 41a is 60 [mu] m, the width of the light transmitting portion 41b is 10 [mu] m Al the manufacturing of the photomask 41 is placed on the cell produced. 続いて、2枚の基板の間に、トリメチロールプロパントリメタクリレート0.1gと、 Then, between the two substrates, and trimethylol propane trimethacrylate 0.1 g,
2−エチルヘキシルアクリレート0.9gと、液晶材料ZLI−3700−000(メルク社製)にCN(コレステリック ノナネート)を0.3g添加したもの4g And 2-ethylhexyl acrylate 0.9 g, (Merck) liquid crystal material ZLI-3700-000 in CN ones (cholesteric Nonaneto) was added 0.3 g 4g
と、光硬化性触媒Irgacure184(チバガイギー製)0.03gとを均一に混合してなる混合物を注入する。 When, injecting the photocurable catalyst Irgacure 184 (Ciba-Geigy) formed by combining an 0.03g uniformly mixture.

【0273】その後、ホトマスク側から紫外線を2分間照射して混合物を硬化させる。 [0273] Thereafter, the mixture is allowed to cure by irradiating ultraviolet rays for 2 minutes from the photomask side. このとき、平行光線を得られる高圧水銀ランプ下10mW/cm 2のところにセルを置いて硬化を行った。 At this time, it was cured by placing the cells at the high-pressure mercury lamp under 10 mW / cm 2 to obtain a parallel light.

【0274】最後に、硬化が終了したセルに対して、配向膜の配向方向に沿った方向に偏光方向を一致させて偏光板を貼り合わせて、高分子分散型TN液晶表示素子を作製した。 [0274] Finally, for a cell cured is completed, by bonding a polarizing plate to match the polarization direction in a direction along the alignment direction of the alignment film to prepare a polymer dispersion type TN liquid crystal display device. このようにして作製された液晶表示素子を以下、セルAという。 Thus the liquid crystal display element manufactured hereinafter referred to as a cell A.

【0275】更に、もう一つ別のセルを以下のようにして作製した。 [0275] In addition, another another cell was prepared in the following manner. 先ず、偏光板の貼り合わせを行う前迄について前同様にしてセルを作製した。 First, to produce a cell in the same manner previously for up prior to performing the bonding of the polarizing plate. 次に、このセルの外側に、図21に示すように上記ホトマスクの光透過部が遮光部42aとなったモリブデン製の遮光マスク42を取り付けた。 Next, on the outside of the cell was fitted with a light shielding mask 42 made of molybdenum light transmitting portion of the photomask becomes light-shielding portion 42a as shown in FIG. 21. この取付は、バックライト側となる基板に対し、遮光マスク42の遮光部42aが上記ホトマスクの光透過部と重なるように行った。 This attachment is to the substrate comprising a backlight side, the light shielding part 42a of the light shielding mask 42 is carried out as to overlap the light transmitting portion of the photomask.

【0276】次に、これにより得られたセルに、配向膜の配向方向に沿った方向に偏光方向を一致させて偏光板を貼り合わせ、高分子分散型TN液晶表示素子を作製した。 [0276] Next, the thus obtained cell, to match the polarization direction in a direction along the alignment direction of the alignment film bonded to the polarizing plate, to prepare a polymer dispersion type TN liquid crystal display device. このようにして作製された液晶表示素子を以下、セルBという。 Thus the liquid crystal display element manufactured hereinafter referred to as a cell B.

【0277】表13は、作製されたセルAとセルBとのコントラスト特性を、従来法による比較例17、18のものと併せて示している。 [0277] Table 13, the contrast characteristic of the cells A and B was prepared, are shown together with those of Comparative Examples 17 and 18 according to the conventional method. なお、上記比較例17は、具体例23の基板に代えて、ITO付きガラス(日本板硝子製ITO−500オングストローム付きフリントガラス)を用いて具体例23と同様にセルを作製した。 Incidentally, the comparative example 17, in place of the substrate embodiment 23 was prepared in the same manner as the cell as in example 23 using the ITO-coated glass (Nippon Sheet manufactured by ITO-500 angstrom with flint glass). 更に、このセルに、具体例23と同様の液晶材料を注入し、作製したセルに配向方向に沿った方向に偏光板の偏光方向を合わせて偏光板を貼り合わせて従来のTN表示素子を作製した。 Furthermore, making this cell was injected the same liquid crystal material as in example 23, a conventional TN display device by bonding a polarizing plate in a direction along the alignment direction to cell produced combined directions of the polarizers did. 一方、上記比較例18は、具体例23 On the other hand, the comparative example 18, example 23
と同様にTN型セルを作製し、具体例23と同様の液晶と光硬化性樹脂との混合物を使用し、この混合物をセルに注入した後、ホトマスクをセルに被せずに、具体例2 Similarly prepare a TN type cell and, using a mixture of the same liquid crystal and a photocurable resin as in example 23, after injecting the mixture into the cell, without covering the photomask in a cell, Example 2
3と同様にUV照射を行い、ポリマー分散型表示素子を作製した。 3 and subjected to UV irradiation in the same manner to prepare a polymer dispersion type display element.

【0278】 [0278]

【表13】 [Table 13]

【0279】表13より理解されるように、本発明の具体例23(セルA)は、従来使用されていた比較例17 [0279] Table 13 As will be appreciated from the specific examples 23 of the present invention (cell A) is compared have been conventionally used Example 17
と電気光学特性的に遜色が無く、特に遮光マスクを設置した具体例23(セルB)では比較例17とほぼ同等のコントラストを示している。 Shows almost the same contrast as the electro-optical characteristics to no inferiority, examples 23 (cell B) in Comparative Example 17 was particularly set up a light-shielding mask and. なお、具体例23(セルA)及び具体例23(セルB)は、共に比較例18に対しては比較にならない程度の良好なコントラストが得られている。 A specific example 23 (cell A) and specific examples 23 (cell B), the degree of good contrast not compare is obtained for both Comparative Example 18.

【0280】したがって、本実施例8の方法を用いることにより、フィルム基板を使用することができ、かつ、 [0280] Thus, by using the method of the present embodiment 8, it is possible to use a film substrate, and,
従来研究されてきた高分子分散型液晶表示素子に比べて、絵素内での散乱が殆ど無いためにコントラストを高くすることが可能である。 Compared with the conventional studied it came polymer dispersed liquid crystal display device, it is possible to increase the contrast for almost no scattering in the picture element. なお、セルA及びセルBを分断し、液体窒素中でセルを剥離し、アセトンで液晶材料を洗い流した後のポリマー壁の水平断面をSEMにより観察したところ、ホトマスクの遮光部と同じ規則性、つまり絵素と同じ規則性で、かつ、同程度の大きさで均一に揃った液晶領域が形成されていることが確認された。 Note that divided the cells A and B, separating the cells in liquid nitrogen, where the horizontal cross section of the polymer wall After washing away the liquid crystal material in acetone an SEM, the same regularity as the light-shielding portion of the photomask, that same regularity as the picture element, and the liquid crystal regions uniformly aligned in the same order of magnitude is formed was confirmed.

【0281】なお、上述した実施例8においても、実施例2の箇所で説明した(ホトマスクなどの光規制手段) [0281] Also in Example 8 described above, has been described at the point of Example 2 (light control means such as a photomask)
から(その他)までの内容を、同様にして適用できるのはもちろんである。 From the contents of up to (other), can be applied in the same manner, of course.

【0282】 [0282]

【発明の効果】以上詳述したように本発明による場合には、ホトマスク等の光分布形成手段により液晶領域の位置や大きさをコントロールできるので、滴状の液晶領域が均一な径を有し、かつ、基板表面に沿った方向において規則正しく配置でき、これにより閾値特性が急峻であり、しかもコントラストの優れた散乱型液晶表示素子及びその製造方法を提供することができる。 If according to the invention as described in detail above, according to the present invention, since it controls the position and size of the liquid crystal regions by the light distribution forming means such as a photomask, dropwise liquid crystal regions of a uniform diameter and it can regularly arranged in the direction along the substrate surface, thereby threshold characteristic is steep, moreover it is possible to provide an excellent scattering-type liquid crystal display device and a manufacturing method thereof of the contrast. また、液晶領域の大きさを絵素に対して調整して液晶領域を形成した非散乱型液晶表示素子及びその製造方法を提供することができる。 Further, it is possible to provide a non-scattering type liquid crystal display device and a manufacturing method thereof to form a liquid crystal region by adjusting the size of the liquid crystal region with respect to the picture element.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本実施例1に係る液晶表示素子を示す断面図である。 It is a sectional view showing a liquid crystal display device according to [1] first embodiment.

【図2】(a)は本実施例1の液晶表示素子に光を照射する前の状態を示す断面図、(b)は光照射後の状態を示す断面図である。 Figure 2 (a) is a cross-sectional view showing the liquid crystal display device of Example 1 the state before irradiation with light is a sectional view showing a (b) the state after the light irradiation.

【図3】本実施例1において光照射により硬化した高分子の壁と液晶との境界部分を示す図である。 It is a diagram illustrating a wall and the boundary portion between the liquid crystal of the cured polymer by light irradiation in Figure 3 the first embodiment.

【図4】本発明に使用可能なホトマスクの1例であり、 [Figure 4] is an example of a usable photomask in the present invention,
1つの絵素電極に1つの液晶領域を割り当てる場合を示す平面図である。 Is a plan view showing the case of allocating a single liquid crystal region in one picture element electrodes.

【図5】本発明に使用可能な他のホトマスクの1例であり、2つの絵素電極に1つの液晶領域を割り当てる場合を示す平面図である。 [Figure 5] is another example of photomask usable in the present invention, is a plan view showing the case of allocating a single liquid crystal region to the two pixel electrodes.

【図6】図2(b)の場合よりも液晶領域の大きさを大きくして絵素電極に近付けた場合を示す断面図である。 6 is a sectional view showing a case where close to the picture element electrode by increasing the size of the liquid crystal region than in the case of FIG. 2 (b).

【図7】混合物を真空注入でセル内に挿入する場合の方法を説明する平面図である。 The 7 mixture is a plan view for explaining a method for Inserting into the cell by vacuum injection.

【図8】図7の側面図(断面図)である。 A 8 is a side view of FIG. 7 (sectional view).

【図9】注入器を示す正面図である。 9 is a front view showing the injector.

【図10】本発明の適用が可能な配向膜付きの液晶表示素子例を示す断面図であり、(a)は液晶領域の大きさが絵素電極よりも少し小さい場合を示し、(b)は液晶領域の大きさを大きくして絵素電極に近付けた場合を示す。 [Figure 10] is a sectional view apply a liquid crystal display device example with the alignment layer capable of the present invention, (a) shows when the size of the liquid crystal region is slightly smaller than the picture element electrode, (b) shows a case where close to the picture element electrode by increasing the size of the liquid crystal region.

【図11】(a)は従来のECBモードの液晶表示素子において電圧を印加していない時の液晶分子の配向状態を示す図、(b)は電圧印加時の液晶分子の配向状態を示す図である。 11 (a) is a view showing an alignment state of liquid crystal molecules when no voltage is applied to the liquid crystal display device of the conventional ECB mode, (b) is a diagram showing an alignment state of liquid crystal molecules when a voltage is applied it is.

【図12】(a)は本発明を適用したECBモードの液晶表示素子において電圧を印加していない時の液晶分子の配向状態を示す図、(b)は電圧印加時の液晶分子の配向状態を示す図である。 [12] (a) is a diagram showing an alignment state of liquid crystal molecules when no voltage is applied to the liquid crystal display device of the ECB mode according to the present invention, (b) the alignment state of liquid crystal molecules when a voltage is applied is a diagram illustrating a.

【図13】比較例6の液晶表示素子における高分子の壁と液晶との境界部分を示す図である。 13 is a diagram showing a boundary portion between the wall and the liquid crystal polymer in the liquid crystal display device of Comparative Example 6.

【図14】本発明において用いる他のホトマスク例を示す平面図である。 14 is a plan view showing another photomask example for use in the present invention.

【図15】本発明において用いる他のホトマスク例を示す平面図である。 Is a plan view showing another photomask example for use in the present invention; FIG.

【図16】本発明において用いる更に他のホトマスク例を示す平面図である。 16 is a plan view showing still another photomask example for use in the present invention.

【図17】本発明により1絵素内に複数の液晶領域を形成した場合を示す図である。 The 17 present invention is a diagram showing a case in which a plurality of liquid crystal regions in one picture element.

【図18】本発明の液晶表示素子に関し、更に視角依存性の向上を図る場合の構成を示す図である。 Relates to a liquid crystal display device in FIG. 18 the present invention, is a diagram showing the configuration when further improve the viewing angle dependence.

【図19】本発明の更に他の実施例に係る液晶表示素子を示す断面図である。 19 is a cross-sectional view showing a liquid crystal display device according to another embodiment of the present invention.

【図20】図19の液晶表示素子の作製に使用するホトマスクを示す正面図である。 It is a front view showing a photomask used for manufacturing a liquid crystal display device of FIG 20 FIG 19.

【図21】図19の液晶表示素子に備わった遮光マスクを示す正面図である。 21 is a front view showing a light shielding mask provided in the liquid crystal display device in FIG 19.

【図22】散乱モードの液晶領域を示す図である。 22 is a diagram showing the liquid crystal region of the scattering mode.

【図23】光重合速度が速い場合に得られる非散乱モードの液晶領域を示す図である。 [23] The photopolymerization rate is a diagram showing the liquid crystal region of a non-scattering mode obtained when faster.

【図24】光重合速度が遅い場合に得られる非散乱モードの液晶領域を示す図である。 [Figure 24] photopolymerization speed is a diagram showing the liquid crystal region of a non-scattering mode obtained when slow.

【図25】図24の場合よりも光重合速度が速く、しかも図23の場合よりも光重合速度が遅いときに得られる非散乱モードの液晶領域を示す図である。 [Figure 25] fast photopolymerization rate than the case of FIG. 24, yet it is a diagram showing a liquid crystal region of a non-scattering mode obtained when the photopolymerization speed is slower than the case of FIG. 23.

【図26】光重合速度が更に遅い場合に得られる、非散乱モードの液晶領域を示す図である。 [26] The photopolymerization rate is obtained when slower is a diagram showing the liquid crystal region of a non-scattering mode.

【図27】ホトマスクの遮光部の中央部に透光孔を設けた場合に得られる非散乱モードの液晶領域を示す図である。 27 is a diagram showing the liquid crystal region of a non-scattering mode obtained when providing the light-transmitting hole in the center of the light-shielding portion of the photomask.

【図28】実施例4に係る液晶表示素子の液晶領域であり、螺旋ピッチが15μm以上、100μm以下である場合を示しており、(a)は液晶領域の正面図(断面図)、(b)はその平面図、(c)は(a)のI、II、I [28] a liquid crystal region of the liquid crystal display device according to Example 4, the helical pitch is 15μm or more, it shows a case where 100μm or less, (a) represents a front view of a liquid crystal region (sectional view), (b ) is a plan view, I (c), is (a), II, I
II、IV層の各々平面図である。 II, are each plan views of the layer IV.

【図29】螺旋ピッチが100μmより大きい場合を示しており、(a)は液晶領域の正面図(断面図)、 [Figure 29] helical pitch shows the case 100μm larger, (a) represents a front view of a liquid crystal region (sectional view),
(b)はその平面図、(c)は(a)のI、II、III、IV (B) is a plan view, (c), is (a) I, II, III, IV
層の各々平面図である。 It is each plan view of the layer.

【図30】螺旋ピッチが15μmより小さい場合を示しており、(a)は液晶領域の正面図(断面図)、(b) [Figure 30] helical pitch shows the case 15μm smaller, (a) represents a front view of a liquid crystal region (sectional view), (b)
はその平面図である。 Is a plan view thereof.

【図31】実施例5で使用するホトマスク例を示す平面図である。 FIG. 31 is a plan view showing a photomask examples in Example 5.

【図32】実施例6で使用するホトマスク例を示す平面図である。 32 is a plan view showing a photomask examples in Example 6.

【図33】図32のホトマスクを使用して得られる液晶領域を示す平面図である。 33 is a plan view showing a liquid crystal region obtained by using the photomask of FIG. 32.

【図34】実施例6の液晶表示素子の視角特性を示す図である。 34 is a diagram showing a viewing angle characteristic of the liquid crystal display device of Example 6.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 アクティブマトリクス基板 2 絵素電極 3 対向基板 4 対向電極 5 混合物 6 ガラス板 7 ホトマスク 8 壁 8a 配向膜 9 液晶領域 9a 絵素 10 紫外線光 11 絵素電極 12 ガラス基板 13 ガラス基板 14 ホトマスク 15 対向電極 16 液晶領域 17 壁 31 基板 32 絵素電極 33 遮光マスク 34a 配向膜 34b 配向膜 35 基板 36 対向電極 37 壁 38 液晶領域 39a 偏光板 39b 偏光板 40 バックライト 1 the active matrix substrate 2 pixel electrodes 3 opposing the substrate 4 opposite electrode 5 mixture 6 glass plate 7 photomask 8 walls 8a alignment film 9 liquid crystal regions 9a pixel 10 ultraviolet light 11 pixel electrode 12 glass substrate 13 glass substrate 14 photomask 15 counter electrode 16 liquid crystal region 17 wall 31 substrate 32 pixel electrode 33 blocking mask 34a alignment film 34b alignment film 35 substrate 36 counter electrode 37 wall 38 liquid crystal regions 39a polarizer 39b polarizer 40 backlight

───────────────────────────────────────────────────── ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成5年7月9日 [Filing date] 1993 July 9

【手続補正1】 [Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0052 [Correction target item name] 0052

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0052】また、光硬化性の高分子材料と液晶材料との均一混合物を、相対する2枚の基板の一方に滴下もしくは塗布後、2枚の基板を貼り合わせ、しかる後に高分子材料を硬化させるようにしてもよい。 [0052] Further, a homogeneous mixture of a photocurable polymeric material and liquid crystal material, after dropping or applied to one of two opposite substrates, bonding two substrates, curing the polymer material and thereafter it may be allowed to.

【手続補正2】 [Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0074 [Correction target item name] 0074

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0074】このように限定することで、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向における距離aが、同方向における絵素寸法内であり、しかも前記距離の平均値bに対し、3b/2>a>b/2 [0074] By limiting this way, the distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region is within the pixel size in the same direction, yet the average value b of the distance for, 3b / 2> a> b / 2
となる液晶領域間が全体の80%以上である規則性を有するようになる。 And between the liquid crystal region is to have a regularity is overall more than 80% composed. つまり、液晶領域の規則性が増すようになる。 That is, as the regularity of the liquid crystal regions increases.

【手続補正3】 [Amendment 3]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0082 [Correction target item name] 0082

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0082】高分子材料については、混合物を形成すべく液晶材料と混合され、最終的に2枚の基板および液晶領域を支える壁となる物質であるため、その選定は重要である。 [0082] For the polymer material is mixed with the liquid crystal material to form a mixture, because ultimately a substance serving as the two substrates and walls supporting the liquid crystal region, the selection is important. 本実施例において使用可能な高分子材料としては、光硬化性モノマーが相当し、更に他の高分子物質等でもよい。 The polymeric materials usable in the present embodiment, corresponds photocurable monomer, it may be still other polymeric substances. 光硬化性モノマーとしては、例えば、C3以上の長鎖アルキル基または芳香環を有するアクリル酸およびアクリル酸エステルがある。 The photocurable monomers, for example, acrylic acid and acrylic acid esters having C3 or more long-chain alkyl group or an aromatic ring. 更には、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ステアリル 、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソアミル、n−ブチルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、 Furthermore, isobutyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, n- butyl methacrylate, n- lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate,
ベンジルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレートがある。 Benzyl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate.

【手続補正4】 [Amendment 4]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0083 [Correction target item name] 0083

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0083】また、ポリマーの物理的強度を高めるために2官能以上の多官能性化合物 、例えば、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1、4−ブタンジオールジメタクリレート、1、6 [0083] Further, polyfunctional compounds having two or more functional to enhance the physical strength of the polymer, for example, bisphenol A dimethacrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6
−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレートなども使用できる。 - hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, also like tetramethylolmethane tetraacrylate available.

【手続補正5】 [Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0084 [Correction target item name] 0084

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0084】更に、使用可能なものとしては、上述したモノマーをハロゲン化、特に塩素化やフッ素化した化合 [0084] Furthermore, compounds as those usable, halogenated monomers mentioned above, in particular chlorinated or fluorinated
がある。 There is a thing. このような材料としては、例えば2,2, As such a material, for example 2,2,
3,4,4,4−ヘキサフロロブチルメタクリレート、 3,4,4,4-hexafluoro-butyl methacrylate,
2,2,3,4,4,4−ヘキサクロロブチルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、パークロロオクチルエチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルアクリレート、パークロロオクチルエチルアクリレートが挙げられる。 2,2,3,4,4,4 hexachloro-butyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, perfluorooctyl methacrylate, perchloro octyl methacrylate, perfluorooctyl ethyl acrylate, perchloropentyl ethyl acrylate.

【手続補正6】 [Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0099 [Correction target item name] 0099

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0099】上述したように本実施例1による場合は、 [0099] According to the present embodiment 1 as described above,
均一な径の液晶領域が基板表面に沿って規則正しく配置された、高分子分散型の液晶表示素子を少ない工程で歩留り良く作製し得る。 Liquid crystal region having a uniform diameter are regularly arranged along the substrate surface, it can be made good yield with fewer steps of the liquid crystal display element of a polymer dispersion type.

【手続補正7】 [Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0102 [Correction target item name] 0102

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0102】図2に基づいて本実施例2に係る液晶表示素子の製造方法を説明する。 [0102] The method of manufacturing a liquid crystal display device according to the second embodiment will be described with reference to FIG. 先ず、図2(a)に示すように、基板1と対向基板3とを対向させ、対向する2つの基板1、3の間に液晶材料と、光硬化性の高分子原料からなる混合物5を封入する。 First, as shown in FIG. 2 (a), the substrate 1 and the opposing substrate 3 is opposed, and a liquid crystal material between the two opposing substrates 1 and 3, the mixture 5 made of a light-curable polymer material Encapsulate. 図に示す上側の基板1は透明であり、その内面側には絵素電極2が形成されている。 Substrate 1 of the upper shown in the figure is a transparent picture element electrode 2 is formed on its inner surface side. 一方の対向基板3の内面には、全面にわたり対向電極4が形成されている。 On one of the inner surface of the opposing substrate 3, the counter electrode 4 is formed over the entire surface.

【手続補正8】 [Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0103 [Correction target item name] 0103

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0103】次に、基板1の上に、ガラス板6の表面にホトマスク7が形成されたものを載置し、ホトマスク7 [0103] Next, on the substrate 1 was placed what photomask 7 on the surface of the glass plate 6 is formed, the photomask 7
側から混合物5に向けて紫外線(UV)光10を照射する。 Irradiating ultraviolet (UV) light 10 toward the mixture 5 from the side. これにより、図2(b)に示すように、高分子樹脂からなる壁8と、その壁8で包囲された液晶領域9とが形成される。 Thus, as shown in FIG. 2 (b), the wall 8 made of polymer resin, and a liquid crystal region 9 surrounded by the wall 8 is formed. この形成は、UV強度の強い部分では重合速度が速くポリマーが速く析出し、共存している液晶分子を光強度の低い部分へと押し出し、その結果、UV強度の低い部分に液晶領域9が生成する。 This formation, the portion having strong UV intensity deposited fast faster polymer polymerization rate, the liquid crystal molecules coexisting extruded to a lower portion of the light intensity, as a result, the liquid crystal region 9 created in the lower portion of UV intensity to. 液晶領域9は、 Liquid crystal region 9,
基板1、3に接近した部分が基板1、3の表面と平行な平行部を有している。 Close portion to the substrates 1 and 3 has a parallel portion parallel to the surface of the substrates 1 and 3.

【手続補正9】 [Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0106 [Correction target item name] 0106

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0106】また、壁8が両基板1と3に達して形成されているので、両基板1と3とが強固に壁8にて保持され、耐ショック性が向上する。 [0106] Further, since the wall 8 is formed to reach both substrate 1 and 3, both substrates 1 and 3 and is held by rigidly wall 8, shock resistance is improved. 更には、基板1、3を立てた状態で液晶表示素子を使用しても液晶の重みにより両基板1、3間の側の隙間が側の隙間よりも広くなることを抑制できる。 Furthermore, it is possible to suppress the lower side of the gap between the substrates 1 and 3 by the weight of the liquid crystal be used liquid crystal display device in an upright state substrates 1 and 3 are wider than the gap between the upper side. 特に、基板としてフィルム状のものを使用する場合に効果がある。 In particular, there is an effect when using those as the substrate film form.

【手続補正10】 [Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0107 [Correction target item name] 0107

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0107】本実施例2により実際に形成された液晶領域の形状は、液晶表示素子を2枚に剥し、液晶分子を溶剤で除去し、残った壁8からなるポリマーマトリクスをSEM(走査型電子顕微鏡)により、観察・確認できる。 [0107] The shape of the liquid crystal region which is actually formed by the second embodiment, peeling of the liquid crystal display element into two, the liquid crystal molecules were removed with a solvent, the polymer matrix of the remaining wall 8 SEM (scanning electron by microscope), it can be observed and confirmed. なお、SEM観察用サンプル作製時に構造が破壊される部分もあるため、サンプル内で最も規則性の優れている20個の液晶領域を選んで、ポリマーマトリクスを観察するのが好ましい。 Incidentally, since some portion of the structure at the time of SEM observation sample prepared is destroyed, choose 20 liquid crystal regions that are superior in most regularity in the sample, it is preferable to observe the polymer matrix.

【手続補正11】 [Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0108 [Correction target item name] 0108

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0108】 図3は、壁8と液晶領域9とが相分離して [0108] Figure 3, the wall 8 and the liquid crystal region 9 by phase separation
いる状態を顕微鏡で観察することにより得られた図であ Figure der obtained by observing the state are under a microscope
る。 That. この図より理解されるように、ホトマスクにより遮 As it is understood from this figure, shielding the photomask
光されている領域には高分子からなる壁8は形成され Wall 8 made of a polymer in a region that is light is formed
ず、一方、紫外線の照射されている領域とその近傍には Not, whereas, in the region and the vicinity thereof being of ultraviolet light
壁8が形成されていることが確認された。 It was confirmed that the wall 8 is formed. 但し、この壁 However, this wall
8には、小さな液晶領域が形成されていることがある。 The 8 sometimes small liquid crystal regions are formed.

【手続補正12】 [Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0109 [Correction target item name] 0109

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0109】 以下に、本実施例に適用される各部の構成 [0109] Hereinafter, structure of each part according to the present exemplary embodiment
や、変形例などについて説明する。 And, such a modified example will be described. (ホトマスクなどの光規制手段)本発明者らの検討結果 (Light control means such as a photomask) study results of the present inventors
によれば、照度むらを形成する強照度領域と弱照度領域 According to, strong intensity region and a weak intensity region for forming the uneven illuminance
とのうち、弱照度領域の大きさが絵素の面積の30%以 Of the, following 30% of the area size of the picture elements of the weak intensity region
下の大きさのものを使用すると、生成する液晶領域も絵 With those dimensions of the lower liquid crystal region also generate picture
素の面積の30%以下の大きさとなることが判明した。 It is 30% or less of the size of the area of the element was found.
この場合には、1つの絵素内に液晶領域と高分子の壁と In this case, one of the liquid crystal regions and the polymer walls within a picture element
の界面が多く存在するようになり、散乱によるコントラ The interface looks like there are many, Contra due to scattering
ストの低下が大きくなり、実用的ではない。 Reduction of the strike is large, it is not practical. よって、絵 Thus, the picture
素内に含まれる少なくとも1つの液晶領域が絵素の面積 Area at least one liquid crystal region picture elements included in Motonai
の30%以上の大きさに限定した。 It is limited to 30% or more of the size of the.

【手続補正13】 [Amendment 13]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0118 [Correction target item name] 0118

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0118】(混合物の基板間への注入方法)本実施例にあっては、液晶材料と光硬化性の高分子樹脂との混合物を基板間に入れる方法としては、従来の一般的な方法により2枚の基板を貼り合わせた後、両基板の間に混合物を注入するようにしてもよい。 [0118] (method of injecting between the substrates of the mixture) in the present embodiment, a mixture of a liquid crystal material and the photo-curable polymer resin as a method to put between the substrates by conventional general method after bonding two substrates, may be injected the mixture between the two substrates. 或は、2枚の基板を貼り合わせる前に、一方の基板上に混合物を滴下もしくは塗布し、その状態においてUV光を照射して高分子樹脂を硬化させ、その後に2枚の基板を接着するという方法を採用してもよい。 Alternatively, before bonding the two substrates, it is dropped or applying a mixture on one of the substrates is irradiated with UV light to cure the polymer resin in this state, bonding the two substrates then the method may be adopted that. 後者の方法による場合には、液晶層の厚みを制御するためのスペーサ等を不要にできるという利点がある。 In case of the latter method has the advantage that a spacer or the like for controlling the thickness of the liquid crystal layer can be eliminated.

【手続補正14】 [Amendment 14]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0122 [Correction target item name] 0122

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0122】本実施例において使用可能な高分子材料としては、光硬化性モノマーが相当し、更に他の重合可能な高分子物質等でもよい。 [0122] As a polymer material that can be used in the present embodiment corresponds photocurable monomer, may be still other polymerizable macromolecular substances. 光硬化性モノマーとしては、 The photocurable monomer,
例えば、C3以上の長鎖アルキル基または芳香環を有するアクリル酸およびアクリル酸エステルがある。 For example, there are acrylic acid and acrylic esters having C3 or more long-chain alkyl group or an aromatic ring. 更には、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ステアリル 、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソアミル、n−ブチルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレートがある。 Furthermore, isobutyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, n- butyl methacrylate, n- lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2 - there is phenoxyethyl methacrylate.

【手続補正15】 [Amendment 15]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0123 [Correction target item name] 0123

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0123】また、ポリマーの物理的強度を高めるために2官能以上の多官能性化合物 、例えば、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1、4−ブタンジオールジメタクリレート、1、6 [0123] Further, polyfunctional compounds having two or more functional to enhance the physical strength of the polymer, for example, bisphenol A dimethacrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6
−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレートなども使用できる。 - hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, also like tetramethylolmethane tetraacrylate available.

【手続補正16】 [Amendment 16]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0124 [Correction target item name] 0124

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0124】更に、使用可能なものとしては、上述したモノマーをハロゲン化、特に塩素化やフッ素化した化合 [0124] Furthermore, compounds as those usable, halogenated monomers mentioned above, in particular chlorinated or fluorinated
がある。 There is a thing. このような材料としては、例えば2,2, As such a material, for example 2,2,
3,4,4,4−ヘキサフロロブチルメタクリレート、 3,4,4,4-hexafluoro-butyl methacrylate,
2,2,3,4,4,4−ヘキサクロロブチルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、パークロロオクチルエチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルアクリレート、パークロロオクチルエチルアクリレートが挙げられる。 2,2,3,4,4,4 hexachloro-butyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoroethane methacrylate, perfluorooctyl methacrylate, perchloro octyl methacrylate, perfluorooctyl ethyl acrylate, perchloropentyl ethyl acrylate.

【手続補正17】 [Amendment 17]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0129 [Correction target item name] 0129

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0129】これらの液晶材料は、2以上の液晶を混合したものであっても良く、特にネマチック液晶もしくはコレステリック液晶又はカイラル剤の添加されたネマチック液晶が特性上好ましい。 [0129] Such a liquid crystal material may be a mixture of two or more liquid crystal, nematic liquid crystal is a characteristic preferable that particularly the addition of a nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystal or chiral agent. 更には、液晶領域の作製時に光重合反応を伴うため、重合反応時に変性が起こらない耐化学反応性に優れた液晶材料であるのが好ましく、 Furthermore, because it involves the photopolymerization reaction during the production of the liquid crystal region, is preferably a liquid crystal material which is excellent in chemical reactivity degeneration does not occur during the polymerization reaction,
例えば化合物中にフッ素原子などの不活性な置換基を有する液晶が好適である。 For example the liquid crystal in the compound having an inert substituent such as a fluorine atom are preferred. この様な性質を有しているものとしては、特にこれらには限定されないが、メルク社から市販されているZLI−4801−000、ZLI− The one having such a property, but not limited to these, ZLI-4801-000 commercially available from Merck, ZLI-
4801−001、ZLI−4792等が挙げられる。 4801-001, and the like ZLI-4792.

【手続補正18】 [Amendment 18]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0159 [Correction target item name] 0159

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0159】 SmC * ←25℃→ SmA ←31℃→ Ch ←35℃→ Iso 次に、具体例3と同様に遮光用ホトマスクを設置した。 [0159] SmC * ← 25 ℃ → SmA ← 31 ℃ → Ch ← 35 ℃ → Iso was then placed light shielding photomask in the same manner as in example 3.
液晶−高分子前駆体混合物がネマティック相もしくは等方液体相にある状態において、平行光線を得られる高圧水銀ランプを用い、10mW/cm 2の照射強度で2分間、ホトマスク側から紫外線照射した。 LCD - in a state in which the polymer precursor mixture is in a nematic phase or isotropic liquid phase, using a high pressure mercury lamp obtained parallel rays, 2 minutes at an irradiation intensity of 10 mW / cm 2, were UV irradiated from the photomask side. この照射により液晶−高分子前駆体混合物は光硬化し、液晶と高分子との混合物の相分離が起こった。 LCD This irradiation - polymer precursor mixture is photocured, phase separation of the mixture of the liquid crystal and the polymer has occurred.

【手続補正19】 [Amendment 19]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0175 [Correction target item name] 0175

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0175】 SmC * ←25℃→ SmA ←31℃→ Ch ←35℃→ Iso 次に、具体例5と同様に遮光用ホトマスクを配置し、ホトマスクの側から紫外線を具体例5と同一条件で照射して液晶−高分子前駆体の混合物を硬化させ、液晶と高分子組成の相分離を起こした。 [0175] SmC * ← 25 ℃ → SmA ← 31 ℃ → Ch ← 35 ℃ → Iso Next, place the light shielding photomask in the same manner as Example 5, irradiation of ultraviolet rays from the side of the photomask in Example 5 the same conditions and liquid crystal - curing the mixture of polymer precursor underwent phase separation of liquid crystal and the polymer composition.

【手続補正20】 [Amendment 20]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0182 [Correction target item name] 0182

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0182】作製されたセルの上に、図14に示すように250μmピッチの正方形の絵素を見立てたホトマスク43を配置した。 [0182] On the fabricated cell was placed a photomask 43 likened picture elements 250μm pitch square as shown in FIG. 14. 43aは遮光部である。 43a is a light shielding portion. なお、セル中には、イソボルニルメタクリレート0.9gと、 2官 Note that in the cell, and isobornyl methacrylate 0.9 g, 2 officers
能のアクリレートである R−684(日本化薬(株)社製)0.1gと、液晶材料ZLI−4792(メルク社製)にカイラル剤として S−811(メルク社製)を0.3%添加した混合物4gと、光硬化性触媒であるIr And R-684 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 g a capacity acrylate, S-811 as a chiral agent to the liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck) (manufactured by Merck & Co., Inc.) 0.3% a mixture 4g added a photocurable catalyst Ir
gacure184(チバガイギー製)0.02gとを均一に混合したものを注入しておく。 gacure184 keep injecting what were uniformly mixed and (Ciba Geigy) 0.02 g.

【手続補正21】 [Amendment 21]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0189 [Correction target item name] 0189

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0189】比較例9は、具体例7と同様にセルを作製し、作製したセルに具体例7と同様の液晶材料(S−8 [0189] Comparative Example 9 was prepared in the same manner as the cell as in example 7, the same liquid crystal material as in example 7 the cell prepared (S-8
11:0.3%添加)を注入し、作製したセルに配向方向に沿った方向に偏光板の偏光方向を合わせて偏光板を貼り合わせて従来のTN表示素子を作製した。 11: 0.3% added) was injected, it was by bonding a polarizing plate in a direction along the alignment direction to cell produced combined directions of the polarizers to produce a conventional TN display device. 比較例1 Comparative Example 1
0は、具体例7と同様にセルを作製し、作製したセルに具体例7と同様の液晶、光硬化性樹脂、光開始剤の混合物を注入し、ホトマスクを被せずに具体例7と同様の条件で光硬化を行った。 0 were produced in the same manner as in cells as a specific example 7, the same liquid crystal as in example 7 the cell produced, a photocurable resin, a photoinitiator is injected, as in example 7 without covering the photomask was light cured with conditions. 作製したセルに偏光板の偏光方向が互いに直交するように偏光板を貼り合わせて従来の高分子分散型液晶表示素子を偏光板で挟んだ素子を作製した。 The polarization direction of the polarizing plate fabricated cell was a conventional polymer dispersed liquid crystal display device by bonding a polarizing plate to be perpendicular to each other to produce an element sandwiched between polarizing plates.

【手続補正22】 [Amendment 22]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0191 [Correction target item name] 0191

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0191】[具体例8]イソボルニルメタクリレート0.9gと、 2官能のアクリレートである R−684 [0191] Specific Example 8] and isobornyl methacrylate 0.9 g, R-684 is a difunctional acrylate
(日本化薬(株)社製)0.1gと、液晶材料ZLI− (Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1g and the liquid crystal material ZLI-
4792(メルク社製)にカイラル剤として S−811 4792 S-811 as a chiral agent (manufactured by Merck & Co., Inc.)
(メルク社製)を0.3%添加した混合物4gと、光硬化性触媒であるIrgacure184(チバガイギー製)0.0 A mixture 4g was added (Merck) 0.3%, a photocurable catalyst Irgacure 184 (Ciba-Geigy) 0.0
2gとを均一に混合したものを、具体例7と同様に作製したセルを注入する。 A mixture of a 2g evenly to inject cell prepared in the same manner as in example 7.

【手続補正23】 [Amendment 23]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0195 [Correction target item name] 0195

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0195】[具体例9]イソボルニルメタクリレート0.9gと、 2官能のアクリレートである R−684 [0195] [Examples 9 and isobornyl methacrylate 0.9 g, R-684 is a difunctional acrylate
(日本化薬(株)社製)0.1gと、液晶材料ZLI− (Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1g and the liquid crystal material ZLI-
4792(メルク社製)にカイラル剤として S−811 4792 S-811 as a chiral agent (manufactured by Merck & Co., Inc.)
(メルク社製)を0.3%添加した混合物4gと、光硬化性触媒であるIrgacure184(チバガイギー製)0.1 A mixture 4g was added (Merck) 0.3%, a photocurable catalyst Irgacure 184 (Ciba-Geigy) 0.1
2gとを均一に混合したものを、具体例7と同様に作製したセルを注入する。 A mixture of a 2g evenly to inject cell prepared in the same manner as in example 7.

【手続補正24】 [Amendment 24]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0204 [Correction target item name] 0204

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0204】硝子基板(フリント硝子:1.1mm厚) [0204] glass substrate (flint glass: 1.1mm thick)
上にITO(酸化インジュウムおよび酸化スズ混合物、 ITO (indium oxide and tin oxide mixture above,
500オングストローム)をそのまま用い、2枚の基板を組み合わせ、5μmのスペーサー(ミクロパール:積水ファインケミカル社製)によりセル厚を保たせることによりセルを構成した。 Used as a 500 Angstroms), combining the two substrates, 5 [mu] m spacers (Micropearl: to constitute a cell by causing kept the cell thickness by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.). 作製したセルの上に、図14に示す250μmピッチ、遮光部が200μmの正方形の絵素を見立てたホトマスク43を配置し、さらにセル中に、イソボルニルメタクリレート0.85gと、 2官能 On of the produced cells, 250 [mu] m pitch shown in FIG. 14, the light shielding portion is disposed a photomask 43 likened picture elements 200μm square, during further cell, and isobornyl methacrylate 0.85 g, 2 functional
のアクリレートである R684(日本化薬(株)社製) It is an acrylate R684 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0.1gと、光重合抑制剤であるスチレン0.05g And 0.1 g, styrene 0.05g a photopolymerization inhibitor
と、液晶材料ZLI−4792(メルク社製)にカイラ And, Kaila to the liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck & Co., Inc.)
ル剤として S−811(メルク社製)を0.3%添加した混合物4g、光硬化性触媒Irgacure651(チバガイギー製)0.02gの混合物を、均一混合後、注入する。 S-811 mixture 4g was added (Merck) 0.3% as Le agent, photocurable catalyst Irgacure651 the (Ciba Geigy) a mixture of 0.02 g, were uniformly mixed, injected.

【手続補正25】 [Amendment 25]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0210 [Correction target item name] 0210

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0210】比較例11は、具体例10と同様にセルを作製し、作製したセルに具体例10と同様の液晶、光硬化性樹脂、光開始剤の混合物を注入し、ホトマスクを被せずに、具体例10と同様の条件で光硬化を行った。 [0210] Comparative Example 11 were produced in the same manner as in cells as a specific example 10, the same liquid crystal as in example 10 in cell produced, a photocurable resin, a photoinitiator is injected, without covering the photomask It was photocured under the same conditions as in example 10. 作製したセルに偏光板の偏光方向が互いに直交するように偏光板を貼り合わせて従来の高分子分散型液晶表示素子を偏光板で挟んだ素子を作製した。 The polarization direction of the polarizing plate fabricated cell was a conventional polymer dispersed liquid crystal display device by bonding a polarizing plate to be perpendicular to each other to produce an element sandwiched between polarizing plates. 比較例12は、具体例10と同様の基板上にポリイミド(SE150:日産化学製)をスピンコートで塗布し、ナイロン布で一方向にラビング処理を行った。 Comparative Example 12, the polyimide in the same manner on a substrate as in example 10: (SE150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating, were subjected to a rubbing treatment in one direction with a nylon cloth. 上記処理を行った2枚の基板をラビング方向が互いに直交するように組み合わせ、5 Combined as the two substrates subjected to the above process is the rubbing direction orthogonal to each other, 5
μmのスペーサー(ミクロパール:積水ファインケミカル社製)によりセル厚を保たせることによりセルを構成した。 μm of the spacer: to constitute a cell by making keep the cell thickness by (micro-pearl Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.). 作製したセルに液晶材料ZLI−4792(メルク社製)にカイラル剤として S−811(メルク社製) S-811 to prepare the cell as a chiral agent to the liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck) (Merck)
を0.3 重量%添加した混合物を注入した。 Was injected and the mixture was added 0.3% by weight. さらに、液晶材料を注入したセルに、配向方向に沿った方向に偏光板の偏光方法を合わせて偏光板を貼り合わせて従来のT Furthermore, the cell in which liquid crystal material is injected, the conventional T by bonding a polarizing plate in a direction along the alignment direction in accordance polarization method of the polarizing plate
N表示素子を作製した。 The N display device was fabricated.

【手続補正26】 [Amendment 26]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0214 [Correction target item name] 0214

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0214】これら光重合抑制剤の添加量は、その効果により異なり、本発明では特に限定しないが、光硬化樹脂材料と光開始剤と光重合抑制剤との混合物を光示差熱天秤(光DSC:セイコー電子社PDC121)により、照射強度100mW/cm 2 (365nm)、25 [0214] The addition amount of the photopolymerization inhibitor differs by its effect, this is not particularly limited in the invention, the photocurable resin material with a mixture of light differential thermal balance of the photoinitiator and photopolymerization inhibitor (light DSC : by Seiko Denshi PDC121), irradiation intensity 100mW / cm 2 (365nm), 25
℃、光開始剤Irugacure651 0.3%添加系で混合 ° C., mixed with a photoinitiator Irugacure651 0.3% addition system
物の光重合反応熱を測定した場合、ピーク値が20秒以上になる添加量が好ましい。 When measuring photopolymerization reaction heat of the object, the amount added to the peak value is equal to or greater than 20 seconds is preferred. 20秒以下では、液晶領域が十分に成長せず、ホトマスクの弱照度領域内に高分子壁が部分的に形成され、コントラストの低下につながる。 The 20 seconds or less, the liquid crystal region is not sufficiently grown, the polymer wall is formed partially in the weak illumination region of the photomask, it leads to a decrease in contrast.

【手続補正27】 [Amendment 27]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0215 [Correction target item name] 0215

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0215】液晶については、常温付近で液晶状態を示す有機物混合体であって、ネマチック液晶(2周波駆動用液晶、△ε<0の液晶を含む)、コレステリック液晶(特に、可視光に選択反射特性を有する液晶)、もしくはスメクチック液晶、強誘電性液晶、デスコチィック液晶などが含まれる。 [0215] For the liquid crystal is a organic mixture exhibiting a liquid crystal state at around room temperature, a nematic liquid crystal (two-frequency driving liquid crystal, a liquid crystal of △ ε <0), cholesteric liquid crystal (in particular, the selective reflection in the visible light LCD), or smectic liquid crystal has the property, a ferroelectric liquid crystal, and the like Desukochiikku LCD. これらの液晶は混合してもよく、特にネマチック液晶もしくは、コレステリック液晶、またはカイラル剤の添加されたネマチック液晶が特性上好ましく、ヒステリシス、均一性、d△n( リタデーショ These liquid crystals may be mixed, in particular a nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystals or nematic liquid crystals on characteristics preferably added chiral agent, hysteresis, uniformity, d △ n (Ritadesho
)による着色の問題などから10μm以上の螺旋ピッチをもつようなカイラル剤の添加されたものが好ましい。 Those from coloring problems due to emissions) was added the chiral agent, such as having a more helical pitch 10μm are preferred. 更に、好ましくは、加工時に光重合反応を伴うため耐化学反応性を優れた液晶が好ましい。 Further, preferably, the liquid crystal is preferred with excellent chemical reactivity to accompany photopolymerization reaction during processing. 具体的には、化合物中、フッ素原子などの官能基を有する液晶である。 Specifically, in the compound, a liquid crystal having a functional group such as a fluorine atom.
具体的には、ZL −4801−000,ZLI−48 Specifically, ZL I -4801-000, ZLI-48
01−001,ZLI−4792(メルク社製)などである。 01-001, ZLI-4792 (manufactured by Merck & Co., Inc.), and the like.

【手続補正28】 [Amendment 28]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0223 [Correction target item name] 0223

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0223】作製されたセルの上に、図16に示す遮光部44aの中央部に直径25μmの円形の透光孔44b [0223] On of the prepared cells, circular light-transmitting hole 44b having a diameter of 25μm in a central portion of the light shielding part 44a shown in FIG. 16
を持ったホトマスク44を配置した。 A photomask 44 having was placed. なお、セル中には、イソボルニルメタクリレート0.9gと、 2官能の Note that in the cell, and isobornyl methacrylate 0.9 g, bifunctional
アクリレートである R−684(日本化薬(株)社製) R-684 is an acrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0.1gと、液晶材料ZLI−4792(メルク社製) And 0.1g, a liquid crystal material ZLI-4792 (manufactured by Merck & Co., Inc.)
カイラル剤として S−811(メルク社製)を0.3 The S-811 (manufactured by Merck & Co., Inc.) as a chiral agent to 0.3
%添加した混合物4gと、光硬化性触媒であるIrgacure % A mixture 4g added a photocurable catalyst Irgacure
184(チバガイギー製)0.02gとを均一に混合したものを注入しておく。 184 previously injected which were uniformly mixed with (Ciba Geigy) 0.02 g.

【手続補正29】 [Amendment 29]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0235 [Correction target item name] 0235

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0235】[具体例13、14、15、16]ITO [0235] [Examples 13,14,15,16] ITO
(インジュウムチンオキサイド)付きの透明電極基板2 (In Jewelery mucin oxide) with a transparent electrode substrate 2
枚をセル厚5.5μmになるように張り合わせセルを作製した。 Sheets were prepared cell laminated so that the cell thickness of 5.5μm. 作製したセルに、 2官能のアクリレートである The fabricated cell is the bifunctional acrylate
R−684 0.1gと、スチレン0.05gと、イソボルニルメタクリレート0.85gと、液晶材料ZLI And R-684 0.1 g, styrene 0.05 g, isobornyl methacrylate 0.85 g, the liquid crystal material ZLI
−4792{S−811 0%(比較例13)、同0. -4792 {S-811 0% (Comparative Example 13), the 0.
3%(具体例13)、同0.6%(具体例14)、同0.9%(具体例15)、同1.2%(具体例16)、 3% (Example 13), 0.6% (example 14), 0.9% (example 15), the 1.2% (Example 16),
同1.5%(比較例14)添加物}4gと、光開始剤Ir Up 1.5% (Comparative Example 14) Additives} and 4g, photoinitiator Ir
gacure 651 0.02gとを混合した混合物を注入した。 The mixture was injected with a mixture of a gacure 651 0.02g. 該混合物を均一混合状態になる40℃にし、遮光部が200μm角の方形で、遮光部間が50μmで升目状に配列したホトマスクを被せ、ホトマスク側から高圧水銀ランプ下14mW/cm 2で、(1秒照射+29秒非照射)×20サイクルにて照射し、その後5分間連続照射し、さらにマスクをはずして5分間連続照射を行った。 To 40 ° C. comprising the mixture homogeneous mixed state, a square of the light shielding portion is 200μm square, covered with a photomask between the light-shielding portions are arranged in square shape with 50 [mu] m, a high pressure mercury lamp under 14 mW / cm 2 from the photomask side, ( and irradiated at a second irradiation +29 seconds unirradiated) × 20 cycles, followed by continuous 5 minutes irradiation was carried out for 5 minutes continuous irradiation further remove the mask.

【手続補正30】 [Amendment 30]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0239 [Correction target item name] 0239

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0239】(実施例5)本実施例5は、液晶ドメインが放射線状又はランダムに配向している液晶表示素子において、透過率の向上とコントラストの向上とをできるようにする場合である。 [0239] Example 5 This Example 5 is a case where the liquid crystal domains in a liquid crystal display device is oriented radially or randomly, to allow improvement of the transmittance and the contrast enhancement. 以下、本実施例5に係わる具体例に基づき説明する。 Hereinafter will be described with reference to specific examples according to the fifth embodiment.

【手続補正31】 [Amendment 31]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0240 [Correction target item name] 0240

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0240】[具体例17,18,19,20]硝子基板(1.1mm厚)上にITO(酸化インジュウムおよび酸化スズの混合物、500オングストローム)を透明電極として有する基板2枚を6μmのスペーサーによりセル厚を保されることによりセルを構成した。 [0240] [Examples 17, 18, 19, 20] a glass substrate (1.1 mm thick) (a mixture of indium oxide and tin oxide, 500 Å) ITO on the 6μm spacers two substrates having a transparent electrode and forming the cell by the cell thickness is coercive. 作製したセルの上に、図31に示すホトマスクを絵素部分が遮光されるように配置し、さらにセル中に、 2官能のアクリ On of the produced cell was placed a photomask shown in FIG. 31 so that the picture element portion is shielded, while further, the bifunctional acrylate
レートである R−684(日本化薬社製)0.1gと、 And R-684 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1g is the rate,
スチレン0.05gと、イソボルニルメタクリレート0.85gと、さらに表10に示すフッ素、塩素系液晶材料( カイラル剤として S−811を0.5%添加)4 Styrene 0.05 g, isobornyl methacrylate 0.85 g, a fluorine shown in Table 10, (added S-811 as a chiral agent 0.5%) chlorine-based liquid crystal material 4
gと、光開始剤Irgacure 651 0.0025gとをそれぞれ混合した混合物を作製した。 and g, and the photoinitiator Irgacure 651 0.0025 g to prepare a mixture by mixing, respectively.

【手続補正32】 [Amendment 32]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0241 [Correction target item name] 0241

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0241】 [0241]

【表10】 [Table 10]

【手続補正33】 [Amendment 33]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0253 [Correction target item name] 0253

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0253】図34は、この液晶表示素子の視角特性を示す。 [0253] Figure 34 shows the viewing angle characteristics of the liquid crystal display device. 同図(a)(b)では、作製したセルの両面に互いに偏光面が直交するように偏光板を貼り合わせたセルの印加電圧−透過率曲線を示しており、(a)は、同図(d)に示すようにセルの垂直方向から測定した場合、 In FIG. (A) (b), the applied voltage of the cell polarization plane with one another on both sides of the cell produced is bonded to the polarizing plate so as to be orthogonal - shows the transmittance curve, (a) it represents, drawing when measured from the vertical direction of the cell (d), the
(b)はセルの垂直方向から40°の角度から測定した場合である。 (B) shows the case of measuring the angle of 40 ° from the vertical direction of the cell. (c)は、(b)からセル面内で90°回転した方向から測定した場合の曲線をそれぞれ示している。 (C) respectively show the curve, as measured from the direction rotated 90 ° in the cell surface from (b). 図から理解されるように、視角を変化させても印加電圧−透過率曲線の変化量は少なく、視角特性が優れていることがわかる。 As can be seen, even the applied voltage by changing the viewing angle - the amount of change in transmittance curve is small, it can be seen that the viewing angle characteristics are excellent. 特に、電圧飽和時の透過率の浮き、 In particular, floating of transmittance in the voltage saturation,
つまり透過率が0より大きくなる状態が殆ど見られない。 That hardly observed a state in which the transmittance is greater than 0.

【手続補正34】 [Amendment 34]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0260 [Correction target item name] 0260

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0260】上記バックライト40側に位置する基板3 [0260] substrate 3 located in the backlight 40 side
1は、その液晶領域38側に、絵素電極32を有する。 1, in the liquid crystal region 38 side, has a picture element electrode 32.
更に、絵素電極32が形成された基板31の上には、平坦化するための平坦膜、遮光マスク33及び配向膜34 Furthermore, on the substrate 31 pixel electrode 32 are formed, a flat film for flattening, shading mask 33 and the alignment film 34
aがこの順に形成されている。 a are formed in this order. この遮光マスク33は、 The light shielding mask 33,
上記基板31の内面に到達した壁37部分を、その壁3 The wall 37 portion reaches the inner surface of the substrate 31, the wall 3
7部分の面積の50%以上を覆うように配されている。 It is provided which are to cover more than 50% of the area of ​​7 parts.
他方の基板35は、その液晶領域38側に上記絵素電極32と対向して形成した対向電極36と、この対向電極36を覆って形成した配向膜34bとを有する。 The other substrate 35 includes a counter electrode 36 which is formed opposite to the pixel electrodes 32 in the liquid crystal region 38 side, an alignment film 34b formed to cover the counter electrode 36.

【手続補正35】 [Amendment 35]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0261 [Correction target item name] 0261

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0261】なお、絵素は、遮光マスク33が上記壁3 [0261] Incidentally, the picture element is light-shielding mask 33 is the wall 3
7部分の面積の100%以上を覆う場合には、遮光マスク33で覆われていない部分が相当する。 When covering more than 100% of the area of ​​7 parts corresponds the portion not covered with the light shielding mask 33. 逆に、100 On the other hand, 100
%未満の場合には、絵素電極32 と対向電極36との重 If it is less than%, the weight of the picture element electrode 32 and the counter electrode 36
なり部分の大きさに相当する。 It corresponds to the size of the portion.

【手続補正36】 [Amendment 36]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0263 [Correction target item name] 0263

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0263】先ず、絵素電極32、平坦膜、遮光マスク33及び配向膜34aが形成された基板31と、対向電極36及び配向膜34bが形成された基板35とを用意するか、あるいは作製する。 [0263] First, the picture element electrode 32, a flat membrane, a substrate 31 where the light blocking mask 33 and an alignment film 34a is formed, or prepared and the substrate 35 opposite electrodes 36 and an alignment film 34b is formed, or to produce .

【手続補正37】 [Amendment 37]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0272 [Correction target item name] 0272

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0272】次に、図20に示すように、例えば正方形をした遮光部41aの一辺が200 μmであり、隣合う遮光部41aの中心間距離が250 μm、光透過部41 [0272] Next, as shown in FIG. 20, for example, one side of the light shielding portion 41a in which the square is the 200 [mu] m, the distance between the centers of adjacent light blocking portion 41a is 250 [mu] m, the light transmitting portion 41
bの幅が50 μmであるAl製のホトマスク41を、作製したセルの上に配置する。 width b is a photomask 41 made of Al is 50 [mu] m, is placed over the cell produced. 続いて、2枚の基板の間に、トリメチロールプロパントリメタクリレート0.1 Then, between the two substrates, trimethylolpropane trimethacrylate 0.1
gと、2−エチルヘキシルアクリレート0.9gと、液晶材料ZLI−3700−000(メルク社製)にCN And g, and 2-ethylhexyl acrylate 0.9 g, in the liquid crystal material ZLI-3700-000 (manufactured by Merck) CN
(コレステリック ノナネート)を0.3g添加したもの4gと、光硬化性触媒Irgacure184(チバガイギー製)0.03gとを均一に混合してなる混合物を注入する。 Injecting a 4g that the (cholesteric Nonaneto) was added 0.3 g, a photocurable catalyst Irgacure 184 (Ciba-Geigy) formed by combining an 0.03g uniformly mixture.

【手続補正38】 [Amendment 38]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】符号の説明 [Correction target item name description of the sign

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【符号の説明】 1 基板 2 絵素電極 3 対向基板 4 対向電極 5 混合物 6 ガラス板 7 ホトマスク 8 壁 8a 配向膜 9 液晶領域 9a 絵素 10 紫外線光 11 絵素電極 12 ガラス基板 13 ガラス基板 14 ホトマスク 15 対向電極 16 液晶領域 17 壁 31 基板 32 絵素電極 33 遮光マスク 34a 配向膜 34b 配向膜 35 基板 36 対向電極 37 壁 38 液晶領域 39a 偏光板 39b 偏光板 40 バックライト [EXPLANATION OF SYMBOLS] 1 substrate 2 pixel electrode 3 opposite substrate 4 opposite electrode 5 mixture 6 glass plate 7 photomask 8 walls 8a alignment film 9 liquid crystal regions 9a pixel 10 ultraviolet light 11 pixel electrode 12 glass substrate 13 glass substrate 14 photomasks 15 counter electrode 16 liquid crystal region 17 wall 31 substrate 32 pixel electrode 33 blocking mask 34a alignment film 34b alignment film 35 substrate 36 counter electrode 37 wall 38 liquid crystal regions 39a polarizer 39b polarizer 40 backlight

【手続補正39】 [Amendment 39]

【補正対象書類名】図面 [Correction target document name] drawings

【補正対象項目名】図19 [Correction target item name] FIG. 19

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【図19】 [Figure 19]

【手続補正40】 [Amendment 40]

【補正対象書類名】図面 [Correction target document name] drawings

【補正対象項目名】図28 [Correction target item name] FIG. 28

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【図28】 [Figure 28]

【手続補正41】 [Amendment 41]

【補正対象書類名】図面 [Correction target document name] drawings

【補正対象項目名】図29 [Correction target item name] FIG. 29

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【図29】 [Figure 29]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−30996 (32)優先日 平5(1993)2月19日 (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 平井 敏幸 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 大西 憲明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 四宮 時彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 倉立 知明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 藤森 孝一 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 近藤 正彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (31) priority claim number Japanese Patent Application No. 5-30996 (32) priority date flat 5 (1993) February 19 (33) priority Country Japan (JP) (72) inventor Toshiyuki Hirai Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd. (72) inventor Noriaki Onishi Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd. (72) inventor Tokihiko Shinomiya Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd. (72) inventor Kuraritsu Tomoaki Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd. (72) inventor Koichi Fujimori Osaka-shi, Osaka Abeno Subdivision Nagaike-cho # 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd. (72) inventor Masahiko Kondo Osaka Abeno-ku, Osaka Nagaike-cho, No. 22 No. 22 shi Sharp within Co., Ltd.

Claims (31)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 絵素がマトリクス状に配された高分子分散型であり、かつ、散乱型である液晶表示素子において、 電極をそれぞれ有する2つの基板の少なくとも一方が透明となっており、該2つの基板が電極側を内側にして対向配設され、対向する2つの基板の間に、両基板に到達する高分子からなる壁と、該壁で包囲されて閉じ込められた液晶領域とからなる液晶層が挟持され、一つの液晶領域から隣接する液晶領域までの基板表面に沿った方向での距離aが該方向における絵素寸法内であり、かつ、 1. A pixel is a polymer dispersion type arranged in a matrix, and, in a liquid crystal display device is a scattering type, at least one of two substrates having electrodes each become transparent, the are oppositely provided with two substrates the electrode side to the inside, consists of between two opposed substrates, a wall made of a polymer to reach the two substrates, a liquid crystal region confined is surrounded by wall liquid crystal layer is sandwiched, the distance a in the direction along the surface of the substrate to the liquid crystal regions adjacent from one liquid crystal region is within the pixel size in said direction,
    該距離の平均値bに対し3b/2>a>b/2となる液晶領域間が全体の80%以上である規則性を有する液晶表示素子。 The liquid crystal display element having an average value b to 3b / 2> a> b / 2 to become regularity is between the liquid crystal region is overall more than 80% of said distance.
  2. 【請求項2】 絵素がマトリクス状に配された高分子分散型であり、かつ、散乱型である液晶表示素子の製造方法において、 少なくとも一方が透明であり、絵素となる電極を有する一対の基板が対向配設されいる両基板間に、光硬化性の高分子材料と液晶材料との混合物を注入し、該混合物に対し、1つの絵素内に少なくとも一箇所が該絵素を中心とした該絵素面積の10倍の円内の最高照度に対し90 A 2. A polymer dispersion type picture elements arranged in a matrix, and a method of manufacturing a is the scattering type liquid crystal display device, at least one of which is transparent, a pair having an electrode comprising a pixel between the two substrates in which the substrate is being arranged facing the center of the mixture of a photocurable polymeric material and liquid crystal material is injected, the mixture to at least one place picture elements in one picture element 90 to the maximum illumination intensity of 10 times the circle of picture elements area was
    %以下となる光強度分布で光を照射する液晶表示素子の製造方法。 Method of manufacturing a liquid crystal display device which emits light at% or less to become the light intensity distribution.
  3. 【請求項3】 前記一対の基板の透明基板側に、規則性パターンを有するホトマスクを被せ、両基板間に注入してある前記混合物に光を該ホトマスク側から照射する請求項2記載の液晶表示素子の製造方法。 To 3. A transparent substrate side of the pair of substrates, covered with a photomask having a regular pattern, the liquid crystal display according to claim 2, wherein the light to the mixture that is injected between the substrates is irradiated from the photomask side manufacturing method for the device.
  4. 【請求項4】 前記一対の基板の一方の基板の内部に、 4. Inside the one substrate of the pair of substrates,
    規則性パターンを有するホトマスクを設けておき、両基板間に注入してある前記混合物に、ホトマスク側から光を照射する請求項2記載の液晶表示素子の製造方法。 It may be provided a photomask having a regular pattern, to the mixture that is injected between the substrates, a method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 2, wherein the light is irradiated from the photomask side.
  5. 【請求項5】 前記ホトマスクが、その規則性パターンを連続又は独立して形成してあり、該規則性パターンが少なくとも各絵素の30%以上の面積を覆うように構成された請求項3又は4記載の液晶表示素子の製造方法。 Wherein said photomask is Yes form the regular pattern continuously or independently, according to claim 3 wherein the regular pattern is configured to cover at least 30% more than the area of ​​each picture element or 4 method of manufacturing a liquid crystal display device according.
  6. 【請求項6】 前記ホトマスクが、その規則性パターンを連続又は独立して形成してあり、該パターンの最小繰り返し単位部分が1μm以上かつ50μm以下の直径の円内に収まる大きさであり、また該単位部分の中心から最も近い単位部分の中心までの離隔距離が1μm以上かつ50μm以下としてある請求項3又は4記載の液晶表示素子の製造方法。 Wherein said photomask is Yes form the regular pattern continuously or independently, the magnitude minimal repeating unit part of the pattern fits 1μm or more and within a circle diameter of less than 50 [mu] m, also method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 3 or 4, wherein distance to the center of the nearest unit portion from the center of the unit portion is as 1μm or more and 50μm or less.
  7. 【請求項7】 絵素がマトリクス状に配された液晶表示素子において、 電極をそれぞれ有する2つの基板の少なくとも一方が透明となっており、該2つの基板が電極側を内側にして対向配設され、対向する2つの基板の間に挟持された表示媒体が、高分子を主体とする壁と液晶を主体とする液晶領域とからなり、該壁が両基板に到達して形成され、該液晶領域が該壁で包囲されていると共に、両基板に接近し、その接近する部分を基板に対して平行となした平行部を有する液晶表示素子。 7. picture elements in the liquid crystal display elements arranged in a matrix, at least one of the two substrates having an electrode each has a transparent, provided opposite the two substrates and the electrode side on the inside is, a display medium interposed between the two opposing substrates is composed of a liquid crystal region consisting mainly of walls and the liquid crystal mainly comprising polymer is formed reaches wall within the substrates, the liquid crystal together region is surrounded by the wall, close to the substrates, a liquid crystal display device having a parallel portion that without the parallel portion thereof close to the substrate.
  8. 【請求項8】 前記液晶領域が1又は2以上の絵素に対して配設された請求項7に記載の液晶表示素子。 8. A liquid crystal display device according to claim 7, wherein the liquid crystal regions are arranged with respect to one or more picture elements.
  9. 【請求項9】 前記絵素内に含まれる少なくとも1つの液晶領域が絵素の面積の30%以上の大きさである請求項8記載の液晶表示素子。 9. The liquid crystal display device of the at least one liquid crystal region contained in said picture elements according to claim 8, wherein 30% or more of the size of the pixel area.
  10. 【請求項10】 1つの絵素内に、前記液晶領域の2個以上がその全体又は一部を含まれて存在する請求項7に記載の液晶表示素子。 10. A within one picture element, a liquid crystal display device according to claim 7, two or more of the liquid crystal regions are present contains the whole or a portion thereof.
  11. 【請求項11】 前記絵素は、その長辺寸法が200μ Wherein said picture elements, a long side dimension 200μ
    m以上である請求項10に記載の液晶表示素子。 The liquid crystal display device according to claim 10 is at least m.
  12. 【請求項12】 前記液晶領域が複数の液晶ドメインを有し、各液晶ドメイン又は液晶分子の配向方向が基板表面にほぼ平行な面上において高分子壁に沿った同心円状となっている請求項7、8又は10に記載の液晶表示素子。 12. has a liquid crystal region is plural liquid crystal domains, the claims alignment direction of the liquid crystal domains or liquid crystal molecules has a concentric along the polymer walls on a plane substantially parallel to the substrate surface the liquid crystal display device according to 7, 8 or 10.
  13. 【請求項13】 前記液晶領域が、中央部に位置する内側液晶ドメインと、該内側液晶ドメインの外側を包囲して形成された高分子領域と、該高分子領域の外側を包囲して形成され、ディスクリネーションにて区切られた複数の外側液晶ドメインとからなり、各外側液晶ドメインの方向が基板表面にほぼ平行な面上において放射状となっている請求項7、8又は10に記載の液晶表示素子。 Wherein said liquid crystal region, and an inner liquid crystal domains located in central, and a polymer region formed to surround the outside of inner liquid crystal domains are formed to surround the outside of the polymer region , and a plurality of outer liquid crystal domains separated by disclination, the liquid crystal according to claim 7, 8 or 10 has a radially on a plane substantially parallel to the direction the substrate surface of the outer liquid crystal domains display element.
  14. 【請求項14】 前記液晶領域が、ディスクリネーションにて区切られた複数の液晶ドメインとからなり、液晶ドメインの方向が基板表面にほぼ平行な面上において異なる方向に向いている請求項7、8又は10に記載の液晶表示素子。 14. The method of claim 13, wherein the liquid crystal regions, and a plurality of liquid crystal domains, separated by a disclination, claim 7 in which the direction of the liquid crystal domains are oriented in a direction different from on a plane substantially parallel to the substrate surface, the liquid crystal display device according to 8 or 10.
  15. 【請求項15】 前記液晶領域が、中央部に位置する高分子領域と、該高分子領域の外側を包囲して形成され、 15. The method of claim 14, wherein the liquid crystal region, a polymer region positioned in a center portion, is formed to surround the outside of the polymer region,
    ディスクリネーションにて区切られた複数の液晶ドメインとからなり、液晶ドメインの方向が基板表面にほぼ平行な面上において放射状となっている請求項7、8又は10に記載の液晶表示素子。 And a plurality of liquid crystal domains, separated by a disclination, the liquid crystal display device in the direction of the liquid crystal domains claim 7, 8 or 10 has a radially on a plane substantially parallel to the substrate surface.
  16. 【請求項16】 前記液晶領域に含まれる複数の液晶分子が基板表面に対してほぼ垂直な螺旋軸の回りに螺旋状に配向されている請求項7及至15のいずれかに記載の液晶表示素子。 16. A liquid crystal display device according to any one of the claims plurality of liquid crystal molecules in the liquid crystal region are oriented spirally around a substantially vertical helical axis with respect to the substrate surface 7 及至 15 .
  17. 【請求項17】 前記液晶領域に含まれる複数の液晶分子が、螺旋ピッチを15μm以上、かつ100μm以下として設けられている請求項16に記載の液晶表示素子。 17. The plurality of liquid crystal molecules contained in the liquid crystal region, the helical pitch 15μm or more, and the liquid crystal display device according to claim 16 provided as 100μm or less.
  18. 【請求項18】 前記液晶領域の両平行部間の厚みと屈折率異方性との積が0.4μm以上、かつ1.1μm以下であり、両基板間の離隔距離が3μm以上、かつ10 18. The method of claim 17, wherein the product of the thickness and the refractive index anisotropy between the two parallel portions of the liquid crystal region is 0.4μm or more, and it is 1.1μm or less, the separation between both substrates 3μm or more and 10
    μm以下である請求項7及至17のいずれかに記載の液晶表示素子。 The liquid crystal display device according to any one of claims 7 及至 17 [mu] m or less.
  19. 【請求項19】 前記基板の一方側に遮光マスクが設けられ、該遮光マスクが基板に到達した壁部分を、該壁部分の面積の少なくとも50%以上を覆うよう構成された請求項7及至18のいずれかに記載の液晶表示素子。 19. shielding mask is provided on one side of the substrate, the wall portion shielding light mask reaches the substrate, claim 7 configured to cover at least 50% more than the area of ​​the wall portion 及至 18 the liquid crystal display device according to any one of.
  20. 【請求項20】 前記2つの基板に備わった電極の上にそれぞれ配向膜が形成されている請求項7及至19のいずれかに記載の液晶表示素子。 20. A liquid crystal display device according to any one of the two claims respectively alignment film on the provided electrodes on the substrate are formed 7 及至 19.
  21. 【請求項21】 前記配向膜が配向処理により一軸方向に配向されている請求項20に記載の液晶表示素子。 21. A liquid crystal display device of claim 20, wherein the alignment film is uniaxially oriented by orientation treatment.
  22. 【請求項22】 前記2つの基板の少なくとも一方の基板の外側に偏光板が設けられている請求項7及至21のいずれかに記載の液晶表示素子。 22. A liquid crystal display device according to any one of the two substrates at least one of claims 7 polarizing plate is provided outside the substrate 及至 21.
  23. 【請求項23】 絵素がマトリクス状に配された高分子分散型の液晶表示素子の製造方法において、 少なくとも光硬化性の高分子材料と液晶材料とを含む混合物を、電極をそれぞれ有する2つの基板間に注入する工程と、 液晶領域形成部分に光強度を減じて該混合物に光を照射し、両基板に到達して形成された高分子を主体とする壁と、該壁で包囲され、かつ、両基板に接近し、その接近する部分を基板に対して平行となした平行部を有する、 23. picture elements in the liquid crystal display device manufacturing method of the polymer dispersion type arranged in a matrix, at least the photocurable mixture comprising a polymeric material and liquid crystal material, the two having electrodes respectively implanting between the substrates, a wall light irradiated to the mixture by subtracting the light intensity in the liquid crystal region forming portion, mainly a polymer which is formed to reach the two substrates, it is surrounded by the wall, and, close to the substrates, having a parallel portion that without the parallel portion thereof close to the substrate,
    液晶を主体とする液晶領域とからなる表示媒体を両基板間に形成する工程と、 を含む液晶表示素子の製造方法。 Method of manufacturing a liquid crystal display device comprising the steps of forming a display medium comprised of a liquid crystal region consisting mainly of liquid crystal between the substrates, a.
  24. 【請求項24】 前記光強度を減じて光を照射する混合物部分が1又は2以上の絵素にわたる範囲であり、液晶領域を1又は2以上の絵素に対して配設する請求項23 24. a range extending mixture moiety one or more picture elements for irradiating light by subtracting the light intensity, according to claim 23 to arrange the liquid crystal regions to one or more picture elements
    に記載の液晶表示素子の製造方法。 Method of manufacturing a liquid crystal display device according to.
  25. 【請求項25】 前記混合物に対して絵素の大きさの3 25. 3 the size of the picture element with respect to the mixture
    0%以上の面積に相当する部分に光強度を減じて光を照射し、絵素内に含まれる少なくとも1つの液晶領域を絵素の面積の30%以上の大きさとする請求項23に記載の液晶表示素子の製造方法。 Irradiating light by subtracting the light intensity in a portion corresponding to 0% or more of the area, according to at least one liquid crystal region contained in the pixel to claim 23, at least 30% of the size of the picture element area method of manufacturing a liquid crystal display element.
  26. 【請求項26】 液晶領域形成用の複数の遮光部を有すると共に、各遮光部に1または2以上の透光部が該遮光部のほぼ中央部を含んで設けられたホトマスクを使用し、前記混合物に該ホトマスク側から光を照射し、前記液晶領域に存在する各液晶ドメインを放射状に形成する請求項23に記載の液晶表示素子の製造方法。 With 26. having a plurality of light blocking portions of the liquid crystal regions formed, one or more light-transmitting portions in the light blocking portion using a photomask which is provided contains a substantially central portion of the light shielding portion, the the mixture was irradiated with light from the photomask side, a method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 23 for forming radially each liquid crystal domain that is present in the liquid crystal region.
  27. 【請求項27】 前記ホトマスクに、液晶領域形成用の遮光部の中心部に透光孔を有し、かつ、該遮光部に透光孔から放射状に設けられた透光スリットを有するものを使用する請求項26に記載の液晶表示素子の製造方法。 To 27. The photomask has a light-transmitting hole in the center of the light-shielding portion of the liquid crystal regions formed and used which has a light-transmitting slits provided radially from light-transmitting hole to the light-shielding portion method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 26.
  28. 【請求項28】 前記混合物の液晶領域形成部分に光強度を減じ、かつ、光照射期間と光非照射期間とを交互に設けて光を混合物に照射する請求項23に記載の液晶表示素子の製造方法。 28. subtracting the light intensity in the liquid crystal regions forming part of the mixture, and the liquid crystal display device according to claim 23, provided with a light irradiation period and a light non-irradiation period alternately irradiating light to the mixture Production method.
  29. 【請求項29】 前記混合物に光重合抑制効果を有する化合物を含んだものを使用する請求項23に記載の液晶表示素子の製造方法。 29. The method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 23 the use of those containing a compound having a photopolymerization inhibiting effect to the mixture.
  30. 【請求項30】 前記混合物を2つの基板間に注入する工程が、一方の基板に該混合物を付着させた後で、2つの基板を貼り合わせることにより行われる請求項23乃至29のいずれか1つに記載の液晶表示素子の製造方法。 30. A process of injecting the mixture between the two substrates, after depositing the mixture on one of the substrates, any of claims 23 to 29 is performed by bonding the two substrates 1 method of manufacturing a liquid crystal display device according to One.
  31. 【請求項31】 前記光強度を減じる手段がホトマスクであり、該ホトマスクが前記2つの基板の一方の液晶層側に形成されている請求項23、24、25又は28に記載の液晶表示素子の製造方法。 31. means for reducing the light intensity is a photomask, the liquid crystal display device according to claim 23, 24, 25 or 28 wherein the photomask is formed on one liquid crystal layer side of the two substrates Production method.
JP7837893A 1992-04-28 1993-04-05 The liquid crystal display device and a manufacturing method thereof Expired - Fee Related JP2930496B2 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4-110223 1992-04-28
JP11022392 1992-04-28
JP4-211846 1992-08-07
JP21184692 1992-08-07
JP4-286487 1992-10-23
JP28648792 1992-10-23
JP5-30996 1993-02-19
JP3099693 1993-02-19
JP7837893A JP2930496B2 (en) 1992-04-28 1993-04-05 The liquid crystal display device and a manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7837893A JP2930496B2 (en) 1992-04-28 1993-04-05 The liquid crystal display device and a manufacturing method thereof
US08054454 US5473450A (en) 1992-04-28 1993-04-27 Liquid crystal display device with a polymer between liquid crystal regions
EP19930303337 EP0568355B1 (en) 1992-04-28 1993-04-28 A liquid crystal display device and a method for manufacturing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06301015A true true JPH06301015A (en) 1994-10-28
JP2930496B2 JP2930496B2 (en) 1999-08-03

Family

ID=27521283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7837893A Expired - Fee Related JP2930496B2 (en) 1992-04-28 1993-04-05 The liquid crystal display device and a manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2930496B2 (en)

Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9400719A (en) * 1993-05-06 1994-12-01 Sharp Kk A liquid crystal display device and a method for manufacturing the same.
EP0645660A3 (en) * 1993-09-28 1995-10-11 Sharp Kk A liquid crystal display device and a production method for the same.
EP0649046A3 (en) * 1993-10-19 1995-10-25 Sharp Kk A liquid crystal display device and a production method for the same.
US5621553A (en) * 1994-12-15 1997-04-15 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device with polymer wall formation rate in peripheral region of display section at least 90%
US5624974A (en) * 1994-12-28 1997-04-29 Sharp Kabushiki Kaisha Photopolymerizable resin material composition comprising fluorinated (meth)acrylates
US5644371A (en) * 1994-07-25 1997-07-01 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for producing the same
US5706109A (en) * 1993-04-27 1998-01-06 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display with polymeric support
US5709911A (en) * 1996-02-23 1998-01-20 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and liquid crystal display device using the same
US5729319A (en) * 1995-04-04 1998-03-17 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for fabricating the same
US5731111A (en) * 1996-03-26 1998-03-24 Sharp Kabushiki Kaisha Color filter and method for manufacturing the same
US5750213A (en) * 1996-02-26 1998-05-12 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and liquid crystal display device using the same
US5771084A (en) * 1996-03-05 1998-06-23 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for fabricating the same
US5774107A (en) * 1995-10-31 1998-06-30 Sharp Kabushiki Kaisha Display apparatus with input-functions
US5814378A (en) * 1995-07-11 1998-09-29 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and a liquid crystal display device using the same
US5831703A (en) * 1995-08-31 1998-11-03 Sharp Kabushiki Kaisha Photosensitive film having birefringence and liquid crystal display device using the same and method for producing the photosensitive film and the liquid crystal display device
US5877829A (en) * 1995-11-14 1999-03-02 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display apparatus having adjustable viewing angle characteristics
US5880797A (en) * 1995-12-25 1999-03-09 Sharp Kabushiki Kaisha LCD with different surface free energies between insulator and pixel electrode
US5940156A (en) * 1996-03-26 1999-08-17 Sharp Kabushiki Kaisha LCD and method for producing with a larger polymerization rate in non-pixel regions than that in pixel regions
US5956112A (en) * 1995-10-02 1999-09-21 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for manufacturing the same
US5995190A (en) * 1996-03-11 1999-11-30 Sharp Kabushiki Kaisha Axisymmetrically oriented liquid crystal display device with concave portion defined by the second derivative
US6014188A (en) * 1995-11-13 2000-01-11 Sharp Kabushiki Kaisha Plasma address LCD with wall-like spacers and method for manufacturing the same
US6115098A (en) * 1997-12-25 2000-09-05 Sharp Kabushiki Kaisha LCD having an LC layer with spacers arranged so that LC molecules are in axial symmetry upon application of voltage
US6130738A (en) * 1997-05-09 2000-10-10 Minolta Co., Ltd. Liquid crystal device having a resin wall using different resins with different surface interactions structure and manufacturing method for same
US6133972A (en) * 1996-03-26 2000-10-17 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for producing the same
US6175398B1 (en) 1995-07-05 2001-01-16 Sharp Kabushiki Kaisha Axial symmetric polarizing plate, method for fabricating the same, and liquid crystal display device
US6266122B1 (en) 1998-06-30 2001-07-24 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for manufacturing the same
US6281960B1 (en) 1998-02-27 2001-08-28 Sharp Kabushiki Kaisha LCD with black matrix wall(s)
US6396559B1 (en) 1998-11-17 2002-05-28 Sharp Kabushiki Kaisha LCD including spacers used in combination with polymer walls
US6437845B1 (en) 1999-02-04 2002-08-20 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and plasma-addressed display using the same
US6466296B1 (en) 1998-09-21 2002-10-15 Sharp Kabushiki Kaisha LCD with groove structure to define liquid crystal regions
US6468844B1 (en) 1997-07-14 2002-10-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Preparation method of semiconductor device
US6515718B1 (en) 1999-11-15 2003-02-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
USRE38288E1 (en) * 1993-04-27 2003-10-28 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display with polymeric support
US6721024B1 (en) 1999-07-16 2004-04-13 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
US6731356B2 (en) 1996-12-20 2004-05-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for producing the same
WO2004083947A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal device and method for manufacturing liquid crystal device
JP2005274599A (en) * 2004-03-22 2005-10-06 Asahi Glass Co Ltd Liquid crystal display element
US7057689B2 (en) 1997-08-29 2006-06-06 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display with at least one phase compensation element
US7072019B1 (en) 1999-06-30 2006-07-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for fabricating the same
US7227603B1 (en) 1993-07-22 2007-06-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same
KR100825343B1 (en) * 2001-08-31 2008-04-28 샤프 가부시키가이샤 Liquid crystal display
JP2009517714A (en) * 2005-12-02 2009-04-30 ソフトピクセル インコーポレーテッド Method of manufacturing a micro pixel liquid crystal display device
JP2009526253A (en) * 2006-02-09 2009-07-16 コミツサリア タ レネルジー アトミーク Method of forming a cavity to be filled with fluid substance to the micro technical optics
US8212968B2 (en) 1993-07-22 2012-07-03 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same

Cited By (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5706109A (en) * 1993-04-27 1998-01-06 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display with polymeric support
USRE38288E1 (en) * 1993-04-27 2003-10-28 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display with polymeric support
NL9400719A (en) * 1993-05-06 1994-12-01 Sharp Kk A liquid crystal display device and a method for manufacturing the same.
US8243233B2 (en) 1993-07-22 2012-08-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same
US8396690B2 (en) 1993-07-22 2013-03-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same
US7227603B1 (en) 1993-07-22 2007-06-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same
US7561246B2 (en) 1993-07-22 2009-07-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same
US8212968B2 (en) 1993-07-22 2012-07-03 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid-crystal electro-optical apparatus and method of manufacturing the same
EP0645660A3 (en) * 1993-09-28 1995-10-11 Sharp Kk A liquid crystal display device and a production method for the same.
EP0649046A3 (en) * 1993-10-19 1995-10-25 Sharp Kk A liquid crystal display device and a production method for the same.
US5644371A (en) * 1994-07-25 1997-07-01 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for producing the same
US5621553A (en) * 1994-12-15 1997-04-15 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device with polymer wall formation rate in peripheral region of display section at least 90%
US5624974A (en) * 1994-12-28 1997-04-29 Sharp Kabushiki Kaisha Photopolymerizable resin material composition comprising fluorinated (meth)acrylates
US5729319A (en) * 1995-04-04 1998-03-17 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for fabricating the same
US6175398B1 (en) 1995-07-05 2001-01-16 Sharp Kabushiki Kaisha Axial symmetric polarizing plate, method for fabricating the same, and liquid crystal display device
US5814378A (en) * 1995-07-11 1998-09-29 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and a liquid crystal display device using the same
US5831703A (en) * 1995-08-31 1998-11-03 Sharp Kabushiki Kaisha Photosensitive film having birefringence and liquid crystal display device using the same and method for producing the photosensitive film and the liquid crystal display device
US5956112A (en) * 1995-10-02 1999-09-21 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for manufacturing the same
US5774107A (en) * 1995-10-31 1998-06-30 Sharp Kabushiki Kaisha Display apparatus with input-functions
US6014188A (en) * 1995-11-13 2000-01-11 Sharp Kabushiki Kaisha Plasma address LCD with wall-like spacers and method for manufacturing the same
US5877829A (en) * 1995-11-14 1999-03-02 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display apparatus having adjustable viewing angle characteristics
US5880797A (en) * 1995-12-25 1999-03-09 Sharp Kabushiki Kaisha LCD with different surface free energies between insulator and pixel electrode
US5709911A (en) * 1996-02-23 1998-01-20 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and liquid crystal display device using the same
US5750213A (en) * 1996-02-26 1998-05-12 Sharp Kabushiki Kaisha Polymerizable compound and liquid crystal display device using the same
US5771084A (en) * 1996-03-05 1998-06-23 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for fabricating the same
US5995190A (en) * 1996-03-11 1999-11-30 Sharp Kabushiki Kaisha Axisymmetrically oriented liquid crystal display device with concave portion defined by the second derivative
US5940156A (en) * 1996-03-26 1999-08-17 Sharp Kabushiki Kaisha LCD and method for producing with a larger polymerization rate in non-pixel regions than that in pixel regions
US5731111A (en) * 1996-03-26 1998-03-24 Sharp Kabushiki Kaisha Color filter and method for manufacturing the same
US6400429B1 (en) 1996-03-26 2002-06-04 Sharp Kabushiki Kaisha Method for producing a liquid crystal display device
US6133972A (en) * 1996-03-26 2000-10-17 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for producing the same
US6731356B2 (en) 1996-12-20 2004-05-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for producing the same
US6130738A (en) * 1997-05-09 2000-10-10 Minolta Co., Ltd. Liquid crystal device having a resin wall using different resins with different surface interactions structure and manufacturing method for same
US6468844B1 (en) 1997-07-14 2002-10-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Preparation method of semiconductor device
US7057689B2 (en) 1997-08-29 2006-06-06 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display with at least one phase compensation element
US6115098A (en) * 1997-12-25 2000-09-05 Sharp Kabushiki Kaisha LCD having an LC layer with spacers arranged so that LC molecules are in axial symmetry upon application of voltage
US6281960B1 (en) 1998-02-27 2001-08-28 Sharp Kabushiki Kaisha LCD with black matrix wall(s)
US6266122B1 (en) 1998-06-30 2001-07-24 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for manufacturing the same
US6466296B1 (en) 1998-09-21 2002-10-15 Sharp Kabushiki Kaisha LCD with groove structure to define liquid crystal regions
US6396559B1 (en) 1998-11-17 2002-05-28 Sharp Kabushiki Kaisha LCD including spacers used in combination with polymer walls
US6437845B1 (en) 1999-02-04 2002-08-20 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and plasma-addressed display using the same
US7072019B1 (en) 1999-06-30 2006-07-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method for fabricating the same
US6721024B1 (en) 1999-07-16 2004-04-13 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
US6515718B1 (en) 1999-11-15 2003-02-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
US8054429B2 (en) 2001-08-31 2011-11-08 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
KR100825343B1 (en) * 2001-08-31 2008-04-28 샤프 가부시키가이샤 Liquid crystal display
US8717517B2 (en) 2001-08-31 2014-05-06 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display and method of manufacturing the same
US7586561B2 (en) 2001-08-31 2009-09-08 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display and method of manufacturing the same
US8786808B2 (en) 2001-08-31 2014-07-22 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display and method of manufacturing the same
WO2004083947A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal device and method for manufacturing liquid crystal device
JP4595362B2 (en) * 2004-03-22 2010-12-08 旭硝子株式会社 The liquid crystal display element
JP2005274599A (en) * 2004-03-22 2005-10-06 Asahi Glass Co Ltd Liquid crystal display element
JP2009517714A (en) * 2005-12-02 2009-04-30 ソフトピクセル インコーポレーテッド Method of manufacturing a micro pixel liquid crystal display device
US8246184B2 (en) * 2006-02-09 2012-08-21 Commissariat A L'energie Atomique Production of cavities that can be filled with a fluid material in an optical microtechnological component
JP2009526253A (en) * 2006-02-09 2009-07-16 コミツサリア タ レネルジー アトミーク Method of forming a cavity to be filled with fluid substance to the micro technical optics

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP2930496B2 (en) 1999-08-03 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6344883B2 (en) Liquid crystal display device and method for producing the same
US5877829A (en) Liquid crystal display apparatus having adjustable viewing angle characteristics
US6061117A (en) Liquid crystal device having a polymer wall on another wall and surrounding a liquid crystal region and method for fabricating the same
US5621553A (en) Liquid crystal display device with polymer wall formation rate in peripheral region of display section at least 90%
US6175399B1 (en) Reflective type liquid crystal display device having a diffusion layer of phase separated liquid crystal and polymer
US6256082B1 (en) Liquid crystal display with a liquid crystal orientation controlling electrode and processes for manufacturing and driving thereof
US5995190A (en) Axisymmetrically oriented liquid crystal display device with concave portion defined by the second derivative
US7245343B2 (en) Liquid crystal display device
US5844643A (en) Liquid crystal display device with at least 7° C. liquid crystal to isotropic phase transition temperature difference and method of making
US6504592B1 (en) Liquid crystal display and method of manufacturing the same and method of driving the same
US6304306B1 (en) Liquid crystal display device and method for producing the same
US5539545A (en) Method of making LCD in which resin columns are cured and the liquid crystal is reoriented
US5940156A (en) LCD and method for producing with a larger polymerization rate in non-pixel regions than that in pixel regions
US7113241B2 (en) Liquid crystal display and method of manufacturing the same
US6175398B1 (en) Axial symmetric polarizing plate, method for fabricating the same, and liquid crystal display device
US20060146267A1 (en) Liquid crystal display device and fabrication method thereof
US6452650B1 (en) Polymer dispersion type liquid crystal display element, producing method therefor and apparatus for use in the producing method
US6429914B1 (en) Polymer dispersion type liquid crystal display panel and its manufacturing method
US6201592B1 (en) Liquid crystal display device and method for producing the same
US5579140A (en) Multiple domain liquid crystal display element and a manufacturing method of the same
US6128058A (en) Liquid crystal device with patterned reactive mesogen alignment layer
US5726728A (en) Liquid crystal display device and a production method utilizing surface free energies for the same
US5301046A (en) Electro-optical device having a layer comprising an oblate liquid crystal dispersed in a resin and method for forming the same
US5643471A (en) Liquid crystal device and method for producing the same
US5450220A (en) Polymer dispersed liquid crystal with polymer glass transition above 50° C. and low isotropic transition shift

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19990506

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080521

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100521

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120521

Year of fee payment: 13

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees