JPH06279320A - Production of olefin oligomer - Google Patents

Production of olefin oligomer

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JPH06279320A
JPH06279320A JP6872693A JP6872693A JPH06279320A JP H06279320 A JPH06279320 A JP H06279320A JP 6872693 A JP6872693 A JP 6872693A JP 6872693 A JP6872693 A JP 6872693A JP H06279320 A JPH06279320 A JP H06279320A
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JP
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olefin
isomerized
base
oligomer
viscosity index
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Application number
JP6872693A
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Japanese (ja)
Inventor
Shingen Akatsu
Takayoshi Kutsuno
孝義 沓野
真言 赤津
Original Assignee
Idemitsu Petrochem Co Ltd
出光石油化学株式会社
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Abstract

PURPOSE: To produce an olefin oligomer having a lowered pour point while keeping the viscosity index or suppressing the lowering of viscosity index.
CONSTITUTION: An olefin oligomer is produced by polymerizing an olefin in the presence of a Friedel-Crafts catalyst. In the above process, a base-isomerized olefin produced by isomerizing a 6-30C linear α-olefin in the presence of a basic catalyst is used as the raw olefin.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油基材として用いられるオレフィンオリゴマーの製造方法に関する。 The present invention relates to a process for the preparation of olefin oligomers used as a lubricating oil base.

【0002】 [0002]

【従来の技術】オレフィン、特に炭素数6〜12のオレフィンを重合して得られるオレフィンオリゴマーは潤滑油基材として有用である。 BACKGROUND ART olefin, olefin oligomer, especially obtained by polymerizing olefins having 6 to 12 carbon atoms are useful as lubricant basestock. ところで潤滑油の性能を示す重要な物性として粘度指数と流動点があり、例えば、内燃機関用に用いられる100℃における粘度が約6〜8 Meanwhile there is a viscosity index pour point as an important physical property which indicates the performance of the lubricant, e.g., viscosity at 100 ° C., which is used for an internal combustion engine is about 6-8
cSt の中粘度の潤滑油基油では粘度指数は130以上であるのが好ましく、流動点は−35℃以下であるのが好ましいとされている。 Is preferably the viscosity index is 130 or more in cSt lubricating base oil viscosity in the pour point is preferable that at -35 ° C. or less. そして前記のような粘度指数および流動点を有するオレフィンオリゴマーを製造するために、従来、原料オレフィンとして、n−デセン−1を使用していた。 And to produce olefin oligomer having a viscosity index and pour point as described above, conventionally, as a raw material olefins, I have used n- decene-1.

【0003】ところで、n−デセン−1はα−オレフィン製造装置で生産される数多くのα−オレフィン留分の一留分であるため、その生産量には限界がある。 Meanwhile, since n- decene-1 is one fraction of a number of α- olefin fraction produced in α- olefin production device, and its production is limited. そこでn−デセン−1以外のオレフィンを原料とするオレフィンオリゴマーの製造方法が求められていた。 Therefore process for producing an olefin oligomer olefins other than n- decene-1 as a raw material has been desired.

【0004】従来からn−デセン−1とともに他のオレフィンを用いて、n−デセン−1から得られたオレフィンオリゴマーと同等またはそれよりも優れた粘度指数および流動点を有するオレフィンオリゴマーを製造する試みがなされている。 [0004] Attempts with conventionally n- decene-1 using other olefins to produce olefin oligomers having obtained olefin oligomer or equal superior viscosity index and pour point from n- decene-1 It has been made. しかしながら粘度指数と流動点を同時に改善することは困難であった。 However to improve the viscosity index pour point simultaneously is difficult.

【0005】例えば原料オレフィンとして、n−デセン−1とともに、それよりも長鎖のα−オレフィンを用いると、粘度指数が向上する点では好ましいが、流動点が上昇してしまうという欠点がある。 [0005] For example as a raw material olefins, with n- decene-1, the use of α- olefin it from even a long chain, but is preferred from the viewpoint to improve the viscosity index, there is a disadvantage that a pour point rises.

【0006】また特開平2−191232号公報には、 [0006] In addition to the Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-191232,
n−デセン−1の一部をフリーデルクラフツ触媒の存在下に異性化して得られた内部オレフィンを含むデセン混合物を原料オレフィンとして用いてオレフィンオリゴマーを製造する方法が記載されている。 Process for producing olefin oligomers using decene mixture containing internal olefins obtained some of n- decene-1 was isomerized in the presence of a Friedel-Crafts catalyst as the feed olefin is described. この方法で得られたオレフィンオリゴマーは流動点が低下している点で好ましいが、得られたオレフィンオリゴマーの粘度指数が低下するという欠点がある。 Olefin oligomers obtained in this way is preferable in that the pour point is lowered, but the disadvantage that the viscosity index of the olefin oligomer obtained is lowered.

【0007】従って従来の方法では、粘度指数と流動点の両者を同時に改善することおよび粘度指数、流動点の一方を保持したままで、他を向上させることは不可能であった。 [0007] Therefore, in the conventional methods, and that the viscosity index improving both pour point and viscosity index at the same time, while retaining the one of pour point, it was impossible to improve the other.

【0008】 [0008]

【発明の目的】本発明の目的は、粘度指数を保持したままで又は粘度指数の低下を抑えつつ流動点を低下させたオレフィンオリゴマーの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is an object of the invention is to provide a process for producing an olefin oligomer having a reduced pour point while suppressing the lowering of the or viscosity index while retaining the viscosity index.

【0009】 [0009]

【目的を達成するための手段】本発明者らは、上記目的を達成するために検討を加えた結果、直線状α−オレフィンを塩基性触媒を用いて異性化すると、酸性触媒を用いて異性化した場合と異なり骨格異性化がほとんどおこらず分岐のない直線状の内部オレフィンを主成分とする異性化オレフィンが得られるが、このような塩基異性化オレフィンをフリーデルクラフツ触媒の存在下に重合すると、粘度指数を保持したまま又は粘度指数の低下が小さく、しかも流動点が低下した所望のオレフィンオリゴマーが得られることを見い出した。 The present inventors have means to an end] As a result of adding the studies in order to achieve the above object, the linear α- olefin isomerization using a basic catalyst, using an acidic catalyst isomerization Although skeletal isomerization Unlike been turned into the isomerized olefin is obtained as a main component linear internal olefins unbranched hardly occur, the polymerization of such base isomerized olefin in the presence of a Friedel-Crafts catalyst then, it was found that the small decrease remains or viscosity index holding the viscosity index, yet desired olefin oligomers pour point is lowered is obtained.

【0010】本発明はこれらの知見に基づいて完成したものであり、本発明は、オレフィンをフリーデルクラフツ触媒の存在下に重合させることによりオレフィンオリゴマーを製造する方法において、原料オレフィンとして、炭素数6〜30の直線状α−オレフィンを塩基性触媒の存在下に異性化して得られた塩基異性化オレフィンを用いることを特徴とするオレフィンオリゴマーの製造方法を要旨とする。 [0010] The present invention has been completed based on these findings, the present invention provides a process for producing olefin oligomer by polymerizing an olefin in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, as a raw material olefin, carbon atoms the process for producing an olefin oligomer, which comprises using the base isomerized olefins obtained 6-30 linear α- olefin and isomerized in the presence of a basic catalyst and gist.

【0011】以下、本発明を詳説する。 [0011] In the following, the present invention will now be described with. 本発明のオレフィンオリゴマーの製造方法においては、原料オレフィンとして、塩基異性化オレフィンを用いる。 In the process for producing an olefin oligomer of the present invention, as a raw material olefins, a base is used isomerized olefin. このような原料オレフィンの具体例としては下記の(A) および(B) がある。 Specific examples of such feedstock olefins have the following (A) and (B). (A) :炭素数6〜30の直線状α−オレフィンを塩基性触媒の存在下に異性化して得られた塩基異性化オレフィン (B) :塩基異性化オレフィン(A) と炭素数8〜14の直線状α−オレフィンとのオレフィン混合物 そこで先ず塩基異性化オレフィン(A) について説明する。 (A): linear α- olefin isomerization-obtained base isomerized olefin in the presence of a basic catalyst having 6 to 30 carbon atoms (B): a base isomerized olefin (A) and 8 to 14 carbon atoms olefin mixture of linear α- olefin where first base isomerized olefin (a) will be described.

【0012】塩基異性化オレフィン(A) を得るためのオレフィンは炭素数6〜30の直線状α−オレフィンであるが、特に炭素数8〜16のものを用いるのが好ましい。 [0012] While olefin to obtain a base isomerized olefin (A) is a linear α- olefin having 6 to 30 carbon atoms, particularly preferably used those having 8 to 16 carbon atoms. 炭素数6〜30の直線状α−オレフィンの異性化は塩基性触媒の存在下に行なわれる。 Isomerization of linear α- olefin having 6 to 30 carbon atoms is carried out in the presence of a basic catalyst. 塩基性触媒としては、Li 2 CO 3 、Na 2 CO 3 、K 2 CO 3などのアルカリ金属炭酸塩、BaCO 3 、CaCO 3などのアルカリ土類金属炭酸塩、Li 2 O、Na 2 O、K 2 Oなどのアルカリ金属酸化物、BaO、CaOなどのアルカリ土類金属酸化物、Na、Kなどのアルカリ金属などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As the basic catalyst, Li 2 CO 3, Na 2 CO 3, K alkali metal carbonates such as 2 CO 3, alkaline earth metal carbonates such as BaCO 3, CaCO 3, Li 2 O, Na 2 O, K alkali metal oxides such as 2 O, BaO, alkaline earth metal oxides such as CaO, Na, although alkali metals such as K and the like, but is not limited thereto.

【0013】これらの塩基性触媒は、シリカ、アルミナ、マグネシア等の担体に担持させて用いることもでき、その際の触媒の担持量は金属として2wt%以上、より好ましくは10wt%以上である。 [0013] These basic catalysts are silica, alumina, can be used by supporting on a carrier magnesia, the amount of supported catalyst in its 2 wt% or more as a metal, and more preferably at least 10 wt%.

【0014】使用に先立ち、触媒は、前処理として、窒素などの不活性ガス雰囲気に加熱するのが好ましい。 [0014] Prior to use, the catalyst, as a pretreatment, preferably heated inert gas atmosphere such as nitrogen. 好ましい加熱温度は500℃以上であり、好ましい加熱時間は1時間以上である。 Preferred heating temperature is 500 ° C. or higher, preferably the heating time is at least 1 hour.

【0015】上記塩基性触媒を用いる炭素数6〜30の直線状α−オレフィンの異性化反応は、下記の条件で行なうのが好ましい。 The isomerization reaction of linear α- olefin having from 6 to 30 carbon atoms using the above basic catalyst is preferably carried out under the following conditions. 温 度 100〜200℃ LHSV 0.1hr -1以上 圧 力 反応系を液相に保つ圧力であり、常圧が特に好ましい。 The temperature of 100 to 200 ° C. LHSV 0.1 hr -1 or more pressure reaction system is the pressure to maintain the liquid phase, atmospheric pressure is particularly preferred. 反応方式 回分式、連続式のいずれでもよい。 Reaction scheme batch may be any of continuous type.

【0016】このようにして得られた塩基異性化オレフィン(A) は、酸性触媒の存在下で得られた酸異性化オレフィンと異なり、骨格が異性化した異性体(骨格異性体)をほとんど含まず、用いた直線状α−オレフィンと同一の骨格を有し、二重結合の位置のみが異なる異性化オレフィンからなり、二重結合位置毎の割合は異性化を平衡まで行なった場合、通常ほぼ同じである。 [0016] The thus obtained base isomerized olefin (A) is different from the acid isomerized olefins obtained in the presence of an acidic catalyst, include isomers skeleton was isomerized (skeletal isomer) Most not have a linear α- olefin and the same skeleton used, only the position of the double bond is different from an isomerized olefin, if the proportion of each double bond position was subjected to isomerization to equilibrium typically substantially it is the same. 例えばn For example n
−テトラデセン−1から得られた、平衡まで異性化した塩基異性化テトラデセンは、1,2,3,4,5,6, - tetradecene obtained from -1, bases isomerized tetradecene with isomerized to equilibrium, 1,2,3,4,5,6,
7位の位置に二重結合を有するn−テトラデセンがそれぞれ約1/7ずつ存在するn−テトラデセンの混合物である。 n- tetradecene having a double bond in 7-position is a mixture of n- tetradecene present by about 1/7, respectively.

【0017】本発明のオレフィンオリゴマーの製造方法においては、原料オレフィンとして、オレフィン混合物 [0017] In the process for producing an olefin oligomer of the present invention, as a raw material olefin, olefin mixture
(B) すなわち上記塩基異性化オレフィン(A) と炭素数8 (B) i.e. carbon atoms and the base isomerized olefin (A) 8
〜14の直線状α−オレフィンとの混合物を用いることもできる。 It is also possible to use mixtures of ~ 14 linear α- olefin. ここに炭素数8〜14の直線状α−オレフィンとしては、異性化オレフィン(A) の炭素数が12以上の場合には、炭素数が12以下の直線状α−オレフィンを用いるのが好ましく、異性化α−オレフィン(A) の炭素数が10以下の場合には、炭素数が10以上の直線状α−オレフィンを用いるのが好ましい。 The linear α- olefin 8-14 carbon atoms here, when the number of carbon atoms of the isomerized olefin (A) is 12 or more, it is preferable to use a linear α- olefin 12 or less carbon atoms, when the number of carbon atoms of the isomerized α- olefin (a) is 10 or less, preferably carbon atoms used linear α- olefins 10 or more. とくにn−デセン−1を用いるのが好ましい。 Particularly preferably used n- decene-1. オレフィン混合物(B) において、塩基異性化オレフィン(A) と炭素数8〜14の直線状α−オレフィンとの混合比は、塩基異性化オレフィン(A)の炭素数、組成および炭素数8〜14の直鎖状α−オレフィンの炭素数、目的とする潤滑油基油の物性に応じて適宜決定することができる。 In olefin mixture (B), the mixing ratio of the base isomerized olefin (A) and the linear α- olefin 8 to 14 carbon atoms, the carbon number of the base isomerized olefin (A), composition and carbon atoms 8 to 14 linear α- olefin carbon number may be appropriately determined depending on the physical properties of the lubricating base oil of interest. 通常、オレフィンオリゴマーの粘度指数をほとんど低下させずに流動点を望ましい温度まで低下させるためには、塩基異性化オレフィン(A) の割合を50 vol%未満とし、炭素数8〜1 Usually, in order to lower the pour point to the desired temperature with little lowering the viscosity index of the olefin oligomers, the proportion of base isomerized olefin (A) is less than 50 vol%, carbon atoms 8-1
4の直線状α−オレフィンの割合を50 vol%以上とするのが好ましい。 4 of the proportion of linear α- olefin preferably set to 50 vol% or more. また、塩基異性化オレフィン(A) を2 Also, the basic isomerization olefin (A) 2
vol%以上、好ましくは5 vol%以上混合したオレフィン混合物(B) を用いれば、本発明の効果を充分発揮することができる。 vol% or more, preferably be used olefin mixture obtained by mixing 5 vol% or more (B), it is possible to sufficiently exhibit the effect of the present invention. より具体的には、例えば、塩基異性化オレフィン(A) として平衡まで異性化した塩基異性化テトラデセンを、そして炭素数8〜14の直線状α−オレフィンとしてn−デセン−1を用いた場合、前者を20 v More specifically, if for example, the base isomerized tetradecene isomerized to equilibrium as a base isomerized olefin (A), and using n- decene-1 as a linear α- olefin 8-14 carbon atoms, the former 20 v
ol%未満とし、後者を80 vol%以上とするのが好ましい。 And ol less than%, preferably latter as 80 vol% or more. また例えば塩基異性化オレフィンとして平衡まで異性化した塩基異性化エイコセンを、そして炭素数8〜1 The addition base isomerized eicosene isomerized to equilibrium, for example, as a base isomerized olefin and carbon atoms, 8-1
4の直線状α−オレフィンとしてn−デセン−1を用いた場合、前者を10 vol%未満とし、後者を90vol% When using the n- decene-1 as a linear α- olefin 4, and the former and less than 10 vol%, 90 vol% of the latter
以上とするのが好ましい。 Preferably greater than or equal to.

【0018】本発明のオレフィンオリゴマーの製造方法において、上記塩基異性化オレフィン(A) またはオレフィン混合物(B) の重合は、フリーデルクラフツ触媒を用いて常法により行なわれる。 [0018] In the manufacturing method of the olefin oligomer of the present invention, polymerization of the base isomerized olefin (A) or olefin mixture (B) is carried out by a conventional method using a Friedel-Crafts catalyst.

【0019】フリーデルクラフツ触媒としては、三フッ化ホウ素系触媒、三塩化ホウ素系触媒、三塩化アルミニウム系触媒、三臭素化アルミニウム系触媒、三塩化鉄系触媒、四塩化亜鉛系触媒、二塩化亜鉛系触媒および四塩化スズ系触媒など種々のものが用いられるが、三フッ化ホウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素からなるものを用いるのが好ましい。 [0019] Friedel-Crafts catalyst, boron trifluoride-based catalyst, boron-based catalyst trichloride, aluminum-based catalysts chloride, tribromide aluminum-based catalysts, ferric catalyst tetrachloride, zinc chloride catalyst dichloride of various such as zinc-based catalyst and tin (IV) catalysts chloride is used, however, it is preferred to use one made of complex and boron trifluoride and boron trifluoride and cocatalyst. 助触媒としては、三フッ化ホウ素と錯化し重合活性のある錯体を形成する任意の化合物、例えば、水、アルコール、カルボン酸、エーテル、酸無水物、エステル、ケトン、アルデヒドまたはこれらの混合物が挙げられる。 The cocatalyst, any compound that forms a complex with boron trifluoride complexed with polymerization activity, for example, include water, alcohols, carboxylic acids, ethers, acid anhydrides, esters, ketones, aldehydes or mixtures thereof It is. とくに、水、アルコールまたはカルボン酸が好適である。 In particular, water, alcohols or carboxylic acids are preferred.

【0020】オリゴマー化におけるフリーデルクラフツ触媒の使用量は特に制限がないが、通常オレフィンに対して0.05〜10wt%、好ましくは0.1〜5wt%である。 [0020] There is no particular limitation amount of the Friedel-Crafts catalyst in the oligomerization, 0.05-10% for normal olefin, preferably 0.1-5 wt%.

【0021】オリゴマー化において溶媒は特に必要としないが、所望により鎖状飽和炭化水素、脂環式炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の溶媒を用いることもできる。 [0021] The solvent in the oligomerization is not particularly required, optionally chain saturated hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, can also be used solvents such as halogenated hydrocarbons.

【0022】その他のオリゴマー化の条件も特に制限がないが、例えば反応温度は通常−20〜90℃、好ましくは−10〜60℃である。 [0022] Although there is no particular limitation in other oligomerization conditions, for example reaction temperature is usually -20 to 90 ° C., preferably from -10 to 60 ° C..

【0023】 [0023]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する。 EXAMPLES The following further examples illustrate the invention. 実施例1 (1) 異性化反応 塩基性触媒としてK 2 CO 3をKとして14wt%となるように秤取した後、少量の水に溶解し、予め300℃にて乾燥したγ−アルミナに吸収させた。 After the Example 1 (1) K 2 CO 3 as isomerization basic catalyst were weighed so as to be 14 wt% as K, was dissolved in a small amount of water, absorbing the γ- alumina was dried in advance 300 ° C. It was. 2 CO 3水溶液を吸収したγ−アルミナを窒素雰囲気下で550℃にて3時間加熱して、異性化触媒を調製した。 Aqueous K 2 CO 3 solution the absorbed γ- alumina by heating for 3 hours at 550 ° C. under a nitrogen atmosphere to prepare a isomerization catalyst. 次にこの異性化触媒を用いてn−テトラデセン−1を130℃、L Then the n- tetradecene -1 using the isomerization catalyst 130 ° C., L
HSV 0.3h -1 、常圧にて連続的に反応させて塩基異性化テトラデセンを得た。 HSV 0.3h -1, and the reaction was continued at atmospheric pressure to obtain a base isomerization tetradecene with.

【0024】(2) オリゴマー化反応 撹拌機、温度計、ガス導入管およびガス排出管を備えた重合用フラスコを乾燥窒素ガスにて置換後、重合用フラスコに上記(1) で得た塩基異性化テトラデセンを40m [0024] (2) Oligomerization reaction stirrer, a thermometer, after replacing the polymerization flask equipped with a gas inlet tube and gas outlet tube in a dry nitrogen gas, bases isomers obtained in the above (1) to the polymerization flask the reduction tetradecene 40m
lおよびn−デセン−1を160ml入れ[n−デセン−1/塩基異性化テトラデセン=80/20(vol /vo 160ml put the l and n- decene-1 [n- decene-1 / base isomerization tetradecene = 80/20 (vol / vo
l)]、20℃まで冷却した。 l)], it was cooled to 20 ℃. 三フッ化ホウ素・n−ブタノール錯体を2.2ml添加し、三フッ化ホウ素を吹き込むことにより、重合を開始し、20℃に保つように冷却しながら2時間重合した。 Boron trifluoride · n-butanol complex added 2.2 ml, by blowing boron trifluoride, to initiate polymerization, and polymerization for 2 hours while cooling to maintain the 20 ° C.. 重合終了後、5%アンモニア水100mlを加えて触媒を失活させた後、水洗、乾燥し、未反応オレフィンおよび炭素数30未満の低分子量オリゴマーを留去して、目的とするオレフィンオリゴマーを得た。 After completion of the polymerization, after the catalyst was deactivated by addition of 5% aqueous ammonia 100 ml, resulting washed with water, dried and distilled off unreacted olefin and low molecular weight oligomers having less than 30 carbon atoms, an olefin oligomer of interest It was. 重合結果および生成オリゴマー性状を表1 Table 1 Polymerization results and product oligomers properties
に示す。 To show.

【0025】比較例1 塩基異性化テトラデセンの代りにn−テトラデセン−1 [0025] Instead of Comparative Example 1 base isomerisation tetradecene n- tetradecene -1
(非異性化物)を用いた以外は実施例1(2) と同様に実施してオレフィンオリゴマーを得た。 To give an olefin oligomer was performed similarly to the exception of using (non isomerate) Example 1 (2). 重合結果および生成オリゴマー性状を表1に示す。 The polymerization results and showing the generation oligomer properties in Table 1.

【0026】比較例2 n−デセン−1と、特開平2−191232号公報記載の方法に従ってフリーデルクラフツ触媒の存在下にn− [0026] Comparative Example 2 n- decene-1, in the presence of a Friedel-Crafts catalyst according to the method of JP-A-2-191232 JP n-
デセン−1を異性化して得た酸異性化デセンとの50/ The decene-1 with an acid isomerization decene obtained by isomerizing 50 /
50(vol/vol)の混合物を原料オレフィンとして用いた以外は実施例1(2) と同様に実施してオレフィンオリゴマーを得た。 Except for using a mixture of 50 (vol / vol) as the feed olefins to give the olefin oligomer in the same manner as in Example 1 (2). 重合結果および生成オリゴマー性状を表1 Table 1 Polymerization results and product oligomers properties
に示す。 To show.

【0027】 [0027]

【表1】 [Table 1] 表1より、原料オレフィンとして、n−デセン−1とともに塩基異性化テトラデセンを用いて得られた実施例1 From Table 1, as a raw material olefin, carried obtained using the basic isomerisation tetradecene with n- decene-1 Example 1
のオレフィンオリゴマーは、粘度指数が142と所望の値を有し、かつ流動点が−50℃と低く、所望の粘度指数を保持しつつ流動点が低下しており、潤滑油基材として極めて好ましいことが明らかである。 The olefin oligomers have a desired value and viscosity index of 142, and pour point as low as -50 ° C., a pour point while retaining the desired viscosity index is degraded and highly preferred as a lubricating oil base it is clear. これに対して、 On the contrary,
n−デセン−1とともにn−テトラデセン−1(非異性化物)を用いて得られた比較例1のオレフィンオリゴマーは、粘度指数は実施例1のオレフィンオリゴマーと同一であるが、流動点が−32.5℃と高く、またn−デセン−1とともに酸異性化デセンを用いて得られた比較例2のオレフィンオリゴマーは、流動点は低いが、粘度指数が122℃と低いという欠点があることが明らかとなった。 The olefin oligomers of Comparative Example 1 obtained by using together with the n- decene -1 n- tetradecene -1 (non isomerate), the viscosity index is identical to the olefin oligomer of Example 1, but the pour point -32 .5 ° C. and higher, also olefin oligomers of Comparative example 2 obtained using the acid isomerization decene with n- decene-1, although low pour point, that there is a drawback that viscosity index 122 ° C. and lower It became clear.

【0028】実施例2 (1) 異性化反応 n−テトラデセン−1の代りにn−エイコセン−1を用い、反応温度を190℃とした以外は実施例1(1) と同様の操作を行ない、塩基異性化エイコセンを得た。 [0028] Using Example 2 (1) n- eicosene -1 instead of isomerization n- tetradecene -1, except that the reaction temperature was 190 ° C. is performed in the same manner as in Example 1 (1), to obtain a base isomerization eicosene.

【0029】(2) オリゴマー化反応 n−デセン−1を180mlおよび上記(1) で得られた塩基異性化エイコセンを20ml使用し、n−デセン− [0029] (2) The oligomerization reaction n- decene-1 The nucleotide isomerization eicosene obtained in 180ml and above (1) using 20 ml, n- decene -
1と塩基異性化エイコセンの割合を90/10( vol/ The ratio of 1 and a base isomerization eicosene 90/10 (vol /
vol)とした以外は実施例1(2) と同様の操作を行ない、目的とするオレフィンオリゴマーを得た。 Except that the vol) is carried out in the same manner as in Example 1 (2) to give the olefin oligomer of interest. 重合結果および生成オリゴマー性状を表2に示す。 The polymerization results and showing the generation oligomer properties in Table 2.

【0030】比較例2 塩基異性化エイコセンの代りにn−エイコセン−1(非異性化物)を用いた以外は実施例2(2) と同様にしてオレフィンオリゴマーを得た。 [0030] to give the olefin oligomer is in the same manner as in Example 2 (2) except for using instead of the Comparative Example 2 bases isomerisation eicosene n- eicosene -1 (non isomerate). 重合結果および生成オリゴマーの性状を表2に示す。 The polymerization results and shows the properties of the product oligomer in Table 2.

【0031】 [0031]

【表2】 [Table 2] 表2より、原料オレフィンとしてn−デセン−1とともに塩基異性化エイコセンを用いて得られた実施例2のオレフィンオリゴマーは粘度指数が148、流動点が−3 From Table 2, olefin oligomers viscosity index of Example 2 obtained using the basic isomerisation eicosene with n- decene-1 as the raw material olefin is 148, pour point of -3
5℃であるのに対し、原料オレフィンとして、n−デセン−1とともにn−エイコセン−1(非異性化物)を用いて得られた比較例3のオレフィンオリゴマーは、粘度指数が147、流動点が−25℃であり、前者が後者よりも優れていることが明らかである。 To 5 in the range of ° C., as a raw material olefin, the olefin oligomer n- decene-1 with n- eicosene -1 (non isomerate) Comparative Example 3 obtained using a viscosity index of 147, pour point It was -25 ° C., it is clear that the former is superior to the latter.

【0032】 [0032]

【発明の効果】以上のとおり本発明によれば、原料オレフィンとして、塩基異性化オレフィンを用いることにより、粘度指数を保持しつつ又は粘度指数の低下を抑えつつ流動点の低いオレフィンオリゴマーを得ることができる。 According to the above as the present invention, as a raw material olefin, by using a base isomerized olefin, to obtain a low olefin oligomer having a pour point while reduction or viscosity index while maintaining the viscosity index can.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 5識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 30:02 40:25 70:00 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 5 in identification symbol Agency Docket No. FI art display portion C10N 30:02 40:25 70:00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 オレフィンをフリーデルクラフツ触媒の存在下に重合することによりオレフィンオリゴマーを製造する方法において、原料オレフィンとして、炭素数6 The method according to claim 1 olefin in the process for producing an olefin oligomer by polymerizing in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, as a raw material olefin, carbon atoms 6
    〜30の直線状α−オレフィンを塩基性触媒の存在下に異性化して得られた塩基異性化オレフィンを用いることを特徴とするオレフィンオリゴマーの製造方法。 Process for producing an olefin oligomer, which comprises using the base isomerized olefins obtained 30 linear α- olefin and isomerized in the presence of a basic catalyst.
  2. 【請求項2】 原料オレフィンが、前記塩基異性化オレフィンと炭素数8〜14の直線状α−オレフィンとのオレフィン混合物からなる、請求項1に記載の方法。 2. A raw material olefin, comprising an olefin mixture of the base isomerized olefin and linear α- olefin 8-14 carbon atoms, The method of claim 1.
  3. 【請求項3】 オレフィン混合物が、前記塩基異性化オレフィンと直線状デセン−1との混合物である、請求項2に記載の方法。 Wherein the olefin mixture is a mixture of the base isomerized olefin and linear decene method of claim 2.
  4. 【請求項4】 フリーデルクラフツ触媒が三フッ化ホウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素からなる、請求項1に記載の方法。 4. Friedel-Crafts catalyst comprises complexes and boron trifluoride and boron trifluoride and a cocatalyst, a method according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4201505A1 (en) * 1991-01-31 1992-08-13 Fuji Heavy Ind Ltd Knock detection system and method for knock detection in an internal combustion engine
JP2011514381A (en) * 2008-03-18 2011-05-06 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク Method for producing synthetic lubricants
CN105693905A (en) * 2016-01-25 2016-06-22 沈阳市宏城精细化工厂 Poly alpha olefins with high intersolubility with lipid oil, preparation method for poly alpha olefins and application of poly alpha olefins

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