JPH06240191A - 水性インク組成物 - Google Patents

水性インク組成物

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JPH06240191A
JPH06240191A JP2902793A JP2902793A JPH06240191A JP H06240191 A JPH06240191 A JP H06240191A JP 2902793 A JP2902793 A JP 2902793A JP 2902793 A JP2902793 A JP 2902793A JP H06240191 A JPH06240191 A JP H06240191A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体及び
水溶性のカチオン性重合体を含有する水性インク組成
物。インクのpHが10以上である前述水性インク組成
物。 【効果】 本発明の水性インク組成物によれば、インク
ジェットプリンターにおける噴射安定性を損なうことな
く、記録画像の耐水性・耐摩耗性(耐久性)を著しく向
上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水性インクに関し、更に
詳しくは、耐水性及び耐摩耗性(耐久性)に優れた水性
インク、特に噴射安定性に優れたインクジェット記録用
に適した水性インク組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来のインクジェットプリンター用イン
クは、有機溶剤に油溶性染料を溶解した油性インクと、
水に水溶性染料を溶解した水性インクに区分される。油
性インクは耐水性に優れている反面、安全性、臭気、普
通紙に対する印字の滲み等の問題がある為に、一般のイ
ンクジェット記録には水性インクが多く用いられる。
【0003】水性インクに用いられる着色剤としては、
水に分散もしくは溶解し得る顔料、染料が一般に提案さ
れているが、インクジェット記録法は10〜200ミク
ロンの微細なノズルからインクを噴射させる方式である
ため、常にノズル目詰まりの危険があり、実際に用いら
れている着色剤の多くは、溶解安定性に優れた水溶性染
料、中でも、アニオン性の直接染料及び酸性染料が用い
られている。しかしながら、これらの染料は、水に対す
る溶解性と記録後の耐水性という、常に相反する問題を
抱えている。
【0004】一方、着色剤が顔料の場合でも、水性イン
クに用いられるバインダー樹脂が、耐水性を有するエマ
ルジョンのような分散タイプの樹脂では、ノズル目詰ま
りが生じ易く、また水溶解タイプの樹脂では耐水性その
他の耐久性が不十分という欠点を有している。
【0005】インク組成物の改良により印刷物に耐水性
を付与する方法としては、(1)特開昭54−7972
8号公報には、1分子あたり6個以下のN原子を有し、
第1アミンを含まないポリアミンを含み、pHが8以下
のアルカリ性のインク組成物が、(2)特開昭5−12
0676号公報には、1分子あたり7個以上のN原子を
有し、第1窒素を含まないポリアミンを含み、pHが8
以上のアルカリ性のインク組成物が、また、(3)特公
昭54−22337号公報では水溶性染料と水溶性アニ
オン樹脂としてシェラックを含有し、インクのpHをア
ルカリ性にしたインクジェット記録用インクが、夫々提
案されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
インク組成物の改良によっても、信頼性や記録画像の耐
水性あるいは耐久性が十分とは言えなかった。
【0007】本発明が解決しようとする課題は、噴射安
定性等の信頼性に優れ、記録画像の耐水性・耐摩擦性等
の耐久性に優れた水性インク組成物、中でもインクジェ
ット記録用水性インク組成物を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するために、水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体
及び水溶性のカチオン性重合体を含有することを特徴と
する水性インク組成物を提供する。
【0009】上記水性インク組成物において、インクの
pHが10以上である水性インク組成物であることがよ
り好ましい。
【0010】本発明の水性インク組成物に用いる水溶性
のアニオン性重合体及び水溶性のカチオン性重合体は、
分子量の制限はないが、信頼性の点から低分子量の重合
体、即ち、3分子以上から1万以下の分子量の範囲の重
合体であるほうがより好ましい。
【0011】水溶性のアニオン性重合体としては、ポリ
アクリル酸、セラック、スチレン−アクリル酸共重合
物、スチレン−無水マレイン酸共重合物、グリシジルメ
タクリレート−アクリル酸共重合物等の重合体の水可溶
性塩があるが、これらに限られたものではない。
【0012】水溶性のカチオン性重合体としては、ポリ
アミンスルフォン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリ
ジン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン−エピ
クロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、
ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプ
ンまたはそれらの酸中和物等があるが、これらに限られ
たものではない。
【0013】これら水溶性のアニオン性重合体と水溶性
のカチオン性重合体は、一般にその両水溶液を混合した
瞬間にゲル化を起こすが、溶液のpHをアルカリ性にす
ると溶解を始め、特にpH10以上にすると安定した溶
解性が得られる。但し、水溶性のアニオン性重合体と水
溶性のカチオン性重合体の組み合わせによっては、その
溶解安定性を示すpHが異なるので、インク組成物のp
Hの設定には注意を要する。また、得られるインク皮膜
の強度は、水溶性のアニオン性重合体と水溶性のカチオ
ン性重合体の比率による影響があるため、各々の樹脂組
み合わせにおいて最適比率に設定する必要がある。
【0014】pHを強アルカリにするための化合物とし
ては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ金属の水酸化物;アンモニア水、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチル−
ジエタノールアミン等のアルコールアミン;モルホリ
ン、ピリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体等の有機
強塩基化合物が挙げられる。印刷後の耐水性を著しく高
めるには、アンモニアや有機アミンなどの揮発性塩基性
化合物塩が好ましい。これらのアルカリ性化合物は、上
記アニオン性重合体の水可溶性塩形成にも使用可能であ
る。
【0015】本発明の水性インク組成物で用いるインク
組成物の着色剤のうち、顔料は各種有機、無機顔料が使
用可能であり、染料はアニオン性染料、カチオン性染
料、分散染料等の各種染料が使用可能であるが、溶解安
定性、信頼性の点からアニオン性染料が着色剤としてよ
り好ましく、一般分類としては酸性染料、直接染料、反
応性染料、分散染料、食品用色素、蛍光増白剤等の中か
ら適宜選択できる。
【0016】具体的には、アニオン性染料のうち、酸性
染料としては、例えば、C.I.アシッド ブラック
1、2、7、16、17、24、26、28、31、4
1、48、52、58、60、63、94、107、1
09、112、118、119、121、122、13
1、155、156;C.I.アシッド イエロー1、
3、4、7、11、12、13、14、17、18、1
9、23、25、29、34、36、38、40、4
1、42、44、49、53、55、59、61、7
1、72、76、78、79、99、111、114、
116、122、135、142、161、172;
C.I.アシッド オレンジ7、8、10、19、2
0、24、28、33、41、45、51、56、6
4;C.I.アシッドレッド1、4、6、8、13、1
4、15、18、19、21、26、27、30、3
2、34、35、37、40、42、51、52、5
4、57、80、82、83、85、87、88、8
9、92、94、97、106、108、110、11
1、114、115、119、129、131、13
3、134、135、143、144、152、15
4、155、172、176、180、184、18
6、187、249、254、256、289、31
7、318;C.I.アシッド バイオレット7、1
1、15、34、35、41、43、49、51、7
5;C.I.アシッド ブルー1、7、9、15、2
2、23、25、27、29、40、41、43、4
5、49、51、53、55、56、59、62、7
8、80、81、83、90、92、93、102、1
04、111、113、117、120、124、12
6、138、145、167、171、175、18
3、229、234、236、249;C.I.アシッ
ドグリーン3、9、12、16、19、20、25、2
7、41、44;C.I.アシッド ブラウン4、14
等が挙げられる。
【0017】直接染料としては、例えば、C.I.ダイ
レクト ブラック2、4、9、11、14、17、1
9、22、27、32、36、38、41、48、4
9、51、56、62、71、74、75、77、7
8、80、105、106、107、108、112、
113、117、132、146、154、168、1
71、194;C.I.ダイレクト イエロー1、2、
4、8、11、12、24、26、27、28、33、
34、39、41、42、44、48、502、51、
58、72、85、86、87、88、98、100、
110、127、135、141、142、144;
C.I.ダイレクト オレンジ6、8、10、26、2
9、41、49、51、102;C.I.ダイレクト
レッド1、2、4、8、9、11、13、152、1
7、20、23、24、28、31、33、37、3
9、44、46、47、48、51、59、62、6
3、73、75、77、80、81、83、84、8
5、87、89、90、94、95、99、101、1
08、110、145、189、197、220、22
4、2252、226、227、230、250、25
4、256、257;C.I.ダイレクトバイオレット
1、7、9、12、35、48、51、90、94;
C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、15、2
2、25、34、69、70、71、72、75、7
6、78、80、81、82、83、86、90、9
8、106、108、110、120、123、15
8、163、165、192、193、194、19
5、196、199、200、201、202、20
3、207、218、236、237、239、24
6、258、287;C.I.ダイレクト グリーン
1、6、8、28、33、37、63、64;C.I.
ダイレクト ブラウン1A、2、6、25、27、4
4、58、95、100、101、106、112、1
73、194、195、209、210、211等が挙
げられる。
【0018】反応性染料としては、例えば、C.I.リ
アクティブ ブラック1、3、5、6、8、12、1
4;C.I.リアクティブ イエロー1、2、3、1
3、14、15、17;C.I.リアクティブ オレン
ジ2、5、7、16、20、24;C.I.リアクティ
ブ レッド6、7、11、12、15、17、21、2
3、24、35、36、42、63、66、84、18
4;C.I.リアクティブバイオレット2、4、5、
8、9;C.I.リアクティブ ブルー2、5、7、1
2、13、14、15、17、18、19、20、2
1、25、27、28、37、38、40、41;C.
I.リアクティブ グリーン5、7;C.I.リアクテ
ィブ ブラウン1、7、16等が挙げられる。
【0019】食用色素としては、例えば、C.I.フー
ド ブラック1、2;C.I.フード イエロー2、
4、5;C.I.フード レッド2、3、7、9、1
4、52、87、92、94、102、104、10
5、106;C.I.フード バイオレット2:C.
I.フード ブルー1、2;C.I.フード グリーン
2、3等が挙げられる。
【0020】一方、塩基性染料としては、例えば、C.
I.ベイシックブラック2、8;C.I.ベイシック
イエロー1、2、11、12、14、21、32、3
6;C.I.ベイシック オレンジ2、15、21、2
2;C.I.ベイシック レッド1、2、9、12、1
3、37;C.I.ベイシック バイオレット1、3、
7、10、14;C.I.ベイシック ブルー1、3、
5、7、9、24、25、26、28、29;C.I.
ベイシック グリーン1、4;C.I.ベイシック ブ
ラウン1、12等が挙げられる。
【0021】顔料としては、例えば、カ−ボンブラッ
ク、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛等の無機顔料、モノ
アゾ系、ジスアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系等の有機顔料が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
【0022】これら着色剤は、単独若しくは複数の組合
せが使用でき、インク組成物中の使用量は0.1〜10
重量%の範囲が望ましい。
【0023】その他、本発明の記録方法で使用するイン
ク組成物は、従来から知られている水、乾燥防止剤、浸
透剤、防腐防黴剤その他各種インク材料が使用可能であ
り、具体的には以下の通りである。
【0024】水は、染料の溶解安定性、重金属イオンに
よるノズル目詰まりを防止するために、イオン交換水以
上の純度のものが好ましい。
【0025】水溶性有機溶剤としては、エチレングリコ
ール又はプロピレングリコールのメチルエーテル、エチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、n−プロピルエー
テル、イソブチルエーテル、n−ブチルエーテル、置換
又は未置換のフェニルエーテル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテルの如きグリコールエーテル類;ジメチル
スルホキシド;エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリンの如き多価
アルコール類;エタノール、イソプロピルアルコールの
如き低級アルコール;N−メチル−2−ピロリドンの如
きピロリドン類等が挙げられ、これらの水溶性有機溶剤
は、単独若しくは複数を組み合わせて使用することがで
きる。但し、本発明に使用し得る水溶性有機溶剤はこれ
らに限定されるものではない。
【0026】水、水溶性染料、水溶性有機溶剤、その他
添加剤の添加量は、インクへの要求特性や、要求物性を
考慮しながら適宜決定することができる。
【0027】
【作用】水溶性のアニオン性ポリマーとカチオン性ポリ
マーを組み合わせると、高分子複塩を生成し、水や有機
溶剤に不溶となり、かつ極めて強靱で密着性に優れた皮
膜を形成する。本発明の水性インク組成物によれば、例
えば、従来の公知技術にある反対のイオン性を有する染
料とポリマーの組み合わせによる染料の不溶化現象と異
なり、着色剤が上記高分子複塩に取り込まれる結果、従
来にない優れた耐水性、耐溶剤性、耐摩耗性(耐久性)
が得られる。
【0028】また、インクのpHを強アルカリ性にする
ことにより、上記高分子複塩のイオン解離が促進され水
可溶性となり、印刷後は空気中の炭酸ガスの吸収や、さ
らに揮発性塩基を用いた場合には塩基の揮発によって一
層強靱な皮膜が形成される。
【0029】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。
【0030】(実施例1〜5及び比較例1)表1に記載
の各組成を配合した後、0.5ミクロンメンブランフィ
ルターで濾過を行ない、表1に記載の粘度及びpHを有
するインクを得た。
【0031】
【表1】
【0032】表中、「ジョンクリル67」はジョンソン
株式会社製スチレンアクリル酸共重合物、「レテンM
E」は大日本インキ化学工業株式会社製ポリアミド−エ
ピクロルヒドリン樹脂である。
【0033】評価は次の通り行った。
【0034】安定性試験は、コンティニュアスプリンタ
ーを用いて100時間運転し、その時の噴射安定性を3
段階(○・△・×)で評価した。耐水性は、コンティニ
ュアスプリンターを用いてポリエチレンテレフタレート
に印字後、純水に1時間浸せきし、インク皮膜の剥離や
色落ちの状態を3段階(○・△・×)で評価した。耐摩
耗性は、同様に印字後乾いたガーゼで表面を擦り、3段
階(○・△・×)で評価した。
【0035】結果を表2に示した。
【0036】
【表2】
【0037】
【発明の効果】本発明の水、着色剤、水溶性のアニオン
性重合体及び水溶性のカチオン性重合体を含有する水性
インク組成物によれば、記録画像の耐水性、耐摩耗性
(耐久性)を向上させることができる。
【0038】さらにインクのpHが10以上である本発
明の水性インク組成物は、優れた噴射安定性を示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水、着色剤、水溶性のアニオン性重合体
    及び水溶性のカチオン性重合体を含有することを特徴と
    する水性インク組成物。
  2. 【請求項2】 インクのpHが10以上であることを特
    徴とする請求項1記載の水性インク組成物。
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