JPH0623350B2 - 異方導電性接着剤 - Google Patents

異方導電性接着剤

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JPH0623350B2
JPH0623350B2 JP63010313A JP1031388A JPH0623350B2 JP H0623350 B2 JPH0623350 B2 JP H0623350B2 JP 63010313 A JP63010313 A JP 63010313A JP 1031388 A JP1031388 A JP 1031388A JP H0623350 B2 JPH0623350 B2 JP H0623350B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は異方導電性接着剤、特には2つの回路基板、印
刷配線板同士あるいは印刷配線板と電子回路部品の端子
間に載置し、加熱加圧してこれらの回路基板を接着する
と共に、その両端子間を電気的に接続するようにする異
方導電性接着剤に関するものである。
(従来の技術) 絶縁性接着剤に導電性粒子を分散配合したものが異方導
電性を示すこと、またこの種の異方導電性接着剤が集積
回路素子、各種表示素子、電気部品およびこれらを搭載
した配線基板との接続用に使用されることはすでによく
知られているところであり、この異方導電性接着剤を構
成する導電性粒子については金、銀、ニッケル、アルミ
ニウム、鉄などの金属粒子を使用するもの(特公昭58
−56996号公報参照)、金属やプラスチックを核と
してその表面に貴金属などのメッキを施した粒子を使用
するもの(特開昭51−135938号公報参照)、カ
ーボンブラックを使用するもの(特公昭60−5218
7号公報参照)、黒鉛粉末を使用するもの(特公昭61
−9342号公報参照)、カーボンファイバー、セラミ
ックを使用するもの(特公昭59−64685号公報参
照)などが公知とされている。
しかし、金属粒子は化学的に不安定で、長期間の使用中
に周囲を覆う絶縁性接着剤や接着界面からの水分、空気
の侵入に伴うこれらとの接触によって酸化または硫化さ
れて、接続抵抗が上昇し、または断線するという不利が
あり、貴金属メッキしたものは化学的に安定化されるけ
れども価格が高くなるので産業上十分に利用されるもの
ではない。また、カーボンブラック、カーボンファイバ
ー、黒鉛粉末、セラミック粉は化学的に安定であるけれ
どもこのカーボンブラックは粒子径が3×10-3μmと
非常に小さいためにこのような粒子を介して2つの電極
間をつなぐことは事実上不可能であり、カーボンファイ
バーは径が5〜15μm程度であるけれども、このもの
は長さがありその長さ方向が隣接する電極間にまたがっ
てリークするために0.6mm以下の電極端子を有する回
路基板を接続することができないという不利があり、黒
鉛粒子は圧縮強度が300〜1,000kg/cmと低く、
脆いので接着操作時の加熱加圧によってつぶれたり、砕
けるために導電粒子としては適当ではない。
また、この導電性粒子については金属粉や無機質ガラ
ス、アルミナなどやプラスチックボールに貴金属メッキ
を施したものも提案されているが、このものはメッキ被
覆にピンボールがあるし、接着操作や配合時の機械的応
力によってつぶれたり、メッキが剥がれるために導通不
良や隣接端子間をリークさせるという不都合があり、セ
ラミック粉末については化学的に安定であるがこれは比
抵抗が10-2Ω・cm以下であるために良好な導電性を示
すものが少なく、また硬いために被接着物(例えば透明
電極)の電極を損傷することがあるという不利がある。
なお、こゝに使用される導電性粒子については球形粉、
粒状粉、樹脂状粉、片状粉、針状粉、角状粉、海綿状
粉、不規則状形粉などが用いられているが、これは接触
安定性の点から、また粒度分布を揃えるための篩分けの
ためには等方性の形状のものとすることがよく、さらに
は接着剤の膜厚と粒径の関係からは球状粉が好ましいも
のとされるのであるが、この球状粉のものは銀、銅、銅
すず合金、ハンダ合金、無機質ガラス、アルミナ、エポ
キシ、スチレンなどのプラスチックボールにメッキを施
したものしかなく、これらには前記したように化学的、
機械的安定性がわるく、したがって接続の安定性に欠け
るという不利がある。
また、この導電性粒子として金属粒子やセラミック粉を
用いる場合にはこれらが比重の大きいものであるために
絶縁性接着剤に混合するとこれが接着剤に沈降して濃度
ムラが発生し、したがって均一な分散性をもつものを得
ることが難しく、特に接続しようとする端子のピッチが
0.4mm以下のように小さいときには導通不良やリーク
ということがしばしば発生するという不利がある。
(発明の構成) 本発明はこのような不利を解決することのできる異方導
電性接着剤に関するものであり、これは絶縁性接着剤中
に、熱硬化性プラスチック球形粉を炭化焼成して得た平
均粒径が5〜50μmで比重が1.4〜1.7であり、
線膨張率が2〜5×10-6/℃である球形状非晶質カー
ボン粒子を分散配合してなることを特徴とするものであ
る。
すなわち、本発明者らは化学的に安定で接着性安定性が
よく、リークの心配のない異方導電性接着剤を開発すべ
く種々検討した結果、絶縁性接着剤中に分散配合させる
べき導電性粒子を熱硬化性プラスチック球形粉を炭化焼
成して得たものとすると、このものが平均粒径5〜50
μmで比重が1.4〜1.7であり、線膨張率が2〜5
×10-6/℃である球形状非晶質カーボン粒子となるの
で、これが化学的に安定で接着操作時あるいは絶縁性接
着剤との混合時における機械的圧力にもつぶれたり、砕
けることがないし、比重が1.4〜1.7であることか
ら絶縁性接着剤中に沈降することもなく、さらにはこれ
が平均粒径が5〜50μmの球状形のものとされている
ことから接着安定性のよいものになるということを見出
し、こゝに使用する絶縁性接着剤の種類、導電性粒子を
製造するための熱硬化性プラスチックの種類、この炭化
焼成方法などについての研究を進めて本発明を完成させ
た。
なお、本発明における「平均粒径」は分布関数形から間
接的に求めた「メジアン径」を示すもので、液相沈降法
にもとづいて粒子を沈降させ、光透過法によって粒子濃
度の検出を行ない、粒度分布を知ることのできる装置
(例えば島津遠心沈降式粒度分布測定装置)を用いて測
定したものである。
以下にこれをさらに詳述する。
本発明の異方導電性接着剤を構成する絶縁性接着剤は公
知のものでよく、したがってこのものは熱可塑性、熱硬
化性の高分子物質、例えばポリスチロール、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、
ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ク
ロロプレン、SBR、アクリル酸ゴム、ニトリルゴム、
シリコーンゴムなどの単体またはこれらの2種以上の混
合体とすればよいが、これに必要に応じ溶剤、粘着付与
剤、老化防止剤、可塑剤、架橋剤、分散促進剤、顔料、
補強または増量のための有機系、無機系の充填剤などを
添加することは任意とされる。
なお、このものは後述する導電性粒子を分散配合したの
ち製膜されて目的とする異方導電性接着剤とされるが、
この製膜はカレンダロール、ドクターナイフコーター、
グラビヤロール、スクリーン印刷法などによって所望の
厚さに製膜すればよい。
つぎに本発明の異方導電性接着剤を構成する導電性粒子
は熱硬化性プラスチックの球状粉を炭化焼成して得た球
形状非晶質カーボン粒子(望ましくは真球度5μm以
内、より望ましくは2μm以内)とすることが必要とさ
れる。この熱硬化性プラスチックとしてはフェノール樹
脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、不飽和ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、ポリウレタン樹脂などが例示される
が、これは予じめこれらを硬化させた硬化物を機械的に
粉砕して球形状のものとするか、界面重合などで反応物
が相溶し合わない液を攪拌して反応物を分散させたのち
反応物の撥水性、表面張力によって球形状とすれば球形
が50μm以下の熱硬化性プラスチック球状粉として取
得される。この熱硬化性プラスチック球状粉はついで炭
化焼成することによって球形状非晶質カーボン粒子とさ
れるのであるが、この炭化焼成は窒素ガス、アルゴンガ
スなどの不活性ガス雰囲気中で行なう必要があるし、こ
れを2,000℃以上で焼成すると結晶化が高まって強
度の弱い黒鉛質のカーボンとなるのでこれは800〜
1,200℃、好ましくは900〜1,000℃の温度
で行なうことがよく、またこの焼成時間については目的
とする焼成粉の容量、攪拌条件、炉内に充填される熱硬
化性プラスチック材の量によって異なるけれども数日〜
1週間、好ましくは5日以下、さらに好ましくは50時
間以下とすることがよいが、この実施時における温度の
上昇、下降は段階的に行なうことがよい。
なお、この炭化焼成によって得られる球形状非晶質カー
ボン粒子は処理前の熱硬化性プラスチック球状粉にくら
べて20%程度収縮するため、このものを目的の粒径の
ものとするためには熱硬化性プラスチック球状粉の粒径
を目的とする粒径よりも20%増の範囲で篩分けしてお
くことがよいが、このものは焼成後の2次凝集もあるの
で爾後に所望のサイズに篩分けすることがよい。
このようにして得られたカーボン粒子は球形状非晶質の
もので平均粒径が5〜50μmのものとされ、このもの
は比重が黒鉛(比重1.55〜1.9)より小さい1.
4〜1.7のものとされるが、これはまたその線膨張率
が2〜5×10-6/℃のものとなる。
本発明の異方導電性接着剤は上記した絶縁性接着剤中に
この球形状非晶質カーボン粒子を分散配合させ、ついで
これを前記した方法で製膜することによって得ることが
できるが、この分散配合は三本ロールミル、ホモジナイ
ザーや通常の攪拌装置を用いて行なえばよく、またこの
カーボン粒子の配合量は絶縁性接着剤100容量部に対
し30容量部より多いものとすると確率的に平面方向に
粒子が連がって平面方向にも導電性となり、異方性が損
なわれるので30容量部以下とする必要があるが、被接
続電極ピッチが0.6mm以下と小さいときには電極間距
離がさらに小さくなるので15重量部以下とすることが
よい。しかし、これが少なすぎると導通の面から電極ピ
ッチが小さくなって接続に寄与する面積が小さくなり、
接続すべき電極上に粒子が存在しなくなったり、少なす
ぎることになって断線、高抵抗化となるのでこれは0.
1容量部以上、好ましくは0.2容量部以上とすること
がよい。
このようにして得られた本発明の異方導電性接着剤はこ
れを2つの回路基板の間に載置して熱圧すると回路基板
同士が接着されると共にこの異方導電性接着剤に含有さ
れている球形状非晶質カーボン粒子によって膜と垂直の
方向のみに導通するので、この回路基板は電気的に接続
されたものとなるが、この球形状非晶質カーボン粒子の
線膨張率が2〜5×10-6/℃と小さいので、従来この
種の異方導電性接着剤においてみられるこの膜体の熱膨
張によって接着剤と電極との界面での接着力よりも強い
力でこれが引き剥がされるということがなく、したがっ
て導通不良、断線という事故を引き起こすおそれがな
く、抵抗値変化、強度変化も小さいという有利性が与え
られるほか、このものはその導電性粒子が化学的に安定
なカーボン粒子とされており、これが比重の小さいもの
とされているのでこれが絶縁性接着剤中に沈降すること
がなく均一に分散されるし、これはまたそれが球状形の
ものとされているので接触安定性がよく、リークの心配
もなく、さらには粒径の管理も容易であるという有利性
をもつものであるので、工業的に容易に目的とする異方
導電性接着剤を得ることができる。
つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部はとくにこ
とわらない限り重量部を示したものである。
実施例1、比較例1〜5 スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(比
重0.94、メルトインデックス6)100部、軟化点
が145℃であるテルペン・フェノール系粘着付与剤6
0部、トルエン220部とからなる比重0.97の絶縁
性接着剤100容量部に、フェノール樹脂球形粉を90
0℃で3日間焼成して得た平均粒径が33μm、比重が
1.47、線膨張率が3×10-6/℃である球形状非晶
質カーボン粒子4.8容量部を添加し、ホモジナイザー
で均一に混練してから厚さ50μmのテフロンフィルム
上にバーコータを用いて厚さ30μmの膜体を作り、異
方導電性接着剤膜体を作った。
ついで、これをライン巾0.15mm、ピッチ0.25mm
のフレキシブル回路基板間に介在させ、その片側から先
端にシリコーンゴムのクッションのついたヒーターを用
いて200℃、20kg/cm2で10秒間熱圧して2つの
回路基板を接続させ、その初期導通抵抗と線間の絶縁抵
抗を測定し、つぎに−40〜80℃での熱衝撃試験を5
0サイクル行なったのちの抵抗値測定を行なったとこ
ろ、第1表に示したとおりの結果が得られた。
しかし、比較のためにこの導電性粒子としてニッケル粉
(比重8.85、線膨張率1.33×10-5/℃)を用
いたもの(比較例1)、球状形のエポキシ樹脂に金メッ
キを施したもの(比重1.9、線膨張率4.5×10-5
/℃)を用いたもの(比較例2)、不規則状の炭化けい
素粉(比重3.17、線膨張率4.8×10-6/℃)を
用いたもの(比較例3)、極小短繊維カーボンファイバ
ー(比重1.78、線膨張率5×10-6/℃)を用いた
もの(比較例4)、粒状ないし片状の黒鉛粉(比重1.
75、線膨張率4×10-6/℃)を用いたもの(比較例
5)を作り、これらをオープニングが26μmと37μ
mの篩を用いて篩分けし、これを用いて実施例と同様に
処理してその抵抗値を測定したところ、第1表に併記し
たとおりの結果が得られた。
実施例2、比較例6〜10 トルエン、メチルエチルケトン溶剤を用いた固形分が3
0%のクロロプレン系接着剤50部と熱可塑性ポリエス
テル(分子量20,000、融点137℃)75部およ
びトルエン200部とからなる比重1.05の絶縁性接
着剤に、実施例1および比較例1〜5で使用した導電性
粒子を実施例1と同様に分散配合し、同様に処理して作
った異方導電性接着剤膜体を25μm、ポリエステルフ
ィルムにライン巾0.2mm、ピッチ巾0.4mmの銀・カ
ーボンラインパターンをスクリーン印刷で設け、これと
同様のパターンを有する透明電極(ガラス厚1.12m
m、酸化インジュム抵抗30Ω/□)とフレキシブル基
板(25μmポリイミドベース、18μm銅箔で表面金
メッキ処理したもの)に表面温度200℃、30kg/cm
2の条件で5秒間で熱圧着し、このものの初期抵抗、初
期絶縁抵抗および60℃、95%RHの高湿雰囲気中
(1ライン当り10mAの電流を流す)に100時間曝
露した後の導通抵抗を測定したところ、第2表に示した
とおりの結果が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】絶縁性接着剤中に熱硬化性プラスチック球
    形粉を炭化焼成して得た平均粒径が5〜50μmで比重が
    1.4〜1.7であり、線膨張率が2〜5×10-6/℃である球
    形状非晶質カーボン粒子を分散配合してなることを特徴
    とする異方導電性接着剤。
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