JPH06220718A - ポリエステルモノフィラメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】エチレンとモノクロルトリフルオロエチレンと
の共重合体（ＥＣＴＦＥ）を０．１重量％以上、４０重
量％以下含有する、防汚性と耐蒸熱性が優れたポリエス
テルモノフィラメント。また、末端カルボキシル基濃度
が、１０当量／ポリエステル１０⁶ ｇ以下で、上記ＥＣ
ＴＦＥ０．１重量％以上、４０重量％以下と未反応のカ
ルボジイミド化合物を０．００５〜１．５重量％含有し
た更に防汚性と耐蒸熱性が優れたポリエステルモノフィ
ラメント。抄紙ドライヤーカンバスの構成糸として好適
に用いられるものである。 【効果】本発明のポリエステルモノフィラメントは従来
のものより更に一層優れた耐加水分解性と、優れた防汚
性とを兼ね備えたものであり、高温・多湿など加水分解
されやすく、かつ汚れやすい条件下で使用される用途、
例えば抄紙ドライヤーカンバスに適用された場合、使用
期間を従来以上に拡大させ、洗浄周期が大幅に延長でき
るなど、その効果は大なるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた耐加水分解性およ
び撥水性、防汚性を兼ね備えたポリエステルモノフィラ
メントに関するものであり、特に従来品より耐加水分解
性と防汚性に優れた抄紙用ドライヤーカンバスの構成糸
として好適に用いられるポリエステルモノフィラメント
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルモノフィラメントは優れた
抗張力・耐酸性・寸法安定性を有するため、抄紙ドライ
ヤーカンバス、サニタリー製品のドライヤーカンバス、
抄紙ワイヤー、各種ブラシ、筆毛、印刷スクリーン用
紗、釣り糸などに広く用いられてきた。しかしながら、
高温・多湿など加水分解されやすい条件下で使用される
用途、例えば抄紙ドライヤーカンバス用の構成糸として
用いると、使用中に劣化し強度低下を起こすのと並行し
て、製紙原液中に添加されている填料、サイズ剤、紙力
増強剤などの各種製紙原料や、その他から成る汚れが付
着・蓄積するため、カンバス洗浄を頻繁に行うことを余
儀無くされるなどの欠点を合わせ持っていた。このため
これ等のポリエステルモノフィラメントの欠点を改善す
るため種々の提案がなされてきた。

【０００３】耐加水分解性を向上させるための手段の一
例として、ポリエステルにポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペンテン１，ポリス
チレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエス
テルモノフィラメントが知られている（特開昭51-13692
3 号公報）が、この技術で得られるモノフィラメント、
例えばポリエチレンを添加したポリエチレンテレフタレ
ート製モノフィラメントは強度が低く、かつ耐加水分解
性向上効果も小さく、実用的でない。

【０００４】また、カルボジイミド化合物を添加するこ
とによりポリエステルの耐加水分解性を向上せしめる方
法が知られている。例えば、モノまたはビスカルボジイ
ミド化合物を添加し、短時間で混練紡糸し未反応カルボ
ジイミドを含有しないフィラメントを形成させる方法
（特開昭50-95517号公報）、分子内に３個以上のカルボ
ジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物を添加す
る方法（特公昭38-15220号公報）があり、更には特定の
カルボジイミド化合物を未反応の状態で特定量残存させ
た抄紙カンバス用ポリエステルモノフィラメント（特開
昭58-23916号公報）および特定量のリンを含むポリエス
テルに特定のカルボジイミド化合物を添加する工業用ポ
リエステルモノフィラメントの製造方法（特開昭57-205
518 号公報）が提案されている。

【０００５】一方、ポリエステル繊維の防汚性を向上さ
せるための技術としても種々の提案が行なわれてきた。
例えば、含フッ素化合物で繊維製品を処理する技術（特
開昭52-5400 号公報、特開昭58-46123号公報）、フッ素
樹脂を鞘とした芯鞘複合糸（特開昭53-31851号公報）、
パーフルオロアルキルスルホン酸塩を含有する組成物
（特開昭59-66449号公報）、フッ素樹脂を含有した繊維
（特開昭62-238822 号公報）、フッ素樹脂微粒子を含有
した繊維（特開平2-26919 号公報）などが知られてい
る。しかしながら、これ等の技術はいずれも防汚性の向
上効果が小さかったり耐久性に劣るものであった。

【０００６】そこで本願発明者は、優れた耐加水分解性
と優れた防汚性とを兼ね備えたポリエステルモノフィラ
メントを得ることを目的とした、末端カルボキシル基が
特定当量以下で、未反応のカルボジイミド化合物とフッ
素樹脂（特にエチレンとテトラフルオロエチレン（以
下、ＥＴＦＥという））とを特定量含有したポリエステ
ルモノフィラメントを提案した（国際公開番号ＷＯ ９
２／０７１２６号公報）。 しかしながら近年、抄紙用
ドライヤーカンバスなどに使用されるポリエステルモノ
フィラメントの使用条件が従来よりも益々過酷になり、
紙の生産性や紙質の低下を防止するなどの目的で、更に
一層優れた耐加水分解性と、優れた防汚性とを兼ね備え
たポリエステルモノフィラメントが必要とされるに至っ
てきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した要求
に鑑み、抄紙用ドライヤーカンバスなどとして、有用な
従来のものより更に一層優れた耐加水分解性と、優れた
防汚性とを兼ね備えたポリエステルモノフィラメントに
関するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、エチレ
ンとモノクロルトリフルオロエチレンとの共重合体を
０．１重量％以上、４０重量％以下含有することを特徴
とするポリエステルモノフィラメントおよび末端カルボ
キシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０⁶ ｇ以下で
あって、カルボジイミド化合物を未反応の状態で０．０
０５重量％以上、１．５重量％以下含有し、エチレンと
モノクロルトリフルオロエチレンとの共重合体を０．１
重量％以上、４０重量％以下含有したポリエステルモノ
フィラメントによって達成される。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
ポリエステルはポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴという）およびポリブチレンテレフタレートを主体
とするものが好ましく、ＰＥＴがより好ましいものであ
るが、そのジカルボン酸成分の一部をイソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー
酸、スルホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換え
てもよく、グリコール成分の一部をジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリ
アルキレングリコールなどで置き換えてもよい。更に、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリ
メリット酸、トリメシン酸、硼酸などの鎖分岐剤を少量
併用することもできる。また酸化チタン、酸化ケイ素、
炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオ
リン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高分子
粒子、各種金属粒子などの粒子類のほか従来公知の抗酸
化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、
耐光剤、難燃剤、包接化合物、帯電防止剤、各種着色
剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種フッ素系界面
活性剤、各種強化繊維類などが添加されていてもよい。
また本発明のポリエステルには上記の改質ポリエステル
樹脂を２種類以上ブレンドしてもよく、更にはポリアミ
ド、ポリエステルアミド、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ポリオレフィン樹脂、各種ゴム、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリアクリレートなどの樹脂、エチ
レンとモノクロルトリフルオロエチレンとの共重合体以
外の各種フッ素樹脂をブレンドしたものでもよい。

【００１０】本発明のポリエステルモノフィラメントは
末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０
⁶ ｇ以下であると耐加水分解性が一層良好となるため必
須である。ここで末端カルボキシル基濃度はPohlにより
ANALYTICAL CHEMISTRY第26巻、1614頁に記載された方法
で測定される。末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポ
リエステル１０⁶ ｇ以下のポリエステルモノフィラメン
トを得るには、例えば、末端カルボキシル基濃度が１０
当量／ポリエステル１０⁶ ｇより多いポリエステルに、
ポリエステルの溶融状態で公知の方法でフェニルグリシ
ジルエーテル、Ｎ−グリシジルフタルイミド、ｏ−フェ
ニル・フェニルグリジジルエーテル、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドなどのエポキシ化合物またはオ
キサゾリン類など公知の化合物を適量反応させて得るこ
とができるが、本発明のポリエステルモノフィラメント
が、未反応の状態のカルボジイミド化合物を０．００５
重量％以上含有する場合、特に優れた耐加水分解性が得
られるものであることから上記化合物として、１分子中
に１個または２個以上のカルボジイミド基を有するカル
ボジイミド化合物を用いるのが好適である。すなわち、
原料となるポリエステルの末端カルボキシル基濃度およ
びポリエステルとカルボジイミド化合物との反応条件な
どから、反応後のポリエステル中の、未反応で残存する
カルボジイミド化合物が０．００５重量％以上、１．５
重量％以下の濃度になる量のカルボジイミド化合物をポ
リエステルに添加し、反応させるのが好ましい。

【００１１】本発明のポリエステルモノフィラメントの
極限粘度は、通常は０．６以上であればよい。ここで極
限粘度はオルソクロロフェノール溶液中２５℃で測定し
た粘度より求めた極限粘度であり、〔η〕で表わされ
る。

【００１２】また、本発明の効果を効率よく発現させる
ため、ポリエステル中にリン化合物を、リン原子として
５０ｐｐｍ以下で、かつ下記範囲内で含有させるとよ
い。 ５×１０−３≦Ｐ≦Ｍ＋８×１０−３ （式中のＰはポリエステルを構成する二塩基酸に対する
リン原子のモル％であり、Ｍはポリエステル樹脂中の金
属で、周期律表II族、VII 族、VIII族でかつ第３，４周
期の内より選択された１種もしくは２種以上の金属原子
のポリエステルを構成する二塩基酸に対するモル％であ
る。また、Ｍ＝０であってもよい。）本発明で用いるエ
チレンとモノクロルトリフルオロエチレンとの共重合体
（以下、ＥＣＴＦＥという）は、エチレンとモノクロル
トリフルオロエチレンとのランダム共重合体であって、
共重合比率が概ねモル比で１：１の共重合体である。ま
た、ＥＣＴＦＥとして、溶融状態における流動性（以
下、ＭＦＲという）の異なる物が知られており、本発明
に用いるＥＣＴＦＥとしては、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に準拠して２７１．５℃で総荷重２１６０ｇで測定した
ＭＦＲが１〜３５ｇ／１０分のものを用いることができ
るが、ＭＦＲが１３〜３２ｇ／１０分ものを用いると原
糸物性が良好となる傾向にあるためより好ましいもので
ある。

【００１３】ポリエステルモノフィラメントの防汚性と
耐加水分解性を高める目的で、ポリエステルに含有せし
めるフッ素樹脂としてＥＣＴＦＥが最も優れる理由は、
種々のフッ素樹脂の中でもＥＣＴＦＥが高い撥水性を有
することによると考えられる。また、ＥＣＴＦＥはＰＥ
Ｔの成形可能温度域で良好な溶融成形性を示すことも好
適な理由の一つである。なお、フッ素樹脂としてポリモ
ノクロルトリフルオロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥとい
う）も撥水性の高いフッ素樹脂として知られているが、
ＰＣＴＦＥは、分子量数千までの低分子量ＰＣＴＦＥを
ポリエステルに溶融混練する際に系外へ飛散し効果が発
現しにくかったり、得られたモノフィラメントから低分
子量ＰＣＴＦＥが滲み出して製糸工程を汚染したりする
ため好ましくなく、一方、高分子量ＰＣＴＦＥは溶融粘
度が高くポリエステル中に均一に溶融混練できないため
好ましくない。

【００１４】本発明のポリエステルモノフィラメントに
含まれるＥＣＴＦＥは０．１重量％以上、４０重量％以
下であることが必要であり、０．３重量％以上、３０重
量％以下がより好ましく、０．４重量％以上、１０重量
％以下が更に好ましい。０．１重量％より少ない場合は
防汚性と耐加水分解性が不十分であり、また４０重量％
より多い場合はモノフィラメントの物性を損なう。

【００１５】本発明におけるＥＣＴＦＥとポリエステル
との混合は、重縮合反応終了直後の溶融状態のポリエス
テルにＥＣＴＦＥを添加し混練させる方法、ポリエステ
ルのチップにＥＣＴＦＥを添加・混合した後に混合缶あ
るいはエクストルダなどで混練させる方法などにより行
うことができる。

【００１６】本発明におけるＥＣＴＦＥを含有するポリ
エステルモノフィラメントの好ましい製造方法の一例
は、ポリエステルチップとＥＣＴＦＥの所定量をエクス
トルダ型紡糸機中で混練した後、紡糸口金より紡出し、
公知の条件で冷却・延伸・熱セットを行なう方法により
製造する方法を挙げることができる。また、ＥＣＴＦＥ
と未反応のカルボジイミド化合物を含有させる場合に
は、エクストルダの入り口またはベント部等から所定量
のカルボジイミド化合物を添加しながら、該カルボジイ
ミド化合物とポリエステルチップとＥＣＴＦＥの所定量
とをエクストルダ型紡糸機中で混練した後、紡糸口金よ
り紡出し、公知の条件で冷却・延伸・熱セットを行なう
方法、または所定量のカルボジイミド化合物を含有する
マスターポリエステルチップとポリエステルチップとＥ
ＣＴＦＥの所定量をエクストルダ型紡糸機中で混練した
後、紡糸口金より紡出し、公知の条件で冷却・延伸・熱
セットを行なう方法により製造する方法を挙げることが
できる。また紡出まえに“スターティックミキサー”や
“ハイミキサー”等の流線入替器を組み合わせ使用する
こともできる。

【００１７】本発明のポリエステルモノフィラメントは
ＥＣＴＦＥ以外の含フッ素化合物、例えば、テトラフル
オロエチレン・エチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥとい
う）、ポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオ
ライド・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロ
エチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体などの主
としてポリマー分子の主鎖にフッ素原子を有するフッ素
系重合体およびポリパーフルオロアルキル・アクリレー
ト、ポリパーフルオロアルキル・メタアクリレート、パ
ーフルオロアルキル・アクリレートおよび／またはパー
フルオロアルキル・メタアクリレートとヒドロキシアル
キル基を含有する場合も含めたアクリレートおよび／ま
たはメタアクリレートとのランダムまたはブロック共重
合体、ｏ−またはｍ−パーフルオロオキシイソフタル酸
をジカルボン酸成分の少なくとも一部分に含むポリエス
テルまたはポリエーテルポリエステルなどのポリマー分
子の側鎖にフッ素原子を有する含フッ素重合体などの中
から１種または２種以上の化合物を任意に選択し、ポリ
エステルに含有させ、併用することができる。特にモノ
フィラメントの撥油性を向上させるためにはＥＴＦＥの
併用が効果的である。

【００１８】本発明のポリエステルモノフィラメントが
未反応のカルボジイミド化合物を含有する場合のカルボ
ジイミド化合物としては、１分子中に１個または２個以
上のカルボジイミド基を有する化合物が好ましく、例え
ばＮ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ
´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチル
デシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチ
ルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−シク
ロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ
イソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、ＴＩＣと
いう）、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフ
ェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニル
カルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカ
ルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカル
ボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカ
ルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジ
イミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、
ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミ
ド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジ
イミド、ヘキサメチレン−ビス−ジシクロヘキシルカル
ボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミ
ド，下記一般式で示される芳香族ポリカルボジイミドな
どが挙げられる。

【００１９】

【化１】 （式中のＲは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、ｎは２〜２０の整数を表す）これらのカルボジ
イミド化合物の中から１種または２種以上の化合物を任
意に選択しポリエステルに含有させればよいが、ポリエ
ステルに添加後の安定性から、芳香族骨格を有する化合
物が好ましく、ＴＩＣ、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−te
rt. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−
２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−
ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが更に好ましい。
特にＴＩＣは反応性に優れ一層好ましい。

【００２０】本発明のポリエステルモノフィラメントが
未反応のカルボジイミド化合物を含有する場合は、ポリ
エステルモノフィラメント中に含まれる未反応の状態の
該カルボジイミド化合物は０．００５重量％以上、１．
５重量％以下であることが必要であり、０．０１重量％
以上、１．２重量％以下がより好ましい。０．００５重
量％より少ない場合は耐加水分解性向上効果が小さく、
また１．５重量％より多い場合はモノフィラメントの物
性を低下させるので、好ましくない。

【００２１】ここで本発明にいうポリエステルモノフィ
ラメント中の未反応の状態のカルボジイミド化合物の含
有量は次の方法で測定したものである。

【００２２】すなわち、ポリエステルモノフィラメント
１００ｇを１ｍｍ以下に細断し、クロロホルム５００ｃ
ｃ中にてクロロホルムの沸点で８時間処理した。処理後
ポリエステルモノフィラメントを除去し、クロロホルム
を留去した。得られた抽出物にメタノール５０ｃｃを加
え、不溶分を濾別した。このメタノール溶液から減圧下
メタノールの大部分を留去し、抽出物の析出が起こらな
い程度に濃縮を行った。このメタノール溶液をガスクロ
マトグラフにて分析し該カルボジイミド化合物を定量し
た。

【００２３】該カルボジイミド化合物とポリエステルと
の混合・反応は、重縮合反応終了直後の溶融状態のポリ
エステルに該カルボジイミド化合物を添加し攪拌・反応
させる方法、ポリエステルのチップに該カルボジイミド
化合物を添加・混合した後に反応缶あるいはエクストル
ダなどで混練・反応させる方法、エクストルダでポリエ
ステルに液状の該カルボジイミド化合物を連続的に添加
し混練・反応させる方法などにより行うことができる。
中でもエクストルダでポリエステルに液状の該カルボジ
イミド化合物を連続的に添加し混練・反応させる方法が
好適である。

【００２４】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、ＥＣＴＦＥとカルボジイミド化合物を含有しないポ
リエステル、またはＥＣＴＦＥのみを含有するポリエス
テル、またはＥＣＴＦＥを含有しないカルボジイミド化
合物含有ポリエステルを芯とし、ＥＣＴＦＥ、またはＥ
ＣＴＦＥとカルボジイミド化合物を含有するポリエステ
ルを鞘とする芯鞘複合モノフィラメントや、芯鞘の両方
がＥＣＴＦＥとカルボジイミド化合物とを含有するポリ
エステルであって芯部と鞘部のＥＣＴＦＥの含有量の異
なる芯鞘複合モノフィラメントであってもよい。

【００２５】本発明のモノフィラメントは１本の単糸か
らなる連続糸であり、円、偏平、正方形、三角形、５角
以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭形などいか
なる断面形状を有するものでも良いが、該モノフィラメ
ントが抄紙用ドライヤーカンバスの経糸である場合に
は、防汚性向上およびカンバスの平坦性という観点から
偏平断面糸が好ましく用いられる。本発明における偏平
とは、楕円もしくは長方形のことであるが、数学的に定
義される正確な楕円もしくは長方形以外に、概ね楕円も
しくは長方形に類似した形状、例えば長方形の４角を丸
くした形状を含むものである。また、楕円の場合は該楕
円の中心で直角に交わる長軸（ＬＤ）と短軸（ＳＤ）と
が次式を満足する関係にあり、長方形の場合は、長方形
の長辺（ＬＤ）と短辺（ＳＤ）とが次式を満足する関係
にあることが好ましい。 １．２≦ＬＤ／ＳＤ≦６

【００２６】本発明のポリエステルモノフィラメントの
断面形状が正方形、三角形、５角以上の多角形、多葉状
の場合には、該モノフィラメントを抄紙用ドライヤーカ
ンバスとして用いた場合の該カンバスの使用中における
変形を抑制することができる。また、本発明のポリエス
テルモノフィラメントの断面形状がドッグボーン状、繭
形の場合には、該モノフィラメントを抄紙用ドライヤー
カンバスとして用いた場合に、該カンバスの通気性が調
整され、ドライヤー内における紙の乾燥度の分布が均一
となり、仕上がりの良好な紙を得ることができる。

【００２７】本発明のポリエステルモノフィラメントの
太さに制限はないが、該モノフィラメントの直径が０．
１０ｍｍより細いと、該モノフィラメントを抄紙用ドラ
イヤーカンバスのように高温かつ多湿などの過酷な条件
で用いた場合、該モノフィラメントの劣化が早く、好ま
しくない。この理由は明確ではないが、該モノフィラメ
ント中のＥＣＴＦＥが、ＰＥＴを加水分解する水分の、
該フィラメントの表面から内部への侵入を、水分の侵入
深さが増すに従い相乗的に阻止している。しかしなが
ら、糸の表面および比較的表層に近い部分では水分の侵
入阻止効果が十分ではないため、糸の表面および比較的
表層に近い部分のＰＥＴの加水分解がモノフィラメント
内部より早く進行する。従って、該モノフィラメントの
直径が０．１０ｍｍより細いと、該モノフィラメントの
高温かつ多湿などの過酷な条件下における強力を支配し
ている、表層部分に比較して加水分解の進行していない
ＰＥＴ部の比率が低くなるためと思われる。一方、該モ
ノフィラメントの直径が２．５ｍｍより太いと、該モノ
フィラメントを抄紙用ドライヤーカンバスなどに製織す
ることが困難となり好ましくない。また、本発明のポリ
エステルモノフィラメントの表面に公知の撥水・撥油
剤、潤滑剤などが付与されたものであってもよい。

【００２８】本発明のポリエステルモノフィラメントが
従来のものより耐加水分解性と防汚性に優れる理由は、
ＥＣＴＦＥの優れた撥水性によるものと考えられる。ま
た、本発明のポリエステルモノフィラメントがカルボジ
イミド化合物を含有する場合には、優れた撥水性を示す
ＥＣＴＦＥの存在により、カルボジイミド化合物の耐加
水分解性向上効果が一層顕著になるものと考えられる。

【００２９】本発明のポリエステルモノフィラメントは
中質紙、新聞紙、各種板紙などを製造する際の抄紙ドラ
イヤーカンバス用原糸に好適である。すなわち、本発明
のポリエステルモノフィラメントを抄紙ドライヤーカン
バス用原糸として用いることにより、抄紙中のドライヤ
ーカンバスの汚れと劣化が軽減され、紙の品質が安定
し、カンバスの洗浄周期および寿命が格段に延長され
る。

【００３０】以上、述べたように本発明のポリエステル
モノフィラメントは、例えば抄紙用ドライヤーカンバス
などに適したものであり、従来品に比べて優れた耐加水
分解性と、防汚性とを兼ね備えた有用なものである。

【００３１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。なお、実施例の評価は次の方法で行なった。

【００３２】Ａ 防汚性 （１）汚染液の調整 タルク １ 重量部 アルキルケテンダイマー ０．５重量部 アクリルアミド ０．５重量部 水 ９８ 重量部 上記の汚染液は抄紙ドライヤーカンバスに通常付着する
汚れ物と水からなる組成物に近いものである。 （２）上記調整汚染液を３００ｒｐｍで撹拌しながら、
秤量済みのモノフィラメントを浴比１：５０００で５秒
間浸漬し７０℃で１分間乾燥する操作を１０回繰り返
し、汚れ付着サンプルを得た。 （３）汚れの付着したサンプルを秤量し、汚れ付着量を
求めた。

【００３３】Ｂ 接触角測定 略長方形断面糸について行った。 （１）（株）エルマ光学社製ゴニオメーター式接触角測
定装置使用 （２）水接触角：蒸留水， 油接触角：デカリン使用 （３）液滴量：５μｌ （４）測定温度：２０℃ 実施例１，比較実施例１，２ 極限粘度０．９３、末端カルボキシル基濃度２０当量／
１０⁶ ｇのＰＥＴ乾燥チップ［触媒としてアンチモン化
合物をアンチモン原子で３００ｐｐｍ、マンガン化合物
をマンガン原子で６０ｐｐｍ（マンガン原子で０．０２
１モル％対テレフタル酸）、リン化合物をリン原子で３
０ｐｐｍ（リン原子で０．０１９モル％対テレフタル
酸）含有］を準備した（以下、ＰＥＴチップという）。
一方、ＭＦＲが１８ｇ／１０分のＥＣＴＦＥチップを用
意した（以下、ＥＣＴＦＥチップという）。ＰＥＴチッ
プとＥＣＴＦＥチップを、重量比でＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ
＝９６／４の割合で混合しエクストルダに供給した。２
８０℃で３分間溶融混練された溶融ポリマをギアポンプ
を経て紡糸パック内の濾過層および流線入替器（米国ケ
ミックス社の「スターティックミキサー」）を通して図
１に示す紡糸口金より紡出した。紡出モノフィラメント
を８０℃の湯浴で冷却後、常法に従い合計６倍に延伸お
よび熱セットを行ない、糸断面形状が略長方形（ＬＤ0.
56ｍｍ、ＳＤ0.28ｍｍ）のモノフィラメントを得た。こ
のモノフィラメントの強度、末端カルボキシル基含量、
接触角測定結果、防汚性の評価結果および、このモノフ
ィラメントを１２０℃の飽和水蒸気中にて１０日間連続
放置したときの強度保持率を表１に示す。比較のために
実施例１に於いて、ＥＣＴＦＥチップを加えないこと
（比較実施例１）、ＥＣＴＦＥチップの代わりにＥＴＦ
Ｅチップ（ＡＳＴＭ Ｄ−３１９５に従って２９７℃，
５ｋｇの条件で測定したＭＦＲが９ｇ／１０分のもの）
を用いたこと（比較実施例２）以外は実施例１と同様に
して得たモノフィラメントの評価結果をとして表１に示
す。

【００３４】

【表１】 実施例２〜１２，比較実施例３，４ 実施例１に於けるＰＥＴチップとＥＣＴＦＥチップの混
合比率を、重量比でＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９９．８５／
０．１５の割合に変更したこと（実施例２）、同様に、
ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９９．６５／０．３５の割合に変
更したこと（実施例３）、同様に、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ
＝９９．５５／０．４５の割合に変更したこと（実施例
４）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９８／２の割合に変更した
こと（実施例５）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９３／７の割
合に変更したこと（実施例６）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝
９０．３／９．７の割合に変更したこと（実施例７）、
ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝８９／１１の割合に変更したこと
（実施例８）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝８０／２０の割合
に変更したこと（実施例９）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝７
２／２８の割合に変更したこと（実施例１０）、ＰＥＴ
／ＥＣＴＦＥ＝６８／３２の割合に変更したこと（実施
例１１）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝５２／３８の割合に変
更したこと（実施例１２）、重量比でＰＥＴ／ＥＣＴＦ
Ｅ＝９９．９５／０．０５の割合に変更したこと（比較
実施例３）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝５８／４２の割合に
変更したこと（比較実施例４）表２に示すように変更し
た以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメントの
評価結果を表２に示す。

【００３５】

【表２】 実施例１３〜１７ 実施例１に於けるＥＣＴＦＥチップをＭＦＲ２ｇ／１０
分のものに変更したこと（実施例１３）、同様に、ＭＦ
Ｒ１２ｇ／１０分のものに変更したこと（実施例１
４）、ＭＦＲ１４ｇ／１０分のものに変更したこと（実
施例１５）、ＭＦＲ３０ｇ／１０分のものに変更したこ
と（実施例１６）、ＭＦＲ３３ｇ／１０分のものに変更
したこと（実施例１７）以外は実施例１と同様にして得
たモノフィラメントの評価結果を表３に示す。

【００３６】実施例１８ 実施例１に於けるＰＥＴチップとＥＣＴＦＥチップの他
に、比較実施例２で用いたＥＴＦＥチップを加え、ＰＥ
ＴチップとＥＣＴＦＥチップとＥＴＦＥチップの混合比
率を、重量比でＰＥＴチップ／ＥＣＴＦＥチップ／ＥＴ
ＦＥチップ＝９６／２／２に変更したこと以外は実施例
１と同様にして得たモノフィラメントの評価結果を表３
に示す。

【００３７】

【表３】 以上の実施例１〜１８および比較実施例１〜４の結果か
ら、本発明のポリエステルモノフィラメントが防汚性，
撥水性，耐加水分解性，糸強度等の特性に優れたもので
あることがわかる。また、該モノフィラメントが、上記
した特性の他に撥油性が必要とされる場合は、ＥＴＦＥ
を併用することが有効であることがわかる。

【００３８】実施例１９，比較実施例５ 実施例１に於いて、ＰＥＴチップとＥＣＴＦＥチップの
混合物をエクストルダに供給する際に、カルボジイミド
化合物としてＴＩＣを、重量比でＰＥＴチップ／ＴＩＣ
＝１００／１．６３の割合でエクストルダ入口部に供給
したこと以外は実施例１と同様にして得たモノフィラメ
ントの強度、末端カルボキシル基含量、未反応ＴＩＣ含
有量、接触角測定結果、防汚性の評価結果および、この
モノフィラメントを１２０℃の飽和水蒸気中にて１０日
間連続放置したときの強度保持率を表４（表４には参考
のために実施例１の結果を併記する）に示す。

【００３９】比較のため、ＥＣＴＦＥチップを加えない
こと以外は実施例１９と同様にして得たモノフィラメン
トの評価結果を比較実施例５として表４に示す。

【００４０】

【表４】 実施例２０〜３０，比較実施例６，７ 実施例１９に於けるＰＥＴチップとＥＣＴＦＥチップの
混合比率を、重量比でＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９９．８５
／０．１５の割合に変更したこと（実施例２０）、同様
に、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９９．６５／０．３５の割合
に変更したこと（実施例２１）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝
９９．５５／０．４５の割合に変更したこと（実施例２
２）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９８／２の割合に変更した
こと（実施例２３）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝９３／７の
割合に変更したこと（実施例２４）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦ
Ｅ＝９０．３／９．７の割合に変更したこと（実施例２
５）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝８９／１１の割合に変更し
たこと（実施例２６）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝８０／２
０の割合に変更したこと（実施例２７）、ＰＥＴ／ＥＣ
ＴＦＥ＝７２／２８の割合に変更したこと（実施例２
８）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝６８／３２の割合に変更し
たこと（実施例２９）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝５２／３
８の割合に変更したこと（実施例３０）、ＰＥＴ／ＥＣ
ＴＦＥ＝９９．９５／０．０５の割合に変更したこと
（比較実施例６）、ＰＥＴ／ＥＣＴＦＥ＝５８／４２の
割合に変更したこと（比較実施例７）。表５に示す以外
は実施例１９と同様にして得たモノフィラメントの評価
結果を表５に示す。

【００４１】

【表５】 実施例３１〜３５ 実施例１９に於けるＥＣＴＦＥチップをＭＦＲ２ｇ／１
０分のものに変更したこと（実施例３１）、同様に、Ｍ
ＦＲ１２ｇ／１０分のものに変更したこと（実施例３
２）、ＭＦＲ１４ｇ／１０分のものに変更したこと（実
施例３３）、ＭＦＲ３０ｇ／１０分のものに変更したこ
と（実施例３４）、ＭＦＲ３３ｇ／１０分のものに変更
したこと（実施例３５）以外は実施例１９と同様にして
得たモノフィラメントの評価結果を表６に示す。

【００４２】

【表６】 実施例３６〜３８，比較実施例８，９ 実施例１９に於けるＰＥＴチップに対するＴＩＣの添加
量を、重量比でＰＥＴチップ／ＴＩＣ＝１００／０．８
１に変更したこと（実施例３６）、同様に１００／０．
８５に変更したこと（実施例３７）、１００／３．５０
に変更したこと（実施例３８）、１００／０．６０に変
更したこと（比較実施例８）、１００／４．２０に変更
したこと（比較実施例９）以外は実施例１９と同様にし
て得たモノフィラメントの評価結果を表７に示す。

【００４３】

【表７】 以上の実施例１９〜３８および比較実施例５〜９の結果
から、本発明のポリエステルモノフィラメントが防汚
性，撥水性，耐加水分解性等の特性に一層優れたもので
あることがわかる。

【００４４】実施例３９，４０ 実施例１および実施例１９に於いて、吐出孔の形状を円
形に変更し、モノフィラメントの断面形状を直径０．４
５ｍｍの円形断面に変更したこと以外は実施例１および
実施例１９と同様にして得たモノフィラメントの評価結
果を表８に示す。

【００４５】実施例４１ 実施例３９に於いて、ＰＥＴチップをリン原子６０ｐｐ
ｍのものに変更したこと以外は実施例３９と同様にして
得たモノフィラメントの評価結果を表８に示す。

【００４６】比較実施例１０ 比較実施例１に於いて、吐出孔の形状を円形に変更し、
モノフィラメントの断面形状を直径０．４５ｍｍの円形
断面に変更したこと以外は比較実施例１と同様にして得
たモノフィラメントの評価結果を表８に示す。

【００４７】

【表８】 実施例４２，４３，比較実施例１１ 実施例１で得られた偏平断面のモノフィラメントを経糸
に用い、また実施例３９で得られた円形断面のモノフィ
ラメントを緯糸に用いて抄紙ドライヤー用綾織りカンバ
スを作成した。このカンバスを中性紙抄紙機のドライヤ
ーに装着し、１４０℃で３ケ月間、紙の乾燥に使用した
後、カンバスを取り外した。このカンバスの一部を切り
取り、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．３重量
％を含有する、水とアセトン（１：１容積比）混合液中
で超音波洗浄を１時間行なった。経糸に用いるモノフィ
ラメントを実施例１９の偏平断面糸に変更し、緯糸に用
いるモノフィラメントを実施例４０の円形断面モノフィ
ラメントに変更したこと以外は実施例４２と同様に行な
った（実施例４３）、経糸に用いるモノフィラメントを
比較実施例１の偏平断面糸に変更し、緯糸に用いるモノ
フィラメントを比較実施例１０の円形断面モノフィラメ
ントに変更したこと以外は実施例４２と同様に行なった
（比較実施例１１）。

【００４８】実施例４２は洗浄前後のカンバスの重量差
より求めた汚れの付着量は０．８重量％であった。ま
た、洗浄前のカンバスの経糸の強力残存率は７２％であ
った。実施例４３の汚れ付着量は０．７重量％、洗浄前
のカンバスの経糸の強力残存率は８９％であった。比較
実施例１１の汚れ付着量は２．１重量％、洗浄前のカン
バスの経糸の強力残存率は６３％であった。

【００４９】

【発明の効果】本発明のポリエステルモノフィラメント
は従来のものより更に一層優れた耐加水分解性と、優れ
た防汚性とを兼ね備えたものであり、高温・多湿など加
水分解されやすく、かつ汚れやすい条件下で使用される
用途、例えば抄紙ドライヤーカンバスに適用された場
合、使用期間を従来以上に拡大させ、洗浄周期が大幅に
延長できるなど、その効果は大なるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１において、略長方形の断面を有するモ
ノフィラメントを得るための紡糸口金吐出孔の平面図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:08）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンとモノクロルトリフルオロエチレ
   ンとの共重合体を０．１重量％以上、４０重量％以下含
   有することを特徴とするポリエステルモノフィラメン
   ト。
2. 【請求項２】末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリ
   エステル１０⁶ ｇ以下であって、カルボジイミド化合物
   を未反応の状態で０．００５重量％以上、１．５重量％
   以下含有し、エチレンとモノクロルトリフルオロエチレ
   ンとの共重合体を０．１重量％以上、４０重量％以下含
   有したポリエステルモノフィラメント。
3. 【請求項３】カルボジイミド化合物がＮ，Ｎ´−ジ−
   ２，６−ジイソプルピルフェニルカルボジイミドである
   請求項第２項記載のポリエステルモノフィラメント。
4. 【請求項４】抄紙用ドライヤーカンバスの構成糸として
   用いる、請求項１、２又は３記載のポリエステルモノフ
   ィラメント。