JPH06179235A - Hollow container and manufacture thereof - Google Patents
Hollow container and manufacture thereofInfo
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- JPH06179235A JPH06179235A JP4353231A JP35323192A JPH06179235A JP H06179235 A JPH06179235 A JP H06179235A JP 4353231 A JP4353231 A JP 4353231A JP 35323192 A JP35323192 A JP 35323192A JP H06179235 A JPH06179235 A JP H06179235A
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Classifications
-
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/04—Extrusion blow-moulding
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性及び耐候性に
優れた中空容器、特に好ましくは農薬品用中空容器に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hollow container having excellent chemical resistance and weather resistance, and particularly preferably to a hollow container for agricultural chemicals.
【０００２】[0002]
【従来の技術】オキシアルキレン基含有ポリビニルアル
コールは公知の重合体であり、例えば次のような種々の
内外国出願がなされている。例えば、米国特許第１９７
１６６２号明細書、同２８４４５７０号明細書、同２９
９０３９８号明細書には、ポリビニルアルコールにエチ
レンオキサイドを付加反応させたオキシアルキレン基含
有ポリビニルアルコールが示されている。米国特許第３
０３３８４１号明細書、同４３６９２８１号明細書に
は、ポリアルキレングリコール共存下に酢酸ビニルをグ
ラフト重合させた重合物をケン化したオキシアルキレン
基含有ポリアルキレングリコールが示されている。米国
特許第４６１８６４８号明細書、同４６７５３６０号明
細書には、ビニルアルコールとポリ（アルキレンオキ
シ）アクリレートとの共重合体が示されており、この共
重合体は射出成形、押出成形が可能で、得られた成形物
は水溶性と柔軟性を有することも示されている。2. Description of the Related Art Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is a known polymer, and for example, the following various foreign applications have been filed. For example, US Pat. No. 197.
No. 1662, No. 2844570, No. 29
The specification of 90398 discloses oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol obtained by adding ethylene oxide to polyvinyl alcohol. US Patent No. 3
Nos. 033841 and 4369281 describe an oxyalkylene group-containing polyalkylene glycol obtained by saponifying a polymer obtained by graft-polymerizing vinyl acetate in the presence of polyalkylene glycol. U.S. Pat. Nos. 4,618,648 and 4,675,360 show copolymers of vinyl alcohol and poly (alkyleneoxy) acrylates, which are injection-moldable and extrudable. It has also been shown that the resulting moldings have water solubility and flexibility.
【０００３】特開昭５９−１６５５４０８号公報には、
オキシアルキレン基を含有する不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体をケン化した変性ポリビニルアルコール
が示されている。該公報には用途として多種のものが列
挙されており、用途の一例として成形物もあげられてい
るが、その成形方法については開示がない。本出願人の
出願にかかる特開平３−２０３９３２号公報には、オキ
シアルキレン基含有ビニルアルコール共重合体を実質的
に無水の条件下で溶融成形する方法が示されている。該
公報には、実質的に可塑剤を用いないで成形すること、
成形方法としては押出成形法や射出成形法が採用できる
ことが記載されている。一方、従来よりブロー成形によ
って得られる中空容器としてはポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリアセタール、アクリル
樹脂等種々の樹脂が用いられている。Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-1655408 discloses
A modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a copolymer of an unsaturated monomer containing an oxyalkylene group and vinyl acetate is shown. The publication lists various types of applications, and mentions molded articles as an example of the applications, but does not disclose the molding method. JP-A-3-203932 filed by the present applicant discloses a method of melt-molding an oxyalkylene group-containing vinyl alcohol copolymer under substantially anhydrous conditions. In this publication, molding is carried out substantially without using a plasticizer,
It is described that an extrusion molding method or an injection molding method can be adopted as the molding method. On the other hand, conventionally, various resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polystyrene, polyacetal, and acrylic resin have been used as hollow containers obtained by blow molding.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記に
示したポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンからなる中
空容器の廃棄物は焼却処理する際、塩化水素ガス等を発
生するという望ましくない性質を持っている。また、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、ポリ
スチレン、ポリアセタール、アクリル樹脂等からなる中
空容器は耐溶剤性が悪いので、薬品、農薬品、化粧品等
の包装材に用いた際には薬品バリア性に欠け薬品の重量
変化が著しいとか、外部へ臭気が漏れるという課題を残
している。また、耐候性に欠け、特に低温低湿下では容
易にクラックが入ってしまったり、長期保存においては
容器の強度が著しく低下する等の欠点を有している。However, the waste of the above-mentioned hollow container made of polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride has an undesirable property of generating hydrogen chloride gas when incinerated. . In addition, since hollow containers made of polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polystyrene, polyacetal, acrylic resin, etc. have poor solvent resistance, they lack chemical barrier properties when used as packaging materials for chemicals, agricultural chemicals, cosmetics, etc. There is a problem that the weight changes significantly and the odor leaks to the outside. In addition, it has a drawback that it lacks weather resistance, cracks easily in particular at low temperature and low humidity, and the strength of the container remarkably decreases during long-term storage.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、温度２１
０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトインデックスが
０．１〜４．９ｇ／１０ｍｉｎであるオキシアルキレン
基含有ポリビニルアルコールを用い、かかる樹脂を押し
出し法によりパリソンを形成し、このパリソンの温度を
オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールの２次転
移温度以上融点以下の温度条件で１５０〜２２０℃の温
度に調節し、このパリソン内に正圧の流体を吹き込むこ
とによってブロー成形したばあいに、かかる目的に合致
する中空容器が得られることを見いだし本発明を完成す
るに至った。以下、本発明について詳述する。However, the inventors of the present invention have earnestly studied to solve such a problem, and as a result, the temperature of 21
Using an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol having a melt index of 0.1 to 4.9 g / 10 min at 0 ° C. and a load of 2160 g, a parison is formed by an extrusion method of the resin, and the temperature of the parison is adjusted to the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol. When the temperature is adjusted to 150 to 220 ° C. under the temperature condition of the second-order transition temperature of alcohol or higher and the melting point or lower, and a positive pressure fluid is blown into the parison to perform blow molding, a hollow container which meets the above purpose is obtained. The inventors have found that they can be obtained and completed the present invention. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００６】本発明で用いられるオキシアルキレン基含
有ポリビニルアルコールは、典型的には、酢酸ビニル
と、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオ
キシアルキレン（メタ）アリルエーテルとを共重合し、
ついでケン化することにより得られる。この場合、ポリ
オキシアルキレン（メタ）アリルエーテルの共重合割合
は０．１〜２０モル％、特に０．１〜５モル％、ポリオ
キシアルキレン（メタ）アリルエーテルにおけるポリオ
キシアルキレンの縮合度は１〜３００、特に３〜５０、
オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール全体に占
めるオキシアルキレン単位の割合が３〜４０重量％であ
ることが好ましい。このことは、共重合体におけるオキ
シアルキレン単位の局在−非局在の程度およびオキシア
ルキレン単位の長さに最適範囲があることを示してい
る。The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol used in the present invention is typically vinyl acetate and polyoxyalkylene (meth) such as polyoxyethylene (meth) allyl ether and polyoxypropylene (meth) allyl ether. Copolymerized with allyl ether,
It is then obtained by saponification. In this case, the copolymerization ratio of the polyoxyalkylene (meth) allyl ether is 0.1 to 20 mol%, particularly 0.1 to 5 mol%, and the polyoxyalkylene condensation degree in the polyoxyalkylene (meth) allyl ether is 1 ~ 300, especially 3-50,
The proportion of oxyalkylene units in the entire oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is preferably 3 to 40% by weight. This indicates that there is an optimum range for the degree of localization-delocalization of oxyalkylene units and the length of oxyalkylene units in the copolymer.
【０００７】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールにおける酢酸ビニル単位のケン化度は５０〜１００
モル％、好ましくは７０〜９９モル％が適当である。ま
た、温度２１０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトイン
デックスが０．１〜４．９ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは
０．１〜３ｇ／１０ｍｉｎであることが必須である。メ
ルトインデックスが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であると
溶融粘度が高く、押出機モーターの負荷が大きくなりす
ぎ、また、４．９ｇ／１０ｍｉｎを越えるときはドロー
ダウン現象が大きくなり好ましくない。なお、共重合成
分としてポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル
以外の成分、例えばα−オレフィン（エチレン、プロピ
レン、長鎖α−オレフィン等）、エチレン性不飽和カル
ボン酸系モノマー、（アクリレート、メタクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、
ビニルエーテル等）を３０モル％以下程度であれば含有
してもよい。In the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol, the degree of saponification of vinyl acetate units is 50 to 100.
Suitable is mol%, preferably 70 to 99 mol%. Further, it is essential that the melt index at a temperature of 210 ° C. and a load of 2160 g is 0.1 to 4.9 g / 10 min, preferably 0.1 to 3 g / 10 min. If the melt index is less than 0.1 g / 10 min, the melt viscosity is high and the load on the extruder motor becomes too large, and if it exceeds 4.9 g / 10 min, the drawdown phenomenon becomes large, which is not preferable. In addition, as a copolymerization component, components other than polyoxyalkylene (meth) allyl ether, for example, α-olefin (ethylene, propylene, long-chain α-olefin, etc.), ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, (acrylate, methacrylate,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride,
Vinyl ether, etc.) may be contained as long as it is about 30 mol% or less.
【０００８】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールを得るときの重合方法としては通常、溶液重合法が
採用され、場合により懸濁重合法、エマルジョン重合法
などを採用することもできる。ケン化反応としては、ア
ルカリケン化法、酸ケン化法などが採用される。オキシ
アルキレン基含有ポリビニルアルコールは上記のほか、
酢酸ビニルと、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリ
オキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプ
ロピレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロ
ピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、
ポリオキシプロピレンビニルエーテルなどを共重合し、
ついでケン化することによっても得ることができる。オ
キシアルキレン基含有ポリビニルアルコールは、そのほ
か、ポリビニルアルコールに対するアルキレンオキシド
の反応、あるいはポリオキシアルキレングリコールに対
する酢酸ビニルの重合およびそれに引き続くケン化によ
っても得ることができる。次にブロー成形の条件につい
て説明する。As a polymerization method for obtaining the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol, a solution polymerization method is usually adopted, and a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method or the like can be adopted depending on the case. As the saponification reaction, an alkali saponification method, an acid saponification method or the like is adopted. Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol other than the above,
Vinyl acetate and polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) acrylamide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1 -Dimethylpropyl) ester, polyoxyethylene vinyl ether,
Copolymerize polyoxypropylene vinyl ether,
It can also be obtained by subsequent saponification. The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol can also be obtained by reacting alkylene oxide with polyvinyl alcohol, or by polymerizing vinyl acetate with polyoxyalkylene glycol and subsequent saponification. Next, the conditions for blow molding will be described.
【０００９】まずオキシアルキレン基含有ポリビニルア
ルコールを押出し成形機に供給して溶融混練して押し出
し、パリソンを得る。この時の押出機内温度は１７０〜
２２０℃であることが望ましい。次いでかかるパリソン
をブロー成型機の金型内に設置してオキシアルキレン基
含有ポリビニルアルコールの２次転移温度以上融点以下
の温度、即ち１５０〜２２０℃、好ましくは１７０〜２
１０℃の温度に調節し、このパリソン内に正圧の流体を
吹き込み、ブロー成形する。温度が１５０℃未満の場合
はブロー成形が均一に進まず、２２０℃を越える場合は
熱分解により生じるゲルが発生したり、樹脂が着色す
る。ブロー後の容器は冷却後金型より取り出され、製品
となる。必要に応じ、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエステ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びそのケン化物等
各種のプラスチックとラミネートすることも可能であ
る。First, polyvinyl alcohol containing an oxyalkylene group is supplied to an extrusion molding machine, melt-kneaded and extruded to obtain a parison. The temperature inside the extruder at this time is 170-
It is preferably 220 ° C. Then, the parison is installed in a mold of a blow molding machine, and the temperature of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is not less than the second transition temperature and not more than the melting point, that is, 150 to 220 ° C., preferably 170 to 2
The temperature is adjusted to 10 ° C., a positive pressure fluid is blown into this parison, and blow molding is performed. When the temperature is lower than 150 ° C., blow molding does not proceed uniformly, and when it exceeds 220 ° C., gel generated by thermal decomposition is generated or the resin is colored. After cooling, the blown container is taken out from the mold and becomes a product. Polyethylene, polypropylene,
It is also possible to laminate with various plastics such as polyethylene terephthalate, nylon, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer and saponified products thereof.
【００１０】かかる中空容器は食品（調味料、飲料、乳
製品等を含む）、医薬品、農薬品、工業用薬品、化粧
品、動物用飼料、食用または工業用油、香料、洗剤、嗜
好品等をはじめ種々の用途に用いることができる。特
に、農薬品用中空容器として用いた際には耐候性に優れ
ているので、高温多湿地から低温低湿地まで様々な環境
下で用いることが可能となり、また投げ込みタイプの農
薬品用中空容器として要求されている低温強度及び水溶
性を充分満たしているためかかる用途に有用である。Such hollow containers are used for foods (including seasonings, beverages, dairy products, etc.), pharmaceuticals, agricultural chemicals, industrial chemicals, cosmetics, animal feeds, edible or industrial oils, fragrances, detergents, favorite products, etc. It can be used for various purposes at first. In particular, when used as a hollow container for agricultural chemicals, it has excellent weather resistance, so it can be used in various environments from high-temperature wetlands to low-temperature low-humidities. It is useful for such applications because it sufficiently satisfies the required low temperature strength and water solubility.
【００１１】[0011]
【作 用】本発明は、耐薬品性及び耐候性に優れた中
空容器が得れらる。特に、農薬品用中空容器として有用
である。[Operation] According to the present invention, a hollow container having excellent chemical resistance and weather resistance can be obtained. In particular, it is useful as a hollow container for agricultural chemicals.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、本発明において実例を挙げて更に詳述
する。 《成形物の製造》 実施例１ オキシアルキレンの縮合度が平均１０のポリオキシエチ
レンモノアリルエーテルと酢酸ビニルとをメタノール中
でアゾビスイソブチロニトリルの存在下に共重合し、つ
いで残存モノマーを追い出した後、水酸化ナトリウムの
メタノール溶液を加えてケン化してオキシアルキレン基
含有ポリビニルアルコールを得た。このポリマーの重量
平均重合度は４８０、ポリオキシエチレンモノアリルエ
ーテル単位の共重合割合は２．０モル％、ポリマー全体
に占めるオキシアルキレン単位の割合は１６．０重量
％、酢酸ビニル成分のケン化度は９５モル％であり、２
１０℃、２１６０ｇにおけるメルトインデックス（機種
名：ＭＥＬＴ ＩＮＤＥＸＥＲ，（株）東洋精機製作所
社製）が３．５ｇ／１０ｍｉｎであった。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to actual examples. << Production of Molded Product >> Example 1 Polyoxyethylene monoallyl ether having an average degree of condensation of oxyalkylene of 10 and vinyl acetate were copolymerized in methanol in the presence of azobisisobutyronitrile, and then the residual monomer was removed. After the ejection, a methanol solution of sodium hydroxide was added to perform saponification to obtain an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol. The weight average degree of polymerization of this polymer was 480, the copolymerization ratio of polyoxyethylene monoallyl ether units was 2.0 mol%, the ratio of oxyalkylene units to the whole polymer was 16.0 wt%, and the saponification of vinyl acetate component. The degree is 95 mol%, 2
The melt index (model name: MELT INDEXER, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at 10 ° C. and 2160 g was 3.5 g / 10 min.
【００１３】上記で得たオキシアルキレン基含有ポリビ
ニルアルコールを押出機に供給して温度２１０℃で溶融
混練し、厚さ０．７ｍｍ、高さ２３０ｍｍよりなる構造
のパイプを押出し、その片側の端を盲にしてパリソンを
成形した。このときのパリソンの温度は２００℃であっ
た。次にかかるパリソンを金型で型締めし、圧縮空気を
吹き込んでブロー成形し、２．５ｌの丸型ビン（肉厚
１．０ｍｍ）を成形した。また、重量平均重合度が３０
０とした以外は上記と同様の樹脂を用い射出成型機によ
りキャップを成型した。かくして得られた中空容器の物
性を下記に示す方法を用いて測定した。結果はまとめて
表１に示す。The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol obtained above is fed to an extruder and melt-kneaded at a temperature of 210 ° C. to extrude a pipe having a thickness of 0.7 mm and a height of 230 mm, and one end of the pipe is extruded. The parison was molded blindly. The temperature of the parison at this time was 200 ° C. Next, the parison was clamped with a mold and blown with compressed air to form a 2.5-liter round bottle (thickness 1.0 mm). The weight average degree of polymerization is 30.
A cap was molded by an injection molding machine using the same resin as described above except 0. The physical properties of the hollow container thus obtained were measured by the methods described below. The results are summarized in Table 1.
【００１４】実施例２ 重量平均重合度は４８０、ポリオキシエチレンモノアリ
ルエーテル単位（オキシアルキレンの平均縮合度３０）
の共重合割合は１．５モル％、ポリマー全体に占めるオ
キシアルキレン単位の割合は２６．２重量％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度は９９モル％であり、２１０℃、２１
６０ｇにおけるメルトインデックスが３．８ｇ／１０ｍ
ｉｎであるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ルを用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果
はまとめて表１に示す。 実施例３ 重量平均重合度は４３０、ポリオキシエチレンモノアリ
ルエーテル単位（オキシアルキレンの平均縮合度１０）
の共重合割合は３．５モル％、ポリマー全体に占めるオ
キシアルキレン単位の割合は２４．４重量％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度は９４モル％であり、２１０℃、２１
６０ｇにおけるメルトインデックスが４．５ｇ／１０ｍ
ｉｎであるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ルを用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果
はまとめて表１に示す。Example 2 Weight average degree of polymerization is 480, polyoxyethylene monoallyl ether unit (average degree of condensation of oxyalkylene is 30)
The copolymerization ratio is 1.5 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the whole polymer is 26.2 wt%, and the saponification degree of the vinyl acetate component is 99 mol%.
Melt index at 60g is 3.8g / 10m
The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol of in was used. The results are summarized in Table 1. Example 3 Weight average degree of polymerization is 430, polyoxyethylene monoallyl ether unit (average degree of condensation of oxyalkylene is 10)
The copolymerization ratio of is 3.5 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the whole polymer is 24.4 wt%, and the saponification degree of the vinyl acetate component is 94 mol%.
Melt index at 60g is 4.5g / 10m
The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol of in was used. The results are summarized in Table 1.
【００１５】実施例４ 重量平均重合度は５８０、ポリオキシエチレンモノアリ
ルエーテル単位（オキシアルキレンの平均縮合度１０）
の共重合割合は１．０モル％、ポリマー全体に占めるオ
キシアルキレン単位の割合は８．８重量％、酢酸ビニル
成分のケン化度は９６モル％であり、２１０℃、２１６
０ｇにおけるメルトインデックスが１．０ｇ／１０ｍｉ
ｎであるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール
を用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果は
まとめて表１に示す。 実施例５ 重量平均重合度は７３０、ポリオキシエチレンモノアリ
ルエーテル単位（オキシアルキレンの平均縮合度１０）
の共重合割合は２．６モル％、ポリマー全体に占めるオ
キシアルキレン単位の割合は１９．８重量％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度は９５モル％であり、２１０℃、２１
６０ｇにおけるメルトインデックスが０．２ｇ／１０ｍ
ｉｎであるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ルを用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果
はまとめて表１に示す。Example 4 Weight average degree of polymerization is 580, polyoxyethylene monoallyl ether unit (average degree of condensation of oxyalkylene is 10)
Copolymerization ratio of 1.0 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the entire polymer is 8.8 wt%, and the saponification degree of the vinyl acetate component is 96 mol%.
Melt index at 0g is 1.0g / 10mi
The experiment was conducted according to Example 1 except that the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol of n was used. The results are summarized in Table 1. Example 5 Weight average degree of polymerization is 730, polyoxyethylene monoallyl ether unit (average degree of condensation of oxyalkylene is 10)
Copolymerization ratio of 2.6 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the entire polymer is 19.8 wt%, and the degree of saponification of vinyl acetate component is 95 mol%.
Melt index at 60g is 0.2g / 10m
The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol of in was used. The results are summarized in Table 1.
【００１６】実施例６ 重量平均重合度は５８０、ポリオキシエチレンモノアリ
ルエーテル単位（オキシアルキレンの平均縮合度１０）
の共重合割合は０．５モル％、ポリマー全体に占めるオ
キシアルキレン単位の割合は４．６重量％、酢酸ビニル
成分のケン化度は９６モル％であり、２１０℃、２１６
０ｇにおけるメルトインデックスが１．２ｇ／１０ｍｉ
ｎであるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール
を用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果は
まとめて表１に示す。 実施例７ ポリオキシエチレンモノアリルエーテルをポリオキシエ
チレンアクリルアミドモノマー（オキシエチレンの平均
縮合度５）とした以外は実施例１に準じて成形物を得
た。かかるポリマーの重量平均重合度は７６０、ポリオ
キシエチレンアクリルアミドモノマー単位の共重合割合
は５．０モル％、ポリマー全体に占めるオキシアルキレ
ン単位の割合は１９．４重量％、酢酸ビニル成分のケン
化度は９９モル％であり、２１０℃、２１６０ｇにおけ
るメルトインデックスが０．１ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。結果はまとめて表１に示す。Example 6 Weight average degree of polymerization is 580, polyoxyethylene monoallyl ether unit (average degree of condensation of oxyalkylene is 10)
Copolymerization ratio of 0.5 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the whole polymer is 4.6% by weight, the degree of saponification of vinyl acetate component is 96 mol%, 210 ° C., 216
Melt index at 0g is 1.2g / 10mi
The experiment was conducted according to Example 1 except that the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol of n was used. The results are summarized in Table 1. Example 7 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyoxyethylene monoallyl ether was changed to polyoxyethylene acrylamide monomer (average degree of condensation of oxyethylene: 5). The weight average polymerization degree of such a polymer is 760, the copolymerization ratio of polyoxyethylene acrylamide monomer units is 5.0 mol%, the ratio of oxyalkylene units in the whole polymer is 19.4% by weight, and the saponification degree of vinyl acetate component. Was 99 mol% and the melt index at 210 ° C. and 2160 g was 0.1 g / 10 min. The results are summarized in Table 1.
【００１７】実施例８ ポリオキシエチレンモノアリルエーテルをポリオキシプ
ロピレンメタクリルアミドモノマー（オキシプロピレン
の縮合度は２０）とした以外は実施例１に準じて成形物
を得た。かかるポリマーの重量平均重合度は６２０、ポ
リオキシプロピレンメタクリルアミドモノマー単位の共
重合割合は１．５モル％、ポリマー全体に占めるオキシ
アルキレン単位の割合は２２．７重量％、酢酸ビニル成
分のケン化度は９９モル％であり、２１０℃、２１６０
ｇにおけるメルトインデックスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ
であった。結果はまとめて表１に示す。 実施例９ ポリオキシエチレンモノアリルエーテルをポリオキシエ
チレンビニルエーテルモノマー（オキシエチレンの縮合
度は５）とした以外は実施例１に準じて成形物を得た。
かかるポリマーの重量平均重合度は６４０、ポリオキシ
エチレンビニルエーテルモノマー単位の共重合割合は
２．５モル％、ポリマー全体に占めるオキシアルキレン
単位の割合は１０．７重量％、酢酸ビニル成分のケン化
度は９５モル％であり、２１０℃、２１６０ｇにおける
メルトインデックスが０．３ｇ／１０ｍｉｎであった。
結果はまとめて表１に示す。Example 8 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyoxyethylene monoallyl ether was changed to a polyoxypropylene methacrylamide monomer (condensation degree of oxypropylene is 20). The weight average degree of polymerization of the polymer is 620, the copolymerization ratio of the polyoxypropylene methacrylamide monomer unit is 1.5 mol%, the ratio of the oxyalkylene unit in the whole polymer is 22.7% by weight, and the saponification of the vinyl acetate component is performed. The degree is 99 mol%, 210 ° C., 2160
Melt index in g is 0.5 g / 10 min
Met. The results are summarized in Table 1. Example 9 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyoxyethylene vinyl ether monomer (condensation degree of oxyethylene was 5) was used instead of polyoxyethylene monoallyl ether.
The weight average polymerization degree of such a polymer is 640, the copolymerization ratio of the polyoxyethylene vinyl ether monomer unit is 2.5 mol%, the ratio of the oxyalkylene unit in the whole polymer is 10.7% by weight, and the saponification degree of the vinyl acetate component. Was 95 mol% and the melt index at 210 ° C. and 2160 g was 0.3 g / 10 min.
The results are summarized in Table 1.
【００１８】比較例１ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールに代え
て、重量平均重合度６００、酢酸ビニル成分のケン化度
が７５モル％、２１０℃、２１６０ｇにおけるメルトイ
ンデッククスが０．５ｇ／１０ｍｉｎのポリビニルアル
コールを用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。
結果はまとめて表１に示す。 比較例２ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールに代えて
ポリエチレン（２１０℃、２１６０ｇにメルトインデッ
ククスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は実施例
１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示す。 比較例３ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールに代えて
ポリスチレン（２１０℃、２１６０ｇにおけるメルトイ
ンデッククスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は
実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。Comparative Example 1 Polyvinyl alcohol having a weight average polymerization degree of 600, a saponification degree of vinyl acetate component of 75 mol% and a melt index of 0.5 g / 10 min at 210 ° C. and 2160 g instead of polyvinyl alcohol containing oxyalkylene group. The experiment was performed according to Example 1 except that alcohol was used.
The results are summarized in Table 1. Comparative Example 2 An experiment was carried out according to Example 1 except that polyethylene (210 ° C., melt index of 0.5 g / 10 min at 2160 g) was used instead of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol. The results are summarized in Table 1. Comparative Example 3 An experiment was conducted according to Example 1, except that polystyrene (210 ° C., melt index at 2160 g was 0.5 g / 10 min) was used in place of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol. The results are summarized in Table 1.
【００１９】《物性評価法》 薬品バリア性：得られたボトルを成形後直ちに５℃、５
％ＲＨに調湿した環境試験室に移し３０日間調湿したの
ち、ボトル内にトルエンを２ｌ入れ、密栓後放置して１
０日後のトルエンの重量変化を下記の式を用いて求め
た。 重量変化率（％）＝│（Ａ−Ｂ）／Ａ│×１００ Ａ：ボトル内に入れたトルエンの重量 Ｂ：１０日後のボトル内のトルエンの重量 判定基準 ◎・・・０〜０．１％ ○・・・０．１〜０．３％ △・・・０．３〜１．０％ ×・・・１．０％以上<< Physical property evaluation method >> Chemical barrier property: 5 ° C., 5 ° C. immediately after molding the obtained bottle
After transferring to an environmental test room whose humidity was adjusted to% RH and controlling the humidity for 30 days, 2 l of toluene was put in the bottle, which was left tightly closed and left for 1
The weight change of toluene after 0 days was determined using the following formula. Weight change rate (%) = | (A−B) / A | × 100 A: Weight of toluene placed in bottle B: Weight of toluene in bottle after 10 days Judgment standard ◎ ... 0 to 0.1 % ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 to 0.3% △ ・ ・ ・ 0.3 to 1.0% × ・ ・ ・ 1.0% or more
【００２０】クラック：得られたボトルを封をしないで
トルエン中に４８時間浸漬し、亀裂の有無を確認した。 臭気バリア性：得られたボトル内にエチルメルカプタン
５００ｍｌを入れ、密栓後２０℃、１５％ＲＨ下の環境
試験室に放置し、臭気の漏洩を判定した。 ○・・・臭気の漏洩なし ×・・・臭気の漏洩あり 低温強度：トルエンを封入したボトルを−１０℃の環境
試験室内で放置し、２４時間後１ｍの高さから木製床上
に落下させて破壊の程度を観察した。 判定基準 ○・・・破壊しない △・・・クラックが入る ×・・・完全に破壊する 水溶性：得られたボトル中に食用オイルを充たし、封を
したのち容積１００ｌの水槽中（温度２０℃）に浸漬
し、その溶解性を観察した。 判定基準 ◎・・・６０分以内に完溶 ○・・・９０分以内に完溶 △・・・１２０分以内に完溶 ×・・・１２０分以上経過後も完溶せずCracks: The obtained bottles were immersed in toluene for 48 hours without sealing, and the presence or absence of cracks was confirmed. Odor barrier property: 500 ml of ethyl mercaptan was placed in the obtained bottle, sealed, and left in an environmental test room at 20 ° C. and 15% RH to determine leakage of odor. ○ ・ ・ ・ No odor leaked × ・ ・ ・ Odor leaked Low temperature strength: Leave the bottle filled with toluene in an environment test room at -10 ° C and drop it on a wooden floor from a height of 1 m after 24 hours. The extent of destruction was observed. Judgment Criteria ○ ・ ・ ・ No destruction △ ・ ・ ・ Cracking × ・ ・ ・ Completely destroyed Water solubility: Fill the resulting bottle with edible oil, seal the bottle, and then in a water tank with a volume of 100 liters (temperature: 20 ° C). ), And the solubility was observed. Judgment Criteria ◎ ... completely dissolved within 60 minutes ○ ... completely dissolved within 90 minutes △ ... completely dissolved within 120 minutes X ... not completely dissolved after 120 minutes or more
【００２１】[0021]
【表１】 バリア性 クラック 臭気バリア性 低温強度 水溶性 実施例１ ◎ 無 ○ ○ ○ 実施例２ ○ 無 ○ ○ ◎ 実施例３ ○ 無 ○ ○ ◎ 実施例４ ◎ 無 ○ ○ ○ 実施例５ ○ 無 ○ ○ ◎ 実施例６ ○ 無 ○ △ ○ 実施例７ ○ 無 ○ ○ ◎ 実施例８ ◎ 無 ○ ○ ◎ 実施例９ ○ 無 ○ ○ ○ 対照例１ × 有 × △ △ 対照例２ × 無 × ○ ×対照例３ × 無 × ○ × [Table 1] Barrier property Crack Odor barrier property Low temperature strength Water solubility Example 1 ◎ None ○ ○ ○ Example 2 ○ None ○ ○ ◎ Example 3 ○ None ○ ○ ◎ Example 4 ◎ None ○ ○ ○ Example 5 ○ No ○ ○ ◎ Example 6 ○ No ○ △ ○ Example 7 ○ No ○ ○ ◎ Example 8 ◎ No ○ ○ ○ ◎ Example 9 ○ No ○ ○ ○ Control Example 1 × Yes × △ △ Control Example 2 × No × ○ × Control Example 3 × None × ○ ×
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明は耐薬品性及び耐候性に優れた中
空容器及びその製造方法を提供する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a hollow container having excellent chemical resistance and weather resistance and a method for producing the hollow container.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年４月２７日[Submission date] April 27, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１０】かかる中空容器は食品（調味料、飲料、乳
製品等を含む）、医薬品、農薬品、工業用薬品、化粧
品、動物用飼料、食用または工業用油、香料、洗剤、嗜
好品あるいは建築、土木用シーリング材のカートリッジ
等をはじめ種々の用途に用いることができる。特に、農
薬品用中空容器として用いた際には耐候性に優れている
ので、高温多湿地から低温低湿地まで様々な環境下で用
いることが可能となり、また投げ込みタイプの農薬品用
中空容器として要求されている低温強度及び水溶性を充
分満たしているためかかる用途に有用である。 ─────────────────────────────────────────────────────
Such hollow containers include foods (including seasonings, beverages, dairy products, etc.), pharmaceuticals, agricultural chemicals, industrial chemicals, cosmetics, animal feed, edible or industrial oils, fragrances, detergents, luxury products or constructions. It can be used for various purposes such as a sealing material cartridge for civil engineering . In particular, when used as a hollow container for agricultural chemicals, it has excellent weather resistance, so it can be used in various environments from high-temperature wetlands to low-temperature low-humidities. It is useful for such applications because it sufficiently satisfies the required low temperature strength and water solubility. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年１２月２４日[Submission date] December 24, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記に
示したポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンからなる中
空容器の廃棄物は焼却処理する際、塩化水素ガス等を発
生するという望ましくない性質を持っている。また、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、ポリ
スチレン、ポリアセタール、アクリル樹脂等からなる中
空容器は耐溶剤性が悪いので、ある種の薬品、農薬品、
化粧品等の包装材に用いた際には薬品バリア性に欠け薬
品の重量変化が著しいとか、外部へ臭気が漏れるという
課題を残している。また、農薬品、薬品等で一定量の水
にこれらの薬品を溶解して使用する用途があるが、この
様な薬品は直接人体に接触することは好ましくない。更
にこれらの薬品を包装した容器は使用後、放置すると環
境を汚染する可能性があり、改善が望まれている。 However, the waste of the above-mentioned hollow container made of polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride has an undesirable property of generating hydrogen chloride gas when incinerated. . Also, since hollow containers made of polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polystyrene, polyacetal, acrylic resin, etc. have poor solvent resistance, some chemicals, agricultural chemicals,
When it is used as a packaging material for cosmetics and the like, there are problems that it lacks a chemical barrier property and the weight of the chemical changes significantly, and that odor leaks to the outside. In addition, a certain amount of water such as pesticides and chemicals
There are uses to dissolve these chemicals in
It is not preferable that such chemicals come into direct contact with the human body. Change
Containers packed with these chemicals should be stored in
There is a possibility of polluting the environment, and improvement is desired.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００８】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールを得るときの重合方法としては通常、溶液重合法が
採用され、場合により懸濁重合法、エマルジョン重合法
などを採用することもできる。ケン化反応としては、ア
ルカリケン化法、酸ケン化法などが採用される。オキシ
アルキレン基含有ポリビニルアルコールは上記のほか、
酢酸ビニルと、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリ
オキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプ
ロピレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロ
ピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、
ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン等のポ
リオキシアルキレンアリルアミン、ポリオキシエチレン
ビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等の
ポリオキシアルキレンビニルアミンなどを共重合し、つ
いでケン化することによっても得ることができる。オキ
シアルキレン基含有ポリビニルアルコールは、そのほ
か、ポリビニルアルコールに対するアルキレンオキシド
の反応、あるいはポリオキシアルキレングリコールに対
する酢酸ビニルの重合およびそれに引き続くケン化によ
っても得ることができる。次にブロー成形の条件につい
て説明する。As a polymerization method for obtaining the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol, a solution polymerization method is usually adopted, and a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method or the like can be adopted depending on the case. As the saponification reaction, an alkali saponification method, an acid saponification method or the like is adopted. Oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol other than the above,
Vinyl acetate and polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) acrylamide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1 -Dimethylpropyl) ester, polyoxyethylene vinyl ether,
Polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene
Polyamines such as renamine and polyoxypropylene allylamine
Lioxyalkylene allylamine, polyoxyethylene
Vinylamine, polyoxypropylene vinylamine, etc.
It can also be obtained by copolymerizing polyoxyalkylene vinyl amine or the like and then saponifying. The oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol can also be obtained by reacting alkylene oxide with polyvinyl alcohol, or by polymerizing vinyl acetate with polyoxyalkylene glycol and subsequent saponification. Next, the conditions for blow molding will be described.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１０】かかる中空容器は食品（調味料、飲料、乳
製品等を含む）、医薬品、農薬品、工業用薬品、化粧
品、動物用飼料、食用または工業用油、香料、洗剤、嗜
好品あるいは建築、土木用シーリング材のカートリッジ
等をはじめ種々の用途に用いることができる。特に、投
げ込みタイプの農薬品用中空容器として要求されている
低温強度及び水溶性を充分満たしているためかかる用途
に有用である。Such hollow containers include foods (including seasonings, beverages, dairy products, etc.), pharmaceuticals, agricultural chemicals, industrial chemicals, cosmetics, animal feed, edible or industrial oils, fragrances, detergents, luxury products or constructions. It can be used for various purposes such as a cartridge of a sealing material for civil engineering. In particular, it is useful for such applications because it sufficiently satisfies the low temperature strength and water solubility required as a throw-in type hollow container for agricultural chemicals.
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】対照例１ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールに代え
て、重量平均重合度６００、酢酸ビニル成分のケン化度
が７５モル％、２１０℃、２１６０ｇにおけるメルトイ
ンデックスが０．５ｇ／１０ｍｉｎのポリビニルアルコ
ールを用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結
果はまとめて表１に示す。対照例２ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールに代えて
ポリエチレン（２１０℃、２１６０ｇにメルトインデッ
クスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は実施例１
に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示す。対照例３ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールに代えて
ポリスチレン（２１０℃、２１６０ｇにおけるメルトイ
ンデックスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は実
施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に示
す。 Comparative Example 1 Instead of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol, the weight average degree of polymerization was 600, the degree of saponification of the vinyl acetate component was 75 mol%, and the melt temperature at 210 ° C. was 2160 g.
The experiment was performed according to Example 1 except that polyvinyl alcohol having an index of 0.5 g / 10 min was used. The results are summarized in Table 1. Comparative Example 2 Instead of polyvinyl alcohol containing an oxyalkylene group, polyethylene ( melt index at 210 ° C., 2160 g) was used.
Example 1 with the exception of using a cup of 0.5 g / 10 min)
The experiment was carried out according to. The results are summarized in Table 1. Comparative Example 3 Instead of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol, polystyrene (210 ° C., 2160 g melt
The experiment was performed according to Example 1 except that the index was 0.5 g / 10 min). The results are summarized in Table 1.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２０】クラック：得られたボトルを封をしないで
トルエン中に４８時間浸漬し、亀裂の有無を確認した。 臭気バリア性：得られたボトル内にエチルメルカプタン
５００ｍｌを入れ、密栓後２０℃、１５％ＲＨ下の環境
試験室に放置し、臭気の漏洩を判定した。 ○・・・臭気の漏洩なし ×・・・臭気の漏洩あり 低温強度：トルエンを封入したボトルを−１０℃の環境
試験室内で放置し、２４時間後１ｍの高さから木製床上
に落下させて破壊の程度を観察した。 判定基準 ○・・・破壊しない △・・・クラックが入る ×・・・完全に破壊する 水溶性：得られたボトル中に油性の農薬を充たし、封を
したのち容積１００ｌの水槽中（温度２０℃）に浸漬
し、その溶解性を観察した。 判定基準 ◎・・・６０分以内に完溶 ○・・・９０分以内に完溶 △・・・１２０分以内に完溶 ×・・・１２０分以上経過後も完溶せずCracks: The obtained bottles were immersed in toluene for 48 hours without sealing, and the presence or absence of cracks was confirmed. Odor barrier property: 500 ml of ethyl mercaptan was placed in the obtained bottle, sealed, and left in an environmental test room at 20 ° C. and 15% RH to determine leakage of odor. ○ ・ ・ ・ No odor leaked × ・ ・ ・ Odor leaked Low temperature strength: Leave the bottle filled with toluene in an environment test room at -10 ° C and drop it on a wooden floor from a height of 1 m after 24 hours. The extent of destruction was observed. Judgment Criteria ○ ・ ・ ・ Not destroyed △ ・ ・ ・ Cracked × ・ ・ ・ Completely destroyed Water solubility: Fill the resulting bottle with an oily pesticide , seal it, and then in a water tank with a volume of 100 l (temperature 20 (° C) and the solubility was observed. Judgment Criteria ◎ ... completely dissolved within 60 minutes ○ ... completely dissolved within 90 minutes △ ... completely dissolved within 120 minutes X ... not completely dissolved after 120 minutes or more
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 22:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location B29L 22:00 4F
Claims (3)
メルトインデックスが０．１〜４．９ｇ／１０ｍｉｎで
あるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールをブ
ロー成形することを特徴とする中空容器。1. A hollow container characterized by blow molding an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol having a melt index of 0.1 to 4.9 g / 10 min at a temperature of 210 ° C. and a load of 2160 g.
項１記載の容器。2. The container according to claim 1, wherein the hollow container is a hollow container for agricultural chemicals.
ポリビニルアルコールのパリソンを形成し、このパリソ
ンの温度をオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ルの２次転移温度以上融点以下の温度条件下で１５０〜
２２０℃の温度に調節し、このパリソンの一端を密封
し、このパリソン内に正圧の流体を吹き込むことによっ
てブロー成形することを特徴とする中空容器の製造方
法。3. A parison of oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol is formed by an extrusion method, and the temperature of the parison is 150 to 150 ° C. under the temperature condition of the second-order transition temperature or higher and the melting point or lower of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol.
A method for producing a hollow container, characterized in that the temperature is adjusted to 220 ° C., one end of the parison is sealed, and a positive pressure fluid is blown into the parison for blow molding.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35323192A JP3366361B2 (en) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | Manufacturing method of hollow container |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35323192A JP3366361B2 (en) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | Manufacturing method of hollow container |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179235A true JPH06179235A (en) | 1994-06-28 |
| JP3366361B2 JP3366361B2 (en) | 2003-01-14 |
Family
ID=18429443
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35323192A Expired - Fee Related JP3366361B2 (en) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | Manufacturing method of hollow container |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3366361B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064421A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Pvaxx Technologies Ltd. | Method and apparatus for blowmoding capsules of polyvinylalcohol and blowmolded polyvinylalcohol capsules |
| US7026375B1 (en) | 1998-08-26 | 2006-04-11 | Pvaxx Research And Development Limited | PVA-containing compositions |
-
1992
- 1992-12-11 JP JP35323192A patent/JP3366361B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7026375B1 (en) | 1998-08-26 | 2006-04-11 | Pvaxx Research And Development Limited | PVA-containing compositions |
| WO2001064421A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Pvaxx Technologies Ltd. | Method and apparatus for blowmoding capsules of polyvinylalcohol and blowmolded polyvinylalcohol capsules |
| US7195777B2 (en) | 2000-03-01 | 2007-03-27 | Pvaxx Research & Development Limited | Method and apparatus for blowmoding capsules of polyvinylalcohol and blowmolded polyvinylalcohol capsules |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3366361B2 (en) | 2003-01-14 |
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