JPH06172519A - ポリアミド樹脂及びその製造方法 - Google Patents
ポリアミド樹脂及びその製造方法Info
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- JPH06172519A JPH06172519A JP32939492A JP32939492A JPH06172519A JP H06172519 A JPH06172519 A JP H06172519A JP 32939492 A JP32939492 A JP 32939492A JP 32939492 A JP32939492 A JP 32939492A JP H06172519 A JPH06172519 A JP H06172519A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
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- C08G18/341—Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/281—Monocarboxylic acid compounds
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 安価で優れた耐熱性を有し、かつ溶融成形可
能な脂肪族、芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法を
提供する。 【構成】 式（Ｉ）、式（II）の構造単位からなり、分
子末端が芳香族基で封止された溶融成形可能ポリアミド
樹脂。 【化１】 【化２】
能な脂肪族、芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法を
提供する。 【構成】 式（Ｉ）、式（II）の構造単位からなり、分
子末端が芳香族基で封止された溶融成形可能ポリアミド
樹脂。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂及びそ
の製造方法に関する。さらに詳しくは、安価で優れた耐
熱性を有し、かつ溶融成形可能な脂肪族、芳香族ポリア
ミド共重合体及びその製造方法に関する。
の製造方法に関する。さらに詳しくは、安価で優れた耐
熱性を有し、かつ溶融成形可能な脂肪族、芳香族ポリア
ミド共重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】全芳香族ポリアミド（アラミド）は、一
般に高融点を持つ結晶性高分子であり、その優れた耐熱
性、強度から繊維等に適した素材として多用されてい
る。しかしながら、これら全芳香族ポリアミドは、融点
がその分解開始温度よりも高く、実質的に溶融成形が不
可能であり、溶液成形によらざるを得ない等、成形条件
の制約を受けていた。これらの問題点を解決する方法と
して、モノマー成分の一方に脂肪族鎖を導入し溶融流動
性を付与する試みがなされてきた。例えば、特開昭５９
−５３５３６号公報には、テレフタル酸を主成分とする
芳香族ジカルボン酸と直鎖脂肪族アルキレンジアミンか
らなる成形用ポリアミドが、また、特開昭５９−１６１
４２８号公報には、テレフタル酸、イソフタル酸および
Ｃ６ジアミンからの結晶性コポリアミドが、特開昭５７
−２００４２０号公報にはアジピン酸を主成分とする脂
肪族ジカルボン酸とメタキシリレンジアミンを主成分と
するポリアミドの製造方法が提案されている。しかしな
がら、これらポリアミドを形成するジアミン成分、もし
くはカルボン酸またはカルボン酸誘導体のモノマー成分
の一方に脂肪族鎖を多量に導入する方法では、溶融流動
性は付与されるものの熱安定性、耐熱性等が低下してし
まう問題点があった。
般に高融点を持つ結晶性高分子であり、その優れた耐熱
性、強度から繊維等に適した素材として多用されてい
る。しかしながら、これら全芳香族ポリアミドは、融点
がその分解開始温度よりも高く、実質的に溶融成形が不
可能であり、溶液成形によらざるを得ない等、成形条件
の制約を受けていた。これらの問題点を解決する方法と
して、モノマー成分の一方に脂肪族鎖を導入し溶融流動
性を付与する試みがなされてきた。例えば、特開昭５９
−５３５３６号公報には、テレフタル酸を主成分とする
芳香族ジカルボン酸と直鎖脂肪族アルキレンジアミンか
らなる成形用ポリアミドが、また、特開昭５９−１６１
４２８号公報には、テレフタル酸、イソフタル酸および
Ｃ６ジアミンからの結晶性コポリアミドが、特開昭５７
−２００４２０号公報にはアジピン酸を主成分とする脂
肪族ジカルボン酸とメタキシリレンジアミンを主成分と
するポリアミドの製造方法が提案されている。しかしな
がら、これらポリアミドを形成するジアミン成分、もし
くはカルボン酸またはカルボン酸誘導体のモノマー成分
の一方に脂肪族鎖を多量に導入する方法では、溶融流動
性は付与されるものの熱安定性、耐熱性等が低下してし
まう問題点があった。
【０００３】また、イソシアネートとカルボン酸を利用
したポリアミドの合成に関しては通常の方法では、高分
子量のポリマーを得ることは困難であったが、特開昭５
７−１５１６１５号公報で既に提案しているようなジカ
ルボン酸のモノアルカリ金属塩等を使用することによっ
て高分子量のポリマーを得ることが可能となった。しか
しながら、ここで合成されているアジピン酸と芳香族ジ
イソシアネート等のポリマーも主鎖に脂肪族基を多量に
含んでいるため、耐熱性の面で満足のいくものではなか
った。
したポリアミドの合成に関しては通常の方法では、高分
子量のポリマーを得ることは困難であったが、特開昭５
７−１５１６１５号公報で既に提案しているようなジカ
ルボン酸のモノアルカリ金属塩等を使用することによっ
て高分子量のポリマーを得ることが可能となった。しか
しながら、ここで合成されているアジピン酸と芳香族ジ
イソシアネート等のポリマーも主鎖に脂肪族基を多量に
含んでいるため、耐熱性の面で満足のいくものではなか
った。
【０００４】一方、主鎖中に脂肪族鎖を全く含まず、か
つ溶融流動性の改良されたポリアミドとしては、特開昭
６２−１７７０２１号公報に提案されているようなエー
テル結合を含んだモノマーを使用する方法、特開昭６３
−１７２７３２号公報に提案されているようなインダン
環を含むモノマーを使用する方法等、特殊モノマーを使
用して溶融流動性を付与する試みがなされてきたが、こ
れらのモノマーはいずれの場合も高価であり、コスト面
で満足のいくものではなかった。
つ溶融流動性の改良されたポリアミドとしては、特開昭
６２−１７７０２１号公報に提案されているようなエー
テル結合を含んだモノマーを使用する方法、特開昭６３
−１７２７３２号公報に提案されているようなインダン
環を含むモノマーを使用する方法等、特殊モノマーを使
用して溶融流動性を付与する試みがなされてきたが、こ
れらのモノマーはいずれの場合も高価であり、コスト面
で満足のいくものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の諸欠点の少なくとも一部を解決できるポリアミド樹
脂、例えば、安価で優れた耐熱性を有し、溶融成形可能
なポリアミド樹脂を提供し、且つそのような樹脂の製造
法を提供することを目的とするものである。
術の諸欠点の少なくとも一部を解決できるポリアミド樹
脂、例えば、安価で優れた耐熱性を有し、溶融成形可能
なポリアミド樹脂を提供し、且つそのような樹脂の製造
法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、研究の結
果、工業的に大量に製造され、安価なトリレンジイソシ
アネートを一成分とし、ポリマー分子末端を特定の末端
封止基で封止することにより本発明の課題を解決し得る
ポリアミド樹脂が得られることに成功し、本発明を完成
するに至ったのである。本発明によれば、このようなポ
リアミド樹脂は、芳香族ジカルボン酸にトリレンジイソ
シアネートの異性体混合物、及び脂肪族性ジイソシアネ
ートと末端封止剤を用いて、触媒としてアルカリ金属化
合物の存在下、非プロトン系極性溶媒中で反応させるこ
とにより得ることができる。
果、工業的に大量に製造され、安価なトリレンジイソシ
アネートを一成分とし、ポリマー分子末端を特定の末端
封止基で封止することにより本発明の課題を解決し得る
ポリアミド樹脂が得られることに成功し、本発明を完成
するに至ったのである。本発明によれば、このようなポ
リアミド樹脂は、芳香族ジカルボン酸にトリレンジイソ
シアネートの異性体混合物、及び脂肪族性ジイソシアネ
ートと末端封止剤を用いて、触媒としてアルカリ金属化
合物の存在下、非プロトン系極性溶媒中で反応させるこ
とにより得ることができる。
【０００７】本発明の第１の発明は、次式（Ｉ）
【化１１】 で表される構造単位を有する基５０〜７５モル％と、次
式（II）
式（II）
【化１２】 で表される構造単位を有する基５０〜２５モル％からな
り、式（Ｉ）と式（II）の構造単位を有する基が互いに
ランダムに配列し、かつ、そのポリマーの分子末端が置
換基を有しない芳香族環、あるいは、イソシアネート、
カルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族基
で封止されていることを特徴とする溶融成形可能なポリ
アミド樹脂であり、
り、式（Ｉ）と式（II）の構造単位を有する基が互いに
ランダムに配列し、かつ、そのポリマーの分子末端が置
換基を有しない芳香族環、あるいは、イソシアネート、
カルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族基
で封止されていることを特徴とする溶融成形可能なポリ
アミド樹脂であり、
【０００８】本発明の第２の発明は、次式（Ｉ）
【化１３】 で表される構造単位を有する基５０〜７５モル％と、次
式（II）
式（II）
【化１４】 で表される構造単位を有する基５０〜２５モル％からな
り、式（Ｉ）と式（II）の構造単位を有する基が互いに
ランダムに配列し、かつ、そのポリマーの分子末端が置
換基を有しない芳香族環、あるいは、イソシアネート、
カルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族基
で封止されていることを特徴とする溶融成形可能なポリ
アミド樹脂を製造するにあたり、次式(III) ＨＯＯＣ−Ａｒ1−ＣＯＯＨ (III) （式中Ａｒ1は２価の芳香族基を表す。）で表される芳
香族ジカルボン酸１モルに対して、次式（IV）
り、式（Ｉ）と式（II）の構造単位を有する基が互いに
ランダムに配列し、かつ、そのポリマーの分子末端が置
換基を有しない芳香族環、あるいは、イソシアネート、
カルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族基
で封止されていることを特徴とする溶融成形可能なポリ
アミド樹脂を製造するにあたり、次式(III) ＨＯＯＣ−Ａｒ1−ＣＯＯＨ (III) （式中Ａｒ1は２価の芳香族基を表す。）で表される芳
香族ジカルボン酸１モルに対して、次式（IV）
【化１５】 で表される2,4-トリレンジイソシアネートと、次式
（Ｖ）
（Ｖ）
【化１６】 で表される2,6-トリレンジイソシアネートの比が８０／
２０〜６５／３５の混合物を０．５〜０．７５モル、次
式（VI） ＯＣＮ−ＣＨ2−Ｒ−ＣＨ2−ＮＣＯ （VI） （式中、Ｒは直結または１個以上の炭素原子を含む２価
の基を表す。）で表わされる脂肪族性ジイソシアネート
０．５〜０．２５モル、式(III)の芳香族ジカルボン酸
１モル当り０．１モル以下の非置換芳香族モノカルボン
酸、及び、イソシアネート、カルボン酸と反応性のない
置換基を有する芳香族モノカルボン酸からなる群から選
ばれた少なくとも一種の末端封止剤を、触媒としてアル
カリ金属化合物の存在下、非プロトン系極性溶媒中１４
０℃以上で反応させることを特徴とするポリアミド樹脂
の製造方法である。
２０〜６５／３５の混合物を０．５〜０．７５モル、次
式（VI） ＯＣＮ−ＣＨ2−Ｒ−ＣＨ2−ＮＣＯ （VI） （式中、Ｒは直結または１個以上の炭素原子を含む２価
の基を表す。）で表わされる脂肪族性ジイソシアネート
０．５〜０．２５モル、式(III)の芳香族ジカルボン酸
１モル当り０．１モル以下の非置換芳香族モノカルボン
酸、及び、イソシアネート、カルボン酸と反応性のない
置換基を有する芳香族モノカルボン酸からなる群から選
ばれた少なくとも一種の末端封止剤を、触媒としてアル
カリ金属化合物の存在下、非プロトン系極性溶媒中１４
０℃以上で反応させることを特徴とするポリアミド樹脂
の製造方法である。
【０００９】本発明において、置換分Ａｒ1は２価の芳
香族基である。この芳香族基としては、例えば、ベンゼ
ン、ナフタレン、ジフェニル、ジフェニルスルホン、ジ
フェニルエーテル、ベンゾフェノン、ペリレン、ジフェ
ニルアルカンなどから誘導される２官能芳香族基を挙げ
ることができる。Ａｒ1は、次式の２官能性芳香族であ
ってもよい。
香族基である。この芳香族基としては、例えば、ベンゼ
ン、ナフタレン、ジフェニル、ジフェニルスルホン、ジ
フェニルエーテル、ベンゾフェノン、ペリレン、ジフェ
ニルアルカンなどから誘導される２官能芳香族基を挙げ
ることができる。Ａｒ1は、次式の２官能性芳香族であ
ってもよい。
【化１７】
【００１０】また、置換分Ｒは直結または１個以上の炭
素原子を含む２価の基である。この１個以上の炭素原子
を含む２価の基としては、例えば、アルキレン基、炭素
以外の元素を含むアルキレン基、２価の芳香族基、例え
ば、フェニレン、ナフチレン、２価のビシクロ（二環縮
合環）化合物から誘導される基などを挙げることができ
る。Ｒは、次式のような直結または二価の基であっても
よい。
素原子を含む２価の基である。この１個以上の炭素原子
を含む２価の基としては、例えば、アルキレン基、炭素
以外の元素を含むアルキレン基、２価の芳香族基、例え
ば、フェニレン、ナフチレン、２価のビシクロ（二環縮
合環）化合物から誘導される基などを挙げることができ
る。Ｒは、次式のような直結または二価の基であっても
よい。
【化１８】
【００１１】前記一般式(III)で表される芳香族ジカル
ボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5
−ジカルボン 酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、
ジフェニル−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4'−ジ
カルボン酸、ベンゾフェノン−4,4'−ジカルボン酸、ペ
リレン−1,9−ジカルボン酸、ペリレン−2,9−ジカルボ
ン酸、4,4'−ジカルボキシジフェニルメタン、2-（4,4'
−ジカルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
ボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5
−ジカルボン 酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、
ジフェニル−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−4,4'−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4'−ジ
カルボン酸、ベンゾフェノン−4,4'−ジカルボン酸、ペ
リレン−1,9−ジカルボン酸、ペリレン−2,9−ジカルボ
ン酸、4,4'−ジカルボキシジフェニルメタン、2-（4,4'
−ジカルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００１２】前記（IV）で表される2,4-トリレンジイソ
シアネートと（Ｖ）で表される2,6-トリレンジイソシア
ネートの混合物の比は、８０／２０または６５／３５が
好ましい。一般にトリレンジイソシアネートは、工業的
にトルエンを出発原料とし、これをニトロ化して2,4-ジ
ニトロトルエンと2,6-ジニトロトルエンの混合物を得、
還元、ホスゲン化してイソシアネートを製造する。ここ
で生成した８０／２０の混合物はこの製造工程の中で最
も安価なものであり、さらに2,4-トリレンジイソシアネ
ートの精製時の残分が６５／３５であり、これも比較的
安価で入手可能となる。これらトリレンジイソシアネー
トは、任意の割合で混合し使用することが可能であり、
その組成は８０／２０〜６５／３５である。これは、2,
4-トリレンジイソシアネートのみを使用したものに比
べ、得られたポリマーの溶融流動性が向上することから
好ましい。
シアネートと（Ｖ）で表される2,6-トリレンジイソシア
ネートの混合物の比は、８０／２０または６５／３５が
好ましい。一般にトリレンジイソシアネートは、工業的
にトルエンを出発原料とし、これをニトロ化して2,4-ジ
ニトロトルエンと2,6-ジニトロトルエンの混合物を得、
還元、ホスゲン化してイソシアネートを製造する。ここ
で生成した８０／２０の混合物はこの製造工程の中で最
も安価なものであり、さらに2,4-トリレンジイソシアネ
ートの精製時の残分が６５／３５であり、これも比較的
安価で入手可能となる。これらトリレンジイソシアネー
トは、任意の割合で混合し使用することが可能であり、
その組成は８０／２０〜６５／３５である。これは、2,
4-トリレンジイソシアネートのみを使用したものに比
べ、得られたポリマーの溶融流動性が向上することから
好ましい。
【００１３】前記一般式（VI）で表される脂肪族性ジイ
ソシアネートの例としては、例えば、1,2−ジイソシア
ナトエタン、1,3−ジイソシアナトプロパン、テトラメ
チレン−1,4−ジイソシアネート、ペンタメチレン−1,5
−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシ
アネート、ノナメチレン−1,9−ジイソシアネート、デ
カメチレン−1,10−ジイソシアネート、ω，ω’−ジプ
ロピルエーテルジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネート誘導体、及びメタキシリレンジイソシアネート、
パラキシリレンジイソシアネート等の側鎖に置換基をも
った芳香族ジイソシアネート誘導体、及び、２，４−ジ
イソシアナトメチル〔２，２，１〕ヘプタン、２，５−
ジイソシアナトメチル〔２，２，１〕ヘプタン等のビシ
クロ（二環縮合環）化合物が挙げられ、特に、ヘキサメ
チレン− 1,6−ジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネートが工業的に入手が容易で安価であることか
ら好ましい。
ソシアネートの例としては、例えば、1,2−ジイソシア
ナトエタン、1,3−ジイソシアナトプロパン、テトラメ
チレン−1,4−ジイソシアネート、ペンタメチレン−1,5
−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシ
アネート、ノナメチレン−1,9−ジイソシアネート、デ
カメチレン−1,10−ジイソシアネート、ω，ω’−ジプ
ロピルエーテルジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネート誘導体、及びメタキシリレンジイソシアネート、
パラキシリレンジイソシアネート等の側鎖に置換基をも
った芳香族ジイソシアネート誘導体、及び、２，４−ジ
イソシアナトメチル〔２，２，１〕ヘプタン、２，５−
ジイソシアナトメチル〔２，２，１〕ヘプタン等のビシ
クロ（二環縮合環）化合物が挙げられ、特に、ヘキサメ
チレン− 1,6−ジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネートが工業的に入手が容易で安価であることか
ら好ましい。
【００１４】本発明で用いられるポリマーの分子末端封
止基は、非置換芳香族環基、またはイソシアネート、カ
ルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族環基
である。この芳香族環は単環式芳香族基、縮合多環式芳
香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連結
された多環式芳香族基であることができる。例えば、ベ
ンゼン、ジフェニルアルカン、ジフェニルスルホン、ジ
フェニルスルホキシド、ジフェニルスルフィド、ジフェ
ニルエーテル、ベンゾフェノン、ナフタレンなどから誘
導される非置換芳香族環基、及びこれらのアルキル置
換、アルコキシ置換、ハロゲン置換芳香族環基、例え
ば、メチル置換、メトキシ置換、クロロ置換芳香族基を
挙げることができる。特に、ベンゼンから誘導される非
置換芳香族基でポリマーの分子末端を封止した場合、耐
熱性が向上することから好ましい。
止基は、非置換芳香族環基、またはイソシアネート、カ
ルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族環基
である。この芳香族環は単環式芳香族基、縮合多環式芳
香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連結
された多環式芳香族基であることができる。例えば、ベ
ンゼン、ジフェニルアルカン、ジフェニルスルホン、ジ
フェニルスルホキシド、ジフェニルスルフィド、ジフェ
ニルエーテル、ベンゾフェノン、ナフタレンなどから誘
導される非置換芳香族環基、及びこれらのアルキル置
換、アルコキシ置換、ハロゲン置換芳香族環基、例え
ば、メチル置換、メトキシ置換、クロロ置換芳香族基を
挙げることができる。特に、ベンゼンから誘導される非
置換芳香族基でポリマーの分子末端を封止した場合、耐
熱性が向上することから好ましい。
【００１５】本発明で用いられる分子末端封止剤として
は、非置換芳香族環基、またはイソシアネート、カルボ
ン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族環基を有
する化合物を用いることができる。この芳香族環は、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接ま
たは架橋員により相互に連結された多環式芳香族基であ
ることができる。分子末端封止剤としては、例えば、安
息香酸、ジフェニルメタンカルボン酸、ジフェニルスル
ホンカルボン酸、ジフェニルスルホキシドカルボン酸、
ジフェニルスルフィドカルボン酸、ジフェニルエーテル
カルボン酸、ベンゾフェノンカルボン酸、ビフェニルカ
ルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボ
ン酸等のモノカルボン酸、またはこれらのアルキル置
換、アルコキシ置換、ハロゲン置換モノカルボン酸等が
挙げられる。好ましくは下式で表されるモノカルボン
酸、
は、非置換芳香族環基、またはイソシアネート、カルボ
ン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族環基を有
する化合物を用いることができる。この芳香族環は、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接ま
たは架橋員により相互に連結された多環式芳香族基であ
ることができる。分子末端封止剤としては、例えば、安
息香酸、ジフェニルメタンカルボン酸、ジフェニルスル
ホンカルボン酸、ジフェニルスルホキシドカルボン酸、
ジフェニルスルフィドカルボン酸、ジフェニルエーテル
カルボン酸、ベンゾフェノンカルボン酸、ビフェニルカ
ルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボ
ン酸等のモノカルボン酸、またはこれらのアルキル置
換、アルコキシ置換、ハロゲン置換モノカルボン酸等が
挙げられる。好ましくは下式で表されるモノカルボン
酸、
【化１９】 及びそれらの芳香族環が、イソシアネート、カルボン酸
と反応性を有しない基で置換された誘導体である。上記
の分子末端封止剤は、単独に、または２種以上混合して
使用してもよい。
と反応性を有しない基で置換された誘導体である。上記
の分子末端封止剤は、単独に、または２種以上混合して
使用してもよい。
【００１６】本発明の種々の局面において、樹脂の生成
に用いられる本発明に記載の反応剤は異性体を有する場
合があることは当業者には明かである。従って、特に断
わりなき限り、反応剤についての記載はそのような異性
体の全てを含むものとする。
に用いられる本発明に記載の反応剤は異性体を有する場
合があることは当業者には明かである。従って、特に断
わりなき限り、反応剤についての記載はそのような異性
体の全てを含むものとする。
【００１７】分子末端封止剤としては、特に、安息香酸
が工業的に入手が容易で安価であることから好ましく、
これら分子末端封止剤を使用したポリマーの熱安定性
は、使用しないものに比べ非常に優れている。
が工業的に入手が容易で安価であることから好ましく、
これら分子末端封止剤を使用したポリマーの熱安定性
は、使用しないものに比べ非常に優れている。
【００１８】本発明の方法において触媒として用いられ
るアルカリ金属化合物として、例えば、ジカルボン酸、
トリカルボン酸及びテトラカルボン酸のモノ及び／また
はジ及び／またはトリ及び／またはテトラリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム
塩、フランシウム塩等の多価カルボン酸のアルカリ金属
塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸フランシウム等のア
ルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水
素セシウム、炭酸水素フランシウム等のアルカリ金属炭
酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化
フランシウム等のアルカリ金属水酸化物、弗化リチウ
ム、弗化ナトリウム、弗化カリウム、弗化ルビジウム、
弗化セシウム、弗化フランシウム等のアルカリ金属弗化
物が挙げられる。特に、ナトリウム塩及びカリウム塩が
好ましい。上記のアルカリ金属化合物は、単独にまたは
２種以上混合して使用してもよい。
るアルカリ金属化合物として、例えば、ジカルボン酸、
トリカルボン酸及びテトラカルボン酸のモノ及び／また
はジ及び／またはトリ及び／またはテトラリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム
塩、フランシウム塩等の多価カルボン酸のアルカリ金属
塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸フランシウム等のア
ルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水
素セシウム、炭酸水素フランシウム等のアルカリ金属炭
酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化
フランシウム等のアルカリ金属水酸化物、弗化リチウ
ム、弗化ナトリウム、弗化カリウム、弗化ルビジウム、
弗化セシウム、弗化フランシウム等のアルカリ金属弗化
物が挙げられる。特に、ナトリウム塩及びカリウム塩が
好ましい。上記のアルカリ金属化合物は、単独にまたは
２種以上混合して使用してもよい。
【００１９】本発明で使用される非プロトン系極性溶媒
としては、例えば、 N,N−ジメチルアセトアミド、N,N
−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、γ−
ブチロラクトン、ヘキサメチル燐酸トリアミドの様な鎖
状もしくは環状のアミド類またはホスホリルアミド類、
あるいはジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホン、
テトラメチレンスルホンのようなスルホキシドあるいは
スルホン類、テトラメチル尿素、N,N'−ジメチルエチレ
ンウレアのようなウレア類が挙げられる。これらの溶媒
は、実質的に無水の状態で使用することが必要である。
重合反応に不活性な他の溶媒、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン等を混合して使用することもできる。
としては、例えば、 N,N−ジメチルアセトアミド、N,N
−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、γ−
ブチロラクトン、ヘキサメチル燐酸トリアミドの様な鎖
状もしくは環状のアミド類またはホスホリルアミド類、
あるいはジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホン、
テトラメチレンスルホンのようなスルホキシドあるいは
スルホン類、テトラメチル尿素、N,N'−ジメチルエチレ
ンウレアのようなウレア類が挙げられる。これらの溶媒
は、実質的に無水の状態で使用することが必要である。
重合反応に不活性な他の溶媒、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン等を混合して使用することもできる。
【００２０】本発明において、優れた耐熱性を有し、溶
融成形可能なポリアミドを製造するには、前記一般式(I
II)で表される芳香族ジカルボン酸１モルに対して、式
（IV）で表される2,4-トリレンジイソシアネートと式
（Ｖ）で表される2,6-トリレンジイソシアネートの比が
８０／２０〜６５／３５の混合物を０．５〜０．７５モ
ル、一般式（VI）で表される脂肪族性ジイソシアネート
０．５〜０．２５モル、更に芳香族ジカルボン酸１モル
当たり分子末端封止剤を０．１モル以下添加したもの
を、アルカリ金属化合物の存在下、非プロトン系極性溶
媒中１４０℃以上の温度で加熱反応させる必要がある。
融成形可能なポリアミドを製造するには、前記一般式(I
II)で表される芳香族ジカルボン酸１モルに対して、式
（IV）で表される2,4-トリレンジイソシアネートと式
（Ｖ）で表される2,6-トリレンジイソシアネートの比が
８０／２０〜６５／３５の混合物を０．５〜０．７５モ
ル、一般式（VI）で表される脂肪族性ジイソシアネート
０．５〜０．２５モル、更に芳香族ジカルボン酸１モル
当たり分子末端封止剤を０．１モル以下添加したもの
を、アルカリ金属化合物の存在下、非プロトン系極性溶
媒中１４０℃以上の温度で加熱反応させる必要がある。
【００２１】本発明において使用する式（IV）で表され
る2,4-トリレンジイソシアネートと式（Ｖ）で表される
2,6-トリレンジイソシアネートの比が８０／２０〜６５
／３５の混合物のモル比は、芳香族ジカルボン酸１モル
に対して０．５〜０．７５モルの範囲が好ましく、０．
５５〜０．６５モルの範囲がさらに好ましい。モル比が
０．５未満になると、得られたポリマーの耐熱性が悪く
なり、また、モル比が０．７５を超えるとポリマー溶融
流動性が悪くなる。
る2,4-トリレンジイソシアネートと式（Ｖ）で表される
2,6-トリレンジイソシアネートの比が８０／２０〜６５
／３５の混合物のモル比は、芳香族ジカルボン酸１モル
に対して０．５〜０．７５モルの範囲が好ましく、０．
５５〜０．６５モルの範囲がさらに好ましい。モル比が
０．５未満になると、得られたポリマーの耐熱性が悪く
なり、また、モル比が０．７５を超えるとポリマー溶融
流動性が悪くなる。
【００２２】また、一般式（VI）で表される脂肪族性ジ
イソシアネートのモル比は、芳香族ジカルボン酸１モル
に対して脂肪族性ジイソシアネート０．５〜０．２５モ
ルの範囲が好ましく、０．４５〜０．３５モルの範囲が
さらに好ましい。モル比が０．２５未満になると、得ら
れたポリマーの溶融流動性が悪くなり、また、モル比が
０．５を越えると耐熱性に優れたポリマーが得られな
い。
イソシアネートのモル比は、芳香族ジカルボン酸１モル
に対して脂肪族性ジイソシアネート０．５〜０．２５モ
ルの範囲が好ましく、０．４５〜０．３５モルの範囲が
さらに好ましい。モル比が０．２５未満になると、得ら
れたポリマーの溶融流動性が悪くなり、また、モル比が
０．５を越えると耐熱性に優れたポリマーが得られな
い。
【００２３】更に、分子末端封止剤の量は、芳香族ジカ
ルボン酸１モル当り０．１モル以下が好ましく、０．０
８モル以下がさらに好ましい。分子末端封止剤の量が芳
香族ジカルボン酸１モル当り０．１モルを越えると得ら
れたポリマーの分子量が低下し、耐熱性、機械物性が低
下する。
ルボン酸１モル当り０．１モル以下が好ましく、０．０
８モル以下がさらに好ましい。分子末端封止剤の量が芳
香族ジカルボン酸１モル当り０．１モルを越えると得ら
れたポリマーの分子量が低下し、耐熱性、機械物性が低
下する。
【００２４】本発明のポリアミド樹脂の重合は、上記芳
香族ジカルボン酸と分子末端封止剤、重合触媒を非プロ
トン系極性溶媒に溶解し、トリレンジイソシアネートの
異性体混合物、脂肪族性ジイソシアネートを添加後、加
熱することにより実施される。
香族ジカルボン酸と分子末端封止剤、重合触媒を非プロ
トン系極性溶媒に溶解し、トリレンジイソシアネートの
異性体混合物、脂肪族性ジイソシアネートを添加後、加
熱することにより実施される。
【００２５】重縮合反応は、通常１４０℃以上の温度が
必要で、１８０〜２６０℃の温度範囲がさらに好まし
い。１４０℃未満では、カルボン酸とイソシアネートの
反応性が低下し好ましくない。反応時間は、通常１〜２
０時間である。そして副生する二酸化炭素が実質的に認
められなくなる時点をもって反応の完結点とすることが
できる。アルカリ金属化合物の添加量は、芳香族ジカル
ボン酸に対して、 ０．５〜２０モル％の範囲が好まし
く、特に １．０〜１０モル％が好ましい。
必要で、１８０〜２６０℃の温度範囲がさらに好まし
い。１４０℃未満では、カルボン酸とイソシアネートの
反応性が低下し好ましくない。反応時間は、通常１〜２
０時間である。そして副生する二酸化炭素が実質的に認
められなくなる時点をもって反応の完結点とすることが
できる。アルカリ金属化合物の添加量は、芳香族ジカル
ボン酸に対して、 ０．５〜２０モル％の範囲が好まし
く、特に １．０〜１０モル％が好ましい。
【００２６】一般には原料モノマー（芳香族ジカルボン
酸＋ ジイソシアネート）の濃度は５０〜４００g/l の
範囲が選択されるが、この濃度の選択は、原料モノマー
の反応性及び重合溶媒中のポリマーの溶解性等によって
行われる。高濃度で重合を開始した場合には、重合途中
で増粘により攪拌に支障が起きないように、場合によっ
ては溶媒を連続的又は非連続的に追加することが好まし
い。本発明において、得られたポリアミド樹脂の平均分
子量（ＧＰＣのポリスチレンスタンダードによる重量平
均分子量）は、１万以上が好ましく、特に、好ましく
は、２万以上である。
酸＋ ジイソシアネート）の濃度は５０〜４００g/l の
範囲が選択されるが、この濃度の選択は、原料モノマー
の反応性及び重合溶媒中のポリマーの溶解性等によって
行われる。高濃度で重合を開始した場合には、重合途中
で増粘により攪拌に支障が起きないように、場合によっ
ては溶媒を連続的又は非連続的に追加することが好まし
い。本発明において、得られたポリアミド樹脂の平均分
子量（ＧＰＣのポリスチレンスタンダードによる重量平
均分子量）は、１万以上が好ましく、特に、好ましく
は、２万以上である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細に説明する。
また、実施例及び比較例において得られたポリマーの物
性値は以下の方法により測定した。 平均分子量：重合液をＮ−メチルピロリドンで希釈し、
GPC を用いて、分子量分布曲線のカーブを測定し、ポリ
スチレンスタンダードによって平均分子量を得た。 ガラス転移温度：島津製作所製ＤＳＣ−５０により測定
した。 ５％分解温度 ：空気中にて島津製作所製ＴＧＡ−５０
により測定した。 流動温度：島津製作所製高化式フローテスター（ＣＦＴ
５００Ｃ）を用いて荷重100Kgで測定した見掛けの溶融
粘度が10000ポアズ(Poise)になる温度。
また、実施例及び比較例において得られたポリマーの物
性値は以下の方法により測定した。 平均分子量：重合液をＮ−メチルピロリドンで希釈し、
GPC を用いて、分子量分布曲線のカーブを測定し、ポリ
スチレンスタンダードによって平均分子量を得た。 ガラス転移温度：島津製作所製ＤＳＣ−５０により測定
した。 ５％分解温度 ：空気中にて島津製作所製ＴＧＡ−５０
により測定した。 流動温度：島津製作所製高化式フローテスター（ＣＦＴ
５００Ｃ）を用いて荷重100Kgで測定した見掛けの溶融
粘度が10000ポアズ(Poise)になる温度。
【００２８】実施例１ 攪拌機、温度計、冷却コンデンサー及び滴下ロートを備
えた500mlセパラブルフラスコ中に、イソフタル酸21.13
ｇ(0.1272モル)、フッ化カリウム0.163ｇ(0.00280モ
ル)、安息香酸0.0775ｇ(0.000635モル)、N,N'−ジメチ
ルエチレンウレア200mlを窒素雰囲気中に装入して溶解
し、この溶液を撹拌しながら内温を140℃に昇温した。
滴下ロートに2,4-トリレンジイソシアネート／2,6-トリ
レンジイソシアネートが８０／２０の混合物6.11ｇ(0.0
351モル)、６５／３６の混合物6.11ｇ(0.0351モル)と、
ヘキサメチレン-1,6-ジイソシアネート9.63ｇ(0.05738
モル)を計量し、一度にフラスコ内に添加し、内温を220
℃まで昇温したところ、激しく反応し二酸化炭素の発生
が認められた。220℃で２時間攪拌を続けると溶液の色
は黄色へと変化し、粘度が上昇した。さらに１時間加熱
を続け熟成した後、室温に冷却し、重合液を高速攪拌下
の水中に投入してポリマー粉末を得た。このポリマー粉
末をさらに熱水で３回洗浄し、最後にメタノールで洗浄
後、170℃で８時間イナートオーブン中で乾燥し29.5ｇ
のポリマー粉末が得られた。この重合体の平均分子量は
9.5万であり。ＤＳＣで測定したガラス転移温度は203
℃、空気中５％分解温度435℃という優れた耐熱性を有
していた。さらに、流動温度が283℃と極めて低く、射
出成形が可能な熱溶融特性を有していた。
えた500mlセパラブルフラスコ中に、イソフタル酸21.13
ｇ(0.1272モル)、フッ化カリウム0.163ｇ(0.00280モ
ル)、安息香酸0.0775ｇ(0.000635モル)、N,N'−ジメチ
ルエチレンウレア200mlを窒素雰囲気中に装入して溶解
し、この溶液を撹拌しながら内温を140℃に昇温した。
滴下ロートに2,4-トリレンジイソシアネート／2,6-トリ
レンジイソシアネートが８０／２０の混合物6.11ｇ(0.0
351モル)、６５／３６の混合物6.11ｇ(0.0351モル)と、
ヘキサメチレン-1,6-ジイソシアネート9.63ｇ(0.05738
モル)を計量し、一度にフラスコ内に添加し、内温を220
℃まで昇温したところ、激しく反応し二酸化炭素の発生
が認められた。220℃で２時間攪拌を続けると溶液の色
は黄色へと変化し、粘度が上昇した。さらに１時間加熱
を続け熟成した後、室温に冷却し、重合液を高速攪拌下
の水中に投入してポリマー粉末を得た。このポリマー粉
末をさらに熱水で３回洗浄し、最後にメタノールで洗浄
後、170℃で８時間イナートオーブン中で乾燥し29.5ｇ
のポリマー粉末が得られた。この重合体の平均分子量は
9.5万であり。ＤＳＣで測定したガラス転移温度は203
℃、空気中５％分解温度435℃という優れた耐熱性を有
していた。さらに、流動温度が283℃と極めて低く、射
出成形が可能な熱溶融特性を有していた。
【００２９】実施例２〜５ 実施例１に示した実験装置に芳香族ジカルボン酸、脂肪
族性ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートをそ
れぞれの条件下において同様に重合、後処理を行い、得
られた重合体のそれぞれの物性値を下記表１に示す。
族性ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートをそ
れぞれの条件下において同様に重合、後処理を行い、得
られた重合体のそれぞれの物性値を下記表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】比較例１ 攪拌機、温度計、冷却コンデンサー及び滴下ロートを備
えた500mlセパラブルフラスコに、テレフタル酸20.98ｇ
(O.1263モル)、フッ化カリウム0.147g(0.0253モル)、N,
N'−ジメチルエチレンウレア200mlを窒素雰囲気中に装
入して溶解した。滴下ロートにトリレン-2,4-ジイソシ
アネート 21.99ｇ(0.1263モル)のみを計量し、一度にフ
ラスコ内に添加した。この溶液を攪拌しながら内温を20
0℃まで昇温したところ140℃で激しく反応し二酸化炭素
の発生が認められた。200℃で１時間攪拌を続けると溶
液の色は黄色に変化し、粘度が上昇した。さらに１時間
加熱を続け熟成した後、室温に冷却し、重合液を高速攪
拌下の水中に投入してポリマー粉末を得た。この粉末を
さらに熱水で３回洗浄し、最後にメタノールで洗浄後、
200℃で８時間イナートオーブン中で乾燥し、25.5ｇの
ポリマー粉末が得られた。この重合体の平均分子量は23
万、ガラス転移温度は250℃以上と高く、耐熱性樹脂と
して十分な耐熱性を有していたが、本発明の特徴である
射出成形可能な溶融流動性を有していなかった。
えた500mlセパラブルフラスコに、テレフタル酸20.98ｇ
(O.1263モル)、フッ化カリウム0.147g(0.0253モル)、N,
N'−ジメチルエチレンウレア200mlを窒素雰囲気中に装
入して溶解した。滴下ロートにトリレン-2,4-ジイソシ
アネート 21.99ｇ(0.1263モル)のみを計量し、一度にフ
ラスコ内に添加した。この溶液を攪拌しながら内温を20
0℃まで昇温したところ140℃で激しく反応し二酸化炭素
の発生が認められた。200℃で１時間攪拌を続けると溶
液の色は黄色に変化し、粘度が上昇した。さらに１時間
加熱を続け熟成した後、室温に冷却し、重合液を高速攪
拌下の水中に投入してポリマー粉末を得た。この粉末を
さらに熱水で３回洗浄し、最後にメタノールで洗浄後、
200℃で８時間イナートオーブン中で乾燥し、25.5ｇの
ポリマー粉末が得られた。この重合体の平均分子量は23
万、ガラス転移温度は250℃以上と高く、耐熱性樹脂と
して十分な耐熱性を有していたが、本発明の特徴である
射出成形可能な溶融流動性を有していなかった。
【００３２】比較例２ 比較例１のジイソシアネートをヘキサメチレン-1.6-ジ
イソシアネート21.2ｇ(0.1263モル)及び触媒を炭酸カリ
ウム0.23ｇ(0.0017モル)に変えた以外は比較例１と同様
に反応及び後処理を行った。得られた重合体の平均分子
量は、9.6万、ガラス転移温度110℃と低く、耐熱性樹脂
としては十分な耐熱性を有していなかった。
イソシアネート21.2ｇ(0.1263モル)及び触媒を炭酸カリ
ウム0.23ｇ(0.0017モル)に変えた以外は比較例１と同様
に反応及び後処理を行った。得られた重合体の平均分子
量は、9.6万、ガラス転移温度110℃と低く、耐熱性樹脂
としては十分な耐熱性を有していなかった。
【００３３】比較例３ アジピン酸21.35ｇ(0.1461モル)、メタキシリレンジイ
ソシアネート 27.4ｇ(0.1460モル)及び弗化カリウム0.1
6ｇ(0.0027モル)を用いた以外は比較例１と同様に重合
及び後処理を行った。得られた重合体の平均分子量は6.
5万、ガラス転移温度は60℃と低く耐熱性樹脂としては
十分な耐熱性を有していなかった。
ソシアネート 27.4ｇ(0.1460モル)及び弗化カリウム0.1
6ｇ(0.0027モル)を用いた以外は比較例１と同様に重合
及び後処理を行った。得られた重合体の平均分子量は6.
5万、ガラス転移温度は60℃と低く耐熱性樹脂としては
十分な耐熱性を有していなかった。
【００３４】比較例４ 比較例１に示した実験装置に、イソフタル酸21.02ｇ(0.
1265モル)、フッ化カリウム0.148ｇ(0.00255モル)、安
息香酸0.0321ｇ(0.000263モル)、N,N'−ジメチルエチレ
ンウレア200mlを窒素雰囲気中に装入して溶解し、この
溶液を撹拌しながら内温を140℃に昇温した。滴下ロー
トにトリレン-2,4-ジイソシアネート6.61ｇ(0.03795モ
ル)と、ヘキサメチレン-1,6-ジイソシアネート14.89ｇ
(0.08853モル)を計量し、一度にフラスコ内に添加し、
内温を220℃まで昇温したところ激しく反応し二酸化炭
素の発生が認められた。220℃で２時間攪拌を続けると
溶液の色は黄色へと変化し、粘度が上昇した。さらに１
時間加熱を続け熟成した後、室温に冷却し、重合液を高
速攪拌下の水中に投入してポリマー粉末を得た。このポ
リマー粉末をさらに熱水で３回洗浄し、最後にメタノー
ルで洗浄後、140℃で８時間イナートオーブン中で乾燥
し29.8ｇのポリマー粉末が得られた。この重合体の平均
分子量は8.3万であった。ＤＳＣで測定したガラス転移
温度は159℃、空気中５％分解温度426℃という特性を有
していたが、フローテスターで得られたストランドは気
泡が多く分解している様子がうかがわれ、耐熱性樹脂と
しては十分な特性を有していなかった。
1265モル)、フッ化カリウム0.148ｇ(0.00255モル)、安
息香酸0.0321ｇ(0.000263モル)、N,N'−ジメチルエチレ
ンウレア200mlを窒素雰囲気中に装入して溶解し、この
溶液を撹拌しながら内温を140℃に昇温した。滴下ロー
トにトリレン-2,4-ジイソシアネート6.61ｇ(0.03795モ
ル)と、ヘキサメチレン-1,6-ジイソシアネート14.89ｇ
(0.08853モル)を計量し、一度にフラスコ内に添加し、
内温を220℃まで昇温したところ激しく反応し二酸化炭
素の発生が認められた。220℃で２時間攪拌を続けると
溶液の色は黄色へと変化し、粘度が上昇した。さらに１
時間加熱を続け熟成した後、室温に冷却し、重合液を高
速攪拌下の水中に投入してポリマー粉末を得た。このポ
リマー粉末をさらに熱水で３回洗浄し、最後にメタノー
ルで洗浄後、140℃で８時間イナートオーブン中で乾燥
し29.8ｇのポリマー粉末が得られた。この重合体の平均
分子量は8.3万であった。ＤＳＣで測定したガラス転移
温度は159℃、空気中５％分解温度426℃という特性を有
していたが、フローテスターで得られたストランドは気
泡が多く分解している様子がうかがわれ、耐熱性樹脂と
しては十分な特性を有していなかった。
【００３５】比較例５ 実施例１のトリレンジイソシアネート混合物を2,4-トリ
レンジイソシアネートのみに変えた以外はほぼ同様の条
件で重合、後処理を行った。この重合体の平均分子量は
10.1万であった。ＤＳＣで測定したガラス転移温度は20
3℃、空気中５％分解温度433℃と実施例１で得られたポ
リマーとほぼ同等の特性を有していたが、フローテスタ
ーで測定した流動温度が２０℃ほど高い値を示した。
レンジイソシアネートのみに変えた以外はほぼ同様の条
件で重合、後処理を行った。この重合体の平均分子量は
10.1万であった。ＤＳＣで測定したガラス転移温度は20
3℃、空気中５％分解温度433℃と実施例１で得られたポ
リマーとほぼ同等の特性を有していたが、フローテスタ
ーで測定した流動温度が２０℃ほど高い値を示した。
【００３６】
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂は、安価で耐熱
性に優れ、溶融成形可能な熱溶融特性を有する。また、
本発明におけるポリアミド樹脂の製造方法は、実用的か
つ経済的であり、耐熱性に優れ、溶融成形可能な熱溶融
特性を有するポリアミド樹脂が得られる。
性に優れ、溶融成形可能な熱溶融特性を有する。また、
本発明におけるポリアミド樹脂の製造方法は、実用的か
つ経済的であり、耐熱性に優れ、溶融成形可能な熱溶融
特性を有するポリアミド樹脂が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (11)
- 【請求項１】 次式（Ｉ） 【化１】 で表される構造単位を有する基５０〜７５モル％と、次
式（II） 【化２】 で表される構造単位を有する基５０〜２５モル％からな
り、式（Ｉ）と式（II）の構造単位を有する基が互いに
ランダムに配列し、かつ、そのポリマーの分子末端が置
換基を有しない芳香族環、あるいは、イソシアネート、
カルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族基
で封止されていることを特徴とする溶融成形可能なポリ
アミド樹脂。 - 【請求項２】 式（Ｉ）中のＡｒ1が、次式 【化３】 で表される２価の基であることを特徴とする請求項１記
載のポリアミド樹脂。 - 【請求項３】 式（II）中のＲが、次式 【化４】 で表される直結または２価の基であることを特徴とする
請求項１記載のポリアミド樹脂。 - 【請求項４】 ポリマー分子末端封止基が、非置換芳香
族モノカルボン酸、または、イソシアネート、カルボン
酸と反応性のない置換基を有する芳香族モノカルボン酸
からなる群から選ばれた１種から誘導される芳香族基で
あることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂。 - 【請求項５】 ポリマー分子末端封止基が、 【化５】 及びイソシアネート、カルボン酸と反応性のない置換基
を有する上記化合物から誘導された芳香族基であること
を特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂。 - 【請求項６】 ポリマー分子末端封止基が、安息香酸か
ら誘導された基であることを特徴とする請求項１記載の
ポリアミド樹脂。 - 【請求項７】 次式（Ｉ） 【化６】 で表される構造単位を有する基５０〜７５モル％と、次
式（II） 【化７】 で表される構造単位を有する基５０〜２５モル％からな
り、式（Ｉ）と式（II）の構造単位を有する基が互いに
ランダムに配列し、かつ、そのポリマーの分子末端が置
換基を有しない芳香族環、あるいは、イソシアネート、
カルボン酸と反応性を有しない基で置換された芳香族基
で封止されていることを特徴とする溶融成形可能なポリ
アミド樹脂を製造するにあたり、次式(III) ＨＯＯＣ−Ａｒ1−ＣＯＯＨ (III) （式中Ａｒ1は２価の芳香族基を表す。）で表される芳
香族ジカルボン酸１モルに対して、次式（IV） 【化８】 で表される2,4-トリレンジイソシアネートと、次式
（Ｖ） 【化９】 で表される2,6-トリレンジイソシアネートの比が８０／
２０〜６５／３５の混合物を０．５〜０．７５モル、次
式（VI） ＯＣＮ−ＣＨ2−Ｒ−ＣＨ2−ＮＣＯ （VI） （式中、Ｒは直結または１個以上の炭素原子を含む２価
の基を表す。）で表される脂肪族性ジイソシアネート
０．５〜０．２５モル、式(III)の芳香族ジカルボン酸
１モル当り０．１モル以下の非置換芳香族モノカルボン
酸、及び、イソシアネート、カルボン酸と反応性のない
置換基を有する芳香族モノカルボン酸からなる群から選
ばれた少なくとも一種の末端封止剤を、触媒としてアル
カリ金属化合物の存在下、非プロトン系極性溶媒中１４
０℃以上で反応させることを特徴とするポリアミド樹脂
の製造方法。 - 【請求項８】 末端封止剤が、 【化１０】 及びイソシアネート、カルボン酸と反応性のない置換基
を有する上記化合物から選ばれた１員であることを特徴
とする請求項７記載の製造方法。 - 【請求項９】 末端封止剤が安息香酸であることを特徴
とする請求項７記載の製造方法。 - 【請求項１０】 アルカリ金属化合物が、多価カルボン
酸アルカリ金属塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属
炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属弗
化物からなる群より選ばれるすくなくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項７記載の製造方法。 - 【請求項１１】 非プロトン系極性溶媒が、アミド類、
ホスホリルアミド類、スルホン類、スルホキシド類及び
ウレア類からなる群より選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項７記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32939492A JPH06172519A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | ポリアミド樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32939492A JPH06172519A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | ポリアミド樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172519A true JPH06172519A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18220948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32939492A Pending JPH06172519A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | ポリアミド樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172519A (ja) |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP32939492A patent/JPH06172519A/ja active Pending
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