JPH06163072A - 金属・水素化物二次電池 - Google Patents
金属・水素化物二次電池Info
- Publication number
- JPH06163072A JPH06163072A JP4335663A JP33566392A JPH06163072A JP H06163072 A JPH06163072 A JP H06163072A JP 4335663 A JP4335663 A JP 4335663A JP 33566392 A JP33566392 A JP 33566392A JP H06163072 A JPH06163072 A JP H06163072A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- alloy powder
- storage alloy
- battery
- plating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】表面にコバルトめっき層が形成された水素吸蔵
合金粉末が負極に使用されてなる金属・水素化物二次電
池であって、前記コバルトめっき層は、中性浴を使用し
た無電解めっきにより得られたものである。 【効果】サイクル寿命が長く、また過充電時に電池内圧
が上昇しにくい。
合金粉末が負極に使用されてなる金属・水素化物二次電
池であって、前記コバルトめっき層は、中性浴を使用し
た無電解めっきにより得られたものである。 【効果】サイクル寿命が長く、また過充電時に電池内圧
が上昇しにくい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属・水素化物二次電
池に係わり、特に、サイクル寿命の向上、及び、過充電
時における電池内圧の上昇の抑制を目的とした、水素吸
蔵合金電極の改良に関する。
池に係わり、特に、サイクル寿命の向上、及び、過充電
時における電池内圧の上昇の抑制を目的とした、水素吸
蔵合金電極の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
正極に水酸化ニッケルなどの金属化合物を使用し、負極
に新素材の水素吸蔵合金を使用した金属・水素化物二次
電池が、単位重量及び単位体積当たりのエネルギー密度
が高く、高容量化が可能であることから、ニッケル・カ
ドミウム二次電池に代わる次世代のアルカリ蓄電池とし
て脚光を浴びつつある。
正極に水酸化ニッケルなどの金属化合物を使用し、負極
に新素材の水素吸蔵合金を使用した金属・水素化物二次
電池が、単位重量及び単位体積当たりのエネルギー密度
が高く、高容量化が可能であることから、ニッケル・カ
ドミウム二次電池に代わる次世代のアルカリ蓄電池とし
て脚光を浴びつつある。
【０００３】従来、この種のアルカリ蓄電池の負極に使
用される水素吸蔵合金電極は、水素吸蔵合金粉末を結着
剤にて一体化することにより作製されている。
用される水素吸蔵合金電極は、水素吸蔵合金粉末を結着
剤にて一体化することにより作製されている。
【０００４】しかしながら、従来の金属・水素化物二次
電池には、次の如き問題が指摘されていた。
電池には、次の如き問題が指摘されていた。
【０００５】（１）金属・水素化物二次電池は、過充電
時に正極から発生した酸素を、水素吸蔵合金内に吸蔵さ
れた水素と反応させたり（下式）、アルカリ電解液中
の水と電気化学的に反応させたりして（下式）消費
し、電池内圧が極端に上昇しないように設計されている
が、未だ水素吸蔵合金の酸素ガス吸収能（酸素ガス還元
能）は充分とは言い難く、そのため電池内圧が異常に上
昇する虞れがあり、信頼性（安全性）が低い。 １／２Ｏ2 ＋Ｈ2 ⇒Ｈ2 Ｏ … １／２Ｏ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋２ｅ- ⇒２ＯＨ- …
時に正極から発生した酸素を、水素吸蔵合金内に吸蔵さ
れた水素と反応させたり（下式）、アルカリ電解液中
の水と電気化学的に反応させたりして（下式）消費
し、電池内圧が極端に上昇しないように設計されている
が、未だ水素吸蔵合金の酸素ガス吸収能（酸素ガス還元
能）は充分とは言い難く、そのため電池内圧が異常に上
昇する虞れがあり、信頼性（安全性）が低い。 １／２Ｏ2 ＋Ｈ2 ⇒Ｈ2 Ｏ … １／２Ｏ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋２ｅ- ⇒２ＯＨ- …
【０００６】（２）水素吸蔵合金粉末、特に希土類元素
を合金成分として含む水素吸蔵合金粉末は、周囲に存在
する酸素ガスにより次第に酸化されて劣化（失活）し易
いため（下式）、電池のサイクル寿命が短い。 Ｍ＋１／２Ｏ2 ⇒ＭＯ（Ｍ：水素吸蔵合金） …
を合金成分として含む水素吸蔵合金粉末は、周囲に存在
する酸素ガスにより次第に酸化されて劣化（失活）し易
いため（下式）、電池のサイクル寿命が短い。 Ｍ＋１／２Ｏ2 ⇒ＭＯ（Ｍ：水素吸蔵合金） …
【０００７】このため、水素吸蔵合金粉末の酸素ガス吸
収能を高めて上式の反応を促進する触媒として、また
上式及びの酸素ガス消費反応を促進し、もって上式
の反応が起こらないようにする劣化防止剤（酸化防止
剤）として、Ｃｏ（コバルト）粉末を水素吸蔵合金粉末
に粉体混合することが行われている。
収能を高めて上式の反応を促進する触媒として、また
上式及びの酸素ガス消費反応を促進し、もって上式
の反応が起こらないようにする劣化防止剤（酸化防止
剤）として、Ｃｏ（コバルト）粉末を水素吸蔵合金粉末
に粉体混合することが行われている。
【０００８】しかしながら、この粉体混合法による従来
のＣｏ含有水素吸蔵合金電極においては、水素吸蔵合金
粉末とＣｏ粉末とは、結着剤を介して単に粉体接触して
いるに過ぎないため、上記した効果を充分に上げること
は困難であることが分かった。
のＣｏ含有水素吸蔵合金電極においては、水素吸蔵合金
粉末とＣｏ粉末とは、結着剤を介して単に粉体接触して
いるに過ぎないため、上記した効果を充分に上げること
は困難であることが分かった。
【０００９】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、サイクル寿命が長
く、しかも過充電時に電池内圧が上昇しにくい信頼性の
高い金属・水素化物二次電池を提供するにある。
であって、その目的とするところは、サイクル寿命が長
く、しかも過充電時に電池内圧が上昇しにくい信頼性の
高い金属・水素化物二次電池を提供するにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る金属・水素化物二次電池（以下、「本発
明電池」と称する。）は、表面にコバルトめっき層が形
成された水素吸蔵合金粉末が負極に使用されてなる金属
・水素化物二次電池であって、前記コバルトめっき層
は、中性浴を使用した無電解めっきにより得られたもの
であることを特徴とする。
の本発明に係る金属・水素化物二次電池（以下、「本発
明電池」と称する。）は、表面にコバルトめっき層が形
成された水素吸蔵合金粉末が負極に使用されてなる金属
・水素化物二次電池であって、前記コバルトめっき層
は、中性浴を使用した無電解めっきにより得られたもの
であることを特徴とする。
【００１１】本発明電池において、めっき法により作製
したＣｏ含有水素吸蔵合金粉末を負極材料として使用す
ることとしたのは、従来の粉体混合法によるＣｏ含有水
素吸蔵合金粉末に比し、Ｃｏを水素吸蔵合金に確実に保
持させることができ、これによりＣｏが有する上述した
触媒及び劣化防止剤としての機能を充分に発現させるこ
とが可能となるからである。
したＣｏ含有水素吸蔵合金粉末を負極材料として使用す
ることとしたのは、従来の粉体混合法によるＣｏ含有水
素吸蔵合金粉末に比し、Ｃｏを水素吸蔵合金に確実に保
持させることができ、これによりＣｏが有する上述した
触媒及び劣化防止剤としての機能を充分に発現させるこ
とが可能となるからである。
【００１２】ここで、電気めっきによらず無電解めっき
（化学めっき）によることとしたのは、電気めっきは水
素吸蔵合金粉末の如き粉体のめっき法としては不向きだ
からである。
（化学めっき）によることとしたのは、電気めっきは水
素吸蔵合金粉末の如き粉体のめっき法としては不向きだ
からである。
【００１３】また、中性浴によることとしたのは、酸性
浴ではめっきが困難であり、またアルカリ浴では、水素
吸蔵合金が酸化されて失活してしまうからである。好適
なｐＨ領域は、後述する実施例に示すように、７〜９の
範囲である。なお、このｐＨ領域のめっき浴では平滑で
レベリング性の高いめっき膜は得られにくい。平滑なめ
っき膜を得るためには、高ｐＨのアルカリ浴を使用する
必要があるが、本発明におけるＣｏめっきは、装飾など
を目的とするものではなく、確実に水素吸蔵合金粉末に
Ｃｏを保持させることを目的として行われるものである
ので、めっき膜のミクロ的な平滑性は問題とされない。
浴ではめっきが困難であり、またアルカリ浴では、水素
吸蔵合金が酸化されて失活してしまうからである。好適
なｐＨ領域は、後述する実施例に示すように、７〜９の
範囲である。なお、このｐＨ領域のめっき浴では平滑で
レベリング性の高いめっき膜は得られにくい。平滑なめ
っき膜を得るためには、高ｐＨのアルカリ浴を使用する
必要があるが、本発明におけるＣｏめっきは、装飾など
を目的とするものではなく、確実に水素吸蔵合金粉末に
Ｃｏを保持させることを目的として行われるものである
ので、めっき膜のミクロ的な平滑性は問題とされない。
【００１４】なお、Ｃｏめっき層中のＣｏが酸素ガス吸
収に伴い酸化されて生成したＣｏ（ＯＨ）2 は水素吸蔵
合金電極が還元電位になる充電時に還元されて元のＣｏ
に戻るので、充放電に伴い繰り返し触媒機能及び劣化防
止機能を発揮することができる。Ｎｉめっきを施した場
合は、Ｎｉ（ＯＨ）2 は充電時に還元されないため、元
のＮｉに戻ることはない。本発明においてＮｉめっきで
はなくＣｏめっきによることとした理由がここにある。
収に伴い酸化されて生成したＣｏ（ＯＨ）2 は水素吸蔵
合金電極が還元電位になる充電時に還元されて元のＣｏ
に戻るので、充放電に伴い繰り返し触媒機能及び劣化防
止機能を発揮することができる。Ｎｉめっきを施した場
合は、Ｎｉ（ＯＨ）2 は充電時に還元されないため、元
のＮｉに戻ることはない。本発明においてＮｉめっきで
はなくＣｏめっきによることとした理由がここにある。
【００１５】本発明電池の負極は、たとえば上述したコ
バルトめっき層を表面に有する水素吸蔵合金粉末を、結
着剤（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）など）
及び導電剤（カルボニルニッケルなど）と混練してペー
ストとした後、所定の形状に圧延することにより作製さ
れる。
バルトめっき層を表面に有する水素吸蔵合金粉末を、結
着剤（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）など）
及び導電剤（カルボニルニッケルなど）と混練してペー
ストとした後、所定の形状に圧延することにより作製さ
れる。
【００１６】本発明における水素吸蔵合金粉末として
は、たとえばＬａＮｉ5 、ＬａＮｉ3Ｃｏ2 、これらの
Ｌａの一部を他の金属で一部置換したＭｍＮｉ5 、Ｍｍ
Ｎｉ3Ｃｏ2 （Ｍｍ：ミッシュメタル、希土類金属の混
合物）等の希土類系水素吸蔵合金粉末；Ｔｉ2 Ｎｉ、Ｔ
ｉＮｉ2 、これらのＮｉの一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌなど
で置換したもの等のＴｉ−Ｎｉ系水素吸蔵合金粉末；Ｔ
ｉ−Ｍｎ系水素吸蔵合金粉末；Ｔｉ−Ｆｅ系水素吸蔵合
金粉末；Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金粉末；Ｔｉ−Ｚｒ系
水素吸蔵合金粉末；Ｚｒ−Ｍｎ系水素吸蔵合金粉末が挙
げられるが、特に制限されない。
は、たとえばＬａＮｉ5 、ＬａＮｉ3Ｃｏ2 、これらの
Ｌａの一部を他の金属で一部置換したＭｍＮｉ5 、Ｍｍ
Ｎｉ3Ｃｏ2 （Ｍｍ：ミッシュメタル、希土類金属の混
合物）等の希土類系水素吸蔵合金粉末；Ｔｉ2 Ｎｉ、Ｔ
ｉＮｉ2 、これらのＮｉの一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌなど
で置換したもの等のＴｉ−Ｎｉ系水素吸蔵合金粉末；Ｔ
ｉ−Ｍｎ系水素吸蔵合金粉末；Ｔｉ−Ｆｅ系水素吸蔵合
金粉末；Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金粉末；Ｔｉ−Ｚｒ系
水素吸蔵合金粉末；Ｚｒ−Ｍｎ系水素吸蔵合金粉末が挙
げられるが、特に制限されない。
【００１７】上述したように、本発明は、表面にコバル
トめっき層が形成された水素吸蔵合金を負極に使用した
点に特徴を有する。それゆえ、本発明電池における正
極、セパレータ、電解液など、電池を構成する他の部材
については、従来、金属・水素化物二次電池用として実
用され、或いは提案されている種々の材料を制限なく使
用することが可能である。
トめっき層が形成された水素吸蔵合金を負極に使用した
点に特徴を有する。それゆえ、本発明電池における正
極、セパレータ、電解液など、電池を構成する他の部材
については、従来、金属・水素化物二次電池用として実
用され、或いは提案されている種々の材料を制限なく使
用することが可能である。
【００１８】たとえば、本発明をニッケル・水素化物二
次電池に適用する場合は、ニッケル・カドミウム二次電
池において使用されている正極、セパレータ、電解液と
それぞれ同じ材料を使用することができる。
次電池に適用する場合は、ニッケル・カドミウム二次電
池において使用されている正極、セパレータ、電解液と
それぞれ同じ材料を使用することができる。
【００１９】すなわち、正極としては焼結式ニッケル極
をセパレータとしてはポリプロピレン不織布を、またア
ルカリ電解液としては水酸化カリウム水溶液などを好適
に使用することができるが、特に制限はされない。
をセパレータとしてはポリプロピレン不織布を、またア
ルカリ電解液としては水酸化カリウム水溶液などを好適
に使用することができるが、特に制限はされない。
【００２０】
【作用】本発明電池においては、表面に無電解Ｃｏめっ
き層が形成された水素吸蔵合金粉末が負極に使用されて
いるので、Ｃｏの触媒作用により過充電時に正極で発生
する酸素ガスの水素吸蔵合金粉末による吸収が速やかに
行われる。このため、電池内圧が上昇しにくい。
き層が形成された水素吸蔵合金粉末が負極に使用されて
いるので、Ｃｏの触媒作用により過充電時に正極で発生
する酸素ガスの水素吸蔵合金粉末による吸収が速やかに
行われる。このため、電池内圧が上昇しにくい。
【００２１】また、Ｃｏは水素吸蔵合金粉末の劣化防止
剤としも機能するので水素吸蔵合金粉末の酸化劣化が起
こりにくくなる。
剤としも機能するので水素吸蔵合金粉末の酸化劣化が起
こりにくくなる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００２３】（製造例１〜５） （水素吸蔵合金電極の作製）水素吸蔵合金粉末（ＭｍＮ
ｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.6 Ｍｎ0.5 ）に下記の浴組成のｐ
Ｈのみが異なる５種類のめっき浴（ｐＨ７、８、９、１
０、１１）を用いて無電解Ｃｏめっきを施した。
ｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.6 Ｍｎ0.5 ）に下記の浴組成のｐ
Ｈのみが異なる５種類のめっき浴（ｐＨ７、８、９、１
０、１１）を用いて無電解Ｃｏめっきを施した。
【００２４】
【００２５】次いで、このようにして得た表面にＣｏめ
っき層を有する水素吸蔵合金粉末１重量部に対して、結
着剤としてのポリテトラフルオロエチレン０．０５重量
部を混合し、圧延して合金ペーストを得た。
っき層を有する水素吸蔵合金粉末１重量部に対して、結
着剤としてのポリテトラフルオロエチレン０．０５重量
部を混合し、圧延して合金ペーストを得た。
【００２６】この合金ペーストの所定量をニッケル製の
パンチングメタルからなる負極集電体の両面に塗布し、
乾燥して水素吸蔵合金電極を作製した。
パンチングメタルからなる負極集電体の両面に塗布し、
乾燥して水素吸蔵合金電極を作製した。
【００２７】（ニッケル・水素化物二次電池の作製）上
記の各水素吸蔵合金電極を負極に使用して円筒密閉型
（単３型）のニッケル・水素化物二次電池Ａ〜Ｅを作製
した（公称容量：１０００ｍＡｈ）。なお、正極として
焼結式ニッケル極を、セパレータとしてポリアミド不織
布を、アルカリ電解液として３０％水酸化カリウム溶液
を、それぞれ使用した。
記の各水素吸蔵合金電極を負極に使用して円筒密閉型
（単３型）のニッケル・水素化物二次電池Ａ〜Ｅを作製
した（公称容量：１０００ｍＡｈ）。なお、正極として
焼結式ニッケル極を、セパレータとしてポリアミド不織
布を、アルカリ電解液として３０％水酸化カリウム溶液
を、それぞれ使用した。
【００２８】図１は、作製した電池Ａの断面図であり
（他の電池Ｂ〜Ｅも同様）、図示の電池Ａは、正極１及
び負極（水素吸蔵合金電極）２、これら両電極を離間す
るセパレータ３、正極リード４、負極リード５、正極外
部端子６、アルカリ電解液が注液された負極缶７などか
らなる。
（他の電池Ｂ〜Ｅも同様）、図示の電池Ａは、正極１及
び負極（水素吸蔵合金電極）２、これら両電極を離間す
るセパレータ３、正極リード４、負極リード５、正極外
部端子６、アルカリ電解液が注液された負極缶７などか
らなる。
【００２９】正極１及び負極２はセパレータ３を介して
渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内に収容されて
おり、正極１は正極リード４を介して正極外部端子６
に、また負極２は負極リード５を介して負極缶７に接続
され、電池Ａ内部で生じた化学エネルギーを電気エネル
ギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内に収容されて
おり、正極１は正極リード４を介して正極外部端子６
に、また負極２は負極リード５を介して負極缶７に接続
され、電池Ａ内部で生じた化学エネルギーを電気エネル
ギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００３０】なお、正極外部端子６と封口体８との間に
は、コイルスプリング９が設けられて、電池の内圧が異
常上昇したときに圧縮されて電池内のガスを大気中に放
出し得るようになっている。
は、コイルスプリング９が設けられて、電池の内圧が異
常上昇したときに圧縮されて電池内のガスを大気中に放
出し得るようになっている。
【００３１】（製造例６）無電解Ｃｏめっきを施さず、
水素吸蔵合金粉末（ＭｍＮｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.6 Ｍｎ
0.5 ）をそのまま負極材料として使用したこと以外は製
造例１〜５と同様にして、電池Ｘを作製した。
水素吸蔵合金粉末（ＭｍＮｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.6 Ｍｎ
0.5 ）をそのまま負極材料として使用したこと以外は製
造例１〜５と同様にして、電池Ｘを作製した。
【００３２】（製造例７）無電解Ｃｏめっきに代えて、
下記の浴組成のＮｉめっき浴（浴のｐＨ：８．５）を使
用して無電解Ｎｉめっきを施した水素吸蔵合金粉末（Ｍ
ｍＮｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.6 Ｍｎ0.5 ）を負極材料とし
て使用したこと以外は製造例１〜５と同様にして、電池
Ｙを作製した。
下記の浴組成のＮｉめっき浴（浴のｐＨ：８．５）を使
用して無電解Ｎｉめっきを施した水素吸蔵合金粉末（Ｍ
ｍＮｉ3.2 Ｃｏ1.0 Ａｌ0.6 Ｍｎ0.5 ）を負極材料とし
て使用したこと以外は製造例１〜５と同様にして、電池
Ｙを作製した。
【００３３】
【００３４】（製造例８）無電解Ｃｏめっきに代えて、
水素吸蔵合金粉末１００重量部にＣｏ粉末１０重量部を
粉体混合したこと以外は、製造例１〜５と同様にして、
電池Ｚを作製した。
水素吸蔵合金粉末１００重量部にＣｏ粉末１０重量部を
粉体混合したこと以外は、製造例１〜５と同様にして、
電池Ｚを作製した。
【００３５】（各電池のサイクル寿命）電池Ａ〜Ｚにつ
いてサイクル試験を行い、各電池のサイクル寿命を調べ
た。サイクル試験は、次のようにして行った。すなわ
ち、先ず各電池を０．１Ｃで１５時間充電した後、０．
１Ｃで電池電圧が１Ｖになるまで放電する工程を５サイ
クル繰り返して化成処理した。次いで、１Ｃで１．２時
間充電した後、１Ｃで電池電圧が１Ｖになるまで放電す
る工程を繰り返し行った。サイクル寿命は、放電容量が
１Ｃでの初期容量の６０％になるまでのサイクル数
（回）で評価した。結果を表１のサイクル寿命の欄に示
す。
いてサイクル試験を行い、各電池のサイクル寿命を調べ
た。サイクル試験は、次のようにして行った。すなわ
ち、先ず各電池を０．１Ｃで１５時間充電した後、０．
１Ｃで電池電圧が１Ｖになるまで放電する工程を５サイ
クル繰り返して化成処理した。次いで、１Ｃで１．２時
間充電した後、１Ｃで電池電圧が１Ｖになるまで放電す
る工程を繰り返し行った。サイクル寿命は、放電容量が
１Ｃでの初期容量の６０％になるまでのサイクル数
（回）で評価した。結果を表１のサイクル寿命の欄に示
す。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１より、無電解Ｃｏめっき層を表面に有
する水素吸蔵合金粉末を負極に使用した電池Ａ〜Ｅは、
従来電池すなわち、水素吸蔵合金粉末をそのまま使用し
た電池Ｘ、無電解Ｎｉめっき層を表面に有する水素吸蔵
合金粉末を使用した電池Ｙ、及び、Ｃｏ粉末と水素吸蔵
合金粉末とを粉体混合した電池Ｚに比し、サイクル寿命
が長いことが分かる。
する水素吸蔵合金粉末を負極に使用した電池Ａ〜Ｅは、
従来電池すなわち、水素吸蔵合金粉末をそのまま使用し
た電池Ｘ、無電解Ｎｉめっき層を表面に有する水素吸蔵
合金粉末を使用した電池Ｙ、及び、Ｃｏ粉末と水素吸蔵
合金粉末とを粉体混合した電池Ｚに比し、サイクル寿命
が長いことが分かる。
【００３８】また、表１より、中性浴により無電解Ｃｏ
めっきを行った電池Ａ〜Ｃは、ｐＨの高いめっき浴によ
り無電解Ｃｏめっきを行った電池Ｄ及びＥに比し、サイ
クル寿命が長いことが分かる。
めっきを行った電池Ａ〜Ｃは、ｐＨの高いめっき浴によ
り無電解Ｃｏめっきを行った電池Ｄ及びＥに比し、サイ
クル寿命が長いことが分かる。
【００３９】（各電池の過充電時の内圧上昇）電池Ａ〜
Ｚの過充電時の電池内圧を測定した。内圧測定は、各電
池缶の底板部に小孔をあけた後、各電池を内圧ゲージを
取りつけた密閉容器内に収容し、１Ｃで１２０％充電
（過充電）したときのそれぞれの電池内圧を圧力ゲージ
より読み取って行った。結果を先の表１の電池内圧の欄
に示す。
Ｚの過充電時の電池内圧を測定した。内圧測定は、各電
池缶の底板部に小孔をあけた後、各電池を内圧ゲージを
取りつけた密閉容器内に収容し、１Ｃで１２０％充電
（過充電）したときのそれぞれの電池内圧を圧力ゲージ
より読み取って行った。結果を先の表１の電池内圧の欄
に示す。
【００４０】表１より、中性浴により無電解Ｃｏめっき
を行った本発明電池Ａ〜Ｃは、高ｐＨのめっき浴により
無電解Ｃｏめっきを行った比較電池Ｄ，Ｅ及び従来電池
Ｘ，Ｙ，Ｚに比し、電池内圧が極めて上昇しにくいこと
が分かる。
を行った本発明電池Ａ〜Ｃは、高ｐＨのめっき浴により
無電解Ｃｏめっきを行った比較電池Ｄ，Ｅ及び従来電池
Ｘ，Ｙ，Ｚに比し、電池内圧が極めて上昇しにくいこと
が分かる。
【００４１】さらに、表１中の本発明電池Ａ〜Ｃ同士の
比較から、サイクル寿命が長く、電池内圧の上昇が少な
い電池を得るためには、ｐＨが７に近い中性浴を使用す
ることが好ましいことが分かる。
比較から、サイクル寿命が長く、電池内圧の上昇が少な
い電池を得るためには、ｐＨが７に近い中性浴を使用す
ることが好ましいことが分かる。
【００４２】
【発明の効果】本発明電池は、サイクル寿命が長く、ま
た過充電時に電池内圧が上昇しにくいなど、本発明は優
れた特有の効果を奏する。
た過充電時に電池内圧が上昇しにくいなど、本発明は優
れた特有の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で作製したニッケル・水素化物二次電池
の断面図である。
の断面図である。
Ａ 電池（金属・水素化物二次電池） １ 正極（焼結式ニッケル極） ２ 負極（水素吸蔵合金電極） ３ セパレータ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】また、Ｃｏは水素吸蔵合金粉末の劣化防止
剤としても機能するので水素吸蔵合金粉末の酸化劣化が
起こりにくくなる。
剤としても機能するので水素吸蔵合金粉末の酸化劣化が
起こりにくくなる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】（製造例１〜５） （水素吸蔵合金電極の作製）水素吸蔵合金粉末（ＭｍＮ
ｉ３．２Ｃｏ１．０Ａｌ０．６Ｍｎ ０．２ ）に下記の浴
組成のｐＨのみが異なる５種類のめっき浴（ｐＨ７、
８、９、１０、１１）を用いて無電解Ｃｏめっきを施し
た。
ｉ３．２Ｃｏ１．０Ａｌ０．６Ｍｎ ０．２ ）に下記の浴
組成のｐＨのみが異なる５種類のめっき浴（ｐＨ７、
８、９、１０、１１）を用いて無電解Ｃｏめっきを施し
た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】無電解Ｃｏめっきを施さず、水素吸蔵合金
粉末（ＭｍＮｉ３．２Ｃｏ１．０Ａｌ０．６Ｍ
ｎ ０．２ ）をそのまま負極材料として使用したこと以外
は製造例１〜５と同様にして、電池Ｘを作製した。
粉末（ＭｍＮｉ３．２Ｃｏ１．０Ａｌ０．６Ｍ
ｎ ０．２ ）をそのまま負極材料として使用したこと以外
は製造例１〜５と同様にして、電池Ｘを作製した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】無電解Ｃｏめっきに代えて、下記の浴組成
のＮｉめっき浴（浴のｐＨ：８．５）を使用して無電解
Ｎｉめっきを施した水素吸蔵合金粉末（ＭｍＮｉ３．２
Ｃｏ１．０Ａｌ０．６Ｍｎ ０．２ ）を負極材料として使
用したこと以外は製造例１〜５と同様にして、電池Ｙを
作製した。
のＮｉめっき浴（浴のｐＨ：８．５）を使用して無電解
Ｎｉめっきを施した水素吸蔵合金粉末（ＭｍＮｉ３．２
Ｃｏ１．０Ａｌ０．６Ｍｎ ０．２ ）を負極材料として使
用したこと以外は製造例１〜５と同様にして、電池Ｙを
作製した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】表面にコバルトめっき層が形成された水素
吸蔵合金粉末が負極に使用されてなる金属・水素化物二
次電池であって、前記コバルトめっき層は、中性浴を使
用した無電解めっきにより得られたものであることを特
徴とする金属・水素化物二次電池。 - 【請求項２】前記中性浴のｐＨが７〜９である請求項１
記載の金属・水素化物二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4335663A JPH06163072A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | 金属・水素化物二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4335663A JPH06163072A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | 金属・水素化物二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06163072A true JPH06163072A (ja) | 1994-06-10 |
Family
ID=18291129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4335663A Pending JPH06163072A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | 金属・水素化物二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06163072A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0725983A4 (en) * | 1993-10-08 | 1999-11-10 | Electro Energy Inc | Bipolar electrochemical battery made from stacked plate cells |
| US6171727B1 (en) | 1998-02-16 | 2001-01-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Alkaline secondary battery and method of manufacturing the same |
| US6503658B1 (en) | 2001-07-11 | 2003-01-07 | Electro Energy, Inc. | Bipolar electrochemical battery of stacked wafer cells |
-
1992
- 1992-11-19 JP JP4335663A patent/JPH06163072A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0725983A4 (en) * | 1993-10-08 | 1999-11-10 | Electro Energy Inc | Bipolar electrochemical battery made from stacked plate cells |
| US6171727B1 (en) | 1998-02-16 | 2001-01-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Alkaline secondary battery and method of manufacturing the same |
| US6503658B1 (en) | 2001-07-11 | 2003-01-07 | Electro Energy, Inc. | Bipolar electrochemical battery of stacked wafer cells |
| US6887620B2 (en) | 2001-07-11 | 2005-05-03 | Electro Energy, Inc. | Bipolar electrochemical battery of stacked wafer cells |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5743780B2 (ja) | 円筒型ニッケル−水素蓄電池 | |
| JP2007012572A (ja) | ニッケル水素電池 | |
| EP2690690B1 (en) | Nickel-metal hydride secondary cell and negative electrode therefor | |
| US5707761A (en) | Nickel positive electrode and alkaline storage battery using the same | |
| JPH06163072A (ja) | 金属・水素化物二次電池 | |
| JPH1021897A (ja) | 二次電池用電極 | |
| JP2005032573A (ja) | 密閉型アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金粉末及びそれを用いた密閉型アルカリ蓄電池 | |
| JP3802703B2 (ja) | ニッケル水素電池 | |
| US5496665A (en) | Hydrogen-occlusion-alloy electrode | |
| JPH09139230A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP3639494B2 (ja) | ニッケル−水素蓄電池 | |
| JP4128635B2 (ja) | ニッケル水素蓄電池の製造方法 | |
| US6926998B2 (en) | Nickel-metal hydride storage battery | |
| JP2591988B2 (ja) | カドミウム負極板およびその負極板を用いたアルカリ二次電池 | |
| JP3404758B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池およびこの製造方法 | |
| JP3778685B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JPH097591A (ja) | 水素吸蔵合金及びその製造方法並びにそれを用いた水素吸蔵合金電極 | |
| JP3499923B2 (ja) | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極及び金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金粒子 | |
| JP3362400B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池 | |
| JPH0642374B2 (ja) | 金属−水素アルカリ蓄電池 | |
| JPH103940A (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池及びその製造方法 | |
| JPH05144432A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JP2005183339A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP3561597B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及び金属水素化物蓄電池 | |
| JPH11297353A (ja) | ニッケル水素二次電池の製造方法 |