JPH0611657B2 - Method for recovering lime from dephosphorized slag - Google Patents

Method for recovering lime from dephosphorized slag

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JPH0611657B2
JPH0611657B2 JP15839185A JP15839185A JPH0611657B2 JP H0611657 B2 JPH0611657 B2 JP H0611657B2 JP 15839185 A JP15839185 A JP 15839185A JP 15839185 A JP15839185 A JP 15839185A JP H0611657 B2 JPH0611657 B2 JP H0611657B2
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slag
metal
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recovering
recovered
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/02Oxides or hydroxides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 この発明は、高炉から流出する溶銑を溶銑鍋(トーピー
ドその他の容器を含む。以下同じ。)に導くための出銑
樋の途中または溶銑鍋中において、溶銑中に含有されて
いる燐を、石炭系のフラツクスを使用して除去する際に
発生したスラグから、前記スラグ中に含有されている石
灰分を消石炭および/または石膏として回収するため
の、スラグ中からの石灰分の回収方法に関するものであ
る。
Description: TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to hot metal flowing out of a blast furnace to a hot metal ladle (including torpedo and other containers; the same applies hereinafter) or during tapping gutter or in a hot metal ladle. In order to recover the lime content contained in the slag as slag and / or gypsum from the slag generated when the phosphorus contained in the hot metal is removed using a coal-based flux. The present invention relates to a method for recovering lime content from slag.

〔従来技術とその問題点〕[Prior art and its problems]

近時、高炉から流出する溶銑を溶銑鍋に導くための出銑
樋の途中または溶銑鍋中において、前記出銑樋または溶
銑鍋中の溶銑に石灰系のフラツクスを供給し、前記フラ
ツクスによつて溶銑中の燐を除去することが行なわれて
いる。
Recently, in the middle of or in the hot metal ladle for guiding the hot metal flowing out of the blast furnace to the hot metal ladle, in the hot metal ladle, a lime-based flux is supplied to the hot metal in the hot metal ladle or the hot metal ladle, and by the said flux. Phosphorus in hot metal is removed.

このような溶銑中に含有されている燐の除去の際に生成
した溶融スラグ中には、地金および多量の石灰分が含有
されている。この地金は従来磁選等により回収されてい
るが、地金を回収した後のスラグは、スラグ中に含有さ
れている多量の石灰分を回収することなく廃棄されてい
た。
The molten slag produced during the removal of phosphorus contained in such hot metal contains metal and a large amount of lime. Although this metal has been conventionally collected by magnetic separation or the like, the slag after collecting the metal has been discarded without recovering a large amount of lime contained in the slag.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

従つて、この発明の目的は、石灰系のフラツクスを使用
して、溶銑中の燐を除去するに際に生成したスラグ中か
ら、地金を効率的に回収すると共に、地金を回収した後
のスラグ中に含有されている石灰分を消石灰および/ま
たは石膏として回収するためのスラグ中からの石灰分の
回収方法を提供することにある。
Therefore, the object of the present invention is to efficiently recover the ingots from the slag produced when the phosphorus in the hot metal is removed by using the lime-based flux, and after recovering the ingots. It is to provide a method for recovering lime content from slag for recovering lime content contained in the slag as slaked lime and / or gypsum.

〔発明の概要〕[Outline of Invention]

この発明は、石灰系のフラツクスを使用して溶銑の脱燐
を行なう際に生成したスラグを粗砕し、次いで、粗砕さ
れたスラグを水と接触させることによりスラグ中のCaO
を消和してCa(OH)2となし、このような消和反応により
スラグを微粉砕し、次いで、微粉砕されたスラグ中の地
金を磁石に吸着させて分離回収し、このようにして地金
を回収した後の微粉砕スラグを物理的手段により分離し
て、微砕スラグ中のCa(OH)2をそのまま、または、これ
に硫酸を作用させて石膏として回収することに特徴を有
するものである。
This invention is to crush the slag produced when performing dephosphorization of the hot metal using a lime-based flux, and then contact the crushed slag with water to produce CaO in the slag.
To form Ca (OH) 2, and the slag is pulverized by such a grading reaction, and then the metal in the pulverized slag is adsorbed on a magnet to be separated and recovered. It is characterized by separating the finely ground slag after recovering the metal by physical means, and Ca (OH) 2 in the finely ground slag as it is, or by applying sulfuric acid to this to recover it as gypsum. I have.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

第1表は石灰系のフラツクスを使用して溶銑中の燐を除
去する際に生成したスラグの成分組成の一例である。第
1表からわかるように、スラグは遊離石灰を主成分とし
ているため、大気中に放置しても膨張崩壊するほど活性
(不安定)である。
Table 1 is an example of the component composition of the slag produced when phosphorus in the hot metal is removed using a lime-based flux. As can be seen from Table 1, since slag contains free lime as a main component, it is so active (unstable) that it expands and collapses even if left in the atmosphere.

上記スラグは、顕微鏡観察の結果、遊離石灰のマトリツ
クス中に構成鉱物であるβ-2CaO・SiO2,Ca5OF(PO4)3,C
aF2が分散された構造であり、鉄分は約20μmの大き
さの微粒子から数cmの大きさの扁平状のものまで、上記
スラグ中に取りこまれた状態で含有されている。
As a result of microscopic observation, the above slag is a constituent mineral β-2CaO ・ SiO 2 , Ca 5 OF (PO 4 ) 3 , C in the matrix of free lime.
It has a structure in which aF 2 is dispersed, and iron components are contained in the slag in a state of being incorporated, from fine particles having a size of about 20 μm to flat particles having a size of several cm.

上述した成分組成のスラグを、例えばジョークラツシヤ
ーを使用してその粒径が約50mm以下(好ましくは15
mm以下)になるように粗砕する。次いで、このように粗
砕されたスラグを60〜100℃の温水が収容されてい
る水槽内に入れそして撹拌する。
The slag having the above-described composition is used, for example, by using a jaw crusher, and the particle size is about 50 mm or less (preferably 15 mm or less).
mm or less). Then, the slag thus roughly crushed is put into a water tank containing hot water of 60 to 100 ° C. and stirred.

この結果、水槽内においてスラグ中のCaOは消和されてC
a(OH)2となり、スラグは膨張して自ら崩壊して、微粉砕
される。
As a result, CaO in the slag is dissolved in the aquarium and C
It becomes a (OH) 2 and the slag expands, collapses itself, and is pulverized.

下記は、スラグの膨張崩壊による微粉砕を好適に行なう
ための条件の一例である。
The following is an example of conditions for favorably performing fine pulverization due to expansion and collapse of slag.

水温 :60〜100℃(好ましくは80〜100℃) スラグ量:水1屯当り100〜500Kg(好ましくは1
50〜300Kg) 処理時間:1〜3時間 上記の粗砕されたスラグ中には、例えば50×100mm
程度のかなり大きい扁平な地金塊から、20μm程度の
微粒状の地金まで含有されている。従つて、粗砕後に大
きい地金を除去しておくと、その後の消和,微粉砕工程
の作業性を良くすることができる。
Water temperature: 60 to 100 ° C (preferably 80 to 100 ° C) Slag amount: 100 to 500 kg (preferably 1) per ton of water
50 to 300 kg) Treatment time: 1 to 3 hours In the coarsely crushed slag, for example, 50 × 100 mm
It contains a large amount of flat metal ingot to a fine metal ingot of about 20 μm. Therefore, if the large metal is removed after the coarse crushing, the workability of the subsequent slaking and fine crushing steps can be improved.

即ち、スラグを約50mm以下(好ましくは15mm以下)
の粒径に粗砕した後、磁石によつてスラグ中に地金を分
離回収し、次いで、地金を回収した後のスラグを水槽に
入れてそして撹拌し消和する。この結果、水槽内のスラ
グ中の大部分の地金は除去されているため、水槽の底に
沈澱するスラグは少量であり、よく撹拌されて効率的に
スラグを微粉砕することができ、従つて、この微粉砕さ
れたスラグ中の地金を磁選により完全に回収することが
できる。
That is, the slag is about 50 mm or less (preferably 15 mm or less)
After crushing to a particle size of, the metal is separated and collected in the slag by a magnet, and then the slag after collecting the metal is placed in a water tank and stirred to dissolve. As a result, most of the metal in the slag in the aquarium has been removed, so the amount of slag settling at the bottom of the aquarium is small, and the slag can be finely pulverized efficiently with good stirring. Then, the metal in the pulverized slag can be completely recovered by magnetic separation.

更に、粗砕段階で磁選し回収した地金の一部には、スラ
グのかみ込みによつてスラグの分離が不十分なものもあ
る。従つて、このような地金も水中に投入撹拌し消和し
て、地金中からスラグを分離すれば、回収した地金の品
位を一層向上させることができる。
Furthermore, some of the ingots magnetically selected and recovered in the crushing stage have insufficient slag separation due to slag biting. Therefore, by pouring and stirring such a metal in water to dissolve it, and separate the slag from the metal, the quality of the recovered metal can be further improved.

また、粗砕段階における磁選で分離したスラグ中にも地
金が混入している。従つて、このようなスラグを上記と
同じように水中で消和し次いで磁選すれば、スラグ中に
混入している地金を回収することができる。
In addition, metal is also mixed in the slag separated by magnetic separation in the coarse crushing stage. Therefore, if such a slag is soaked in water and then magnetically selected in the same manner as described above, it is possible to recover the bullion mixed in the slag.

第2表は、上述のようにして地金を回収した後の微粉ス
ラグの成分とその比重である。
Table 2 shows the components of the fine slag and the specific gravity thereof after recovering the metal as described above.

第2表からわかるように、地金を回収した後の微粉スラ
グ中に含有されているCa(OH)2の比重は、他の成分より
も小さい。このCa(OH)2は、顕微鏡観察によると10μ
m以下の微粒であり、一方、他のβ-2CaO・SiO2,アパタ
イト,CaF2等の粒子は比較的大きく、10μm以上であ
つて、特にアパタイトは、100μmを越える大きいも
のもある。そこで、上記処理によつてスラグを0.1mm以
下に微粉砕すれば、第2表に示した鉱物を、各々単体と
して分離することができる。
As can be seen from Table 2 , the specific gravity of Ca (OH) 2 contained in the fine powder slag after collecting the metal is smaller than that of the other components. This Ca (OH) 2 is 10μ when observed under a microscope.
On the other hand, other fine particles of β-2CaO.SiO 2 , apatite, CaF 2 and the like are relatively large and have a size of 10 μm or more, and in particular, apatite may have a size exceeding 100 μm. Therefore, if the slag is finely pulverized to 0.1 mm or less by the above treatment, the minerals shown in Table 2 can be separated as a simple substance.

即ち、0.1mm以下に微粉砕されたスラグを、サイクロン
に通すことによつて、前記スラグ中の軽くて微細なCa(O
H)2は、他の重くて大きい粒子から分離される。この分
離されたCa(OH)2は、スラリー状であつて、例えば、酸
洗液の中和用として利用することができる。また、スラ
ラー状のCa(OH)2を遠心脱水処理後、H2SO4を作用させる
こにより、二水石膏CaSO4,2H2Oの形で回収することが
でき、建材用その種々の用途に利用することができる。
That is, the slag finely pulverized to 0.1 mm or less is passed through a cyclone, whereby light and fine Ca (O
H) 2 is separated from other heavy and large particles. The separated Ca (OH) 2 is in the form of slurry and can be used, for example, for neutralizing the pickling solution. In addition, after the centrifugal dehydration of Ca (OH) 2 in the form of slurry, it can be recovered in the form of gypsum dihydrate CaSO 4 , 2H 2 O by applying H 2 SO 4 for various uses for building materials. Can be used for.

なお、上述したスラグの微粉砕は、次のようにして行な
つてもよい。即ち、粗砕されたスラグに十分な水がゆき
わたるように散水し、更に、スラグ中の遊離石灰の水和
反応を促進するために、必要に応じてスラグ中に水蒸気
を吹き込む。この結果、スラグ中のCaOは予備消和され
てCa(OH)2となり、膨張して破壊されやすくなる。上記
予備消和は、水蒸気の吹き込みのみによつても行なうこ
とができる。
The pulverization of the slag described above may be performed as follows. That is, water is sprayed so that sufficient water is spread over the crushed slag, and steam is blown into the slag if necessary in order to accelerate the hydration reaction of free lime in the slag. As a result, CaO in the slag is pre-sorted into Ca (OH) 2 and expands and is easily destroyed. The preliminary slaking can also be performed by only blowing in steam.

このようにして予備消和されたスラグを、例えば高速で
回転するインパクトクラツシヤーによつて破砕すること
により、スラグは微粉砕される。
The slag finely pulverized by crushing the slag thus preliminarily soaked by, for example, an impact crusher rotating at a high speed.

〔発明の実施例〕Example of Invention

粒径25mm以下に粗砕された脱燐スラグ(地金含有率2
5.6%)を、温度100℃の温水中に、温水1屯当り2
00Kgの割合で入れ、3時間撹拌した。この間、撹拌強
化と温度保持のために、容器の底から水蒸気を吹き込ん
だ。この結果、第3表に示すように、前記スラグは、粒
径0.1mm以上21.1wt.%、粒径0.1mm未満78.9wt.%(特に
0.044mm未満56.4wt.%)に微粉砕され、スラグ中から5
0.4Kg(スラグ1屯当り252Kgに相当)の地金を回収
することができた。なお、上記回収された地金中には、
粒径0.1mm以上のスラグをボールミルで約30分間にわ
たり湿式粉砕し、粒径0.1mm未満となして回収した地金
も含んでいる。
Dephosphorized slag coarsely crushed to a particle size of 25 mm or less (metal content 2
5.6%) in warm water at a temperature of 100 ° C, 2 per 1 ton of warm water.
It was added at a rate of 00 kg and stirred for 3 hours. During this period, steam was blown from the bottom of the container in order to strengthen the stirring and maintain the temperature. As a result, as shown in Table 3, the slag has a particle size of 0.1 mm or more and 21.1 wt.%, And a particle size of less than 0.1 mm 78.9 wt.% (Particularly
Less than 0.044mm 56.4wt.%) And pulverized to 5
0.4Kg of metal (equivalent to 252Kg per ton of slag) could be recovered. In addition, in the recovered metal,
The slag having a particle size of 0.1 mm or more was wet pulverized with a ball mill for about 30 minutes to obtain a metal particle having a particle size of less than 0.1 mm, which was also collected.

次に、上記によつて微粉砕されたスラグを0.1mmの網目
の篩で篩分けて、0.1mm未満のスラグを取り出し、鉱液
濃度17%のスラリーを調製した。そして、このスラリ
ーを、第4表に示す条件でサイクロンに通した。
Next, the slag finely pulverized as described above was sieved with a 0.1 mm mesh sieve, and slag having a diameter of less than 0.1 mm was taken out to prepare a slurry having a mineral liquid concentration of 17%. Then, this slurry was passed through a cyclone under the conditions shown in Table 4.

オーバーフロー分はタンクに保管し、アンダーフロー分
は再度サイクロンに通した。そして、オーバーフロー分
はタンクに保管し、アンダーフロー分は別のタンクに保
管し。タンク内のオーバーフロー分を約1時間静置して
上澄みを捨て、遠心脱水機にかけ、100℃で乾燥し
た。第5表は上記のようにして得られたスラグの分析値
であつて、スラグ1屯当り270KgのCa(OH)2を回収す
ることができた。
The overflow was stored in the tank and the underflow was passed through the cyclone again. The overflow is stored in the tank, and the underflow is stored in another tank. The overflow in the tank was allowed to stand for about 1 hour, the supernatant was discarded, and the mixture was centrifuged and dehydrated at 100 ° C. Table 5 shows the analytical values of the slag obtained as described above, and it was possible to recover 270 kg of Ca (OH) 2 per ton of slag.

次いで、上記により回収されたCa(OH)2のケーキ(含水
率約50%)2.0Kgをとり、硫酸を作用させて石膏とな
し、遠心脱水後乾燥して石膏2.1Kg(スラグ1屯当り5
67Kg)を得た。第6表はこのようにして得られた石膏
の分析値である。
Next, take 2.0 kg of the Ca (OH) 2 cake (water content of about 50%) recovered as above, make sulfuric acid to form gypsum, and spin-dry after drying 2.1 g of gypsum (5 g / ton of slag).
67 kg) was obtained. Table 6 shows the analytical values of the gypsum thus obtained.

〔発明の効果〕 以上述べたように、この発明によれば、石灰系フラツク
スを使用して、溶銑中の燐を除去する際に生成したスラ
グ中から、地金を効率的に回収すると共に、地金を回収
した後のスラグ中に含有されている石灰分を、消石灰お
よび/または石膏として回収し、これを有効に利用する
ことができる工業上優れた効果がもたらされる。
[Effect of the Invention] As described above, according to the present invention, by using the lime-based flux, from the slag generated when removing phosphorus in the hot metal, while efficiently recovering the metal, The lime content contained in the slag after collecting the metal is recovered as slaked lime and / or gypsum, and this can be effectively used, which brings about an excellent industrial effect.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】石灰系のフラツクスを使用して溶銑の脱燐
を行なう際に生成したスラグを粗砕し、次いで、粗砕さ
れたスラグを水と接触させることによりスラズ中のCaO
を消和してCa(OH)2となし、このような消和反応による
スラグを微粉砕し、次いで微粉砕されたスラグ中の地金
を磁石に吸着させて分離回収し、このようにして地金を
回収した後の微粉スラグを物理的手段により分離して、
微粉スラグ中のCa(OH)2を回収することを特徴とする、
脱燐スラグの中からの石灰分の回収方法。
1. A slag produced during dephosphorization of hot metal using a lime-based flux is crushed, and then the crushed slag is brought into contact with water to cause CaO in slag.
To form Ca (OH) 2 , slag by such a slag reaction is finely pulverized, and then the metal in the finely pulverized slag is adsorbed on a magnet to be separated and recovered. Separate the fine slag after collecting the metal by physical means,
Characterized by recovering Ca (OH) 2 in fine powder slag,
A method for recovering lime from dephosphorized slag.
【請求項2】前記回収されたCa(OH)2に硫酸を作用させ
て石膏として回収することを特徴とする、特許請求の範
囲第(1)項に記載の脱燐スラグ中からの石灰分の回収方
法。
2. A lime component from the dephosphorization slag according to claim (1), characterized in that the recovered Ca (OH) 2 is reacted with sulfuric acid to recover as gypsum. Recovery method.
JP15839185A 1985-07-19 1985-07-19 Method for recovering lime from dephosphorized slag Expired - Lifetime JPH0611657B2 (en)

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