JPH06100827A - Water-base ink composition for ball-point pen - Google Patents

Water-base ink composition for ball-point pen

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JPH06100827A
JPH06100827A JP27557692A JP27557692A JPH06100827A JP H06100827 A JPH06100827 A JP H06100827A JP 27557692 A JP27557692 A JP 27557692A JP 27557692 A JP27557692 A JP 27557692A JP H06100827 A JPH06100827 A JP H06100827A
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water
ball
ink composition
parts
acid
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JP27557692A
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Toshimitsu Kawasumi
敏光 川澄
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject compsn. which has such an excellent lubricity as to reduce the abrasion of a ball holder, and is excellent in durability and feeling during writing. CONSTITUTION:The objective water-base ink compsn. contains a water-sol. dye or a water-dispersible pigment, a water-sol. org. solvent, water, and at least one compd. selected from the group consisting of a keto acid and its deriv., alkali salt, amine salt, and alkanolamine salt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はボールペン用水性インキ
組成物に関するものである。更に詳しく言えば優れた潤
滑性を示し、ボールペンペン先のボール受け座とボール
との摩耗を抑制し、インキ流出を円滑にするボールペン
用水性インキ組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an aqueous ink composition for ballpoint pens. More specifically, the present invention relates to a water-based ink composition for a ball-point pen, which exhibits excellent lubricity, suppresses abrasion between the ball receiving seat and the ball of the ball-point pen tip, and makes ink flow out smoothly.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ボールペン用水性インキ組成物と
しては、水溶性染料又は水分散性顔料を含む水溶液に多
価アルコール又はその誘導体等の水溶性有機溶剤が添加
して組成されている。しかし、このようなボールペン用
水性インキ組成物は潤滑性に乏しく、筆記時に於けるボ
ールの回転によってボールとホルダーの間隔が大きくな
り、ボールがガタついたりボールの回転が悪くなり、書
味が悪くなったり、筆跡の所々がカスレる所謂線飛びが
発生するという欠点があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, water-based ink compositions for ballpoint pens have been formed by adding a water-soluble organic solvent such as a polyhydric alcohol or its derivative to an aqueous solution containing a water-soluble dye or a water-dispersible pigment. However, such a water-based ink composition for a ballpoint pen has poor lubricity, and the distance between the ball and the holder increases due to the rotation of the ball during writing, which causes rattling of the ball and poor rotation of the ball, resulting in poor writing quality. There is a drawback that so-called line skipping occurs in which parts of the handwriting are blurred.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、従来の水性ボールペンの欠点を克服し、優れた潤滑
性を有しかつ滲みの少ない経時安定なボールペン用水性
インキ組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a water-based ink composition for ball-point pens that overcomes the drawbacks of conventional water-based ball-point pens and has excellent lubricity and little bleeding and is stable over time. That is.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者はこれらの欠点
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水溶性染料または
水分散性顔料、水溶性有機溶剤、水からなるボールペン
用水性インキ組成物にケト酸又はその誘導体、又はそれ
らのアルカリ塩又はアミン塩又はアルカノールアミン塩
を少なくとも一種含有していることを特徴とするボール
ペン用水性インキ組成物を提供することにより、前記問
題点を解決した。
As a result of intensive studies to solve these drawbacks, the present inventor has found that a water-based ink composition for ball-point pens comprising a water-soluble dye or water-dispersible pigment, a water-soluble organic solvent, and water. The above-mentioned problems have been solved by providing a water-based ink composition for ballpoint pens, which comprises at least one keto acid or its derivative, or an alkali salt, amine salt or alkanolamine salt thereof.

【0005】以下本発明について詳細に説明する。ケト
酸又はその誘導体、又はそれらのアルカリ塩又はアミン
塩又はアルカノールアミン塩は潤滑剤として添加され、
具体的には、α−ケト酸としてはピルビン酸、2−ケト
酪酸、β−ケト酸としてはアセト酢酸、プロピオニル酢
酸、γ−ケト酸としてはレブリン酸、ケト酸誘導体とし
てはアセトンジカルボン酸、オキサミン酸、オキサルル
酸、オキサル酸、メソシユウ酸があげられ、またその塩
としてはナトリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノー
ルアミン塩等があげられる。その使用量はインキ組成物
全量に対し0.1〜20重量%が使用でき、好ましくは
0.5〜5重量%が好適である。使用量が少ないと十分
な潤滑効果が得られなく、また使用量が多いと経時安定
性が悪くなる。
The present invention will be described in detail below. Keto acid or a derivative thereof, or an alkali salt or amine salt or alkanolamine salt thereof is added as a lubricant,
Specifically, pyruvic acid, 2-ketobutyric acid as α-keto acid, acetoacetic acid, propionyl acetic acid as β-keto acid, levulinic acid as γ-keto acid, acetone dicarboxylic acid, oxamine as keto acid derivative. Examples thereof include acids, oxalic acid, oxalic acid, and meso-oxalic acid, and examples of salts thereof include sodium salts, ammonium salts, triethanolamine salts, and the like. The amount used can be from 0.1 to 20% by weight, and preferably from 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the ink composition. If the amount used is small, a sufficient lubricating effect cannot be obtained, and if the amount used is large, the stability over time deteriorates.

【0006】本発明のボールペン用水性インキ組成物に
含まれる水溶性染料は、通常の水性インキに用いられる
ものでよく、C.I.アシツドレツド87、C.I.ア
シツドオレンジ56、C.I.アシツドバイオレツド4
9、C.I.アシツドブルー9等の酸性染料、C.I.
ダイレクトエロー50、C.I.ダイレクトブラツク1
9等の直接染料、C.I.ベイシツクブルー9、C.
I.ベイシツクレツド1、C.I.ベイシツクイエロー
35等の塩基性染料などが使用でき、それぞれ単独で使
用してもよく、2種以上組合せて使用してもよい。顔料
は公知の各種顔料が使用可能であり、具体例としてはア
ゾ顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、
キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペ
リノン、ペリレン系顔料等の有機顔料や、酸化チタン、
酸化鉄、カーボンブラツク等の無機顔料及び蛍光顔料等
が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、2種以上
組合せて用いてもよい。これらの着色剤の使用量は全イ
ンキ組成物に対し0.1〜30重量%が使用でき、好ま
しくは1〜20重量%使用できる。使用量が少ないと筆
跡が薄くなり、多くなるとインキ組成物の粘度が高くな
り書味が悪くなる。
The water-soluble dye contained in the water-based ink composition for ball-point pens of the present invention may be the one used in ordinary water-based inks. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Orange 56, C.I. I. Acids By Ole 4
9, C.I. I. Acid dyes such as Acid Blue 9, C.I. I.
Direct Yellow 50, C.I. I. Direct black 1
Direct dyes such as C.9. I. Basic Blue 9, C.I.
I. Basit clad 1, C.I. I. Basic dyes such as Basic Yellow 35 can be used, and they may be used alone or in combination of two or more kinds. As the pigment, various known pigments can be used, and specific examples include azo pigments, condensed polyazo pigments, phthalocyanine pigments,
Organic pigments such as quinacridone pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, perinone and perylene pigments, titanium oxide,
Inorganic pigments such as iron oxide and carbon black, and fluorescent pigments may be used, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. The colorant may be used in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the total ink composition. If the amount used is small, the handwriting becomes thin, and if the amount used is large, the viscosity of the ink composition increases and the writing quality becomes poor.

【0007】分散剤としては一般に用いられる樹脂や界
面活性剤等の顔料分散剤として用いられるものが使用で
き、その使用量はインキ全量に対して1〜20重量%が
好ましい。
As the dispersant, those generally used as pigment dispersants such as resins and surfactants can be used, and the amount thereof is preferably 1 to 20% by weight based on the total amount of the ink.

【0008】水溶性有機溶剤としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価ア
ルコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル
などのグリコールエーテル類、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル
アセテート類が挙げられる。これらを単独あるいは2種
以上混合して用いることができる。これらの水溶性有機
溶剤は、インキ全量に対して1〜40重量%の範囲が好
ましい。使用量が少ないとペン先の乾燥が速くなり、筆
記線がカスレ、多いと筆跡の乾燥が遅くなる。
Examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and glycol ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate. These may be used alone or in combination of two or more. The content of these water-soluble organic solvents is preferably 1 to 40% by weight based on the total amount of the ink. If the amount used is small, the pen tip will dry quickly, and if the writing line is blurred, if it is large, the handwriting will dry slowly.

【0009】その他必要に応じて擬塑性付与剤、防錆
剤、界面活性剤、防腐防黴剤等も適宜選択して使用可能
である。擬塑性付与剤としては、一般の水溶性高分子の
うち天然多糖類や半合成セルロース系高分子が使用可能
である。更に詳しく説明すると、天然多糖類としては、
グルコース、ガラクトース、ラムノース、マンノース及
びグルクロン酸塩等の単糖類から構成される高分子化学
構造を有するグワーガム、ローカストビーンガム、ウエ
ランガム、ラムザンガム、キサンタンガムなどが使用可
能である。また、半合成セルロース系高分子としては、
セルロースの水酸基をエステル化又はエーテル化して水
溶化したメチルセルロース、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、などが使用可能である。防錆剤
としては、ベンゾトリアゾールが使用できる。防腐剤と
しは、フエノール、ソルビン酸カリウム、安息香酸ソー
ダ等が使用可能である。防黴剤としては、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オンが使用可能である。
In addition, if necessary, pseudoplasticity-imparting agents, rust preventives, surfactants, antiseptic / antifungal agents and the like can be appropriately selected and used. As the pseudoplasticity-imparting agent, natural polysaccharides and semi-synthetic cellulosic polymers can be used among general water-soluble polymers. More specifically, as a natural polysaccharide,
It is possible to use guar gum, locust bean gum, welan gum, rhamsan gum, xanthan gum and the like having a high molecular chemical structure composed of monosaccharides such as glucose, galactose, rhamnose, mannose and glucuronate. Further, as the semi-synthetic cellulose-based polymer,
It is possible to use methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc., which are water-soluble by esterifying or etherifying the hydroxyl groups of cellulose. Benzotriazole can be used as the rust preventive. As the preservative, phenol, potassium sorbate, sodium benzoate or the like can be used. As the mildew-proofing agent, 1,2-benzisothiazolin-3-one can be used.

【0010】[0010]

【作用】本発明のボールペン用水性インキ組成物が何故
ボール受け部の摩耗防止に効果があるのかについては定
かではないが、以下の様に推察される。即ち、ケト酸又
はその誘導体又はそのアルカリ塩又はアミン塩又はアル
カノールアミン塩がボール又はボール受け座の表面に吸
着し、薄膜を形成し、ボール回転の潤滑性が向上すると
考えられる。
Although it is not clear why the water-based ink composition for a ballpoint pen of the present invention is effective in preventing abrasion of the ball receiving portion, it is presumed as follows. That is, it is considered that keto acid or its derivative or its alkali salt or amine salt or alkanolamine salt is adsorbed on the surface of the ball or the ball seat to form a thin film, and the lubricity of ball rotation is improved.

【0011】[0011]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、以下に「部」と記すのは「重量%」を意味
する。 実施例1 エオシン(C.I.アシツドレツド87) 6.0部 プロピレングリコール 25.0部 ノイゲンP(第一工業製薬株式会社製、ノニオン活性剤) 0.5部 安息香酸ソーダ(防腐剤) 1.0部 プロクセル XL−2 (I.C.I.ジヤパン株式会社製、防黴剤) 0.5部 ピルビン酸ナトリウム 2.5部 ベンゾトリアゾール(防錆剤) 0.5部 水 64.0部 上記各成分を50〜60℃に加熱し、2時間攪拌して冷
却後、濾過して赤色のインキを得た。 実施例2 ウオーターブラツクR455(C.I.アシツドブラツク2) 8.0部 エチレングリコール 20.0部 安息香酸ソーダ(防腐剤) 1.0部 プロクセル XL−2 (I.C.I.ジヤパン株式会社製、防黴剤) 0.5部 ベンゾトリアゾール(防錆剤) 0.5部 ケルザン(三晶株式会社製、キサンタンガム、擬塑性付与剤) 0.5部 アセト酢酸アンモニウム 4.5部 水 65.0部 上記成分中、まず水にケルザンをママコのできないよう
に少量ずつ加え、完全に攪拌溶解し、残りの各成分を加
え攪拌溶解後、濾過して黒色のインキを得た。 実施例3 カ−ボンブラック 10.0部 スチレン−アクリル酸共重合物のナトリウム塩(分散剤) 2.5部 グリセリン 5.0部 ブロピレングリコール 10.0部 フエノール(防腐剤) 0.5部 プロクセル XL−2 (I.C.I.ジヤパン株式会社製、防黴剤) 0.5部 ベンゾトリアゾール(防錆剤) 0.5部 レブリン酸 20.0部 水 51.0部 上記成分中、カ−ボンブラック、スチレン−アクリル酸
共重合物のナトリウム塩及び水をサンドミルにて1時間
分散後、残りの各成分を混合し攪拌溶解し濾過して黒色
インキを得た。 実施例4 銅フタロシアニンブルー 10.0部 スチレン−マレイン酸共重合物のナトリウム塩(分散剤) 2.0部 エチレングリコール 15.0部 ジエチレングリコール 5.0部 安息香酸ソーダ(防腐剤) 1.0部 プロクセル XL−2 (I.C.I.ジヤパン株式会社製、防黴剤) 0.5部 ベンゾトリアゾール(防錆剤) 0.5部 ラムザンガム(第一工業製薬株式会社製、擬塑性付与剤) 0.3部 レブリン酸アンモニウム 1.5部 水 64.2部 上記成分中、銅フタロシアニンブルー、スチレン−マレ
イン酸共重合物のナトリウム塩及び水30部をサンドミ
ルにて1時間分散した後に、ラムザンガム以外の残りの
各成分を水34.2部に混合し、ラムザンガムをママコ
のできないように少量ずつ加え攪拌溶解した液を加え、
1時間攪拌後、濾過して青色インキを得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following, "part" means "% by weight". Example 1 Eosin (CI Acid Reed 87) 6.0 parts Propylene glycol 25.0 parts Neugen P (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., nonionic activator) 0.5 parts Sodium benzoate (preservative) 1. 0 part Proxel XL-2 (ICCIYAPAN Co., Ltd., antifungal agent) 0.5 part Sodium pyruvate 2.5 parts Benzotriazole (rust inhibitor) 0.5 part Water 64.0 parts Above Each component was heated to 50 to 60 ° C., stirred for 2 hours, cooled, and then filtered to obtain a red ink. Example 2 Water black R455 (CI Acid Black 2) 8.0 parts Ethylene glycol 20.0 parts Sodium benzoate (preservative) 1.0 parts Proxel XL-2 (ICCI Japan Co., Ltd. , Antifungal agent) 0.5 part Benzotriazole (rust inhibitor) 0.5 part Kelzan (Sansei Co., Ltd., xanthan gum, pseudoplasticizer) 0.5 part Ammonium acetoacetate 4.5 parts Water 65.0 Parts Of the above components, first, Kerzan was added to water little by little so as not to cause mamako, and completely dissolved by stirring. After the remaining components were added and dissolved by stirring, the mixture was filtered to obtain a black ink. Example 3 Carbon black 10.0 parts Sodium salt of styrene-acrylic acid copolymer (dispersing agent) 2.5 parts Glycerin 5.0 parts Bropyrene glycol 10.0 parts Phenols (preservatives) 0.5 parts Proxel XL-2 (manufactured by ICCI Japan Co., Ltd., mildewproofing agent) 0.5 part Benzotriazole (rust inhibitor) 0.5 part Levulinic acid 20.0 parts Water 51.0 parts Of the above components, Carbon black, sodium salt of styrene-acrylic acid copolymer and water were dispersed in a sand mill for 1 hour, and the remaining components were mixed, dissolved by stirring and filtered to obtain a black ink. Example 4 Copper phthalocyanine blue 10.0 parts Sodium salt of styrene-maleic acid copolymer (dispersant) 2.0 parts Ethylene glycol 15.0 parts Diethylene glycol 5.0 parts Sodium benzoate (preservative) 1.0 parts Proxel XL-2 (ICCI Japan Co., Ltd., fungicide) 0.5 part Benzotriazole (rust inhibitor) 0.5 part Ramzan gum (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., pseudoplasticizer) 0.3 parts Ammonium levulinate 1.5 parts Water 64.2 parts Copper phthalocyanine blue, sodium salt of styrene-maleic acid copolymer and 30 parts of water among the above components are dispersed in a sand mill for 1 hour, and then other than rhamsan gum Mix the remaining components of 3) with 34.2 parts of water, add a little bit of Ramzan gum so that it will not stir, and add a liquid that is stirred and dissolved.
After stirring for 1 hour, a blue ink was obtained by filtration.

【0012】比較例1 実施例1のインキ成分中のピルビン酸ナトリウムを同量
の水に置き換え、同様な方法により赤色インキを得た。 比較例2 実施例2のインキ成分中のアセト酢酸アンモニウムを同
量の水に置き換え、同様な方法により黒色インキを得
た。 比較例3 実施例3のインキ成分中のレブリン酸を同量の水に置き
換え、同様な方法により黒色インキを得た。 比較例4 実施例4のインキ成分中のレブリン酸アンモニウムを同
量の水に置き換え、同様な方法により青色インキを得
た。
Comparative Example 1 A red ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium pyruvate in the ink component was replaced with the same amount of water. Comparative Example 2 A black ink was obtained in the same manner as in Example 2, except that ammonium acetoacetate in the ink component was replaced with the same amount of water. Comparative Example 3 A levulinic acid in the ink component of Example 3 was replaced with the same amount of water, and a black ink was obtained by the same method. Comparative Example 4 The same amount of water was used instead of ammonium levulinate in the ink component of Example 4, and a blue ink was obtained by the same method.

【0013】[0013]

【効果】実施例1、3及び比較例1、3で得られた水性
インキ組成物はインキ吸蔵体と中継芯を内蔵して直径
0.6mmφの超硬ボールと洋白製ボールペンソケットを
装着した水性ボールペンに充填しペン体となる所謂中芯
式筆記具にて、また、実施例2、4及び比較例2、4で
得られた水性インキ組成物はポリプロピレン製のチユー
ブの一端にボールペンペン先を圧入し、さらに遠心分離
でインキ中の泡を除去して得られる所謂フリーインキ式
筆記具にて螺線式筆記試験機を用いて効果の確認を行っ
た。そのときの試験機の条件は筆記角度65度、荷重1
00g、速度7cm/sec で試験用紙はJIS P320
1筆記用紙Aであり、該条件にて500m筆記後のボー
ル沈みを工具顕微鏡を用いて測定した。また、手書きに
て筆記感の官能テストを行った。その結果を表1に示
す。
[Effect] The water-based ink compositions obtained in Examples 1 and 3 and Comparative Examples 1 and 3 were equipped with a super hard ball having a diameter of 0.6 mm and a ballpoint pen socket made of nickel silver with a built-in ink absorber and a relay core. With a so-called center-type writing instrument that fills an aqueous ball-point pen into a pen body, and the water-based ink compositions obtained in Examples 2 and 4 and Comparative Examples 2 and 4 have a ball-point pen tip at one end of a polypropylene tube. The effect was confirmed by using a spiral writing tester with a so-called free ink writing instrument obtained by press-fitting and further removing bubbles in the ink by centrifugation. The conditions of the tester at that time were a writing angle of 65 degrees and a load of 1
Test paper is JIS P320 at 00g and speed of 7cm / sec.
It was 1 writing paper A, and the ball sinking after 500 m writing under these conditions was measured using a tool microscope. In addition, a handwriting sensory test was performed by handwriting. The results are shown in Table 1.

【表1】 筆記感の評価基準 なめらか───スムーズに書け
る。 きしむ ───抵抗がありスムーズに書けない。 以上の様に、本発明におけるボールペン用水性インキ組
成物は潤滑性に優れ、ボール受け座の摩耗を少なくする
効果があり、耐久性に優れ筆記感も優れている。
[Table 1] Evaluation standard for writing feeling Smooth ─── Writing smoothly. Squeak ─── There is resistance and I cannot write smoothly. As described above, the water-based ink composition for a ballpoint pen according to the present invention has excellent lubricity, has an effect of reducing abrasion of the ball receiving seat, and has excellent durability and writing feeling.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水溶性染料又は水分散性顔料と水溶性有機
溶剤と水を含有してなるボールペン用水性インキ組成物
中に、ケト酸又はその誘導体、又はそれらのアルカリ塩
又はアミン塩又はアルカノールアミン塩を少なくとも一
種含有していることを特徴とするボールペン用水性イン
キ組成物。
1. A keto acid or its derivative, or an alkali salt or amine salt or alkanol thereof, in a water-based ink composition for a ballpoint pen, which contains a water-soluble dye or water-dispersible pigment, a water-soluble organic solvent and water. A water-based ink composition for ball-point pens, which contains at least one amine salt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0643634A (en) * 1988-01-15 1994-02-18 E I Du Pont De Nemours & Co Photopolymerizable composition and element for refractive-index image

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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