JPH0598089A - ポリエチレン組成物 - Google Patents

ポリエチレン組成物

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JPH0598089A
JPH0598089A JP12515391A JP12515391A JPH0598089A JP H0598089 A JPH0598089 A JP H0598089A JP 12515391 A JP12515391 A JP 12515391A JP 12515391 A JP12515391 A JP 12515391A JP H0598089 A JPH0598089 A JP H0598089A
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polyethylene
crosslinked
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temperature
density polyethylene
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JP12515391A
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English (en)
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Satoru Miyashita
哲 宮下
Hironobu Matsuo
裕信 松尾
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Tonen Chemical Corp
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Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高剪断条件下での成形性、剛性特に高温下で
の剛性及び耐熱性に優れたポリエチレン組成物を提供す
る。 【構成】 低密度ポリエチレンと、架橋ポリエチレンを
所定の範囲の温度及びある程度以上の比エネルギーで溶
融状態で練成することにより得られる架橋ポリエチレン
再生物とからなる、高剪断条件下での成形性、剛性特に
高温下での剛性及び耐熱性に優れた組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエチレン組成物に関
し、高剪断条件下での成形性、剛性特に高温下での剛性
及び耐熱性に優れたポリエチレン組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレンは、低コストで、成形性、絶縁性、耐薬品性等に
優れているため、フィルム、繊維、発泡体等の成形品な
どとして各種の用途に広く用いられている。
【0003】特に低密度ポリエチレン(LDPE)は耐
水性、耐薬品性に優れ、可撓性に富み、強靱で常温下で
の特性に優れていることから各種工業材料として広く用
いられている。しかしながら、低密度ポリエチレンは、
例えは高密度ポリエチレン(HDPE)と比較して、熱
変形温度が低く、高温下での物性が劣るという問題があ
る。
【0004】そこで、低密度ポリエチレンと高密度ポリ
エチレンとは相溶性が良好であることから両者をブレン
ドすることが行われているが、得られるポリエチレン組
成物は、高剪断速度条件下での溶融粘度(一般にスパイ
ラルフローで表される)の低減が十分でないため、上記
条件下では成形性が悪いという問題がある。
【0005】したがって本発明の目的は、高剪断条件下
での成形性、剛性特に高温下での剛性及び耐熱性に優れ
たポリエチレン組成物を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、低密度ポリエチレンと、架橋ポリ
エチレンを所定の範囲の温度及びある程度以上の比エネ
ルギーで溶融状態で練成することにより得られる架橋ポ
リエチレン再生物とからなる組成物は、高剪断条件下で
の成形性、剛性特に高温下での剛性及び耐熱性に優れて
いることを見出し、本発明に想到した。
【0007】すなわち、本発明のポリエチレン組成物
は、(a) 低密度ポリエチレン30〜97重量%と、(b) 少な
くとも部分的に架橋したポリエチレンを220 〜420 ℃の
温度、及び0.37Kw・h/kg以上の比エネルギーで溶融状態
で練成することにより得られた架橋ポリエチレン再生物
70〜3重量%とを含有することを特徴とする。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて(a) 低密度ポリエチレンは、エチレンを1000〜20
00 kg/cm2 程度の圧力及び200 〜250 ℃程度の温度下で
微量の酸素又は過酸化物等を開始剤として重合したポリ
エチレンのことであり、メルトインデックス (MI、190
℃、2.16kg荷重) 0.5 〜100 g/10 分、密度(ASTM D150
5)0.89〜0.92g/cm3 のものである。
【0009】また(b) 本発明において使用する架橋ポリ
エチレン再生物とは、架橋ポリエチレンの架橋構造を特
定の条件で練成することにより分断し、再生利用可能と
したものである。
【0010】上記架橋ポリエチレンは、その架橋前に
は、基本的にエチレンから誘導される繰り返し単位から
なり、メルトインデックス(MI、荷重2.16kg、190 ℃)
0.2 〜100g/10 分、密度(ASTM D1505)が0.890 〜0.975
g/cm3 のものである。このようなポリエチレンとして
は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン等が挙げられるが、特に高密度ポリエ
チレンが好ましい。高密度ポリエチレンは、通常 0.2〜
100 g/10 分のメルトインデックス(MI、荷重2.16kg、
190 ℃) 及び0.935 〜0.970 g/cm3 の密度を有する。
【0011】また架橋構造を形成する方法は特に制限は
なく、例えば架橋剤を配合したポリエチレン樹脂の共押
出による方法、または電子線を照射する方法などが挙げ
られる。
【0012】このような架橋ポリエチレンのゲル分率
は、特に制限はないが、沸騰キシレン不溶ゲル分率で10
〜70重量%程度が好ましく、特に10〜50重量%程度が好
ましい。
【0013】このような架橋ポリエチレンは、以下のよ
うな方法により再生処理する。まず、上記少なくとも部
分的に架橋したポリエチレンを220 〜420 ℃、好ましく
は240 〜390 ℃の温度、及び0.37Kw・h/kg以上、好まし
くは0.40〜1.0 Kw・h/kgの比エネルギーで溶融状態で練
成(以下、溶融練成という)する。
【0014】練成温度が220 ℃未満では、ゲル分率を十
分に低いものとするのが困難であり、また420 ℃を超え
るとメルトインデックス(190 ℃、2.16kg荷重) が大き
くなり過ぎるとともに、変色度が大きくなる。
【0015】また比エネルギーについては、0.37Kw・h/
kg未満では、上記温度範囲で練成しても、ゲル分率を適
度に低いものとすることができない。
【0016】なお、比エネルギーとは、下記計算式 Esp=(V×A×k)/1000Q (式中、 Espは比エネルギー(単位:Kw・h/kg)、Vは
押出機の消費電圧 (単位:ボルト) 、Aは押出機の消費
電流(単位:アンペア)、Qは押出機の単位時間あたり
の吐出量(単位:kg/h) 、kは押出機の機械効率係数を
示す。)により計算される値であり、その値が大きいほ
ど単位時間当り練成物に与えるエネルギー量が多くな
る。
【0017】なお、練成時間については比エネルギー
と、温度と所望とするメルトインデックスにより適宜設
定すればよいが、あまり長時間練成を行うと樹脂の劣化
を招きやすい。したがって通常は15〜300 秒程度とす
る。練成時間が15秒未満では架橋ポリエチレンに安定し
た樹脂温度と十分なエネルギーを付与することができ
ず、このため、ゲル分率を十分に減少させるが困難とな
り、また300 秒を超えると、メルトインデックスが大き
くなり過ぎるばかりか、得られるポリエチレンの変色の
度合いも大きくなるため好ましくない。より好ましい練
成時間は30〜180 秒程度である。
【0018】本発明においては、比エネルギーと温度と
練成時間とを種々の組合せとすることにより架橋ポリエ
チレン再生物のゲル分率を一定にしつつメルトインデッ
クスを所望のものとすることができる。
【0019】例えば架橋ポリエチレンのゲル分率が33%
で、練成温度が240 ℃の場合、比エネルギーが0.45〜0.
60Kw・h/kgで、練成時間が40〜60秒で練成するのが好ま
しく、またゲル分率が33%で練成温度が400 ℃の場合、
比エネルギーが0.40〜0.45Kw・h/kgで、練成時間が40〜
60秒で練成するのが好ましい。
【0020】このような温度、比エネルギー及び時間で
練成を行うには、通常押出機を使用する。押出機は、ス
クリュー形状により練成能力が大きく左右されるが、通
常の異方向2軸押出機においては80cm/sec以上の剪断速
度を発揮しうるものが好ましい。また単軸押出機の場合
には吐出量が少なくなる等の問題はあるが、上述した条
件を満たしうるものであればよい。
【0021】異方向2軸押出機は例えば図1に示すよう
な構造を有する。この異方向2軸押出機の具体的な構造
は以下の通りである。 (a) 2軸押出機の長さ/直径(L/D)比が25以上であ
り、 (b)(イ) 樹脂成分を投入するホッパー1と (ロ) 得られた繊維強化ポリマー組成物を押出すための
ダイス2と、 (ハ) ベント部3と、 (ニ) 複数のニーディングゾーン4,4′…と、 を有する。
【0022】このような2軸押出機の場合、L/D比に
ついては25未満であると十分な練成ができない。より好
ましいL/D比は30以上である。ホッパー1、ベント部
3及びダイス2はそれぞれ公知の構造のものでよい。ま
たニーディングゾーン4,4′…は、いずれもL/Dが
10〜15、例えば1/4程度のニーディングディスクを4
枚以上連続して組合せたものとするのが好ましい。
【0023】このような異方向2軸押出機を使用し、架
橋ポリエチレンを練成することにより再生したポリエチ
レンは、0.1 %以下のゲル分率と、メルトインデックス
0.5〜300 g/10 分を有する。なお、架橋ポリエチレン
再生物のメルトインデックス等は、上述したように練成
温度、比エネルギー、練成時間等を変えることにより、
その使用用途に適する値となるように幅広い範囲で適宜
調節することができる。
【0024】なお、上記練成の際に、架橋ポリエチレン
再生物の色相改良のために水を添加することができる。
水の添加量は通常架橋ポリエチレン100重量%に対して
0.05〜4重量%程度である。
【0025】上述したような(a) 低密度ポリエチレン
と、(b)架橋ポリエチレン再生物との配合割合は、(a)
低密度ポリエチレンが30〜97重量%、好ましくは40〜80
重量%であり、(b) 架橋ポリエチレン再生物が70〜3重
量%、好ましくは60〜20重量%である。(a) 低密度ポリ
エチレンが30重量%未満では((b) 架橋ポリエチレン再
生物が70重量%を超えると)、得られる成形体の外観及
び高剪断条件下での成形性が低下する。また(a) 低密度
ポリエチレンが97重量%を超えると((b) 架橋ポリエチ
レン再生物が3重量%未満では)、(b) 架橋ポリエチレ
ン再生物の添加による剛性、特に高温下での剛性の向上
効果が十分でない。
【0026】本発明のポリエチレン組成物は基本的に上
記組成からなるが、必要に応じて酸化防止剤、有機過酸
化物、充填剤、色剤、発泡剤などの添加剤を適宜配合す
ることができる。
【0027】本発明のポリエチレン組成物は、上述した
ような(a) 低密度ポリエチレンと、(b) 架橋ポリエチレ
ン再生物と、必要に応じて配合される各種配合剤とをニ
ーダ、ヘンシェルミキサー、押出機等により混練するこ
とにより得ることができる。混練温度は、通常190 〜25
0 ℃程度である。
【0028】このようにして得られる本発明のポリエチ
レン組成物は、0.5〜300 g/10 分、好ましくは1〜30
g/10 分のメルトインデックス(MI 、JIS K7210 、190
℃、2.16kg荷重) 及び7〜4000g/10 分、好ましくは 1
5 〜 400g/10 分のハイロードメルトインデックス(HLM
I 、JIS K7210 、190 ℃、21.6kg荷重) を有し、さらに
溶融粘度比 (ハイロードメルトインデックスをメルトイ
ンデックスで除した値)が30〜70、好ましくは40〜60で
ある。
【0029】
【作用】本発明のポリエチレン組成物は、低密度ポリエ
チレンと、架橋ポリエチレンを所定の範囲の温度及びあ
る程度以上の比エネルギーで溶融練成して得られる架橋
ポリエチレン再生物とからなる。この組成物は、高剪断
条件下での成形性、剛性特に高温下での剛性及び耐熱性
に優れている。
【0030】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、架橋ポリエチレンを高温、
高エネルギーで短時間練成して得られる架橋ポリエチレ
ン再生物は、架橋による分子鎖が効率的に切断されてお
り、過度の分子量の低下がないとともに、架橋構造の残
余部分が分枝として存在するため、低密度ポリエチレン
と、高密度ポリエチレンとの中間的挙動を示すポリエチ
レンとして作用する。このような架橋ポリエチレン再生
物と、低密度ポリエチレンとの組成物としているためで
あると考えられる。
【0031】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、本実施例において架橋ポリエチレン及び
押出機としては、以下のものを使用した。 [1] 架橋ポリエチレン ・架橋高密度ポリエチレン CHDPE:〔高密度ポリエチレンの架橋延伸フィルム
の廃棄物、沸騰キシレン不溶ゲル分率33重量%〕 [2] 低密度ポリエチレン LDPE:〔メルトインデックス(MI、190 ℃、2.16
kg荷重) 6.7 g/10 分、密度0.923 g/cm3 〕 [3] 高密度ポリエチレン HDPE:〔メルトインデックス(MI、190 ℃、2.16
kg荷重) 4g/10 分、密度0.961 g/cm3
【0032】架橋ポリエチレンの再生例1 架橋ポリエチレン (CHDPE)を異方向2軸押出機(TEX−9
0、日本製鋼所(株)製、L/D=30、90mmφ、押出機
の機械効率係数0.9 )を用いて、温度260 ℃、比エネル
ギー0.40Kw・h/kg、剪断速度128 cm/sec、吐出量250kg/
hrにて55秒で溶融押出しし、架橋ポリエチレン再生物(R
CHDPE)のペレットを得た。
【0033】このようにして得られた再生架橋ポリエチ
レンのメルトインデックス (MI、190 ℃、2.16kg荷重)
は、4.8 g/10 分であり、沸騰キシレン不溶ゲル分率
は、0.01%であった。
【0034】実施例1〜5、比較例1〜4 高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)と、架橋ポリエ
チレン再生物 (RCHDPE) とを第1表に示す割合で混合
し、二軸押出機 ( 90mm φ、L/D 30)により210 ℃、
50rpm にて溶融混練し、ポリエチレン組成物を得た。こ
のようにして得られたポリエチレン組成物のメルトイン
デックス、ハイロードメルトインデックス、溶融粘度
比、密度 (23℃) 、常温及び高温 (80℃) 下での曲げ剛
性率、熱変形温度の測定及び外観の評価を行った。結果
を第2表に示す。
【0035】なお、比較のために高圧法低密度ポリエチ
レン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、
再生架橋ポリエチレン (RCHDPE) のそれぞれ単独の場
合、及び高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)50重量
部と、高密度ポリエチレン(LDPE)と50重量部とか
らなるポリエチレン組成物について、同様にメルトイン
デックス、ハイロードメルトインデックス、溶融粘度
比、密度、常温及び高温 (80℃) 下での曲げ剛性率、熱
変形温度の測定及び外観の評価を行った。結果を第2表
に示す。
【0036】 第 1 表 組 成 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 LDPE 90 80 70 50 30 RCHDPE 10 20 30 50 70
【0037】 第 1 表 (続 き) 組 成 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 LDPE 100 − − 50 HDPE − 100 − 50 RCHDPE − − 100 −
【0038】 第 2 表 物 性 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 M I (g/10 分) (1) 3.3 3.3 3.4 3.5 3.6 H L M I (g/10 分) (2) 164 163 159 165 166 溶融粘度比 (HLMI/MI) (3) 50 49 48 47 46 密 度 (4) 0.922 0.926 0.930 0.945 0.932 スパイラルフロー (mm)(5) 770 760 750 720 700 曲げ剛性率 (×103 kg/cm 2 ) (6) 23 ℃ 3.7 5.0 5.9 6.4 6.9 80 ℃ 0.93 1.4 1.9 2.0 2.3 熱変形温度(7) (℃) 47 50 53 57 62 外 観 (8) ○ ○ ○ ○ △
【0039】 第 2 表 物 性 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 M I (g/10 分) (1) 6.7 4.0 4.8 3.6 H L M I (g/10 分) (2) 323 96 240 90 溶融粘度比 (HLMI/MI) (3) 48 24 49 25 密 度 (4) 0.923 0.961 0.961 0.947 スパイラルフロー (mm)(5) 780 400 482 590 曲げ剛性率 (×103 kg/cm 2 ) (6) 23 ℃ 2.7 10.4 9.9 6.5 80 ℃ 0.60 3.5 2.8 2.1 熱変形温度(7) (℃) 45 84 64 60 外 観 (8) ○ ○ × ○
【0040】(1) MI(メルトインデックス):JIS K7
210 に準拠し、190 ℃、2.16kg荷重にて測定。 (2) HLMI(ハイロードメルトインデックス):JIS
K7210 に準拠し、190 ℃、21.6kg荷重にて測定。 (3) 溶融粘度比:HLMI/MIにより算出。 (4) 密度: ASTM D1505 に準拠して測定。 (5) スパイラルフロー:スパイラルフロー試験用金型
(金型温度50℃、肉厚2mm)を用いて、射出圧力700Kg/
cm2 にて測定。 (6) 曲げ剛性率:ASTM D790 に準拠して測定。 (7) 熱変形温度:ASTM D648 に準拠して18.6kg荷重にて
測定。 (8) 外観:以下の基準により評価した。 ○:着色や異物がなく、光沢も良好 ×:着色、異物が見られるか、光沢が不良
【0041】第2表から明らかなように、本発明のポリ
エチレン組成物は、スパイラルフローの値が700 mm以上
であり、高剪断条件下での成形性に優れており、機械的
強度、耐熱性、溶融特性も良好である。また架橋ポリエ
チレン再生物単独の例である比較例3の樹脂は、高剪断
条件下での成形性が十分でなく、しかも外観が悪かっ
た。さらに高圧法低密度ポリエチレンと高密度ポリエチ
レンとの組成物である比較例4のポリエチレン組成物
は、高剪断条件下での成形性が十分でなかった。
【0042】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のポリエチレ
ン組成物は、高圧法による低密度ポリエチレンと、架橋
ポリエチレンを所定の範囲の温度及びある程度以上の比
エネルギーで溶融練成して得られる架橋ポリエチレン再
生物とからなる。この組成物は、高剪断条件下での成形
性、剛性特に高温下での剛性及び耐熱性に優れている。
【0043】このような本発明の組成物は、各種射出成
形品、包装材料、発泡体等に使用するのに適している。
【図面の簡単な説明】
【図1】架橋ポリエチレンの再生に使用しうる2軸押出
機の一例を示す部分断面概略側面図である。
【符号の説明】
1・・・ホッパー 2・・・ダイス 3・・・ベント部 4,4' ・・・ニーディングゾーン

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) 低密度ポリエチレン30〜97重量%
    と、(b) 少なくとも部分的に架橋したポリエチレンを22
    0 〜420 ℃の温度、及び0.37Kw・h/kg以上の比エネルギ
    ーで溶融状態で練成することにより得られた架橋ポリエ
    チレン再生物70〜3重量%とを含有することを特徴とす
    るポリエチレン組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載のポリエチレン組成物に
    おいて、前記架橋ポリエチレン再生物のメルトインデッ
    クス(190℃、2.16kg荷重)が 0.5〜300 g/10 分で、沸
    騰キシレン不溶ゲル分率が0.1 重量%以下であることを
    特徴とするポリエチレン組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載のポリエチレン組
    成物において、前記少なくとも部分的に架橋したポリエ
    チレンが、その架橋高密度ポリエチレンであることを特
    徴とするポリエチレン組成物。
JP12515391A 1991-04-26 1991-04-26 ポリエチレン組成物 Pending JPH0598089A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002003663A (ja) * 2000-06-16 2002-01-09 Tosoh Corp ポリエチレン系樹脂組成物および容器
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