JPH0598020A - ポリカプロラクトン変性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤とするポリマーアロイ並びにその製造方法 - Google Patents
ポリカプロラクトン変性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤とするポリマーアロイ並びにその製造方法Info
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- JPH0598020A JPH0598020A JP13864691A JP13864691A JPH0598020A JP H0598020 A JPH0598020 A JP H0598020A JP 13864691 A JP13864691 A JP 13864691A JP 13864691 A JP13864691 A JP 13864691A JP H0598020 A JPH0598020 A JP H0598020A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 種々の樹脂成分の組合せに係るポリマーアロ
イに対しても優れた相溶化剤として使用することができ
るポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを提供し、こ
のポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを相溶化剤と
して使用するポリマーアロイを提供し、また、このポリ
マーアロイの有利な製造方法を提供する。 【構成】 ポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変性
ポリプロピレンとの反応生成物からなるポリカプロラク
トン変性ポリプロピレンであり、このポリカプロラクト
ン変性ポリプロピレン相溶化剤として樹脂混合物１００
重量部中に１０〜３０重量部の割合で含有するポリマー
アロイであり、また、樹脂Ａと樹脂Ｂの樹脂混合物１０
０重量部中にポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変
性ポリプロピレンとをその両者の合計が１０〜３０重量
部の範囲となる割合で配合し、溶融混練するポリマーア
ロイの製造方法である。
イに対しても優れた相溶化剤として使用することができ
るポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを提供し、こ
のポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを相溶化剤と
して使用するポリマーアロイを提供し、また、このポリ
マーアロイの有利な製造方法を提供する。 【構成】 ポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変性
ポリプロピレンとの反応生成物からなるポリカプロラク
トン変性ポリプロピレンであり、このポリカプロラクト
ン変性ポリプロピレン相溶化剤として樹脂混合物１００
重量部中に１０〜３０重量部の割合で含有するポリマー
アロイであり、また、樹脂Ａと樹脂Ｂの樹脂混合物１０
０重量部中にポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変
性ポリプロピレンとをその両者の合計が１０〜３０重量
部の範囲となる割合で配合し、溶融混練するポリマーア
ロイの製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカプロラクトン変
性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤として含有するポ
リマーアロイに関する。
性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤として含有するポ
リマーアロイに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリマーアロイは、樹脂Ａと樹
脂Ｂとをブレンドして新たな物性を有する樹脂混合物を
得ようとするものであるが、組合せによっては樹脂Ａと
樹脂Ｂとの相溶性が悪く、良好なポリマーアロイを得る
ことが困難な場合が多い。この様な場合に、樹脂Ａと樹
脂Ｂの両方に対して相溶性のある化合物、すなわち相溶
化剤を少量配合すると、両樹脂間の界面張力が低下し、
良好なミクロ相分離構造を形成し、物性の優れたポリマ
ーアロイを得ることができる。
脂Ｂとをブレンドして新たな物性を有する樹脂混合物を
得ようとするものであるが、組合せによっては樹脂Ａと
樹脂Ｂとの相溶性が悪く、良好なポリマーアロイを得る
ことが困難な場合が多い。この様な場合に、樹脂Ａと樹
脂Ｂの両方に対して相溶性のある化合物、すなわち相溶
化剤を少量配合すると、両樹脂間の界面張力が低下し、
良好なミクロ相分離構造を形成し、物性の優れたポリマ
ーアロイを得ることができる。
【０００３】例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）とポリ
プロピレン（ＰＰ）とのポリマーアロイについては、従
来から多くの提案がされている。先ず、特公昭４０−１
３，６６４号公報と特開昭５９−２２３，７４１号公報
には、ＰＣとＰＰの単純ブレンド物に関するものが開示
されている。しかしながら、これらは、相溶化剤を使用
せずに、単に文字通りＰＣとＰＰとを機械的に混練した
だけのものであり、両樹脂の相溶性が極めて悪く、その
射出成形品は層状剥離現象を呈し、外観が不良で実用に
供し得ないものである。
プロピレン（ＰＰ）とのポリマーアロイについては、従
来から多くの提案がされている。先ず、特公昭４０−１
３，６６４号公報と特開昭５９−２２３，７４１号公報
には、ＰＣとＰＰの単純ブレンド物に関するものが開示
されている。しかしながら、これらは、相溶化剤を使用
せずに、単に文字通りＰＣとＰＰとを機械的に混練した
だけのものであり、両樹脂の相溶性が極めて悪く、その
射出成形品は層状剥離現象を呈し、外観が不良で実用に
供し得ないものである。
【０００４】そこで、これらＰＣとＰＰの相溶性を向上
させる目的で、ＰＰの代わりに無水マレイン酸変性ＰＰ
を用いたものとして、特開昭５７−１２３，２５１号、
特開昭５７−１２３，２５３号あるいは特開昭５９−２
２３，７４２号の各公報に記載された技術が提案されて
いるが、これらはその何れも本質的に問題を解決するに
は至っていない。すなわち、ＰＣは、その重合終了時に
ｐ−ターシャリーブチルフェノールや長鎖アルキルフェ
ノール類で末端封止が行われて不活性になっており、Ｐ
Ｐに代えて無水マレイン酸変性ＰＰを使用しても、この
無水マレイン酸変性ＰＰと反応せず、両者の相溶性が本
質的に向上するということはない。
させる目的で、ＰＰの代わりに無水マレイン酸変性ＰＰ
を用いたものとして、特開昭５７−１２３，２５１号、
特開昭５７−１２３，２５３号あるいは特開昭５９−２
２３，７４２号の各公報に記載された技術が提案されて
いるが、これらはその何れも本質的に問題を解決するに
は至っていない。すなわち、ＰＣは、その重合終了時に
ｐ−ターシャリーブチルフェノールや長鎖アルキルフェ
ノール類で末端封止が行われて不活性になっており、Ｐ
Ｐに代えて無水マレイン酸変性ＰＰを使用しても、この
無水マレイン酸変性ＰＰと反応せず、両者の相溶性が本
質的に向上するということはない。
【０００５】この様な難問に対して、相溶化剤の本質的
な機能に着眼し、根本的な解決を図ろうとするものとし
て、特開昭６３−２１５，７４９号、特開昭６３−２１
５，７５０号、特開昭６３−２１５，７５１号、特開昭
６３−２１５，７５２号公報及び特開昭６３−２１５，
７５３号の各公報記載の技術が提案されている。これら
一連の技術は、ＰＣの末端停止剤としてフェノール性ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、エステル基、ヒドロキ
シメチル基等を有する化合物を使用し、このＰＣの末端
を封止して重合を停止させることに関する提案である。
そして、これらの化合物は、上記の官能基を有するため
に、エポキシ基を含有するＰＰのエポキシ基と反応して
ＰＣ−ＰＰ型の相溶化剤を生成し、ＰＣとＰＰのブレン
ド物からなるポリマーアロイ中に配合されてこのポリマ
ーアロイの諸物性、すなわち、分散性、曲げ弾性率、ア
イゾット衝撃強度、耐薬品性、及び成形品の外観等の向
上に寄与する。
な機能に着眼し、根本的な解決を図ろうとするものとし
て、特開昭６３−２１５，７４９号、特開昭６３−２１
５，７５０号、特開昭６３−２１５，７５１号、特開昭
６３−２１５，７５２号公報及び特開昭６３−２１５，
７５３号の各公報記載の技術が提案されている。これら
一連の技術は、ＰＣの末端停止剤としてフェノール性ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、エステル基、ヒドロキ
シメチル基等を有する化合物を使用し、このＰＣの末端
を封止して重合を停止させることに関する提案である。
そして、これらの化合物は、上記の官能基を有するため
に、エポキシ基を含有するＰＰのエポキシ基と反応して
ＰＣ−ＰＰ型の相溶化剤を生成し、ＰＣとＰＰのブレン
ド物からなるポリマーアロイ中に配合されてこのポリマ
ーアロイの諸物性、すなわち、分散性、曲げ弾性率、ア
イゾット衝撃強度、耐薬品性、及び成形品の外観等の向
上に寄与する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
一連の技術の問題点は、ＰＣ−ＰＰ型相溶化剤を製造す
るために使用するＰＣが一般に広く汎用されている通常
のＰＣではなく、特定の官能基を有する化合物で末端封
止を行った変性ＰＣを用いてＰＣ−ＰＰ型の相溶化剤と
しなければならないことである。そして、この特定の官
能基を有する化合物は、工業的に入手困難若しくは高価
格であり、また、既存のＰＣ製造設備を転用できる場合
はともかく、それができない場合には新たにこの変性Ｐ
Ｃ製造設備を建設する必要が生じ、ＰＣの製造メーカー
でない場合には相当の負担が強いられることになる。従
って、本発明の目的は、変性ＰＣに代えて汎用ＰＣと相
溶性のある化合物を使用し、従来のＰＣ−ＰＰ型相溶化
剤と同等の効果を有して優れた相溶化剤となり得るポリ
カプロラクトン変性ポリプロピレンを提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は、ＰＣとＰＰのブレンド
物からなるポリマーアロイの相溶化剤としてだけでな
く、種々の樹脂成分の組合せに係るポリマーアロイに対
しても優れた相溶化剤として使用することができるポリ
カプロラクトン変性ポリプロピレンを提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、相溶化剤としてポリカ
プロラクトン変性ポリプロピレンを使用して得られた優
れた物性を有するポリマーアロイを提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、この様なポリカプロラ
クトン変性ポリプロピレンを相溶化剤として含有する優
れた物性のポリマーアロイを有利に製造するための方法
を提供することにある。
一連の技術の問題点は、ＰＣ−ＰＰ型相溶化剤を製造す
るために使用するＰＣが一般に広く汎用されている通常
のＰＣではなく、特定の官能基を有する化合物で末端封
止を行った変性ＰＣを用いてＰＣ−ＰＰ型の相溶化剤と
しなければならないことである。そして、この特定の官
能基を有する化合物は、工業的に入手困難若しくは高価
格であり、また、既存のＰＣ製造設備を転用できる場合
はともかく、それができない場合には新たにこの変性Ｐ
Ｃ製造設備を建設する必要が生じ、ＰＣの製造メーカー
でない場合には相当の負担が強いられることになる。従
って、本発明の目的は、変性ＰＣに代えて汎用ＰＣと相
溶性のある化合物を使用し、従来のＰＣ−ＰＰ型相溶化
剤と同等の効果を有して優れた相溶化剤となり得るポリ
カプロラクトン変性ポリプロピレンを提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は、ＰＣとＰＰのブレンド
物からなるポリマーアロイの相溶化剤としてだけでな
く、種々の樹脂成分の組合せに係るポリマーアロイに対
しても優れた相溶化剤として使用することができるポリ
カプロラクトン変性ポリプロピレンを提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、相溶化剤としてポリカ
プロラクトン変性ポリプロピレンを使用して得られた優
れた物性を有するポリマーアロイを提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、この様なポリカプロラ
クトン変性ポリプロピレンを相溶化剤として含有する優
れた物性のポリマーアロイを有利に製造するための方法
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するためになされたものであって、その要旨とすると
ころは、ポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変性ポ
リプロピレンとの反応生成物からなるポリカプロラクト
ン変性ポリプロピレンである。また、本発明は、ポリカ
プロラクトンに対して相溶性を有する樹脂Ａ１〜９９重
量部と無水マレイン酸変性ポリプロピレンに対して相溶
性を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部とからなる樹脂混合物
１００重量部中に、ポリカプロラクトン類と無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンとの反応生成物であるポリカプ
ロラクトン変性ポリプロピレンを１０〜３０重量部の範
囲で配合したポリマーアロイである。更に、本発明は、
ポリカプロラクトンに対して相溶性を有する樹脂Ａ１〜
９９重量部と、無水マレイン酸変性ポリプロピレンに対
して相溶性を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部と、これら樹
脂Ａと樹脂Ｂの樹脂混合物１００重量部中にポリカプロ
ラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとをそ
の両者の合計が１０〜３０重量部の範囲となる割合で配
合し、溶融混練するポリマーアロイの製造方法である。
決するためになされたものであって、その要旨とすると
ころは、ポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変性ポ
リプロピレンとの反応生成物からなるポリカプロラクト
ン変性ポリプロピレンである。また、本発明は、ポリカ
プロラクトンに対して相溶性を有する樹脂Ａ１〜９９重
量部と無水マレイン酸変性ポリプロピレンに対して相溶
性を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部とからなる樹脂混合物
１００重量部中に、ポリカプロラクトン類と無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンとの反応生成物であるポリカプ
ロラクトン変性ポリプロピレンを１０〜３０重量部の範
囲で配合したポリマーアロイである。更に、本発明は、
ポリカプロラクトンに対して相溶性を有する樹脂Ａ１〜
９９重量部と、無水マレイン酸変性ポリプロピレンに対
して相溶性を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部と、これら樹
脂Ａと樹脂Ｂの樹脂混合物１００重量部中にポリカプロ
ラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとをそ
の両者の合計が１０〜３０重量部の範囲となる割合で配
合し、溶融混練するポリマーアロイの製造方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明のポリカプロラクトン変性ポリプロピレンは、ポリ
カプロラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレン
とを反応させて得られた反応生成物からなるものであ
る。そして、このポリカプロラクトン変性ポリプロピレ
ンは、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクロニトリ
ル・スチレン共重合体（ＡＳ）、メチルメタアクリレー
ト・スチレン共重合体（ＭＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）
あるいは変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）等
を樹脂Ａとし、また、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエ
チレン（ＰＥ）あるいはエチレン・プロピレン共重合体
（ＥＰＲ）等を樹脂Ｂとする樹脂Ａ／樹脂Ｂ型のブレン
ド物からなるポリマーアロイに対して、その相溶化剤と
して優れた性能を発揮する。
発明のポリカプロラクトン変性ポリプロピレンは、ポリ
カプロラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレン
とを反応させて得られた反応生成物からなるものであ
る。そして、このポリカプロラクトン変性ポリプロピレ
ンは、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクロニトリ
ル・スチレン共重合体（ＡＳ）、メチルメタアクリレー
ト・スチレン共重合体（ＭＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）
あるいは変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）等
を樹脂Ａとし、また、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエ
チレン（ＰＥ）あるいはエチレン・プロピレン共重合体
（ＥＰＲ）等を樹脂Ｂとする樹脂Ａ／樹脂Ｂ型のブレン
ド物からなるポリマーアロイに対して、その相溶化剤と
して優れた性能を発揮する。
【０００９】そして、このポリカプロラクトン変性ポリ
プロピレンの製造原料の１つであるポリカプロラクトン
類は、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトンあるい
はε−カプロラクトンを、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等
の２つの水酸基を有する種々のジオール類、グリセリン
等の３つの水酸基を有する種々のトリオール類、更には
ペンタエリスリトール等の４つ以上の水酸基を有するポ
リオール類の存在下に開環重合させて得られるポリエス
テル型の重合体の総称であり、具体的にはポリ−γ−カ
プロラクトンジオール、ポリ−δ−カプロラクトンジオ
ール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ−γ−
カプロラクトントリオール、ポリ−δ−カプロラクトン
トリオール、ポリ−ε−カプロラクトントリオール、ポ
リ−γ−カプロラクトンポリオール、ポリ−δ−カプロ
ラクトンポリオールあるいはポリ−ε−カプロラクトン
ポリオールを挙げることができ、コストや物性等の面か
ら好ましくはε−カプロラクトンを使用したポリ−ε−
カプロラクトンジオール、ポリ−ε−カプロラクトント
リオールあるいはポリ−ε−カプロラクトンポリオール
であり、より好ましくは、ポリカーボネート〔Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０，６８１（１９７７）〕や
アクロニトリル・スチレン共重合体〔Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，６，７６０（１９７３）〕を始め、アク
ロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、メチルメ
タアクリレート・スチレン共重合体、ポリスチレン及び
変性ポリフェニレンエーテル等に対して特に優れた相溶
性を有し、ＬＣＳＴ（ｌｏｗｅｒ ｃｒｉｔｉｃａｌ
ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、下限臨界
共溶温度）型の低温で一相の完全相溶性を示すポリ−ε
−カプロラクトンジオールである。なお、工業的に普通
に使用されるカプロラクトンはε−カプロラクトンであ
り、以下、ポリ−ε−カプロラクトンジオールを単に
「ポリカプロラクトンジオール」と、ポリ−ε−カプロ
ラクトントリオールを単に「ポリカプロラクトントリオ
ール」と、また、ポリ−ε−カプロラクトンポリオール
を単に「ポリカプロラクトンポリオール」という。
プロピレンの製造原料の１つであるポリカプロラクトン
類は、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトンあるい
はε−カプロラクトンを、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等
の２つの水酸基を有する種々のジオール類、グリセリン
等の３つの水酸基を有する種々のトリオール類、更には
ペンタエリスリトール等の４つ以上の水酸基を有するポ
リオール類の存在下に開環重合させて得られるポリエス
テル型の重合体の総称であり、具体的にはポリ−γ−カ
プロラクトンジオール、ポリ−δ−カプロラクトンジオ
ール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ−γ−
カプロラクトントリオール、ポリ−δ−カプロラクトン
トリオール、ポリ−ε−カプロラクトントリオール、ポ
リ−γ−カプロラクトンポリオール、ポリ−δ−カプロ
ラクトンポリオールあるいはポリ−ε−カプロラクトン
ポリオールを挙げることができ、コストや物性等の面か
ら好ましくはε−カプロラクトンを使用したポリ−ε−
カプロラクトンジオール、ポリ−ε−カプロラクトント
リオールあるいはポリ−ε−カプロラクトンポリオール
であり、より好ましくは、ポリカーボネート〔Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０，６８１（１９７７）〕や
アクロニトリル・スチレン共重合体〔Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，６，７６０（１９７３）〕を始め、アク
ロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、メチルメ
タアクリレート・スチレン共重合体、ポリスチレン及び
変性ポリフェニレンエーテル等に対して特に優れた相溶
性を有し、ＬＣＳＴ（ｌｏｗｅｒ ｃｒｉｔｉｃａｌ
ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、下限臨界
共溶温度）型の低温で一相の完全相溶性を示すポリ−ε
−カプロラクトンジオールである。なお、工業的に普通
に使用されるカプロラクトンはε−カプロラクトンであ
り、以下、ポリ−ε−カプロラクトンジオールを単に
「ポリカプロラクトンジオール」と、ポリ−ε−カプロ
ラクトントリオールを単に「ポリカプロラクトントリオ
ール」と、また、ポリ−ε−カプロラクトンポリオール
を単に「ポリカプロラクトンポリオール」という。
【００１０】そして、この様なポリカプロラクトン類に
ついては、その分子量、分子量分布、結晶性、官能基数
等を基準に多くのグレードがあるが、本発明において使
用するポリカプロラクトン類は、少なくとも分子量が
１，０００以上で、ワックス又はペースト状のものであ
ればよく、好ましくは分子量が３０，０００以上のもの
であるものがよい。これらポリカプロラクトン類は、そ
の末端にヒドロキシル基を有し、このヒドロキシル基が
無水マレイン酸で変性されたポリプロピレンの酸無水物
と反応し、本発明のポリカプロラクトン変性ポリプロピ
レンを与える。この反応生成物は、エステル結合で結合
しており、ポリカプロラクトン部分がポリカーボネート
等の樹脂Ａに対して優れた相溶性を発揮し、また、ポリ
プロピレン部分がポリプロピレン等の樹脂Ｂに対して優
れた相溶性を発揮する。また、本発明で使用する無水マ
レイン酸変性ポリプロピレンとしては、好ましくはその
変性率が０．１〜１０ｗｔ％のもの、より好ましくは１
〜３ｗｔ％のものがよい。変性率が０．１ｗｔ％より低
いと相溶化剤としての機能が低下するという問題が生
じ、また、１０ｗｔ％より高くても同様な問題が生じ
る。
ついては、その分子量、分子量分布、結晶性、官能基数
等を基準に多くのグレードがあるが、本発明において使
用するポリカプロラクトン類は、少なくとも分子量が
１，０００以上で、ワックス又はペースト状のものであ
ればよく、好ましくは分子量が３０，０００以上のもの
であるものがよい。これらポリカプロラクトン類は、そ
の末端にヒドロキシル基を有し、このヒドロキシル基が
無水マレイン酸で変性されたポリプロピレンの酸無水物
と反応し、本発明のポリカプロラクトン変性ポリプロピ
レンを与える。この反応生成物は、エステル結合で結合
しており、ポリカプロラクトン部分がポリカーボネート
等の樹脂Ａに対して優れた相溶性を発揮し、また、ポリ
プロピレン部分がポリプロピレン等の樹脂Ｂに対して優
れた相溶性を発揮する。また、本発明で使用する無水マ
レイン酸変性ポリプロピレンとしては、好ましくはその
変性率が０．１〜１０ｗｔ％のもの、より好ましくは１
〜３ｗｔ％のものがよい。変性率が０．１ｗｔ％より低
いと相溶化剤としての機能が低下するという問題が生
じ、また、１０ｗｔ％より高くても同様な問題が生じ
る。
【００１１】本発明のポリカプロラクトン変性ポリプロ
ピレンを製造する方法については、ポリカプロラクトン
類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを溶融混練し
て直接両原料を反応させる方法や、これら両原料を極性
溶媒中に溶解し、両者を反応させたのちにこの溶媒を除
去する方法等でもよい。更に、より実用的には、ポリマ
ーアロイの主原料である樹脂Ａと樹脂Ｂとを押出機で混
練する際に、これら樹脂Ａ及び樹脂Ｂ中にポリカプロラ
クトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを混合
し、樹脂Ａと樹脂Ｂとの混練と同時にポリカプロラクト
ン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを反応させ
る方法である。
ピレンを製造する方法については、ポリカプロラクトン
類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを溶融混練し
て直接両原料を反応させる方法や、これら両原料を極性
溶媒中に溶解し、両者を反応させたのちにこの溶媒を除
去する方法等でもよい。更に、より実用的には、ポリマ
ーアロイの主原料である樹脂Ａと樹脂Ｂとを押出機で混
練する際に、これら樹脂Ａ及び樹脂Ｂ中にポリカプロラ
クトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを混合
し、樹脂Ａと樹脂Ｂとの混練と同時にポリカプロラクト
ン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを反応させ
る方法である。
【００１２】ここで、上記ポリカプロラクトン類と無水
マレイン酸変性ポリプロピレンとを反応させる割合は、
使用するポリカプロラクトン類の種類や無水マレイン酸
変性ポリプロピレン変性率等により異なるが、ポリカプ
ロラクトン類１００重量部に対して無水マレイン酸変性
ポリプロピレンが５０〜２００重量部、好ましくは８０
〜１２０重量部である。ポリカプロラクトン類１００重
量部に対する無水マレイン酸変性ポリプロピレンの使用
量が５０重量部より少ないと相溶化剤としての機能が十
分に発揮されないという問題が生じ、また、２００重量
部より多くても同様の問題が生じる。また、両原料の混
練温度は、通常２００〜３００℃の範囲、好ましくは２
３０〜２７０℃の範囲がよい。
マレイン酸変性ポリプロピレンとを反応させる割合は、
使用するポリカプロラクトン類の種類や無水マレイン酸
変性ポリプロピレン変性率等により異なるが、ポリカプ
ロラクトン類１００重量部に対して無水マレイン酸変性
ポリプロピレンが５０〜２００重量部、好ましくは８０
〜１２０重量部である。ポリカプロラクトン類１００重
量部に対する無水マレイン酸変性ポリプロピレンの使用
量が５０重量部より少ないと相溶化剤としての機能が十
分に発揮されないという問題が生じ、また、２００重量
部より多くても同様の問題が生じる。また、両原料の混
練温度は、通常２００〜３００℃の範囲、好ましくは２
３０〜２７０℃の範囲がよい。
【００１３】以上の様にして得られた本発明のポリカプ
ロラクトン変性ポリプロピレンを樹脂Ａ／樹脂Ｂ型ブレ
ンド物からなるポリマーアロイ中に配合して相溶化剤と
して使用する場合、その使用量は、これら樹脂Ａ及び樹
脂Ｂの合計１００重量部に対して１０〜３０重量部、好
ましくは１５〜２０重量部である。この使用量が１０重
量部より少ないと層状剥離の問題が生じ、また、３０重
量部より多いとＩＺ衝撃値が低下するという問題が生じ
る。
ロラクトン変性ポリプロピレンを樹脂Ａ／樹脂Ｂ型ブレ
ンド物からなるポリマーアロイ中に配合して相溶化剤と
して使用する場合、その使用量は、これら樹脂Ａ及び樹
脂Ｂの合計１００重量部に対して１０〜３０重量部、好
ましくは１５〜２０重量部である。この使用量が１０重
量部より少ないと層状剥離の問題が生じ、また、３０重
量部より多いとＩＺ衝撃値が低下するという問題が生じ
る。
【００１４】ここで、上記樹脂Ａ／樹脂Ｂ型ブレンド物
からなるポリマーアロイを構成する樹脂Ａとしては、ポ
リカーボネート、アクロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン共重合体、アクロニトリル・スチレン共重合体、メチ
ルメタアクリレート・スチレン共重合体、ポリスチレン
及び変性ポリフェニレンエーテル若しくはこれらのうち
の２種以上の混合物等が挙げられ、また、樹脂Ｂとして
は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン・プロ
ピレン共重合体若しくはこれらのうちの２種以上の混合
物等が挙げられる。そして、これら樹脂Ａと樹脂Ｂの配
合割合は、使用する樹脂Ａ及び樹脂Ｂの種類によっても
異なるが、樹脂Ａ１〜９９重量部及び樹脂Ｂ９９〜１重
量部の割合で使用でき、好ましくは樹脂Ａ３０〜７０重
量部及び樹脂Ｂ７０〜３０重量部の割合である。
からなるポリマーアロイを構成する樹脂Ａとしては、ポ
リカーボネート、アクロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン共重合体、アクロニトリル・スチレン共重合体、メチ
ルメタアクリレート・スチレン共重合体、ポリスチレン
及び変性ポリフェニレンエーテル若しくはこれらのうち
の２種以上の混合物等が挙げられ、また、樹脂Ｂとして
は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン・プロ
ピレン共重合体若しくはこれらのうちの２種以上の混合
物等が挙げられる。そして、これら樹脂Ａと樹脂Ｂの配
合割合は、使用する樹脂Ａ及び樹脂Ｂの種類によっても
異なるが、樹脂Ａ１〜９９重量部及び樹脂Ｂ９９〜１重
量部の割合で使用でき、好ましくは樹脂Ａ３０〜７０重
量部及び樹脂Ｂ７０〜３０重量部の割合である。
【００１５】また、これら樹脂Ａ、樹脂Ｂ及びポリカプ
ロラクトン変性ポリプロピレンを混合する方法について
は、これらの重合体を完全に混合できる方法であればど
の様な方法でもよく、具体的には機械的に混合する方
法、ラテックス状態にして混合する方法、溶融状態にし
て混合する方法、溶液状態にして混合する方法など、公
知の方法を適宜選択して採用することができる。更に、
本発明のポノマーアロイを製造する好ましい方法は、相
溶化剤として使用するポリカプロラクトン変性ポリプロ
ピレンが、上述したように、ポリカプロラクトン類と無
水マレイン酸変性ポリプロピレンとを溶融混練すること
により容易に反応させることができるので、ポリカプロ
ラクトンに対して相溶性を有する樹脂Ａ１〜９９重量部
と、無水マレイン酸変性ポリプロピレンに対して相溶性
を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部と、これら樹脂Ａと樹脂
Ｂの樹脂混合物１００重量部中にポリカプロラクトン類
と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとをその両者の合
計が１０〜３０重量部の範囲となる割合で配合し、これ
らを樹脂Ａ及び／又はＢの溶融温度の下で溶融混練する
方法である。
ロラクトン変性ポリプロピレンを混合する方法について
は、これらの重合体を完全に混合できる方法であればど
の様な方法でもよく、具体的には機械的に混合する方
法、ラテックス状態にして混合する方法、溶融状態にし
て混合する方法、溶液状態にして混合する方法など、公
知の方法を適宜選択して採用することができる。更に、
本発明のポノマーアロイを製造する好ましい方法は、相
溶化剤として使用するポリカプロラクトン変性ポリプロ
ピレンが、上述したように、ポリカプロラクトン類と無
水マレイン酸変性ポリプロピレンとを溶融混練すること
により容易に反応させることができるので、ポリカプロ
ラクトンに対して相溶性を有する樹脂Ａ１〜９９重量部
と、無水マレイン酸変性ポリプロピレンに対して相溶性
を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部と、これら樹脂Ａと樹脂
Ｂの樹脂混合物１００重量部中にポリカプロラクトン類
と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとをその両者の合
計が１０〜３０重量部の範囲となる割合で配合し、これ
らを樹脂Ａ及び／又はＢの溶融温度の下で溶融混練する
方法である。
【００１６】
【作用】本発明のポリカプロラクトン変性ポリプロピレ
ンは、そのポリカプロラクトン部分がポリカーボネート
等の樹脂Ａに対して優れた相溶性を発揮し、また、ポリ
プロピレン部分がポリプロピレン等の樹脂Ｂに対して優
れた相溶性を発揮し、これによってこれら樹脂Ａと樹脂
Ｂとを基本とする樹脂混合物中においてそれぞれ樹脂Ａ
及び樹脂Ｂに対して優れた相溶性を発揮し、相溶化剤と
して優れた性能を発揮する。また、この様な本発明のポ
リカプロラクトン変性ポリプロピレンを相溶化剤として
含有するポリマーアロイは、樹脂混合物中における樹脂
Ａと樹脂Ｂの間の界面張力が低下し、良好なミクロ相分
離構造を形成し、優れた物性を発揮する。
ンは、そのポリカプロラクトン部分がポリカーボネート
等の樹脂Ａに対して優れた相溶性を発揮し、また、ポリ
プロピレン部分がポリプロピレン等の樹脂Ｂに対して優
れた相溶性を発揮し、これによってこれら樹脂Ａと樹脂
Ｂとを基本とする樹脂混合物中においてそれぞれ樹脂Ａ
及び樹脂Ｂに対して優れた相溶性を発揮し、相溶化剤と
して優れた性能を発揮する。また、この様な本発明のポ
リカプロラクトン変性ポリプロピレンを相溶化剤として
含有するポリマーアロイは、樹脂混合物中における樹脂
Ａと樹脂Ｂの間の界面張力が低下し、良好なミクロ相分
離構造を形成し、優れた物性を発揮する。
【００１７】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００１８】実施例１ 分子量５０，０００のポリカプロラクトンジオール（Ｐ
ＣＬＤ、ダイセル化学工業（株）製商品名：プラクセル
Ｈ５）と無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＭＡＰ
Ｐ、日本ヒドラジン（株）製商品名：ＦＴＨ−１００）
とを配合比（ＰＣＬＤ／ＭＡＰＰ）１．１の割合で二軸
混練機に仕込み、２６０℃で溶融混練して反応させた。
反応終了後、得られた反応生成物を、ポリカーボネート
樹脂（ＰＣ）８０重量部とポリプロピレン（ＰＰ）２０
重量部との合計１００重量部に対して上記反応生成物を
表１に示す割合で配合し、混合して再度２６０℃の条件
で溶融混練し、実施例１のポリマーアロイを得た。得ら
れたポリマーアロイについて、温度２３０℃及び荷重
２．１６ｋｇの条件でＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し
た流動性、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準拠した曲げ弾性率
及びＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠した１／４ｉｎｃｈノ
ッチ付ＩＺ衝撃値を測定し、また、成形品についてその
層状剥離の状態を観察した。なお、層状剥離状態の評価
は、○：全く認められない、△：若干認められる、×：
認められる、の３段階で行った。結果を表１に示す。
ＣＬＤ、ダイセル化学工業（株）製商品名：プラクセル
Ｈ５）と無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＭＡＰ
Ｐ、日本ヒドラジン（株）製商品名：ＦＴＨ−１００）
とを配合比（ＰＣＬＤ／ＭＡＰＰ）１．１の割合で二軸
混練機に仕込み、２６０℃で溶融混練して反応させた。
反応終了後、得られた反応生成物を、ポリカーボネート
樹脂（ＰＣ）８０重量部とポリプロピレン（ＰＰ）２０
重量部との合計１００重量部に対して上記反応生成物を
表１に示す割合で配合し、混合して再度２６０℃の条件
で溶融混練し、実施例１のポリマーアロイを得た。得ら
れたポリマーアロイについて、温度２３０℃及び荷重
２．１６ｋｇの条件でＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し
た流動性、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準拠した曲げ弾性率
及びＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠した１／４ｉｎｃｈノ
ッチ付ＩＺ衝撃値を測定し、また、成形品についてその
層状剥離の状態を観察した。なお、層状剥離状態の評価
は、○：全く認められない、△：若干認められる、×：
認められる、の３段階で行った。結果を表１に示す。
【００１９】実施例２及び３ ポリカプロラクトンジオールに代えて、実施例２では分
子量２，０００のポリカプロラクトントリオール（ＰＣ
ＬＴ、ダイセル化学工業（株）製商品名：プラクセル３
２０）を、また、実施例３では分子量１，１４０のポリ
カプロラクトンポリオール（ＰＣＬＰ、ダイセル化学工
業（株）製商品名：プラクセル６１１）をそれぞれ使用
し、実施例１と同様にしてポリマーアロイを調製し、そ
の評価を行った。結果を表１に示す。
子量２，０００のポリカプロラクトントリオール（ＰＣ
ＬＴ、ダイセル化学工業（株）製商品名：プラクセル３
２０）を、また、実施例３では分子量１，１４０のポリ
カプロラクトンポリオール（ＰＣＬＰ、ダイセル化学工
業（株）製商品名：プラクセル６１１）をそれぞれ使用
し、実施例１と同様にしてポリマーアロイを調製し、そ
の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２０】比較例１ 相溶化剤を全く使用しなかった以外は、上記実施例１〜
３と同様にしてポリマーアロイを調製し、その評価を行
った。結果を表１に示す。
３と同様にしてポリマーアロイを調製し、その評価を行
った。結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明のポリカプロラクトン変性ポリプ
ロピレンは、ポリカーボネートとポリプロピレンとのポ
リマーアロイに対して優れた相溶化剤としての性能を有
するだけでなく、種々の樹脂Ａと樹脂Ｂの組合せに係る
ポリマーアロイの相溶化剤として有用である。また、こ
の様なポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを相溶化
剤として使用する本発明のポリマーアロイは、複数の樹
脂を単純にブレンドした際に生じる真珠光沢及び層状剥
離が解消される。しかも、相溶化剤として使用されるポ
リカプロラクトン変性ポリプロピレンは、特に別個に製
造しておかなくても、ポリマーアロイを構成する複数の
樹脂を溶融混練する際に、その製造原料であるポリカプ
ロラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを
配合するだけで容易に反応して生成するので、ポリマー
アロイの製造工程が簡略化され大幅なコスト低減が可能
である。
ロピレンは、ポリカーボネートとポリプロピレンとのポ
リマーアロイに対して優れた相溶化剤としての性能を有
するだけでなく、種々の樹脂Ａと樹脂Ｂの組合せに係る
ポリマーアロイの相溶化剤として有用である。また、こ
の様なポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを相溶化
剤として使用する本発明のポリマーアロイは、複数の樹
脂を単純にブレンドした際に生じる真珠光沢及び層状剥
離が解消される。しかも、相溶化剤として使用されるポ
リカプロラクトン変性ポリプロピレンは、特に別個に製
造しておかなくても、ポリマーアロイを構成する複数の
樹脂を溶融混練する際に、その製造原料であるポリカプ
ロラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを
配合するだけで容易に反応して生成するので、ポリマー
アロイの製造工程が簡略化され大幅なコスト低減が可能
である。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリカプロラクトン類と無水マレイン酸
変性ポリプロピレンとの反応生成物からなるポリカプロ
ラクトン変性ポリプロピレン。 - 【請求項２】 ポリカプロラクトン類が平均分子量３
０，０００以上のポリカプロラクトンジオールである請
求項１記載のポリカプロラクトン変性ポリプロピレン。 - 【請求項３】 ポリカプロラクトンに対して相溶性を有
する樹脂Ａ１〜９９重量部と無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレンに対して相溶性を有する樹脂Ｂ９９〜１重量部
とからなる樹脂混合物１００重量部中に、ポリカプロラ
クトン類と無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの反応
生成物であるポリカプロラクトン変性ポリプロピレンを
１０〜３０重量部の範囲で配合したことを特徴とするポ
リマーアロイ。 - 【請求項４】 樹脂Ａがポリカーボネート、アクロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクロニトリル
・スチレン共重合体、メチルメタアクリレート・スチレ
ン共重合体、ポリスチレン及び変性ポリフェニレンエー
テルから選ばれた１種又は２種以上の混合物であり、ま
た、樹脂Ｂがポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレ
ン・プロピレン共重合体から選ばれた１種又は２種以上
の混合物である請求項２記載のポリマーアロイ。 - 【請求項５】 ポリカプロラクトンに対して相溶性を有
する樹脂Ａ１〜９９重量部と、無水マレイン酸変性ポリ
プロピレンに対して相溶性を有する樹脂Ｂ９９〜１重量
部と、これら樹脂Ａと樹脂Ｂの樹脂混合物１００重量部
中にポリカプロラクトン類と無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレンとをその両者の合計が１０〜３０重量部の範囲
となる割合で配合し、溶融混練することを特徴とするポ
リマーアロイの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13864691A JPH0598020A (ja) | 1991-05-15 | 1991-05-15 | ポリカプロラクトン変性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤とするポリマーアロイ並びにその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13864691A JPH0598020A (ja) | 1991-05-15 | 1991-05-15 | ポリカプロラクトン変性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤とするポリマーアロイ並びにその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598020A true JPH0598020A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=15226864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13864691A Withdrawn JPH0598020A (ja) | 1991-05-15 | 1991-05-15 | ポリカプロラクトン変性ポリプロピレン及びこれを相溶化剤とするポリマーアロイ並びにその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0598020A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010202768A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Nihon Univ | オリゴオレフィン−ポリエステル系又はポリカーボネート系ブロック共重合体 |
-
1991
- 1991-05-15 JP JP13864691A patent/JPH0598020A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010202768A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Nihon Univ | オリゴオレフィン−ポリエステル系又はポリカーボネート系ブロック共重合体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980806 |