JPH0586320A - Coating resin composition - Google Patents

Coating resin composition

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JPH0586320A
JPH0586320A JP27309091A JP27309091A JPH0586320A JP H0586320 A JPH0586320 A JP H0586320A JP 27309091 A JP27309091 A JP 27309091A JP 27309091 A JP27309091 A JP 27309091A JP H0586320 A JPH0586320 A JP H0586320A
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JP
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Patent type
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formula
resin composition
structural units
mol
coating resin
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Application number
JP27309091A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Ishida
Shunichi Kodama
Takashi Takayanagi
俊一 児玉
徹 石田
敬志 高柳
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
旭硝子株式会社
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Abstract

PURPOSE:To prepare a compsn. which gives a coated stainless steel sheet hardly getting rusty even at high temps. and humidities by compounding a fluororesin having cross-linking sites with a polymer having structural units derived from a specific benzophenone or benzotriazole compd. CONSTITUTION:The objective compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. fluororesin having cross-linking sites with 5-70 pts.wt. coating resin stabilizer which consists of 1-30mol% structural units derived from a benzophenone compd. of formula I (wherein R1 is H or alkyl; R2 is H or OH; R3 is H or methyl; and (n) is 0 or 1) or a benzotriazole compd. of formula II (wherein R is H or methyl), 70-99mol% structural units derived from a compd. of formula III, 0-20mol% structural units having hydroxyl groups, and 0-5mol% structural units having carboxyl groups and has a number-average mol.wt. of 2,000-20,000.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗料用樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to relates to a resin composition for coatings.

【0002】 [0002]

【従来の技術】硬化性樹脂組成物に、紫外線吸収剤(以下、UVAと略記することがある)を添加することにより、それ自体の耐候性を改善したり、紫外線遮蔽性を付与するという手法は一般的に行われている。 BACKGROUND ART Curable resin composition, an ultraviolet absorber method called by the addition of (hereinafter, sometimes abbreviated as UVA), or improving the weather resistance of itself, confer UV-shielding property which it is generally carried out. しかしながら、単にUVAを添加するだけの手法では、UVAが焼付けによる塗膜形成時に揮散してしまうために薄肉フィルムなどでは耐候性あるいは紫外線遮蔽性の改善効果が乏しく、またUVAを多量に添加すると、ブリードアウトの現象が顕著となり、紫外線遮蔽性が経時的に低下する、外観が損なわれる、表面が汚れやすくなるなどの問題点があった。 However, simply only approach the addition of UVA, the UVA is poor effect of improving the weather resistance or UV-shielding property or the like thin film to become volatilized during film formation by baking, also adding UVA large amount, phenomenon of bleeding out becomes remarkable, ultraviolet shielding property is lowered with time, the appearance is impaired, there is a problem such as surface tends dirt. また、架橋部位を有するフッ素樹脂共重合体を含む塗料用樹脂組成物をステンレス板にダイレクトにクリアー塗装してプレコートメタルなどの用途に供するような場合において、UVAの揮散による塗膜の密着性の低下のため塗膜とステンレス板の界面に錆が生じてしまうという問題点があった。 Further, in the case the coating resin composition comprising a fluororesin copolymer having a crosslinking site with clear paint directly on the stainless steel plate as provided for applications such as precoated metals, the adhesion of the coating film due to volatilization of UVA rust is a problem that occurs in the interface between the coating film and the stainless steel plate for reduction.

【0003】これらの問題点を解決する方法として、硬化性組成物の加熱処理の際に揮散しにくくした反応性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物の重合体をUVAとして用いる方法が特開昭62−81376および特開昭63−1399 [0003] The method used as a method of solving these problems, a polymer of a benzophenone compound or a benzotriazole-based compound having a reactive double bond that is not easily volatilized during heat treatment of the curable composition as a UVA There Sho 62-81376 and JP-A-63-1399
58に提案されている。 It has been proposed in 58. また、フッ素樹脂共重合体の硬化反応性部位に反応性UVAを反応させて固定化する方法が特開平1−287160に提案されている。 Further, a method of immobilizing a reactive UVA is reacted in the curing reaction site of fluororesin copolymer is proposed in JP-A-1-287160. しかしながら、上記のごときベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系化合物の重合体は溶媒への溶解性およびフッ素樹脂共重合体との相溶性に乏しい。 However, polymers of the above such benzophenone or benzotriazole compound has poor compatibility with solubility and fluororesin copolymer in a solvent. またフッ素樹脂共重合体に反応性UVAを反応させて固定化する方法では溶媒への溶解性が非常に低下する。 In the method of immobilizing by reacting a reactive UVA fluororesin copolymer greatly reduced solubility in solvents.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】従来の塗料用安定剤は前述のような欠点を有する為、フッ素樹脂共重合体と配合して塗料用樹脂組成物とする際に、相分離、固形分の沈降などの問題点があった。 [Problems that the Invention is to Solve Since conventional coating stabilizers have drawbacks as described above, when blended with the fluorine resin copolymer resin composition for coatings, phase separation, the solids there is a problem such as sedimentation.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであり、フッ素樹脂共重合体と相溶性がよく、溶媒への溶解性にすぐれる塗料用安定剤および該塗料用樹脂安定剤とフッ素樹脂共重合体を配合してなる塗料用樹脂組成物を提供しようとするものである。 The present invention SUMMARY OF THE INVENTION has been made to solve the above problems, the fluororesin copolymer compatible well, paint stabilizer excellent in solubility in a solvent and it is intended to provide a coating resin composition obtained by adding the paint resin stabilizer and a fluororesin copolymer.

【0006】本発明の塗料用安定剤は、フッ素樹脂共重合体との相溶性、溶媒に対する十分な溶解性を得るために、一般式(A)で表されるベンゾフェノン系化合物または一般式(B)で表されるベンゾトリアゾール系化合物に基づく重合単位(1)を1〜30モル%、一般式(C)で表される化合物に基づく重合単位(2)を70 [0006] coating stabilizers of the present invention, compatibility with the fluororesin copolymer, in order to obtain a sufficient solubility in a solvent, the general formula benzophenone compounds represented by (A) or general formula (B polymer units (1) from 1 to 30 mol% based on the benzotriazole compounds represented by), the general formula (C) based on the compound represented by polymerized units (2) 70
〜99モル%、水酸基を有する重合単位(3)を0〜2 99 mol%, polymer units having a hydroxyl group (3) 0-2
0モル%、カルボキシル基を有する重合単位(4)を0 0 mol%, a polymerization unit having a carboxyl group (4) 0
〜5モル%の割合で含み、数平均分子量が2000〜2 Wherein a ratio of 5 mole%, a number average molecular weight of from 2000 to 2
0000であることが必須の条件となる。 It is an essential condition is 0000.

【0007】 [0007]

【化4】 [Of 4]

【0008】 [0008]

【化5】 [Of 5]

【0009】 [0009]

【化6】 [Omitted]

【0010】本発明において、反応性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物は一般式(A)で表される。 [0010] In the present invention, benzophenone compounds having a reactive double bond is represented by the general formula (A). 一般式(A)において、R 1で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、 In formula (A), the alkyl group represented by R 1, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl,
ウンデシル、等が挙げられる。 Undecyl, and the like.

【0011】従って、一般式(A)で表されるベンゾフェノン系化合物としては、2−ヒドロキシ−4−(2− Accordingly, as the benzophenone compound represented by the general formula (A), 2-hydroxy-4- (2-
メタクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン、2− Methacryloyloxyethoxy) benzophenone, 2-
ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ) Hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシブトキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4− Benzophenone, 2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy-butoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4-
(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノンなどが挙げられる。 (3-acryloyloxy-2-hydroxypropoxy) benzophenone.

【0012】また、反応性二重結合を有するベンゾトリアゾール化合物は一般式(B)で表される。 Further, benzotriazole compounds having a reactive double bond is represented by the general formula (B).

【0013】また、本発明の塗料用樹脂安定剤を溶媒に溶解しやすくさせ、またフッ素樹脂共重合体との相溶性をもたせるための必須重合単位として一般式(C)で表される化合物に基づく重合単位が挙げられる。 Further, the coating resin stabilizer was easily soluble in the solvent, the compound represented by the general formula (C) as essential polymerized units of order to have compatibility with the fluororesin copolymer of the present invention based polymerized units may be mentioned.

【0014】従って、一般式(C)で表される化合物としては(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸第二ブチル、(メタ)アクリル酸第三ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。 [0014] Thus, the compounds represented by the general formula (C) (meth) acrylate, (meth) acrylate, (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate butyl, isobutyl (meth) acrylate, (meth) secondary butyl acrylate, (meth) tert-butyl acrylate, (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) cyclohexyl acrylate and the like. これらの単量体は1種あるいは2種以上を用いることができる。 These monomers may be used singly or in combination. なお、(メタ)アクリル酸とあるは、メタアクリル酸またはアクリル酸を表わす。 Incidentally, there is a (meth) acrylic acid represents methacrylic acid or acrylic acid. 以下に同じ。 The following is the same.

【0015】また、水酸基を有する単量体としては、 Further, as the monomer having a hydroxyl group,
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルのごとき炭素原子数が1〜 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) carbon atoms 1 such as hydroxypropyl acrylate
24個のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。 It includes 24 hydroxyalkyl esters.

【0016】また、カルボキシル基を有する単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸のごときα,β−エチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。 [0016] Examples of the monomer having a carboxyl group of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, such as crotonic acid alpha, include β- ethylenically unsaturated carboxylic acid.

【0017】また本発明において、架橋部位を有するフッ素樹脂共重合体は、フルオロオレフィン、及びこれと共重合可能な不飽和単量体、架橋部位を有する不飽和単量体を共重合成分として含み、テトラヒドロフラン中3 [0017] In the present invention, the fluororesin copolymer having a crosslinking site include fluoroolefins and copolymerizable therewith unsaturated monomer, an unsaturated monomer having a crosslinking site as a copolymerization component , in tetrahydrofuran 3
0℃での固有粘度が0.01〜4.0dl/g程度の範囲となる分子量のものが好ましい。 Intrinsic viscosity preferably has a molecular weight in the range of about 0.01~4.0dl / g at 0 ° C..

【0018】ここでフルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレンなどの炭素数2〜4程度のフルオロオレフィンが挙げられる。 [0018] Here, as the fluoroolefin, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, trifluoroethylene, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, and a fluoroolefin having 2 to 4 carbon atoms, such as hexafluoropropylene. 共重合可能な不飽和単量体としては、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル類、アリルエステル類、 The copolymerizable unsaturated monomer, vinyl ethers, vinyl esters, allyl ethers, allyl esters,
オレフィン、ハロオレフィン、アクリロイル化合物、メタクリロイル化合物、不飽和カルボン酸およびそのエステルなどが例示される。 Olefins, halo-olefins, acryloyl compound, methacryloyl compounds, such as unsaturated carboxylic acids and their esters are exemplified.

【0019】また、共重合可能な不飽和単量体は1種または2種以上が共重合されている。 Further, copolymerizable unsaturated monomer singly or two or are copolymerized. かかる不飽和単量体としては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル、加水分解性シリル基含有ビニル化合物などの反応性基を有する不飽和単量体が例示される。 Such unsaturated monomers, hydroxyalkyl vinyl ethers, hydroxyalkyl allyl ether, glycidyl vinyl ether, glycidyl allyl ether, an unsaturated monomer having a reactive group such as hydrolyzable silyl group-containing vinyl compounds.

【0020】本発明においては、硬化剤としては、前記塗料用樹脂安定剤の硬化反応部位及びフッ素樹脂共重合体の硬化反応部位と反応し得る基を有し、良好な硬化体を与えるものが採用される。 In the present invention, the curing agent has a group capable of reacting with the curing reactive site of the curing reaction sites and fluororesin copolymer of the coating resin stabilizer, those provide good cured body It is adopted. かかる硬化剤としては、ポリイソシアネート系、アミノプラスト、多塩基酸無水物、金属アルコキシドなどを挙げることができる。 Such curing agent, a polyisocyanate-based, aminoplast, polybasic acid anhydride, and the like metal alkoxides.

【0021】ポリイソシアネート系としては、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、メチルシリルトリイソシアネートなどのシリルイソシアネート化合物や、これらの部分縮合物、多量体や、 Examples of the polyisocyanate-based polyisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, silyl isocyanate compounds such as methyl triisocyanate or their partial condensation products, and multimers,
イソシアネート基をフェノールなどのブロック化剤でブロックしたブロックポリイソシアネート化合物などが例示される。 Such as blocked polyisocyanate compounds obtained by blocking an isocyanate group with a blocking agent such as phenol and the like. 特に無黄変タイプのものが好ましく採用される。 Especially those of non-yellowing type is preferably used.

【0022】アミノプラストとしては、メラミン樹脂、 [0022] As the aminoplast, a melamine resin,
グアナミン樹脂、尿素樹脂などが採用される。 Guanamine resins, and urea resins are employed. 中でもメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコールの1種または2種以上により少なくとも部分的にエーテル化されたメラミンが採用される。 Among them, methanol, ethanol, propanol, melamine that has been at least partially etherified is employed by one or more lower alcohols, such as butanol.

【0023】多塩基酸無水物としては、無水フタル酸、 The polybasic acid as the anhydride, phthalic acid anhydride,
無水ピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸無水物や無水マレイン酸、無水コハク酸などの脂肪族多価カルボン酸などが例示される。 Aromatic polycarboxylic acid anhydride or maleic anhydride, such as pyromellitic anhydride, and aliphatic polyvalent carboxylic acid such as succinic anhydride are exemplified.

【0024】本発明において、各成分の配合量は適宜選定することが可能であるが、耐候性などフッ素樹脂共重合体のもつ優れた塗膜性能を損なわないためには、上記フッ素樹脂共重合体100部当り、塗料用樹脂安定剤が5〜70部、硬化剤が0.5〜300重量部程度の量が採用される。 [0024] In the present invention, the amount of each component can be appropriately selected in order not to impair the excellent coating film performance having weatherability such as fluororesin copolymer, the fluororesin copolymerization combined 100 parts per 5 to 70 parts of coating resin stabilizers, curing agents are employed in an amount of about 0.5 to 300 parts by weight.

【0025】本発明の組成物は、上記3成分の他に必要に応じ各種添加剤などが含まれていてもよい。 The compositions of the present invention may contain various additives as needed in addition to the above three components. かかる添加剤としては、溶剤、合成樹脂、硬化触媒、熱安定剤、 Such additives, solvents, synthetic resin, curing catalyst, thermal stabilizer,
レベリング剤、滑剤、顔料、染料、粘度調節剤、分散安定剤、ゲル化防止剤などが挙げられる。 Leveling agents, lubricants, pigments, dyes, viscosity modifiers, dispersion stabilizers, and the like anti-gelling agent. 前述の3成分が適当な溶剤に分散または溶解されていることが望ましい。 It is desirable that the three components described above are dispersed or dissolved in a suitable solvent.

【0026】かかる溶剤としては、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、n−ブタノールなどのアルコール類、酢酸ブチルなどのエステル類、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、エチルセルソルブグリコールエーテル類などに加えて市販の各種シンナーも採用可能であり、これらを種々の割合で混合して使用することも可能である。 [0026] As such solvents include xylene, aromatic hydrocarbons such as toluene, alcohols such as n- butanol, esters such as butyl acetate, ketones such as methyl isobutyl ketone, ethyl cellosolve glycol ethers in addition it can be employed also various commercially available thinners may also be used by mixing them in various proportions. また、合成樹脂としては、アクリル樹脂、 Examples of the synthetic resin, an acrylic resin,
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂などやポリウレタン、アクリルエラストマーなどのエラストマー性のものなどが採用される。 Phenol resins, epoxy resins, polyimide resins, polyamide resins, polyether resins, etc. or polyurethane silicone resins, such as those of elastomeric, such as acrylic elastomer is employed. またこれらの前駆体が配合されていてもよい。 Further these precursors may be incorporated. 好ましくはフッ素樹脂共重合体および塗料用樹脂安定剤の反応性部位と同様もしくは反応しうる基を有するものである。 Preferably those having a reactive site similar or capable of reacting with groups of the fluororesin copolymer and coating resin stabilizer.

【0027】本発明の硬化性樹脂組成物の調合に際しては、ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ニーダー、三本ロール、ペイントシェーカーなどの通常樹脂組成物の調合等に用いられる種々の調合機を用いることができる。 [0027] in the formulation of the curable resin composition of the present invention, the use of a ball mill, sand mill, jet mill, kneader, three-roll, a variety of blender used in formulating such a normal resin composition such as a paint shaker can.

【0028】 [0028]

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を具体的に説明する。 BRIEF DESCRIPTION OF reference to Examples and Comparative Examples below illustrate the present invention in detail.

【0029】[合成例1] (塗料用樹脂安定剤(P−UVA1)の合成) 500L三口フラスコ中にアゾビスイソブチロニトリル0.1gと酢酸エチル50gをとり、80℃に加熱しながら2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシベンゾフェノンを10.9 [0029] [Synthesis Example 1] in 500L three-necked flask (Synthesis of paint resin stabilizer (P-UVA1)) takes azobisisobutyronitrile 0.1g and ethyl acetate 50 g, 2 while heating to 80 ° C. - 10.9 hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy benzophenone
g、メタクリル酸n−ブチルを39.1g、ドデシルメルカプタン1.5g、アゾビスイソブチロニトリル0. g, 39.1 g of methacrylic acid n- butyl, dodecyl mercaptan 1.5g, azobisisobutyronitrile 0.
1g、酢酸エチル150gからなる溶液を3時間で滴下した。 1g, was added dropwise over 3 hours a solution of ethyl acetate 150 g. その後同温度で2時間撹拌し、樹脂固形分49 Then stirred at the same temperature for 2 hours, the resin solid content 49
%、ゲルパーミエーションクロマトグラフによる数平均分子量6700の塗料用樹脂安定剤の溶液を調製した。 %, To prepare a solution of the coating resin stabilizer having a number average molecular weight 6700 by gel permeation chromatography.

【0030】[合成例2] (塗料用樹脂安定剤(P−UVA)2の合成) 500L三口フラスコ中にアゾビスイソブチロニトリル0.1gと酢酸エチル50gをとり、80℃に加熱しながら2−(2'−ヒドロキシ−3'−メタクリロイルアミノ−5−第三オクチル)ベンゾトリアゾールを10. [0030] [Synthesis Example 2] Take azobisisobutyronitrile 0.1g and ethyl acetate 50g (the coating resin stabilizer (P-UVA) 2 Synthesis) 500L in a three-necked flask while heated to 80 ° C. 2- (2'-hydroxy-3'-methacryloylamino-5-tert-octyl) benzotriazole 10.
3g、メタクリル酸n−ブチルを12.0g、メタクリル酸2−エチルヘキシルを2.7g、メタクリル酸を0.6g、ドデシルメルカプタンを0.5g、アゾビスイソブチロニトリルを0.1g、酢酸エチル20gからなる溶液を3時間で滴下した。 3 g, 12.0 g of methacrylic acid n- butyl, 2-ethylhexyl methacrylate 2.7 g, methacrylic acid 0.6 g, dodecylmercaptan 0.5g, azobisisobutyronitrile 0.1 g, ethyl acetate 20g consisting of a solution was added dropwise at 3 hours. その後同温度で2時間撹拌し、樹脂固形分49%、数平均分子量11300の塗料用樹脂安定剤の溶液を調製した。 Then stirred at the same temperature for 2 hours, the resin solid content of 49%, and the solution of a number average molecular weight coating resin stabilizer 11300 was prepared.

【0031】実施例1〜10、比較例1、2 表1に示すフッ素樹脂共重合体A−1〜4、前述の合成例で得られた塗料用樹脂安定剤P−UVA1〜2、紫外線吸収剤BP−1〜2、硬化剤、触媒および溶剤を、表2に示す割合(重量部)で均一に配合して塗料用樹脂組成物を得た。 [0031] Examples 1-10, Comparative Examples 1 and 2 Table 1 fluororesin copolymer A-1 to 4 shown in, coating resin obtained in Synthesis Example described above stabilizer P-UVA1~2, ultraviolet absorbing agents BP-1 to 2, a curing agent, a catalyst and a solvent, to obtain a resin composition for coatings was uniformly blended in a ratio as in Table 2 (parts by weight). この組成物を、フィルムアプリケーターを用い、ステンレス板上に乾燥膜厚25μになるように塗布した後、乾燥硬化させて試験片を得た。 The composition, using a film applicator was applied to a dry film thickness of 25μ on a stainless steel plate, a test piece was obtained by drying and curing. 各試験片について、殺菌燈照射後のステンレス板の錆の発生状況と塗膜表面の状態を目視で確認した結果を表3に示した。 For each specimen, the result of confirming the state of the occurrence and the coating film surface rust stainless plate after sterilization lamp irradiation visually shown in Table 3.

【0032】ここで、紫外線吸収剤は、BP−1:2− [0032] In this case, the ultraviolet absorber, BP-1: 2-
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、BP−2: Hydroxy-4-methoxybenzophenone, BP-2:
2−(2−ヒドロキシ−3−アミノメチル)ベンゾトリアゾールを示す。 2- (2-hydroxy-3-aminomethyl) shows a benzotriazole.

【0033】塗膜乾燥条件は、実施例1、2、6、8、 The coating film drying conditions, examples 1,2,6,8,
および比較例1、2が220℃×1分、実施例3、4、 And Comparative Examples 1 and 2 is 220 ° C. × 1 minute, Examples 3 and 4,
5、7、が220℃×10分である。 5,7, but which is 220 ° C. × 10 minutes.

【0034】 [0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】表1中、TFEはテトラフルオロレン、C [0035] In Table 1, TFE is tetrafluoroethylene Ren, C
TFEはクロロトリフオロエチレン、CHVEはシクロヘキシルビニルエーテル、EVEはエチルビニルエーテル、HBVEはヒドロキシブチルビニルエーテル、GV TFE chloro triflate Oro ethylene, CHVE cyclohexyl vinyl ether, EVE is ethyl vinyl ether, HBVE is hydroxybutyl vinyl ether, GV
Eはグリシジルビニルエーテルを表す。 E represents a glycidyl vinyl ether.

【0036】 [0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】 [0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】 [0038]

【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物は、高温・高湿など錆の発生しやすい厳しい条件下においても紫外線吸収特性が保持されるため、フッ素樹脂共重合体のステンレス板上への塗装など錆の発生しやすい用途において、下地の寿命を飛躍的に向上させることができる。 Coating resin composition of the present invention exhibits, for ultraviolet absorption properties are retained also in the prone severe conditions of rust such as high temperature and high humidity, to a fluororesin copolymer stainless steel plate on in prone applications rusting painting, it is possible to remarkably improve the underlying life.

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】架橋部位を有するフッ素樹脂共重合体100 Fluororesin copolymer 100 having 1. A cross-linked sites
    重量部当り、次の一般式(A)で表されるベンゾフェノン化合物、または一般式(B)で表されるベンゾトリアゾール化合物のどちらか一方に基づく重合単位(1)を1〜30モル%、一般式(C)で表される化合物に基づく重合単位(2)を70〜99モル%、水酸基を有する重合単位(3)を0〜20モル%、カルボキシル基を有する重合単位(4)を0〜5モル%の割合で含み、数平均分子量が2000〜20000である塗料用樹脂安定剤が5〜70重量部配合された塗料用樹脂組成物。 Parts per benzophenone compound represented by the following the general formula (A), or the general formula polymerized units (1) from 1 to 30 mol% based on either the benzotriazole compounds represented by (B), general 0 polymerized units (2) 70 to 99 mol% based on the compound represented by formula (C), polymerized units having a hydroxyl group (3) 0 to 20 mol%, a polymerization unit having a carboxyl group (4) 5 includes a proportion of mol%, a number average molecular weight of coating resin composition coating resin stabilizer is 5 to 70 parts by weight blended is 2,000 to 20,000. 【化1】 [Formula 1] 【化2】 ## STR2 ## 【化3】 [Formula 3]
  2. 【請求項2】架橋部位を有するフッ素樹脂共重合体が、 2. A fluororesin copolymer having a crosslinking site is,
    フルオロオレフィン及び、ビニルエーテルを共重合成分として含み、テトラヒドロフラン中30℃で測定される固有粘度が0.05〜2dl/gである溶剤に可溶なフッ素樹脂共重合体である請求項1記載の塗料用樹脂組成物。 Fluoroolefins and includes a vinyl ether as a copolymerization component, the paint of claim 1, wherein intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in tetrahydrofuran is soluble fluorine resin copolymer in a solvent is 0.05~2dl / g use resin composition.
  3. 【請求項3】ステンレス板上に、請求項1記載の塗料用樹脂組成物の硬化した塗膜を有することを特徴とするプレコートメタル。 To 3. A stainless steel plate, precoated metals characterized by having a cured coating of claim 1 coating resin composition.
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