JPH058240B2 - - Google Patents

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JPH058240B2
JPH058240B2 JP58245457A JP24545783A JPH058240B2 JP H058240 B2 JPH058240 B2 JP H058240B2 JP 58245457 A JP58245457 A JP 58245457A JP 24545783 A JP24545783 A JP 24545783A JP H058240 B2 JPH058240 B2 JP H058240B2
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JP
Japan
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weight
nozzle
water
filling
solid particles
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Teruhisa Satsuki
Kyoshi Morohara
Seiichi Oota
Masakatsu Iguchi
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Lion Corp
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【発明の詳細な説明】 本発明は特定の組成をもつ水性液体洗浄剤を特
定の充填用ノズルによつて容器に封入することに
よつて安定化された状態の液体洗浄剤とする方
法、さらに詳しくいえば、界面活性剤、水不溶性
固体粒子及び増粘剤を含有した水性液体組成物
を、噴出孔径及び噴出孔数を特定したノズルによ
つて容器に充填することにより、懸濁安定性が改
善された液体洗浄剤とする充填方法に関するもの
である。 従来、野菜や食器洗いなどの台所用液体洗浄剤
は、界面活性剤の洗浄力のみを利用する組成物が
主流であつた。しかしながらこの種の洗浄剤は野
菜類の洗浄や液状油、半固体油などの汚れに対す
る洗浄力は優れているが、例えば食物の調理など
により、こげたり乾燥固化した食物や固体油、あ
るいは焼成油などに対する洗浄力は比較的弱いと
いう欠点があり、そのため、最近研磨材などの水
不溶性固体粒子を含有する液体洗浄剤が種々提案
されている。 しかしながら、これらの液体洗浄剤は、非固着
性の汚れを落とす普通の洗浄力と、固着性の汚れ
を除去する研磨力とを併有した好ましいものであ
るが、貯蔵中にその中に含まれている水不溶性固
体粒子が沈殿してくるという欠点がある。 このため、従来からこの水不溶性固体粒子を界
面活性剤溶液中に安定に懸濁させる試みが数多く
なされ、これまでに、研磨材を水溶性高分子物質
を用いて安定化させる方法(特開昭54−117506号
公報)、あるいは酵素などを粘土鉱物を用いて安
定化させる方法(特開昭56−159297号公報)など
が提案されている。しかしながら、これらの方法
は、水不溶性固体粒子を安定に懸濁させる手段と
して必ずしも十分に満足しうるものではない。 本発明者らは、このような事情に鑑み、水不溶
性固体粒子を含む液体洗浄剤を極めて分散安定性
の良好な状態で保存すべく鋭意研究を重ねた結
果、このような水不溶性固体粒子を含む液体洗浄
剤は、その組成物を容器に充填する際に用いるノ
ズルの形態により著しく安定性が異なることに着
目し、界面活性剤、水不溶性固体粒子及び増粘剤
をそれぞれ所定量含有した水性液体組成物を、噴
出孔径及び噴出孔数を特定したノズルによつて容
器に充填することにより、その目的を達成しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至つた。 すなわち、本発明は、(A)界面活性剤1〜50重量
%、(B)水不溶性固体粒子1〜60重量%及び(C)増粘
剤0.1〜10重量%を含有する水性液体洗浄剤を、
噴出孔径/充填ノズル管径の比が0.2以下であり、
かつ少なくとも16個の噴出孔を有する多孔型ノズ
ルにより容器中に封入することを特徴とする安定
化された液体洗浄剤を得るための充填方法を提供
するものである。 本発明方法により充填される水性液体組成物に
おいて、(A)成分として用いる界面活性剤はアニオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤又は双性イオン界面活性剤などであつ
て、アニオン性界面活性剤としては、通常のスル
ホネート系、サルフエート系、ホスフエート系の
アニオン性界面活性剤が使用される。これらのア
ニオン性界面活性剤の中でスルホネート系アニオ
ン性界面活性剤としては、例えば直鎖又は分枝鎖
アルキル(C8〜C23)ベンゼンスルホン酸塩、長
鎖アルキル(C8〜C22)スルホン酸塩、長鎖オレ
フイン(C8〜C22)スルホン酸塩などが挙げられ
る。またサルフエート系アニオン性界面活性剤と
しては、例えば長鎖モノアルキル(C8〜C22)硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレン(1〜6モ
ル)長鎖アルキル(C8〜C22)エーテル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレン(1〜6モル)アル
キル(C8〜C18)フエニルエーテル硫酸エステル
塩などが挙げられ、またホスフエート系アニオン
性界面活性剤としては、例えば長鎖モノアルキ
ル、ジアルキル又はセスキ(各アルキル基の炭素
数は8〜22である)リン酸塩、ポリオキシエチレ
ン(1〜6モル)モノアルキル、ジアルキル又は
セスキアルキル(各アルキル基の炭素数が8〜22
である)リン酸塩などが挙げられる。これらのア
ニオン性界面活性剤の対イオンとしての陽イオン
は、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム
などのアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イ
オン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカリノール
アミンイオンなどである。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレン(1〜20モル)長鎖アルキル(第一
級又は第二級C8〜C22)エーテル、ポリオキシエ
チレン(1〜20モル)アルキル(C8〜C18)フエ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロツクコポリマーなどのオキシアルキ
レン付加化合物、高級脂肪酸アルカノールアミド
又はそのアルキレンオキシド付加物、長鎖型第三
級アミンオキシド(C12〜C14)などが挙げられ
る。 両性界面活性剤としては例えば、ジメチル長鎖
(C8〜C18)アルキル−カルボキシメチルアンモニ
ウムベタイン、ジ長鎖(C8〜C18)アルキルアミ
ノアルキレンカルボン酸塩、2−アルキル−1−
カルボキシメチル−1−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタインなどが挙げられる。 これらの界面活性剤はそれぞれ単独で用いても
よいし、2種以上組み合わせて用いてもよく、そ
の配合量は液体洗浄剤の重量基準で1〜50重量
%、好ましくは10〜30重量%の範囲である。この
量が1〜50重量%の範囲を外れると、懸濁安定性
が劣化して好ましくない。 本発明方法により充填される水性液体組成物に
おける(B)成分の水不溶性固体粒子としては、例え
ば石英、シリカ、方解石、長石、アルミナ、ケイ
ソウ土、パーライト、アルミノケイ酸塩、リン酸
カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウ
ム、ケイ石、水酸化アルミニウム、シラスバルー
ン、シリカバルーン、ガラスバルーン、軽石、ヘ
マタイト、合成樹脂などの研磨材が好適である。
これらの研磨材はそれぞれ単独で用いてもよい
し、2種以上組み合わせて用いてもよく、また平
均粒径として通常1〜40μ程度のものが好適に用
いられる。 前記水不溶性固体粒子の配合量は、液体洗浄剤
の重量基準で1〜60重量%の範囲であつて、使用
目的に応じてこの範囲内から適宜選択されるが、
通常5〜50重量%の範囲が好適である。この配合
量が1重量%未満では所望の研磨力を発揮するこ
とができず、また60重量%を超えると懸濁安定性
が劣る。 本発明方法により充填される水性液体組成物に
用いる(C)成分の増粘剤としては、粘土鉱物又は水
溶性高分子物質が好ましい。この粘土鉱物の具体
例としては、モンモリロナイト、サポナイト、ノ
ントロナイト、ヘクトライト、バーミキユライ
ト、アタパルジヤイト、セピオライト及びこれら
の混合物から成る粘土などを挙げることができ
る。また水溶性高分子物質としては、例えばカル
ボキシセルロース、ポリアクリル酸及びその塩、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸ポ
リマー及びその塩などを挙げることができる。 これらの増粘剤はそれぞれ単独で用いてもよい
し、2種以上組み合わせて用いてもよく、その配
合量は、該水性液体組成物の重量基準で0.1〜10
重量%範囲である。この量が0.1重量%未満では
粘度が低すぎて懸濁安定性が劣り、また10重量%
を超えるとゲル化して液状を示さなくなる。 また、本発明方法により充填される水性液体組
成物には、懸濁安定性を損なわない範囲で通常液
体洗浄剤に用いられている他の成分、例えばエチ
ルアルコールのような低級脂肪族アルコール、ト
ルエンスルホン酸やキシレンスルホン酸のような
低級アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩
やカリウム塩及び尿素などの可溶化剤、あるいは
酵素、香料、色素などを必要に応じて添加するこ
ともできる。 本発明に用いる多孔型ノズルにおいては、その
噴出孔径/充填ノズル管径の比が0.2以下で、か
つ噴出孔数は少なくとも16個であることが必要で
あり、特に好ましいノズルは、噴出孔径/充填ノ
ズル管径の比が0.15以下であり、かつ噴出孔数が
20個以上のものである。前記の噴出孔径/充填ノ
ズル管径の比が0.2を超えるか、又は噴出孔数が
16個未満であるノズルによつて液体洗浄剤を容器
に封入した場合は懸濁安定性が悪い。この多孔型
ノズルの1例について、その概略図を添付図面に
示す。図において1はノズル、2は噴出孔であ
り、aは充填ノズル管径、bは噴出孔径である。 本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤、水不溶性
固体粒子及び増粘剤を所定量含有した水性液体組
成物であつて、これを、噴出孔径及び噴出孔数を
特定した多孔型ノズルによつて容器に封入するこ
とによつて、長期間保存してもその中に含まれて
いる水不溶性固体粒子が沈殿したり、透明層を生
じることがなく、極めて実用的価値の高いもので
ある。 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 なお、各例中における、各種ノズルによつて容
器に充填して成る液体洗浄剤の評価は次のように
して行つた。 すなわち、所定の水性液体組成物600mlを、充
填試験器によつてプラスチツク容器に充填して密
栓したのち、45℃の温度で1か月間保存して液の
状態を観察し、その結果を次の基準に従つて評価
する。 ○:液全体が均一か、ほとんど均一と認められ
る。 ×:液が不均一化しており、沈殿や透明液の分離
が認められる。 実施例、比較例 C14−α−オレフインスルホン酸−Na 5重量% (AOS−Na) C12−アルキルエーテル(EO=3) 20 〃 サルフエート(AES) C12−アルキルジメチルアミンオキシド
3 〃 (アミンオキシド) ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 2 〃 トルエンスルホン酸ナトリウム 2 〃 {TS−Na) エタノール 2重量% シリカ(平均粒径20μ) 20 〃 粘土鉱物(ヘクトライト、商品名マカロイド)
1 〃 水 残 量 前記成分を含有する水性液体組成物を次のよう
にして調製した。 すなわち、AOS−Na、
AES、アミンオキシド、アミド及びエタノール
を混合した配合物に、シリカ、TS−Na及び水か
ら調製したスラリーを加え、次いでホモミキサー
を用いて5重量%濃度となるように調製した粘土
鉱物−水スラリーを加えて均一に分散させ、水性
液体組成物を調製した。 このようにして得られた組成物を、充填試験器
によりノズルの種類を変えてプラスチツク容器に
充填し、その懸濁安定性を評価した。その結果を
次表に示す。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method for preparing a stabilized liquid cleaning agent by sealing an aqueous liquid cleaning agent having a specific composition into a container through a specific filling nozzle, and furthermore, Specifically, suspension stability can be improved by filling an aqueous liquid composition containing a surfactant, water-insoluble solid particles, and a thickener into a container through a nozzle with a specified ejection hole diameter and number of ejection holes. The present invention relates to a filling method for an improved liquid cleaning agent. BACKGROUND ART Conventionally, liquid cleaning agents for cleaning vegetables, dishes, and other kitchens have been mainly composed of compositions that utilize only the cleaning power of surfactants. However, although this type of cleaning agent has excellent cleaning power for cleaning vegetables and stains such as liquid oil and semi-solid oil, it does not clean food that has been burnt, dried and solidified due to food cooking, solid oil, or baking oil. It has the disadvantage of relatively weak cleaning power against such substances, and for this reason, various liquid cleaning agents containing water-insoluble solid particles such as abrasives have recently been proposed. However, although these liquid cleaning agents are desirable because they have a combination of normal cleaning power for removing non-stick stains and abrasive power for removing sticky stains, they are The disadvantage is that the water-insoluble solid particles that are contained in the liquid are precipitated. For this reason, many attempts have been made to stably suspend these water-insoluble solid particles in a surfactant solution. 54-117506) or a method of stabilizing enzymes using clay minerals (Japanese Patent Application Laid-Open No. 159297/1982). However, these methods are not necessarily fully satisfactory as means for stably suspending water-insoluble solid particles. In view of these circumstances, the present inventors have conducted intensive research to preserve liquid cleaning agents containing water-insoluble solid particles in a state with extremely good dispersion stability. Focusing on the fact that the stability of the liquid detergent composition varies significantly depending on the form of the nozzle used when filling the composition into a container, we developed an aqueous detergent containing a predetermined amount of a surfactant, water-insoluble solid particles, and a thickener. The inventors have discovered that the object can be achieved by filling a liquid composition into a container through a nozzle with a specified ejection hole diameter and number of ejection holes, and have completed the present invention based on this knowledge. That is, the present invention provides an aqueous liquid detergent containing (A) 1 to 50% by weight of a surfactant, (B) 1 to 60% by weight of water-insoluble solid particles, and (C) 0.1 to 10% by weight of a thickener. ,
The ratio of the jet hole diameter/filling nozzle pipe diameter is 0.2 or less,
The present invention also provides a filling method for obtaining a stabilized liquid cleaning agent, characterized in that the cleaning agent is sealed in a container using a multi-hole nozzle having at least 16 ejection holes. In the aqueous liquid composition filled by the method of the present invention, the surfactant used as component (A) may be an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a zwitterionic surfactant. As the anionic surfactant, ordinary sulfonate-based, sulfate-based, and phosphate-based anionic surfactants are used. Among these anionic surfactants, examples of sulfonate-based anionic surfactants include straight chain or branched alkyl (C 8 - C 23 ) benzenesulfonate, long chain alkyl (C 8 - C 22 ) Examples include sulfonates, long chain olefin ( C8 - C22 ) sulfonates, and the like. Sulfate-based anionic surfactants include, for example, long-chain monoalkyl (C 8 -C 22 ) sulfate ester salts, polyoxyethylene (1-6 mol) long-chain alkyl (C 8 -C 22 ) ether sulfate esters. , polyoxyethylene (1 to 6 mol) alkyl (C 8 to C 18 ) phenyl ether sulfate salts, and phosphate anionic surfactants include, for example, long-chain monoalkyl, dialkyl, or sesqui( Each alkyl group has 8 to 22 carbon atoms) Phosphate, polyoxyethylene (1 to 6 mol) Monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl (each alkyl group has 8 to 22 carbon atoms)
) phosphates, etc. Cations as counter ions for these anionic surfactants include, for example, alkali metal ions such as sodium, potassium, and magnesium, alkaline earth metal ions, and alkalinolamine ions such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. It is. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene (1 to 20 mol) long chain alkyl (primary or secondary C 8 to C 22 ) ether, polyoxyethylene (1 to 20 mol) alkyl (C 8 ~ C18 ) Phenyl ether, oxyalkylene adducts such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, higher fatty acid alkanolamides or their alkylene oxide adducts, long-chain tertiary amine oxides ( C12 - C14 ), etc. can be mentioned. Examples of amphoteric surfactants include dimethyl long-chain ( C8 - C18 ) alkyl-carboxymethylammonium betaine, di-long-chain ( C8 - C18 ) alkylaminoalkylene carboxylate, 2-alkyl-1-
Examples include carboxymethyl-1-hydroxyethylimidazolinium betaine. These surfactants may be used alone or in combination of two or more, and their blending amount is 1 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the weight of the liquid detergent. range. When this amount is outside the range of 1 to 50% by weight, suspension stability deteriorates, which is not preferable. The water-insoluble solid particles of component (B) in the aqueous liquid composition filled by the method of the present invention include, for example, quartz, silica, calcite, feldspar, alumina, diatomaceous earth, perlite, aluminosilicate, calcium phosphate, calcium carbonate, silica, etc. Abrasive materials such as acid zirconium, silica stone, aluminum hydroxide, glass balloon, silica balloon, glass balloon, pumice, hematite, and synthetic resin are suitable.
Each of these abrasives may be used alone or in combination of two or more, and those having an average particle size of about 1 to 40 μm are usually suitably used. The blending amount of the water-insoluble solid particles is in the range of 1 to 60% by weight based on the weight of the liquid detergent, and is appropriately selected from within this range depending on the purpose of use.
Usually, a range of 5 to 50% by weight is suitable. If the amount is less than 1% by weight, the desired polishing power cannot be exhibited, and if it exceeds 60% by weight, suspension stability will be poor. As the thickener for component (C) used in the aqueous liquid composition filled by the method of the present invention, clay minerals or water-soluble polymeric substances are preferred. Specific examples of the clay mineral include clays consisting of montmorillonite, saponite, nontronite, hectorite, vermiculite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. Examples of water-soluble polymer substances include carboxycellulose, polyacrylic acid and its salts,
Examples include polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride polymer and salts thereof. These thickeners may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is 0.1 to 10% by weight based on the weight of the aqueous liquid composition.
Weight % range. If this amount is less than 0.1% by weight, the viscosity is too low and suspension stability is poor;
If it exceeds this amount, it will gel and will no longer be liquid. In addition, the aqueous liquid composition filled by the method of the present invention may contain other ingredients commonly used in liquid detergents, such as lower aliphatic alcohols such as ethyl alcohol, toluene, etc., to the extent that suspension stability is not impaired. Solubilizers such as sodium salts and potassium salts of lower alkylbenzenesulfonic acids such as sulfonic acid and xylene sulfonic acid, and urea, enzymes, fragrances, pigments, and the like may be added as necessary. In the multi-hole nozzle used in the present invention, it is necessary that the ratio of the ejection hole diameter/filling nozzle pipe diameter is 0.2 or less and the number of ejection holes is at least 16. The ratio of nozzle pipe diameter is 0.15 or less, and the number of ejection holes is
20 or more items. The ratio of the above-mentioned nozzle diameter/filling nozzle pipe diameter exceeds 0.2, or the number of nozzles is
Suspension stability is poor if the liquid cleaning agent is enclosed in a container with fewer than 16 nozzles. A schematic diagram of one example of this porous nozzle is shown in the accompanying drawing. In the figure, 1 is a nozzle, 2 is a jet hole, a is a filling nozzle pipe diameter, and b is a jet hole diameter. The liquid cleaning agent of the present invention is an aqueous liquid composition containing a predetermined amount of a surfactant, water-insoluble solid particles, and a thickener, and is applied through a multi-hole nozzle with a specified ejection hole diameter and number of ejection holes. By enclosing it in a container, the water-insoluble solid particles contained therein do not precipitate or form a transparent layer even after long-term storage, and are of extremely high practical value. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In each example, the liquid cleaning agents filled into containers through various nozzles were evaluated as follows. That is, 600 ml of the specified aqueous liquid composition was filled into a plastic container using a filling tester, the container was tightly stoppered, and then stored at a temperature of 45°C for one month to observe the state of the liquid. Evaluate according to criteria. ○: The entire liquid is recognized to be uniform or almost uniform. ×: The liquid has become non-uniform, and precipitation and separation of the transparent liquid are observed. Examples, Comparative Examples C 14 -α-olefin sulfonic acid-Na 5% by weight (AOS-Na) C 12 -alkyl ether (EO=3) 20 Sulfate (AES) C 12 -alkyldimethylamine oxide
3 (Amine oxide) Coconut fatty acid diethanolamide 2 Sodium toluenesulfonate 2 {TS-Na) Ethanol 2% by weight Silica (average particle size 20μ) 20 Clay mineral (Hectorite, trade name Macaloid)
1. Remaining amount of water An aqueous liquid composition containing the above components was prepared as follows. That is, AOS−Na,
A slurry prepared from silica, TS-Na and water was added to a mixture of AES, amine oxide, amide and ethanol, and then a clay mineral-water slurry was prepared using a homomixer to a concentration of 5% by weight. was added and uniformly dispersed to prepare an aqueous liquid composition. The composition thus obtained was filled into plastic containers using a filling tester using different nozzles, and its suspension stability was evaluated. The results are shown in the table below. 【table】

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は本発明で用いる多孔型ノズルの1例の概略
図であつて、図中符号1はノズル、2は噴出孔で
あり、aは充填ノズル管径、bは噴出孔径であ
る。
The figure is a schematic diagram of an example of a multi-hole nozzle used in the present invention, in which reference numeral 1 is a nozzle, 2 is a jet hole, a is a filling nozzle tube diameter, and b is a jet hole diameter.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (A)界面活性剤1〜50重量%、(B)水不溶性固体
粒子1〜60重量%及び(C)増粘剤0.1〜10重量%を
含有する水性液体洗浄剤を、噴出孔径/充填ノズ
ル管径の比が0.2以下であり、かつ少なくとも16
個の噴出孔を有する多孔型ノズルにより容器中に
封入することを特徴とする安定化された液体洗浄
剤を得るための充填方法。
1. An aqueous liquid detergent containing (A) 1 to 50% by weight of a surfactant, (B) 1 to 60% by weight of water-insoluble solid particles, and (C) 0.1 to 10% by weight of a thickener is added to the nozzle diameter/filling The ratio of nozzle pipe diameter is 0.2 or less and at least 16
1. A filling method for obtaining a stabilized liquid cleaning agent, characterized in that the cleaning agent is sealed in a container using a multi-hole nozzle having several injection holes.
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