JPH0579052B2 - - Google Patents
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- JPH0579052B2 JPH0579052B2 JP14506986A JP14506986A JPH0579052B2 JP H0579052 B2 JPH0579052 B2 JP H0579052B2 JP 14506986 A JP14506986 A JP 14506986A JP 14506986 A JP14506986 A JP 14506986A JP H0579052 B2 JPH0579052 B2 JP H0579052B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式
従来、α，β−不飽和アルデヒドは次に示され
る方法により対応するアリル型塩化物から製造さ
れることが知られている。 (1) ４−クロロ−３−メチル−２−ブテニルアセ
タートをリン酸水素２カリウム、リン酸２水素
カリウムおよび臭化ナトリウムの存在下にジメ
チルスルホキシドと反応させることからなる４
−アセトキシ−２−メチル−２−プテナールの
製造方法〔ザ・ジヤーナル・オブ・オルガニツ
ク・ケミストリー（The Journal of Organic
Chemistry）、第44巻、第1716〜1717頁（1979
年）参照〕。 (2) ７−クロロ−２，６−ジメチル−１，５−ヘ
プタジエンをテトラフルオロホウ酸銀の存在下
にジメチルスルホキシドと反応させ、得られた
反応混合物にトリエチルアミンを加えて反応さ
せることからなる２，６−ジメチル−２，６−
ヘプタジエナールの製造方法〔テトラヘドロ
ン・レターズ（Tetrahedron Letters）、第917
〜920頁（1974年）参照〕。 (3) １−クロロ−３，７−ジメチル−２，６−オ
クタジエンをカリウム２−プロパンニトロナー
トと反応させることからなる３，７−ジメチル
−２，６−オクタジエナールの製造方法（イギ
リス国特許第1291246号明細書参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の従来法はいずれもアリル型塩化物から対
応するα，β−不飽和アルデヒドを工業的に製造
するうえで問題点を有する。上記(1)の方法は反応
系に臭化剤、緩衝剤を存在させる必要があり、多
種類の試薬を要する。また、上記(2)の方法で多量
に使用するテトラフルオロホウ酸銀は高価であ
る。上記(3)の方法で酸化剤として使用するカリウ
ム２−プロパンニトロナートは爆発性を有してい
ることからその取扱いに注意を要する。 しかして、本発明の目的は、アリル型酸化物か
らα，β−不飽和アルデヒドを安価にかつ容易に
しかも収率よく製造する工業的に有利な方法を提
供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、一般式
る方法により対応するアリル型塩化物から製造さ
れることが知られている。 (1) ４−クロロ−３−メチル−２−ブテニルアセ
タートをリン酸水素２カリウム、リン酸２水素
カリウムおよび臭化ナトリウムの存在下にジメ
チルスルホキシドと反応させることからなる４
−アセトキシ−２−メチル−２−プテナールの
製造方法〔ザ・ジヤーナル・オブ・オルガニツ
ク・ケミストリー（The Journal of Organic
Chemistry）、第44巻、第1716〜1717頁（1979
年）参照〕。 (2) ７−クロロ−２，６−ジメチル−１，５−ヘ
プタジエンをテトラフルオロホウ酸銀の存在下
にジメチルスルホキシドと反応させ、得られた
反応混合物にトリエチルアミンを加えて反応さ
せることからなる２，６−ジメチル−２，６−
ヘプタジエナールの製造方法〔テトラヘドロ
ン・レターズ（Tetrahedron Letters）、第917
〜920頁（1974年）参照〕。 (3) １−クロロ−３，７−ジメチル−２，６−オ
クタジエンをカリウム２−プロパンニトロナー
トと反応させることからなる３，７−ジメチル
−２，６−オクタジエナールの製造方法（イギ
リス国特許第1291246号明細書参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の従来法はいずれもアリル型塩化物から対
応するα，β−不飽和アルデヒドを工業的に製造
するうえで問題点を有する。上記(1)の方法は反応
系に臭化剤、緩衝剤を存在させる必要があり、多
種類の試薬を要する。また、上記(2)の方法で多量
に使用するテトラフルオロホウ酸銀は高価であ
る。上記(3)の方法で酸化剤として使用するカリウ
ム２−プロパンニトロナートは爆発性を有してい
ることからその取扱いに注意を要する。 しかして、本発明の目的は、アリル型酸化物か
らα，β−不飽和アルデヒドを安価にかつ容易に
しかも収率よく製造する工業的に有利な方法を提
供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、一般式
以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。 実施例 １
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。 実施例 １
【化】
ゲラニルクロリド346mg（2nmol）およびＮ−
エチルモルホリンＮ−オキシド787mg（6mmol）
をフラスコに入れ、ついでＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３mlを加え、この混合物を室温で１時
間、さらに50℃で４時間攪拌した。反応混合物に
2.5％硫酸10mlおよび酢酸エチル10mlを加え、分
液した、有機層を2.5％硫酸５ml、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液５mlおよび10％硫酸ナトリウム
水溶液５mlで順次洗滌したのち、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥後の溶液から溶媒を留去し、
その残渣をクーゲルロール蒸留器（浴温：93℃／
3torr）で蒸留してシトラール268mg（1.76mmol）
を得た。収率は88％であつた。 実施例 ２〜８
エチルモルホリンＮ−オキシド787mg（6mmol）
をフラスコに入れ、ついでＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３mlを加え、この混合物を室温で１時
間、さらに50℃で４時間攪拌した。反応混合物に
2.5％硫酸10mlおよび酢酸エチル10mlを加え、分
液した、有機層を2.5％硫酸５ml、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液５mlおよび10％硫酸ナトリウム
水溶液５mlで順次洗滌したのち、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥後の溶液から溶媒を留去し、
その残渣をクーゲルロール蒸留器（浴温：93℃／
3torr）で蒸留してシトラール268mg（1.76mmol）
を得た。収率は88％であつた。 実施例 ２〜８
【化】
実施例１においてＮ−エチルモルホリンＮ−オ
キシド787mg（6mmol）の代りに第１表に示すア
ミンオキシドの所定量を用いた以外は同様の操作
を行なうことによりそれぞれシトラールを得た。
それらの結果を第１表に示す。
キシド787mg（6mmol）の代りに第１表に示すア
ミンオキシドの所定量を用いた以外は同様の操作
を行なうことによりそれぞれシトラールを得た。
それらの結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ９〜12
【化】
実施例１においてゲラニルクロリド346mg
（2mmol）の代りに第２表に示すアリル型塩化物
の所定量を用いた以外は同様の操作を行なうこと
により対応するα，β−不飽和アルデヒドを得
た。それらの結果を第２表に示す。
（2mmol）の代りに第２表に示すアリル型塩化物
の所定量を用いた以外は同様の操作を行なうこと
により対応するα，β−不飽和アルデヒドを得
た。それらの結果を第２表に示す。
【表】
｜
12 CH３CO２CH２CH＝CCH２CH２−
H CH３ 231 90＊
12 CH３CO２CH２CH＝CCH２CH２−
H CH３ 231 90＊
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【化】 （式中R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子、
アリール基または低級アシルオキシ基で置換され
ていてもよいアルキル基もしくはアルケニル基を
表わす） で示されるアリル型塩化物を一般式 R4R5R6N+−O- （式中R4はアルキル基を表わし、R5およびR6
はそれぞれアルキル基もしくはシクロアルキル基
を表わすかまたは一緒になつて酸素原子によつて
中断されていてもよいアルキレン基を表わす） で示されるアミンオキシドと反応させることを特
徴とする一般式 【化】 （式中R1、R2およびR3は前記定義のとおりで
ある）で示されるα，β−不飽和アルデヒドの製
造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14506986A JPS632941A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
| US07/015,095 US4745229A (en) | 1986-02-28 | 1987-02-13 | Process for preparing α, β-unsaturated aldehydes |
| AT87102298T ATE80142T1 (de) | 1986-02-28 | 1987-02-18 | Verfahren zur herstellung von alpha,betaunges|ttigten aldehyden. |
| DE3781425T DE3781425T3 (de) | 1986-02-28 | 1987-02-18 | Verfahren zur Herstellung von alpha,beta-ungesättigten Aldehyden. |
| EP87102298A EP0234496B2 (en) | 1986-02-28 | 1987-02-18 | Process for preparing alpha, beta-unsaturated aldehydes |
| DK099587A DK99587A (da) | 1986-02-28 | 1987-02-26 | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa,beta-umaettede aldehyder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14506986A JPS632941A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS632941A JPS632941A (ja) | 1988-01-07 |
| JPH0579052B2 true JPH0579052B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=15376660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14506986A Granted JPS632941A (ja) | 1986-02-28 | 1986-06-20 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS632941A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62158229A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-14 | Agency Of Ind Science & Technol | エタノ−ルの製造方法 |
| JPH04226437A (ja) * | 1990-08-13 | 1992-08-17 | Olympus Optical Co Ltd | カメラ |
| DE19827458C2 (de) * | 1998-06-19 | 2001-10-11 | Helmuth Heigl | Vereinzelungsvorrichtung für Bauelemente |
-
1986
- 1986-06-20 JP JP14506986A patent/JPS632941A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632941A (ja) | 1988-01-07 |
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