JPH055915B2

JPH055915B2 -

Info

Publication number: JPH055915B2
Application number: JP32731488A
Authority: JP
Inventors: Akyoshi Okado; Masaki Abe
Original assignee: Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1988-12-24
Filing date: 1988-12-24
Publication date: 1993-01-25
Also published as: JPH02173297A

Description

[Detailed description of the invention]

［産業上の利用分野］この発明は、その表面に分散亜鉛めつき層また
は分散亜鉛合金めつき層を有する、耐食性および
塗料密着性に優れた亜鉛系電気めつき鋼板に関す
るものである。［従来の技術］亜鉛系電気めつき鋼板（亜鉛合金系電気めつき
鋼板を含む。以下同じ。）の耐食性を更に向上さ
せるために、亜鉛または亜鉛合金からなる亜鉛系
めつき層中に、SiO₂、TiO₂、Al₂O₃等の酸化物
粒子を分散させることによつて、めつき層の耐食
性を改善する試みが、近年盛んに行なわれてい
る。例えば、特開昭54−146228号公報には、２〜
15wt.％の量のシリカ粒子が分散している亜鉛系
めつき層をその少なくとも１つの表面上に有す
る、亜鉛−シリカ複合電気めつき鋼板が開示され
ている（以下、「先行技術１」と云う）。先行技術
１には、上記亜鉛−シリカ複合電気めつき鋼板
が、従来の純亜鉛めつき鋼板の約1.5〜３倍の耐
食性を示す旨が述べられている。特開昭61−143597号公報には、0.13〜1.8wt.％
の量のシリカ粒子が分散している亜鉛系めつき層
をその少なくとも１つの表面上に有する、亜鉛−
シリカ複合電気めつき鋼板が開示されている（以
下、「先行技術２」という）。先行技術２には、上
記亜鉛−シリカ複合電気めつき鋼板が、従来の亜
鉛電気めつき鋼板の約４〜８倍の耐食性を示し、
更に、めつき層の表面をシランカツプリング剤に
よつて処理すれば、従来の亜鉛電気めつき鋼板の
約20倍以上の耐食性を示す旨が述べられている。特開昭60−141898号公報には、SiO₂、TiO₂、
ZnO₂、Nb₂O₃、TO₂O₃、Al₂O₃等の酸化物粒子
の１種以上が分散している、亜鉛−ニツケル、亜
鉛−鉄または亜鉛−コバルトからなる亜鉛合金め
つき層を、その少なくとも１つの表面上に有す
る、亜鉛合金−酸化物複合電気めつき鋼板が開示
されている（以下、「先行技術３」という）。先行
技術３には、上述した亜鉛合金めつき層のうち
で、Zn−10wt.％Ni−10wt.％SiO₂からなる亜鉛
合金めつき層を有する亜鉛合金−酸化物複合電気
めつき鋼板の耐食性が最も高く、この複合電気め
つき鋼板は、Zn−13wt.％Niからなる亜鉛合金め
つき層を有する従来の亜鉛合金電気めつき鋼板の
約２倍の耐食性を示す旨が述べられている。一方、特開昭63−11697号公報（以下、「先行技
術４」という）、および、特開昭63−62895号公報
（以下、「先行技術５」という）には、水溶性有機
高分子を含有する亜鉛電気めつき浴および亜鉛合
金電気めつき浴が開示されている。先行技術４お
よび５には、上述しためつき浴を使用して製造さ
れた、高分子が分散している亜鉛めつき層を有す
る亜鉛−高分子複合電気めつき鋼板、および、高
分子が分散している亜鉛合金めつき層を有する亜
鉛合金−高分子複合電気めつき鋼板が、それぞれ
従来の亜鉛電気めつき鋼板および亜鉛合金電気め
つき鋼板に比べて、耐食性および特に塗料密着性
に優れている旨が述べられている。［発明が解決しようとする課題］上述した先行技術１〜５に開示されているよう
に、亜鉛または亜鉛合金からなる亜鉛系めつき層
中に、種々の酸化物粒子または高分子を分散させ
ることによつて、亜鉛系電気めつき鋼板の耐食性
を更に向上させることができる。しかしながら、先行技術１〜３に記載されてい
るように、亜鉛系めつき層中に酸化物粒子を均一
に分散させることは、容易ではない。その理由
は、酸化物粒子は、亜鉛系電気めつき浴中で負に
帯電するため、電気めつき時に陰極となる被めつ
き鋼板の表面上に析出しにくい傾向があるからで
ある。このために、先行技術１に記載されている
ように、僅かに数wt.％の酸化物粒子をめつき層
中に分散させるために、50〜200ｇ／の高濃度
で酸化物粒子を含有する亜鉛系電気めつき浴を使
用しなければならない。しかしながら、亜鉛系電
気めつき浴中の酸化物粒子の濃度が高いと、酸化
物粒子の凝集や沈殿が生じ、亜鉛系電気めつき浴
の安定性が低下する。また、電気めつき時に、亜
鉛系電気めつき浴の電気抵抗が不必要に高くな
り、そのため、電流効率が悪化し、そして、電力
消費量が増大する。更に、先行技術１〜３によつて形成された亜鉛
系複合めつき層または亜鉛合金系複合めつき層に
おいては、酸化物の共析状態およびその分布が不
均一であり、且つ、酸化物は、腐食性イオンを遠
ざける作用を有していないため、その耐食性が不
安定である。従つて、先行技術１〜３において
は、形成された亜鉛系複合めつき層または亜鉛合
金系複合めつき層の性能を確保するために、安全
を見積もつて、より多くの酸化物を共析させなけ
ればならない。この結果、スポツト溶接時におけ
る連続打点性（１組の電極で、前記電極が損傷す
ることなく連続的にスポツト溶接を行ない得る打
点数）によつて評価される溶接性および化成処理
性が悪化し、期待通りの品質を有する亜鉛系複合
めつき層または亜鉛合金系複合めつき層が得られ
ない。また、先行技術１〜３のめつき鋼板の場合に
は、その表面に塗料を塗装した場合の塗料密着性
が不良である。先行技術４または５によつて、被めつき鋼板の
表面上に高分子分散亜鉛系めつき層を形成する場
合は、亜鉛系めつき浴中の高分子濃度は、0.5〜
20ｇ／で十分であり、先行技術１〜３の場合に
おける亜鉛系めつき浴中の酸化物濃度よりも薄く
て済む。従つて、電気めつき浴の安定性および電
気抵抗の面から、先行技術１〜３よりも有利であ
り且つ塗料密着性も良好である。しかしながら、
電気めつき浴中に分散している高分子は、水溶性
であり、腐食性イオンを遠ざける作用を有してい
ないため、先行技術１〜３と同様にその耐食性が
不安定である。従つて、安定した耐食性を得るた
めには、先行技術５に記載されているように、電
気めつき層を例えば亜鉛−ニツケルのように合金
化することが不可欠であり、このために製造コス
トの増大を招く。従つて、この発明の目的は、耐食性および塗料
密着性が共に安定して高く、且つ、連続打点性に
よつて評価される溶接性および化成処理性が劣化
することのない亜鉛系複合めつき層または亜鉛合
金系複合めつき層を、その少なくとも１つの表面
上に有する亜鉛系電気めつき鋼板を提供すること
にある。［課題を解決するための手段］本発明者等は、上述した観点から、亜鉛系めつ
き層の耐食性を効率良く安定して高め、且つ、塗
料密着性に優れた亜鉛系電気めつき鋼板を開発す
べく鋭意研究を重ねた。その結果、亜鉛系めつき
層中に、シリコーンオイルおよび水溶性有機高分
子の少量を共に分散させると、連続打点性によつ
て評価される溶接性および化成処理性を阻害する
ことなく、めつき層の耐食性および塗料密着性を
共に安定して著しく高め得ることを知見した。この発明は、上述した知見に基いてなされたも
のであつて、所定の付着量の亜鉛めつき層を、そ
の少なくとも１つの表面上に有する亜鉛系電気め
つき鋼板において、前記めつき層は、シリコーン
オイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜
20wt.％および、残り：亜鉛および不可避的不純
物からなつており、そして、前記付着量は、鋼板
の片面当り５〜100ｇ／m²であること、および、
必要に応じて、前記めつき層は、２〜80wt.％の
鉄、２〜25wt.％のニツケル、0.1〜5wt.％のコバ
ルト、15〜65wt.％のマンガンのいずれか１つ、
または、鉄、ニツケル、コバルトおよびマンガン
のうちの少なくとも２つの成分を合計で２〜
80wt.％の量で、更に含有していることに特徴を
有するものである。この発明において使用されるシリコーンオイル
は、の構造式で表わされる化合物である。なお、メチ
ル基の一部を他の基で置換することもできる。この発明において使用するシリコーンオイル
は、消泡剤、離型剤、撥水剤等として市販されて
いるもののうち、エマルジヨンタイプまたは自己
乳化タイプのものを使用することが好ましい。この発明において使用される水溶性有機高分子
としては、例えば、フエノールフオルムアルデヒ
ド樹脂（ノボラツク樹脂）、フエノール−フルフ
ラール樹脂、レゾルシン−フオルムアルデヒド樹
脂等のフエノール樹脂およびこれらの誘導体スル
フオン酸塩等が使用される。亜鉛系めつき層中に、シリコーンオイルおよび
水溶性有機高分子を共に分散させると、めつき層
の耐食性および塗料密着性が、安定して著しく高
められる理由は明らかではないが、次のように推
定される。 (a) 鋼板の腐食は、多くの場合各種の水溶液中の
イオンにより発生する。本発明においては、亜
鉛系複合めつき層中にシリコーンオイルが分散
しているため、シリコーンオイルが有する強い
撥水性によつて、前記水溶液がはじかれ、亜鉛
とイオンとの接触が妨げられる。従つて、腐食
速度が著しく遅くなる。 (b) シリコーンオイルおよび水溶性有機高分子
は、めつき層中に単純に存在するものではな
く、亜鉛とメチル基とシリコンとが強い親和力
で結びついて存在する。従つて、めつき層は、
腐食環境下にあつても、その表面に化学的に安
定な腐食生成物の被膜を形成し、これが以後の
腐食に対する優れたバリヤーとして働くので、
めつき層の耐食性が一段と向上する。 (c) 水溶性有機高分子中には、塗料と親和性のよ
い官能基が含まれているので、この官能基が塗
料との密着性を高める。この発明において、めつき層中のシリコーンオ
イルおよび水溶性有機高分子の含有量は、各々
0.1〜20wt.％の範囲内とすべきである。シリコー
ンオイルの含有量が0.1wt.％未満では、めつき層
の耐食性向上が不十分であり、そして、水溶性有
機高分子の含有量が0.1wt.％未満では、めつき層
の塗料密着性向上が不十分である。一方、シリコ
ーンオイルおよび水溶性有機高分子の各々の含有
量が20wt.％を超えると、めつき層の加工性が著
しく劣化する。この発明において、シリコーンオイルおよび水
溶性有機高分子が共に分散している亜鉛系複合め
つき層の、鋼板の表面上への付着量は、鋼板の片
面当り、５〜100ｇ／m²とすべきである。めつき
層の付着量が５ｇ／m²未満では、めつき層の耐食
性の向上が不充分であり、一方、100ｇ／m²を超
えると、めつき層の加工性が劣化し且つ不経済に
なる。この発明において、上述したシリコーンオイル
および水溶性有機高分子が共に分散しているめつ
き層の金属成分としては、亜鉛のみを含有させる
ほか、必要に応じて、鉄、ニツケル、コバルトお
よびマンガンの少なくとも１つの成分を含有させ
ることができる。以下に各種金属成分の複合めつ
き層の構成について述べる。 (a) 亜鉛を金属成分とする複合めつき層：シリコーンオイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜20wt.％、および、残り：亜鉛および不可避的不純物。 (b) 亜鉛−鉄合金を金属成分とする複合めつき
層：シリコーンオイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜20wt.％、鉄：２〜80wt.％、および、残り：亜鉛および不可避的不純物。亜鉛のほかに鉄をめつき層中に含有させると、
めつき層の塗装性および塗装後の耐食性を向上さ
せる効果がある。めつき層中の鉄の含有量が2wt.
％未満では、上述した効果は不充分であり、一
方、wt.％を超えると、めつき層の加工性および
耐食性が共に劣化する。従つて、亜鉛のほかに鉄
をめつき層中に含有させる場合、鉄の含有量は２
〜80wt.％の範囲内とすべきである。 (c) 亜鉛−ニツケル合金を金属成分とする複合め
つき層：シリコーンオイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜20wt.％、ニツケル：２〜25wt.％、および、残り：亜鉛および不可避的不純物。亜鉛のほかにニツケルをめつき層中に含有させ
ると、めつき層の耐食性を更に向上させる効果が
ある。めつき層中のニツケル含有量が2wt.％未満
では、上述した効果は不充分であり、一方、
25wt.％を超えると、めつき層の加工性が劣化し、
また、高価なニツケルを多量に含有させることに
より不経済となる。従つて、亜鉛のほかにニツケ
ルをめつき層中に含有させる場合、ニツケルの含
有量は２〜25wt.％の範囲内とすべきである。 (d) 亜鉛−コバルト合金を金属成分とする複合め
つき層：シリコーンオイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜20wt.％、コバルト：0.1〜5wt.％、および、残り：亜鉛およい不可避的不純物。亜鉛のほかにコバルトをめつき層中に含有させ
ると、めつき層の耐食性を更に向上させる効果が
ある。めつき層中のコバルト含有量が0.1wt.％未
満では、上述した効果は不充分であり、一方、
5wt.％を超えると、めつき層の耐食性が逆に劣化
する。従つて、亜鉛のほかにコバルトをめつき層
中に含有させる場合、コバルトの含有量は、0.1
〜5wt.％の範囲内とすべきである。 (e) 亜鉛−マンガン合金を金属成分とする複合め
つき層：シリコーンオイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜20wt.％、マンガン：15〜65wt.％、および、残り、亜鉛および不可避的不純物。亜鉛のほかにマンガンをめつき層中に含有させ
ると、めつき層の耐食性を更に向上させる効果が
ある。めつき層中のマンガン含有量が15wt.％未
満では、上述した効果は不充分であり、一方、
65wt.％を超えると、めつき時における電解効率
が低下して不経済となる。従つて、亜鉛のほかに
マンガンをめつき層中に含有させる場合、マンガ
ンの含有量は、15〜65wt.％の範囲内とすべきで
ある。 (f) 亜鉛−鉄、ニツケル、コバルト、マンガン多
元合金を金属成分とする複合めつき層：シリコーンオイル：0.1〜20wt.％、水溶性有機高分子：0.1〜20wt.％、鉄、ニツケル、コバルト、マンガンの少なく
とも２つの成分：２〜80wt.％、および、残り：亜鉛および不可避的不純物。亜鉛のほかに、鉄、ニツケル、コバルト、マン
ガンの少なくとも２つの成分をめつき層中に含有
させると、めつき層の耐食性を更に向上させる効
果がある。鉄、ニツケル、コバルト、マンガンの
少なくとも２つの成分の含有量が2wt.％未満で
は、上述した効果は不充分であり、一方、80wt.
％を超えると、めつき層の加工性が劣化する。従
つて、亜鉛のほかに、鉄、ニツケル、コバルト、
マンガンの少なくとも２つの成分をめつき層中に
含有させる場合、その含有量は、２〜80wt.％の
範囲内とすべきである。この発明においては、シリコーンオイルおよび
水溶性有機高分子が分散している亜鉛系めつき層
をその表面に形成すべき鋼板は、冷延鋼板、酸洗
済みの熱延鋼板のように表面処理の施されていな
い鋼板でもよく、従来の亜鉛めつき鋼板、また
は、亜鉛のほかに、鉄、ニツケル、コバルトおよ
びマンガンのうちの少なくとも１つの成分を含有
するめつき層を有する従来の亜鉛合金めつき鋼板
でもよい。従来の亜鉛めつき鋼板または亜鉛合金めつき鋼
板を使用する場合、そのめつき層の付着量は、特
に規定しないが、製造コストおよびめつき層の加
工性の点から、めつき層の付着量は、片面当り、
10〜60ｇ／m²の範囲内が好ましい。更に、従来の亜鉛合金めつき鋼板を使用する場
合、亜鉛のほかにめつき層中に含有させる、鉄、
ニツケル、コバルトおよびマンガンの量は、特に
規定しない。しかしながら、めつき層の耐食性お
よび加工性を考慮すると、亜鉛のほかに鉄を含有
させる場合、鉄の含有量は２〜35wt.％の範囲内
が、亜鉛のほかにニツケルを含有させる場合、ニ
ツケルの含有量は２〜20wt.％の範囲内が、亜鉛
のほかにコバルトを含有させる場合、コバルトの
含有量は0.1〜5wt.％の範囲内が、そして、亜鉛
のほかにマンガンを含有させる場合、マンガンの
含有量は15〜65wt.％の範囲内が、それぞれ好ま
しい。また、亜鉛のほかに鉄、ニツケル、コバル
トおよびマンガンのうちの少なくとも２つの成分
を含有させる場合、その含有量は２〜35wt.％の
範囲内が好ましい。第１図は、この発明の亜鉛系電気めつき鋼板に
おけるシリコーンオイルおよび水溶性有機高分子
が分散しているめつき層中における、亜鉛、ケイ
素、酸素、炭素および鉄の各元素の量を、公知の
イオンマイクロ分析器によつて分析した代表的結
果を示すグラフである。第１図において、縦軸
は、めつき層のスパツタリングによつて発生した
各元素の二次イオン強度（カウント数）を示す。
そして、横軸は、めつき層のスパツタリングの時
間（分）を示す。各元素の二次イオン強度は、め
つき層の各深さにおける、各元素の量に対応して
いる。スパツタリング時間は、めつき層表面から
の深さに対応している。シリコーンオイルは、Si、Ｃ、Ｏ（およびＨ）
からなつているので、第１図に示すように、めつ
き層中に、シリコーンオイル即ちSi、ＣおよびＯ
が均一に分散して存在していることがわかる。な
お、第１図において、Feは下地鋼板の鉄分を示
し、Znはめつき層中の亜鉛分を示す。次に、この発明を、実施例により説明する。実施例１亜鉛または亜鉛合金を電気めつきするための従
来の硫酸電気めつき浴を基本浴として使用し、こ
の基本浴に、シリコーンオイルエマルジヨンおよ
び水溶性有機高分子としてのフエノールフオルム
アルデヒド樹脂を、各々その濃度が0.05〜20ｇ／
となるように添加し、PHが１〜６の範囲内の亜
鉛系電気めつき浴を調製した。このように調製さ
れた亜鉛系電気めつき浴を使用し、亜鉛板を陽極
とし、そして、表面処理が施されていない鋼板を
陰極として、亜鉛電気めつきにより、上記鋼板の
表面上に、シリコーンオイルおよび水溶性高分子
が分散している亜鉛系めつき層を形成し、かくし
て、本発明電気めつき鋼板（以下、本発明鋼板と
いう）No.３、６、９、12および14を得た。比較のために、上述した基本浴を使用し、表面
処理が施されていない鋼板に、亜鉛・亜鉛合金−
シリカからなる分散めつき層が形成された比較用
電気めつき鋼板（以下、比較用鋼板という）No.
１、５、11、および、亜鉛・亜鉛合金−高分子か
らなる分散めつき層が形成された比較用鋼板No.
２、８を調製した。これらの本発明鋼板および比較用鋼板No.１〜14
の亜鉛系めつき層の構成、成分組成およびめつき
量を第１表に示す。また、これらの本発明鋼板お
よび比較用鋼板No.１〜14に対して行なつた、塩水
噴霧試験による裸耐食性、および、塗装後のエリ
クセン押し出し試験による塗料密着性の調査結果
を、第１表に併せて示す。なお、裸耐食性は、連
続800時間塩水噴霧試験を行なつたときの赤錆発
生までの時間によつて示した。また、塗料密着性
は、下記によつて評価した。 ◎……良好 ○……普通 ×……不良第１表に示すように、シリコーンオイルおよび
高分子が分散していないZn−SiO₂複合めつき層
を有する比較用鋼板No.１は、塗料密着性は普通で
あるが裸耐食性は40時間であり、そして、Zn−
高分子複合めつき層を有する比較用鋼板No.２は、
塗料密着性は良好であるが裸耐食性は35時間であ [Industrial Field of Application] The present invention relates to a zinc-based electroplated steel sheet having excellent corrosion resistance and paint adhesion and having a dispersed galvanized layer or a dispersed zinc alloy plated layer on its surface. [Prior Art] In order to further improve the corrosion resistance of zinc-based electroplated steel sheets (including zinc alloy-based electroplated steel sheets; the same applies hereinafter), SiO is added to the zinc-based plating layer made of zinc or zinc alloy. In recent years, many attempts have been made to improve the corrosion resistance of plated layers by dispersing oxide particles such as ₂ , TiO ₂ and Al ₂ O ₃ . For example, in Japanese Patent Application Laid-open No. 146228/1983, there are
A zinc-silica composite electroplated steel sheet is disclosed having on at least one surface thereof a zinc-based plating layer in which silica particles in an amount of 15 wt.% are dispersed (hereinafter referred to as "prior art 1"). say). Prior Art 1 states that the zinc-silica composite electroplated steel sheet exhibits about 1.5 to 3 times the corrosion resistance of a conventional pure galvanized steel sheet. 0.13~1.8wt.%
a zinc-based plating layer on at least one surface thereof in which silica particles are dispersed in an amount of
A silica composite electroplated steel sheet is disclosed (hereinafter referred to as "prior art 2"). In Prior Art 2, the zinc-silica composite electroplated steel sheet exhibits corrosion resistance about 4 to 8 times that of conventional zinc electroplated steel sheet,
Furthermore, it is stated that if the surface of the plating layer is treated with a silane coupling agent, the corrosion resistance will be approximately 20 times higher than that of conventional zinc electroplated steel sheets. JP-A No. 60-141898 describes SiO ₂ , TiO ₂ ,
Zinc alloy plating layer made of zinc-nickel, zinc-iron or zinc-cobalt, in which one or more types of oxide particles such as ZnO ₂ , Nb ₂ O ₃ , TO ₂ O ₃ , Al ₂ O ₃ are dispersed Disclosed is a zinc alloy-oxide composite electroplated steel sheet having on at least one surface thereof (hereinafter referred to as "prior art 3"). Prior Art 3 describes the corrosion resistance of a zinc alloy-oxide composite electroplated steel sheet having a zinc alloy plating layer consisting of Zn-10wt.%Ni-10wt.% _SiO2 among the above-mentioned zinc alloy plating layers. It is stated that this composite electroplated steel sheet exhibits about twice the corrosion resistance of a conventional zinc alloy electroplated steel sheet having a zinc alloy plating layer consisting of Zn-13wt.%Ni. On the other hand, JP-A-63-11697 (hereinafter referred to as "prior art 4") and JP-A-63-62895 (hereinafter referred to as "prior art 5") disclose water-soluble organic polymers. Zinc electroplating baths and zinc alloy electroplating baths are disclosed. Prior art 4 and 5 include a zinc-polymer composite electroplated steel sheet having a galvanized layer in which a polymer is dispersed, manufactured using the above-mentioned tanning bath, and a zinc-polymer composite electroplated steel sheet having a galvanized layer in which a polymer is dispersed. Zinc alloy-polymer composite electroplated steel sheets with a zinc alloy plating layer have superior corrosion resistance and especially paint adhesion compared to conventional zinc electroplated steel sheets and zinc alloy electroplated steel sheets, respectively. It is stated that there is. [Problems to be Solved by the Invention] As disclosed in Prior Art 1 to 5 above, dispersing various oxide particles or polymers in a zinc-based plating layer made of zinc or a zinc alloy. Accordingly, the corrosion resistance of the zinc-based electroplated steel sheet can be further improved. However, as described in Prior Art 1 to 3, it is not easy to uniformly disperse oxide particles in a zinc-based plating layer. This is because oxide particles are negatively charged in a zinc-based electroplating bath, and therefore tend to be difficult to deposit on the surface of the plated steel sheet, which serves as a cathode during electroplating. For this purpose, as described in Prior Art 1, oxide particles are contained at a high concentration of 50 to 200 g/in order to disperse only a few wt.% of oxide particles in the plating layer. A zinc-based electroplating bath must be used. However, when the concentration of oxide particles in a zinc-based electroplating bath is high, agglomeration and precipitation of oxide particles occur, reducing the stability of the zinc-based electroplating bath. Also, during electroplating, the electrical resistance of the zinc-based electroplating bath becomes unnecessarily high, resulting in poor current efficiency and increased power consumption. Furthermore, in the zinc-based composite plated layer or zinc alloy-based composite plated layer formed by Prior Art 1 to 3, the eutectoid state and the distribution of the oxide are non-uniform, and the oxide is , its corrosion resistance is unstable because it does not have the effect of keeping corrosive ions away. Therefore, in prior arts 1 to 3, in order to ensure the performance of the formed zinc-based composite plating layer or zinc alloy-based composite plating layer, more oxides are eutectoid in order to ensure safety. I have to let it happen. As a result, weldability and chemical conversion treatability, which are evaluated by continuous spot welding (the number of spots that can be continuously spot welded with one set of electrodes without damaging the electrodes) during spot welding, deteriorate. , a zinc-based composite plated layer or a zinc alloy-based composite plated layer having the expected quality cannot be obtained. In addition, in the case of the plated steel plates of Prior Art 1 to 3, paint adhesion is poor when a paint is applied to the surface thereof. When a polymer-dispersed zinc-based plating layer is formed on the surface of a plated steel sheet according to Prior Art 4 or 5, the polymer concentration in the zinc-based plating bath is 0.5 to 0.5.
20 g/m is sufficient and is lower than the oxide concentration in the zinc-based plating bath in the cases of Prior Art 1 to 3. Therefore, it is more advantageous than Prior Art 1 to 3 in terms of electroplating bath stability and electrical resistance, and also has better paint adhesion. however,
Since the polymer dispersed in the electroplating bath is water-soluble and does not have the effect of keeping corrosive ions away, its corrosion resistance is unstable as in Prior Art 1 to 3. Therefore, in order to obtain stable corrosion resistance, it is essential to alloy the electroplated layer, for example with zinc-nickel, as described in prior art 5, and this reduces the manufacturing costs. cause an increase. Therefore, an object of the present invention is to provide a zinc-based composite plated layer that has stable and high corrosion resistance and paint adhesion, and that does not deteriorate weldability and chemical conversion treatability as evaluated by continuous dot performance. Another object of the present invention is to provide a zinc-based electroplated steel sheet having a zinc alloy-based composite plating layer on at least one surface thereof. [Means for Solving the Problem] From the above-mentioned viewpoint, the present inventors have developed a zinc-based electroplated steel sheet that efficiently and stably increases the corrosion resistance of the zinc-based plating layer and has excellent paint adhesion. We conducted extensive research to develop it. As a result, when a small amount of silicone oil and a water-soluble organic polymer are co-dispersed in a zinc-based plating layer, it is possible to improve plating without impairing weldability and chemical conversion treatability as evaluated by continuous dot performance. It has been found that both the corrosion resistance and paint adhesion of the layer can be stably and significantly increased. The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and provides a zinc-based electroplated steel sheet having a predetermined coating amount of a galvanized layer on at least one surface thereof, the galvanized layer comprising: Silicone oil: 0.1~20wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1~
20 wt.% and the remainder: zinc and unavoidable impurities, and the amount of adhesion is 5 to 100 g/m ² per side of the steel plate, and
Optionally, the plating layer includes any one of 2 to 80 wt.% iron, 2 to 25 wt.% nickel, 0.1 to 5 wt.% cobalt, 15 to 65 wt.% manganese,
Or at least two components of iron, nickel, cobalt and manganese in a total of 2~
It is characterized by further containing it in an amount of 80wt.%. The silicone oil used in this invention is This is a compound represented by the structural formula. Note that a part of the methyl group can also be substituted with another group. The silicone oil used in this invention is preferably an emulsion type or a self-emulsifying type among those commercially available as antifoaming agents, mold release agents, water repellents, etc. Examples of water-soluble organic polymers used in this invention include phenolic resins such as phenol formaldehyde resin (novolak resin), phenol-furfural resin, and resorcinol-formaldehyde resin, and sulfonate derivatives thereof. used. It is not clear why the corrosion resistance and paint adhesion of the plating layer are stably and significantly improved when silicone oil and water-soluble organic polymer are co-dispersed in the zinc-based plating layer, but it is explained as follows. Presumed. (a) Corrosion of steel plates is often caused by ions in various aqueous solutions. In the present invention, since silicone oil is dispersed in the zinc-based composite plating layer, the strong water repellency of the silicone oil repels the aqueous solution and prevents contact between zinc and ions. Therefore, the corrosion rate is significantly slowed down. (b) Silicone oil and water-soluble organic polymers do not simply exist in the plating layer, but exist as zinc, methyl groups, and silicone bonded with strong affinity. Therefore, the plating layer is
Even in corrosive environments, it forms a chemically stable film of corrosion products on its surface, which acts as an excellent barrier against further corrosion.
The corrosion resistance of the plating layer is further improved. (c) Water-soluble organic polymers contain functional groups that have good affinity with paints, so these functional groups improve adhesion to paints. In this invention, the contents of silicone oil and water-soluble organic polymer in the plating layer are each
It should be within the range of 0.1-20wt.%. If the silicone oil content is less than 0.1wt.%, the corrosion resistance of the plating layer will be insufficiently improved, and if the water-soluble organic polymer content is less than 0.1wt.%, the coating adhesion of the plating layer will be insufficient. Improvement is insufficient. On the other hand, if the content of each of the silicone oil and the water-soluble organic polymer exceeds 20 wt.%, the processability of the plated layer will significantly deteriorate. In this invention, the amount of the zinc-based composite plating layer in which silicone oil and water-soluble organic polymer are dispersed on the surface of the steel sheet should be 5 to 100 g/m ² per one side of the steel sheet. It is. If the adhesion amount of the plating layer is less than 5 g/m ² , the corrosion resistance of the plating layer will not be improved sufficiently, while if it exceeds 100 g/m ² , the workability of the plating layer will deteriorate and it will become uneconomical. Become. In this invention, the metal component of the plating layer in which the above-mentioned silicone oil and water-soluble organic polymer are both dispersed contains only zinc, and if necessary, at least one of iron, nickel, cobalt, and manganese. It can contain one component. The structure of the composite plated layer of various metal components will be described below. (a) Composite plating layer containing zinc as a metal component: Silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, and the remainder: zinc and inevitable impurities. (b) Composite plating layer containing zinc-iron alloy as the metal component: Silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, Iron: 2 to 80 wt.%, and the remainder: Zinc and unavoidable impurities. When iron is included in the plating layer in addition to zinc,
It has the effect of improving the paintability of the plating layer and the corrosion resistance after painting. The iron content in the plating layer is 2wt.
If it is less than % wt.%, the above-mentioned effects are insufficient, while if it exceeds wt.%, both the workability and corrosion resistance of the plated layer deteriorate. Therefore, when iron is included in the plating layer in addition to zinc, the iron content is 2.
It should be within the range of ~80wt.%. (c) Composite plating layer containing zinc-nickel alloy as the metal component: Silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, Nickel: 2 to 25 wt.%, and the remainder: Zinc and unavoidable impurities. Including nickel in the plating layer in addition to zinc has the effect of further improving the corrosion resistance of the plating layer. If the nickel content in the plating layer is less than 2wt.%, the above-mentioned effects are insufficient;
If it exceeds 25wt.%, the workability of the plated layer will deteriorate,
In addition, the inclusion of a large amount of expensive nickel makes it uneconomical. Therefore, when nickel is included in the plating layer in addition to zinc, the content of nickel should be within the range of 2 to 25 wt.%. (d) Composite plating layer containing zinc-cobalt alloy as the metal component: Silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, Cobalt: 0.1 to 5 wt.%, and the remainder: Zinc is an inevitable impurity. Incorporating cobalt in addition to zinc in the plating layer has the effect of further improving the corrosion resistance of the plating layer. If the cobalt content in the plating layer is less than 0.1 wt.%, the above-mentioned effects are insufficient;
If it exceeds 5wt.%, the corrosion resistance of the plating layer will deteriorate. Therefore, when cobalt is included in the plating layer in addition to zinc, the cobalt content is 0.1
It should be within the range of ~5wt.%. (e) Composite plating layer containing zinc-manganese alloy as the metal component: Silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, Manganese: 15 to 65 wt.%, and the remainder, Zinc and unavoidable impurities. Including manganese in the plating layer in addition to zinc has the effect of further improving the corrosion resistance of the plating layer. If the manganese content in the plating layer is less than 15 wt.%, the above-mentioned effects are insufficient;
If it exceeds 65 wt.%, the electrolytic efficiency during plating decreases and becomes uneconomical. Therefore, when manganese is included in the plating layer in addition to zinc, the content of manganese should be within the range of 15 to 65 wt.%. (f) Composite plating layer containing zinc-iron, nickel, cobalt, and manganese multi-component alloy as metal components: Silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, Water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, Iron, nickel, cobalt , at least two components of manganese: 2-80 wt.%, and the remainder: zinc and unavoidable impurities. Incorporating at least two components of iron, nickel, cobalt, and manganese in the plating layer in addition to zinc has the effect of further improving the corrosion resistance of the plating layer. When the content of at least two components of iron, nickel, cobalt, and manganese is less than 2wt.%, the above-mentioned effects are insufficient;
%, the workability of the plated layer deteriorates. Therefore, in addition to zinc, iron, nickel, cobalt,
If at least two components of manganese are included in the plating layer, their content should be in the range of 2 to 80 wt.%. In this invention, the steel sheet on which a zinc-based plating layer in which silicone oil and water-soluble organic polymer are dispersed is to be formed has not been surface-treated, such as a cold-rolled steel sheet or a pickled hot-rolled steel sheet. A conventional galvanized steel sheet, or a conventional zinc alloy-plated steel sheet having a plating layer containing, in addition to zinc, at least one component of iron, nickel, cobalt, and manganese. But that's fine. When using conventional galvanized steel sheets or zinc alloy coated steel sheets, the amount of the plating layer deposited is not particularly specified, but from the viewpoint of manufacturing cost and workability of the plating layer, the amount of the plating layer deposited is determined. is per side,
It is preferably within the range of 10 to 60 g/m ² . Furthermore, when using conventional zinc alloy plated steel sheets, in addition to zinc, iron,
The amounts of nickel, cobalt and manganese are not particularly specified. However, considering the corrosion resistance and workability of the plating layer, when iron is contained in addition to zinc, the iron content is within the range of 2 to 35 wt.%, but when nickel is contained in addition to zinc, it is The content of cobalt is within the range of 2 to 20 wt.%, when cobalt is contained in addition to zinc, and the cobalt content is within the range of 0.1 to 5 wt.%, and when manganese is contained in addition to zinc. The content of manganese is preferably within the range of 15 to 65 wt.%. Further, when at least two components of iron, nickel, cobalt and manganese are contained in addition to zinc, the content is preferably within the range of 2 to 35 wt.%. Figure 1 shows the amounts of each element of zinc, silicon, oxygen, carbon, and iron in the plating layer in which silicone oil and water-soluble organic polymer are dispersed in the zinc-based electroplated steel sheet of the present invention. It is a graph showing typical results analyzed by a known ion microanalyzer. In FIG. 1, the vertical axis indicates the secondary ion intensity (count number) of each element generated by sputtering of the plated layer.
The horizontal axis indicates the time (minutes) for sputtering the plating layer. The secondary ion strength of each element corresponds to the amount of each element at each depth of the plating layer. The sputtering time corresponds to the depth from the surface of the plating layer. Silicone oil contains Si, C, O (and H)
As shown in Figure 1, the plating layer contains silicone oil, i.e., Si, C, and O.
It can be seen that they are uniformly distributed. In FIG. 1, Fe indicates the iron content of the base steel sheet, and Zn indicates the zinc content in the plating layer. Next, the present invention will be explained with reference to examples. Example 1 A conventional sulfuric acid electroplating bath for electroplating zinc or zinc alloys is used as a base bath, in which a silicone oil emulsion and a phenol formaldehyde resin as a water-soluble organic polymer are added. , each with a concentration of 0.05 to 20g/
A zinc-based electroplating bath having a pH of 1 to 6 was prepared. Using the zinc-based electroplating bath prepared in this way, and using the zinc plate as an anode and a non-surface-treated steel plate as a cathode, silicone is deposited on the surface of the steel plate by zinc electroplating. A zinc-based plating layer in which oil and a water-soluble polymer were dispersed was formed, thus obtaining electroplated steel sheets of the present invention (hereinafter referred to as the steel sheets of the present invention) Nos. 3, 6, 9, 12, and 14. . For comparison, zinc/zinc alloy was applied to a steel plate without surface treatment using the basic bath described above.
Comparative electroplated steel sheet (hereinafter referred to as comparative steel sheet) No. 1 with a dispersion plated layer made of silica (hereinafter referred to as comparative steel sheet).
1, 5, 11, and comparative steel sheet No. on which a dispersed plating layer made of zinc/zinc alloy-polymer was formed.
2 and 8 were prepared. These invention steel sheets and comparative steel sheets No. 1 to 14
Table 1 shows the structure, component composition, and plating amount of the zinc-based plating layer. In addition, Table 1 shows the results of the naked corrosion resistance by salt spray test and the paint adhesion by Erichsen extrusion test after painting, which were conducted on the steel sheets of the present invention and comparative steel sheets No. 1 to 14. It is also shown in . The bare corrosion resistance was expressed by the time until red rust appeared when a salt spray test was conducted for 800 hours continuously. Moreover, paint adhesion was evaluated as follows. ◎ _... good ○...fair The corrosion resistance is normal, but the bare corrosion resistance is 40 hours, and the Zn−
Comparative steel plate No. 2 with a polymer composite plating layer is
Paint adhesion is good, but bare corrosion resistance is only 35 hours.

【表】つた。これに対してZn−シリコーンオイル−高
分子複合めつき層を有する本発明鋼板No.３は、裸
耐食性が450時間であり且つ塗料密着性も良好で
あつた。シリコーンオイルおよび高分子が分散していな
いZe−Fe複合めつき層を有する比較用鋼板No.４
およびZn−Fe−SiO₂複合めつき層を有する比較
用鋼板No.５は、塗料密着性は普通であるが裸耐食
性はそれぞれ40時間、60時間であつた。これに対
してZn−Fe−シリコーンオイル−高分子複合め
つき層を有する本発明鋼板No.６は、裸耐食性が
600時間であり且つ塗料密着性も良好であつた。シリコーンオイルおよび高分子が分散していな
いZn−Ni複合めつき層を有する比較用鋼板No.７
は、裸耐食性は400時間で且つ塗料密着性は不良
であり、そして、Zn−Ni−高分子複合めつき層
を有する比較用鋼板No.８は、塗料密着性は良好で
あつたが裸耐食性は450時間であつた。これに対
してZn−Ni−シリコーンオイル−高分子複合め
つき層を有する本発明鋼板No.９は、裸耐食性が
800時間以上であり且つ塗料密着性も良好であつ
た。シリコーンオイルおよび高分子が分散していな
いZn−Co複合めつき層を有する比較用鋼板No.10
は、塗料密着性は普通であるが裸耐食性は80時間
であり、そして、Zn−Co−SiO₂複合めつき層を
有する比較用鋼板No.11は、裸耐食性が160時間で
且つ塗料密着性も不良であつた。これに対して、
Zn−Co−シリコーンオイル−高分子複合めつき
層を有する本発明鋼板No.12は、裸耐食性が700時
間であり且つ塗料密着性も良好であつた。シリコーンオイルおよび高分子が分散していな
いZn−Mn複合めつき層を有する比較用鋼板No.13
は、裸耐食性は400時間であるが塗料密着性は不
良であつた。これに対して、Zn−Mn−シリコー
ンオイル−高分子複合めつき層を有する本発明鋼
板No.14は、裸耐食性が800時間以上であり且つ塗
料密着性も良好であつた。実施例２実施例１におけると同様にして調製された亜鉛
電気めつき浴を使用し亜鉛板を陽極とし、そし
て、従来の亜鉛めつき鋼板または亜鉛合金めつき
鋼板を陰極として、亜鉛電気めつきにより、上記
鋼板の表面上に、シリコーンオイルおよび高分子
が均一に分散している亜鉛系めつき層を上層とし
て形成し、かくして本発明鋼板No.15〜24を得た。これらの本発明鋼板No.15〜24の上層を形成する
亜鉛系めつき層の成分組成およびめつき量、なら
びに、使用された表面処理鋼板の種類を、第２表
に示す。また、これらの本発明鋼板No.15〜24に対
して行なつた最大1000時間の塩水噴霧試験におけ
る、赤錆発生までの時間を裸耐食性として、第２
表に併せて示す。第２表に示すように、本発明鋼板No.15〜24にお
いては、亜鉛めつき鋼板または亜鉛合金めつき鋼
板等の表面処理が施された鋼板の表面上に、上層
として、シリコーンオイルおよび高分子が均一に
分散している亜鉛系めつき層が形成されているの
で、何れも高い裸耐食性を有している。また、[Table] Ivy. On the other hand, steel sheet No. 3 of the present invention having a Zn-silicone oil-polymer composite plating layer had bare corrosion resistance of 450 hours and good paint adhesion. Comparative steel plate No. 4 with a Ze-Fe composite plating layer in which silicone oil and polymer are not dispersed
Comparative steel plate No. 5 having a Zn-Fe-SiO ₂ composite plating layer had average paint adhesion, but bare corrosion resistance was 40 hours and 60 hours, respectively. On the other hand, steel sheet No. 6 of the present invention having a Zn-Fe-silicone oil-polymer composite plating layer has bare corrosion resistance.
600 hours, and the paint adhesion was also good. Comparative steel plate No. 7 with a Zn-Ni composite plating layer in which silicone oil and polymer are not dispersed
had a bare corrosion resistance of 400 hours and poor paint adhesion, and comparative steel sheet No. 8, which had a Zn-Ni-polymer composite plating layer, had good paint adhesion but poor paint adhesion. was 450 hours. In contrast, steel sheet No. 9 of the present invention, which has a Zn-Ni-silicone oil-polymer composite plating layer, has a bare corrosion resistance.
It lasted for over 800 hours and had good paint adhesion. Comparative steel plate No. 10 with a Zn-Co composite plating layer in which silicone oil and polymer are not dispersed
has a normal paint adhesion but a bare corrosion resistance of 80 hours, and comparative steel sheet No. 11, which has a Zn-Co-SiO ₂ composite plated layer, has a bare corrosion resistance of 160 hours and a paint adhesion of 80 hours. It was also defective. On the contrary,
Steel plate No. 12 of the present invention having a Zn-Co-silicone oil-polymer composite plating layer had bare corrosion resistance of 700 hours and good paint adhesion. Comparative steel plate No. 13 with a Zn-Mn composite plating layer in which silicone oil and polymer are not dispersed
Although the bare corrosion resistance was 400 hours, the paint adhesion was poor. In contrast, steel plate No. 14 of the present invention having a Zn-Mn-silicone oil-polymer composite plating layer had bare corrosion resistance of 800 hours or more and good paint adhesion. Example 2 Zinc electroplating was carried out using a zinc electroplating bath prepared in the same manner as in Example 1, using a zinc plate as an anode and a conventional galvanized steel plate or zinc alloy coated steel plate as a cathode. A zinc-based plating layer in which silicone oil and polymer were uniformly dispersed was formed as an upper layer on the surface of the steel sheet, thus obtaining steel sheets Nos. 15 to 24 of the present invention. Table 2 shows the composition and coating amount of the zinc-based plating layer forming the upper layer of these invention steel sheets No. 15 to 24, as well as the type of surface-treated steel sheet used. In addition, in the salt water spray test conducted on these invention steel sheets No. 15 to 24 for up to 1000 hours, the time until the appearance of red rust was taken as the bare corrosion resistance, and the second
It is also shown in the table. As shown in Table 2, in steel sheets No. 15 to 24 of the present invention, silicone oil and high Since a zinc-based plating layer is formed in which molecules are uniformly dispersed, both have high bare corrosion resistance. Also,

【表】【table】

【表】第２表には示していないが、塗料密着性も良好で
ある。実施例３実施例１に示した比較用鋼板No.１、本発明鋼板
No.３、および、従来の亜鉛電気めつき鋼板並びに
従来の溶融亜鉛めつき鋼板の各々の亜鉛系めつき
層に対し、ドロービード試験機による剥離試験を
行なつた。上述した試験において、鋼板のめつき
層に加えられた、ドロービード試験機の雄ダイス
加重は500Kg、そして、鋼板の引抜き速度は200
mm／分であつた。また、ドロービード試験機による剥離試験を行
なつた後のめつき層に対し、更にセロハンテープ
による剥離試験を行なつた。これらの試験結果を
第３表に示す。[Table] Although not shown in Table 2, paint adhesion was also good. Example 3 Comparative steel plate No. 1 shown in Example 1, steel plate of the present invention
A peel test was conducted using a drawbead tester on the zinc-based plating layer of No. 3, a conventional galvanized steel sheet, and a conventional hot-dip galvanized steel sheet. In the above test, the male die load of the drawbead testing machine applied to the plating layer of the steel plate was 500 kg, and the drawing speed of the steel plate was 200 kg.
mm/min. Further, after performing a peel test using a drawbead tester, the plated layer was further subjected to a peel test using cellophane tape. The results of these tests are shown in Table 3.

【表】【table】

【表】第３表に示すように、本発明鋼板においては、
ドロービード試験機による剥離試験での、めつき
層の剥離量が、従来鋼板および比較用鋼板のどれ
よりも少なく、且つ、セロハンテープによる剥離
試験でのめつき層の剥離が、従来の亜鉛電気めつ
き鋼板におけると同様に発生せず、従来の亜鉛電
気めつき鋼板におけると同程度に加工性が良好で
ある。［発明の効果］以上述べたように、この発明によれば、次のよ
うな工業上優れた効果がもたられる。 (a) 亜鉛系めつき層中に、シリコーンオイルが均
一に分散しているので、分散めつき層の均一性
およびシリコーンオイルが有する撥水性等によ
り、従来の亜鉛系めつき鋼板に比べ、耐食性が
著しく安定して優れている。 (b) めつき層中に存在する高分子と塗料の親和性
により、従来の亜鉛系複合めつき鋼板に比べ、
塗料密着性が優れている。 (c) めつき浴中のシリコーンオイルおよび水溶性
有機高分子濃度は、0.05〜20ｇ／であれば充
分で、従来の酸化物粒子を分散させる場合より
も低濃度で済む。従つて、めつき浴の安定性や
電流効率を劣化させることはなく、且つ、めつ
き層の連続打点性によつて評価される溶接性お
よび化成処理性が良好である。[Table] As shown in Table 3, in the steel plate of the present invention,
The amount of peeling of the plated layer in a peel test using a drawbead tester was smaller than that of conventional steel sheets and comparative steel sheets, and the peeling of the plated layer in a peel test using cellophane tape was lower than that of conventional zinc-electric plates. It does not occur in the same way as in galvanized steel sheets, and the workability is as good as that in conventional galvanized steel sheets. [Effects of the Invention] As described above, the present invention provides the following industrially excellent effects. (a) Since silicone oil is uniformly dispersed in the zinc-based plating layer, the uniformity of the dispersed plating layer and the water repellency of the silicone oil result in higher corrosion resistance than conventional zinc-based plated steel sheets. is extremely stable and excellent. (b) Due to the affinity of the polymer and paint present in the plating layer, compared to conventional zinc-based composite plated steel sheets,
Excellent paint adhesion. (c) The concentration of silicone oil and water-soluble organic polymer in the plating bath is sufficient if it is 0.05 to 20 g/d, which is lower than the conventional case of dispersing oxide particles. Therefore, the stability of the plating bath and the current efficiency are not deteriorated, and the weldability and chemical conversion treatment property evaluated by the continuous dotting property of the plating layer are good.

[Brief explanation of drawings]

第１図は、この発明の亜鉛系電気めつき鋼板の
めつき層中における亜鉛、ケイ素、酸素、炭素お
よび鉄の各元素の深さ方向分布を、イオンマイク
ロ分析器によつて分析した結果を示すグラフであ
る。 Figure 1 shows the results of analyzing the depth distribution of each element of zinc, silicon, oxygen, carbon, and iron in the plating layer of the zinc-based electroplated steel sheet of the present invention using an ion microanalyzer. This is a graph showing.

Claims

[Scope of Claims] 1. A zinc-based electroplated steel sheet having a galvanized layer with a predetermined adhesion amount on at least one surface thereof, the plating layer comprising: silicone oil: 0.1 to 20 wt.%, water-soluble organic polymer: 0.1 to 20 wt.%, and the remainder is zinc and unavoidable impurities, and the amount of adhesion is 5 to 100 g/m ² per side of the steel plate. , zinc-based electroplated steel sheet with excellent corrosion resistance and paint adhesion. 2. The plating layer is made of one selected from the group consisting of: iron: 2 to 80 wt.%, nickel: 2 to 25 wt.%, cobalt: 0.1 to 5 wt.%, and manganese: 15 to 65 wt.%. The zinc-based electroplated steel sheet having excellent corrosion resistance and paint adhesion according to claim 1, further comprising one component. 3. The plating layer contains at least two metals selected from the group consisting of iron, nickel, cobalt, and manganese.
2. The zinc-based electroplated steel sheet with excellent corrosion resistance and paint adhesion according to claim 1, further comprising 2 to 80 wt.% of these components in total. 4. Claims 1 to 3, wherein the steel sheet is a steel sheet without surface treatment, a galvanized steel sheet, or a zinc alloy-plated steel sheet containing at least one of iron, nickel, cobalt, and manganese. A zinc-based electroplated steel sheet having excellent corrosion resistance and paint adhesion according to any one of the above.