JPH0553016A - Production of compensation plate for liquid crystal display element - Google Patents

Production of compensation plate for liquid crystal display element

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JPH0553016A
JPH0553016A JP3236789A JP23678991A JPH0553016A JP H0553016 A JPH0553016 A JP H0553016A JP 3236789 A JP3236789 A JP 3236789A JP 23678991 A JP23678991 A JP 23678991A JP H0553016 A JPH0553016 A JP H0553016A
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JP
Japan
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liquid crystal
polymer
substrate
crystal display
orientation
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Pending
Application number
JP3236789A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Ito
Atsushi Segawa
Iwane Shiozaki
Tadahiro Uenade
Teruaki Yamanashi
忠広 上撫
宏之 伊藤
岩根 塩崎
輝昭 山梨
敦司 瀬川
Original Assignee
Nippon Oil Co Ltd
日本石油株式会社
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Publication date
Application filed by Nippon Oil Co Ltd, 日本石油株式会社 filed Critical Nippon Oil Co Ltd
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Publication of JPH0553016A publication Critical patent/JPH0553016A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the compensation plate for a liquid crystal display element useful for making display black and white by eliminating the coloration of the liquid crystal display. CONSTITUTION:The compensation plate 15 for the liquid crystal display element is produced by transferring a layer 12 consisting of a liquid crystalline high polymer formed on an oriented substrate 11 which is a plastic film contg. 1.0wt.% fillers and subjected to a rubbing treatment onto a light transparent substrate 14. The compensation plate 15 for the liquid crystal display element which can make the complete black and white display is obtd. at a low cost in this way. In addition, the compensation plate 15 is light in weight. Further, the width for selecting the light transparent plate 14 is extremely wide and the compensation plates 15 having various performances and forms can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶ディスプレイの着色を解消し表示を白黒化するために有用な液晶表示素子用補償板の製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing useful liquid crystal display element compensating plate to black and white the eliminating displays the coloration of a liquid crystal display.

【0002】 [0002]

【従来の技術】液晶ディスプレイは低電圧駆動、軽量、 2. Description of the Related Art Liquid crystal display is driven at a low voltage, light weight,
低コストなどの特徴の故に、ディスプレイ分野において大きな地位を占めている。 Because of features such as low cost, a big position in the display field. たとえば単純マトリクス駆動方式のスーパーツィステッドネマチック(以下STNと略す)液晶ディスプレイはマルチプレックス駆動ドットマトリクス方式で大画面表示が可能で、従来のツイステッドネマチック(TN)型液晶ディスプレイに比べてコントラストが高くまた視野角が広いなどの特徴があるため、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサー、各種データターミナルなど大画面表示を必要とする液晶ディスプレイの分野で広く用いられている。 For example (hereinafter referred to as STN) supertwisted Stead nematic simple matrix driving mode liquid crystal display can have a large screen display in multiplex driving dot matrix system and high contrast as compared with conventional twisted nematic (TN) type liquid crystal display since the viewing angle is characterized, such as broad, personal computers, word processors, is widely used in the field of liquid crystal displays which require a large screen display and various data terminals. しかしながらSTN方式は、複屈折効果により表示を行うため、黄色や青の着色が避けられなかった。 However STN method, for display by the birefringence effect, was inevitable coloring of yellow or blue. この着色モードによる表示は使用する側から好まれないばかりでなく、カラー化に対応できないという重大な欠点を有する。 Display by the colored mode is not only not preferred from the side to be used, has the serious drawback that it can not correspond to the colorization.

【0003】またアクティブマトリクス駆動方式の代表例である薄膜トタンジスタ(以下TFTと略す)使用液晶ディスプレイにおいてもその製造の困難さ以外に、応答速度の向上、視角特性の向上などを目的としてセルギャップを薄くしようとすると、同じく着色が生じるという重大な欠点が発生する。 [0003] In addition to the difficulty of its production also in the typical example (hereinafter abbreviated as TFT) thin Totanjisuta is used liquid crystal display of active matrix driving system, improvement of the response speed, the cell gap for the purpose of such improved viewing angle characteristics If you try to thin, like a serious drawback occurs that coloring occurs.

【0004】着色モードを白黒モードに変換するために、本来の表示用STN液晶セルの上に、同じセルギャップでねじれ角を逆にしたもう一層の補償用液晶セルを配置することによって補償するいわゆる2層セル方式が実用化されている。 [0004] In order to convert the colored mode to monochrome mode, a so-called compensated by on the original display STN liquid crystal cell, to place another layer of the compensation liquid crystal cell having a twist angle in the opposite at the same cell gap 2-layer cell system has been put to practical use. またより簡便な方法として表示用セルに合わせて複屈折特性のみを調節したポリカーボネート延伸フィルムなどの補償用フィルム(位相差フィルム)が開発され一部実用化されている。 And more as a simple method in accordance with the display cell compensating film such as polycarbonate stretched film was adjusted only birefringence (retardation film) has been put into practical use partially developed. しかしながら2 However 2
層セル方式はかなり品位の高い白黒表示を実現できるものの、コストが高い、重い、厚いなどの大きな欠点を有する。 Although the layer cell method can realize significant quality high black and white display, with high cost, heavy, a major disadvantage of such thick. 一方位相差フィルム補償方式は安い、軽い、薄い等の長所を持つが、ねじれ構造を持たない一軸延伸フィルムであるために位相差のみの補償で旋光分散の補償ができず、肝心の補償性能が不十分で疑似白黒表示が得られるにすぎず、コントラストも2層方式に比べるとかなり低い。 On the other hand, a retardation film compensating method cheap, light, but has the advantage of thin such, can not compensate for rotatory dispersion to a uniaxially oriented film having no twist structure by the compensation of only the phase difference, it is essential for compensation performance only inadequate pseudo black and white display is obtained, the contrast is considerably low compared to the two-layer method.

【0005】本発明者らはこの両方式の欠点を補うものとして、ねじれネマチック構造を固定化した高分子液晶フィルムより成る液晶表示素子用補償板を先に提案し(特開平3−87720)、さらにこの液晶表示素子用補償板の製造法として、配向基板上に形成された液晶性高分子よりなる層を、透光性基板上に転写してなる新規な方法を提案した(特開平2−166833)。 [0005] The present inventors have as redeeming both formulas, the liquid crystal display element compensating plate made of polymer liquid crystal film immobilized a twisted nematic structure proposed earlier (JP-A 3-87720), still preparation of the liquid crystal display element compensating plate, a layer made of liquid crystalline polymer formed on the alignment substrate, was proposed a novel method which is formed by transferring on a transparent substrate (JP-2- 166833). この転写法よりなる製造法は簡便で大量生産に向いた工業的に価値の大きな方法であったが、この方法で得られた補償板は液晶ディスプレイに用いたときコントラストが2層方式に比べてやや低くなる傾向があった。 This transfer method process consisting were industrially great way value facing the convenient mass production, compensator obtained by this method as compared to contrast two layers system when used in a liquid crystal display It tended to slightly lower.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは高分子液晶よりなる補償層を透光性基板上に転写してなる液晶表示素子用補償板の製造法の前記問題点を解決する手段について鋭意検討した結果、コントラスト値の変動が配向基板として用いるプラスチックフィルム中のフィラー含有量と相関のあることを見出し、ついに本発明を完成した。 [SUMMARY OF THE INVENTION] The present inventors have the means to solve the problems of the manufacturing process of the liquid crystal display element compensating plate formed by transferring the compensation layer made of polymer liquid crystal on a transparent substrate as a result of intensive studies, it found that the variation of the contrast value is a correlation with the filler content of the plastic film used as an alignment substrate was finally completed the present invention.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、配向基板上に形成された液晶性高分子よりなる層を、透光性基板に転写してなる液晶表示素子用補償板の製造法において、該配向基板としてフィラー含有量が1.0重量%以下で、かつ表面をラビング処理されたプラスチックフィルムを用いることを特徴とする液晶表示素子用補償板の製造方法に関する。 That SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a layer made of a liquid crystalline polymer formed on the alignment substrate, the liquid crystal display manufacturing method for the compensator element made by transferring the light-transmitting substrate in filler content as the alignment substrate is 1.0 wt% or less, and to a method of manufacturing a liquid crystal display element compensating plate, characterized in that a plastic film that has been rubbed surface.

【0008】また、本発明は、かかる液晶性高分子が液晶状態ではねじれネマチック配向し、液晶転移点以下の温度ではガラス状態となる液晶性高分子であることを特徴とする液晶表示素子用補償板の製造方法、前記透光性基板がプラスチックフィルムであることを特徴とする液晶表示素子用補償板の製造方法、前記透光性基板が偏光フィルムであることを特徴とする液晶表示素子用補償板の製造方法、及び前記透光性基板が液晶表示セルの上面または/および下面のガラス基板であることを特徴とする液晶表示素子用補償板の製造方法に関する。 Further, the present invention is such liquid crystalline polymer is a twisted nematic orientation in a liquid crystal state, compensation liquid crystal display element characterized by a temperature below the liquid crystal transition point is a liquid crystal polymer comprising a glass state manufacturing method of the plate, the method of manufacturing a liquid crystal display element compensating plate, wherein the light transmitting substrate is a plastic film, compensation liquid crystal display element, wherein the light-transmitting substrate is a polarizing film a method of manufacturing a plate, and the transparent substrate is a method of manufacturing a liquid crystal display element compensating plate, characterized in that the upper or / and lower surfaces of glass substrates of the liquid crystal display cell.

【0009】次に本発明の製造法の概略を図1で説明する。 [0009] Next will be described the outline of the manufacturing method of the present invention in FIG. 本発明においてはまず高分子液晶を配向さす能力を有する配向基板(11)として、フィラー含有量が1. As the alignment substrate having the capability of first refers oriented liquid crystal polymer in the present invention (11), the filler content is 1.
0重量%以下の表面をラビング処理されたプラスチックフィルムを用い、その上に高分子液晶を塗布する。 With 0 wt% or less of the plastic surface is rubbed film, applying a polymer liquid crystal thereon. 次に所定の温度で熱処理を行い高分子液晶を配向させた後冷却して配向構造を固定化して補償層(12)を形成させる。 Then the orientation structure by immobilizing to form a compensation layer (12) is cooled after orienting the polymer liquid crystal was heat-treated at a predetermined temperature. 次にこの補償層の上に接着剤または粘着剤(13) Then adhesive or pressure-sensitive adhesive on the compensation layer (13)
を介して透光性基板(14)を貼り付ける。 Through the pasting a light-transmitting substrate (14). 次に補償層を配向基板と補償層との界面で剥離して、補償層を透光性基板側に転写することにより本発明の液晶表示素子用補償板(15)を製造することができる。 Then peeling off the compensation layer at the interface between the orientation substrate and the compensation layer, the compensation layer it is possible to manufacture the liquid crystal display element compensating plate of the present invention (15) by transferring the transparent substrate side.

【0010】本発明で用いられる配向性基板は、フィラー含有量が1.0重量%以下の表面をラビング処理されたプラスチックフィルムが最も好ましい。 [0010] orientation substrate used in the present invention, plastic film filler content was rubbed 1.0 wt% or less of the surface are most preferred. 用いられるプラスチックフィルムの例としては、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトエートなどを挙げることができる。 Examples of the plastic films to be used as polyimide, polyetherimide, polyether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like polyethylene naphthoate. これらの中でもポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン等が特に好ましい。 Of these polyimides, polyetherimides, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, and the like are particularly preferred.

【0011】これらのフィルムには通常機械的強度の向上、帯電防止、ハンドリング性の向上、ブロッキング防止、あるいは搬送、巻きとり時の走行性の向上などを目的として、シリカ、カーボン、炭化カルシウムなどに代表される各種無機フィラーが加えられている。 [0011] improvement of the normal mechanical strength of these films, antistatic, improvement of handling property, antiblocking, or transport, the purpose of such running properties improve when are wound, silica, carbon, etc. calcium carbide various inorganic fillers typified is added. 本発明で用いられる配向用基板としてはこれらの含有フィラー量が1.0重量%以下、特に0.5重量%以下のフィルムが好ましい。 1.0 wt% amount of these containing fillers as orienting substrate used in the present invention below, particularly 0.5 wt% or less of the film preferably. 本発明においては、上で述べたプラスチックフィルムの表面を布でこするいわゆるラビング処理することによって配向基板とするが、その際フィラー量が1.0%より多いと表面が均一にラビングされない場合がある。 In the present invention, may it be a surface of the plastic film mentioned above and the orientation substrate by a so-called rubbing treatment rubbing with a cloth, the surface and the time the filler amount is larger than 1.0% is not uniformly rubbed is there. ラビング不均一のフィルムを用いて高分子液晶を配向させると、液晶の配向に一部欠陥が生じ結果として補償性能を損なうので好ましくない。 When orienting the liquid crystal polymer by using a rubbing nonuniformity of the film is not preferable because impairs compensation performance resulting part defect occurs in the orientation of the liquid crystal.

【0012】これらの配向基板上に液晶性高分子を塗布、乾燥、熱処理し、均一でモノドメインなねじれネマチック構造を形成させたのち冷却して、液晶状態における配向を損なうことなく固定化することによりまず補償層を配向基板上に形成する。 [0012] applying a liquid crystalline polymer in these orientation on the substrate, dried, heat treated, uniform and cooled mixture was allowed to form a monodomain twisted nematic structure, immobilizing without damaging the orientation in the liquid crystal state first formed a compensation layer on the alignment substrate by. 本発明で用いられる液晶性高分子は、均一でモノドメインなネマチック配向性を示しかつその配向状態を容易に固定化できる高分子液晶に所定量の光学活性化合物を加えた組成物、または均一でモノドメインなねじれネマチック配向性を示しかつその配向状態を容易に固定化できる高分子液晶である。 Liquid crystalline polymer used in the present invention, uniform shows monodomain nematic orientation and composition by adding a predetermined amount of the optically active compound to the polymer liquid crystal can be easily fixed its oriented state, or a uniform It indicates monodomain twisted nematic orientation and a polymer liquid crystal can be easily fixed its oriented state.

【0013】まず前者のネマチック液晶性高分子と光学活性化合物よりなる組成物について説明すると、ベースとなる均一でモノドメインなネマチック配向性を示しかつその配向状態を容易に固定化できる高分子液晶は、以下のような性質を有することが必須である。 [0013] First will be described the former nematic liquid crystalline polymer and compositions comprising optically active compounds, liquid crystalline polymers with uniform as a base can be shown and easily fix the oriented state monodomain nematic orientation property , it is essential to have the following properties. ネマチック配向の安定した固定化を行うためには、液晶の相系列でみた場合、ネマチック相より低温部に結晶相を持たないことが重要である。 For stable immobilization of the nematic orientation, when viewed in the phase sequence of liquid crystal, it is important that the low temperature portion than the nematic phase without crystal phase. これらの相が存在する場合固定化のために冷却するとき必然的にこれらの相を通過することになり、結果的に一度得られたネマチック配向が破壊されてしまい、透明性、補償効果共に不満足なものになってしまう。 Inevitably when cooling in case immobilization these phases are present will pass through these phases, are eventually time resulting nematic orientation will be destroyed, transparency, compensation effect both unsatisfactory become a thing. したがって本発明の補償板を作製するためには、ネマチック相より低温部にガラス相を有する高分子液晶を用いることが必須である。 To make the compensator of the present invention, therefore, it is essential to use a polymer liquid crystal having a glass phase in a lower temperature region than the nematic phase. これらのポリマーに光学活性化合物を加えることにより、液晶状態ではねじれネマチック配向をし、液晶転移点以下ではガラス相をとるために、ねじれネマチック構造を容易に固定化できる。 By adding an optically active compound in these polymers, the twisted nematic orientation in a liquid crystal state, in the following liquid crystal transition point to take a glass phase, it can be easily fixed a twisted nematic structure. 用いられるポリマーの種類としては、液晶状態でネマチック配向し、液晶転移点以下ではガラス状態となるものはすべて使用でき、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドなどの主鎖型液晶ポリマー、あるいはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマロネート、ポリシロキサンなどの側鎖型液晶ポリマーなどを例示することができる。 The type of polymer used, and nematic orientation in a liquid crystal state, that the glassy state below the liquid crystal transition point can be used all such as polyesters, polyamides, polycarbonates, main chain type liquid crystal polymer such as a polyester-imide, or polyacrylate, it can be exemplified polymethacrylate, polymalonate, and side chain type liquid crystal polymers such as polysiloxane. なかでも合成の容易さ、透明性、配向性、ガラス転移点などからポリエステルが好ましい。 Among them ease of synthesis, clarity, orientation, polyesters of glass transition point is preferred. 用いられるポリエステルとしてはオルソ置換芳香族単位を構成成分として含むポリマーが最も好ましいが、オルソ置換芳香族単位の代わりにかさ高い置換基を有する芳香族、あるいはフッ素または含フッ素置換基を有する芳香族などを構成成分として含むポリマーもまた使用することができる。 The most preferred polymers which comprises an ortho-substituted aromatic unit as a polyester used, aromatic with a bulky substituent group in place of ortho-substituted aromatic units, or fluorine, or an aromatic having a fluorinated substituent such as can be polymers are also used which comprises an. 本発明で言うオルソ置換芳香族単位とは、主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を意味する。 Ortho-substituted aromatic unit in the present invention means a structural unit with the coupling ortho position to each other in the main chain. 具体的には次に示すようなカテコール単位、サリチル酸単位、フタル酸単位およびこれらの基のベンゼン環に置換基を有するものなどをあげることができる。 Catechol units as specifically shown below, can be cited such as those having a salicylic acid unit, phthalic acid unit and the benzene ring substituents of these groups.

【0014】 [0014]

【化1】 [Formula 1]

【0015】(Xは水素、Cl,Br等のハロゲン、炭素数が1から4のアルキル基もしくはアルコキシ基またはフェニル基を示す。またkは0〜2である。)これらのなかでも特に好ましい例として次のようなものを例示することができる。 [0015] (X is hydrogen, Cl, a halogen Br, etc., an alkyl group or an alkoxy group or a phenyl group having a carbon number of 1 to 4. Further k is 0-2.) Particularly preferable examples among these as can be exemplified as follows.

【0016】 [0016]

【化2】 ## STR2 ##

【0017】本発明で好ましく用いられるポリエステルとしては、(a)ジオール類より誘導される構造単位(以下、ジオール成分という)およびジカルボン酸類より誘導される構造単位(以下、ジカルボン酸成分という)および/または(b)一つの単位中にカルボン酸と水酸基を同時に含むオキシカルボン酸類より誘導される構造単位(以下、オキシカルボン酸成分という)を構成成分として含み、好ましくは、前記オルソ置換芳香族単位を含むポリマーが例示できる。 [0017] As preferable polyester used in the present invention, (a) structural units derived from diols (hereinafter, the diol component of) structural units derived from and dicarboxylic acids (hereinafter, referred to the dicarboxylic acid component) and / or (b) structural units in one of the units derived from oxy acids containing carboxylic acid and a hydroxyl group at the same time (hereinafter, referred to as hydroxycarboxylic acid component) comprises as a constituent component, preferably, the ortho-substituted aromatic unit polymers containing can be exemplified. これらのうち、ジオール成分としては次のような芳香族および脂肪族のジオールを挙げることができる。 Among these, as the diol component and aromatic and aliphatic diols, such as:.

【0018】 [0018]

【化3】 [Formula 3]

【0019】(Yは水素、Cl,Br等のハロゲン炭素数1から4のアルキル基もしくはアルコキシまたはフェニル基を示す。lは0〜2である。) [0019] (Y is .l showing hydrogen, Cl, an alkyl or alkoxy or a phenyl group having halogen atoms 1 and Br 4 is 0-2.)

【0020】 [0020]

【化4】 [Of 4]

【0021】 [0021]

【化5】 [Of 5]

【0022】などが好ましく用いられる(式中、Meはメチル基、Buはブチル基を示す。)またジカルボン酸成分としては次のようなものを例示することができる。 [0022] (wherein, Me represents a methyl group, Bu represents a butyl group.), Or the like is preferably used, can be exemplified as follows as also the dicarboxylic acid component.

【0023】 [0023]

【化6】 [Omitted]

【0024】(Zは水素、Cl,Br等のハロゲン、炭素数が1から4のアルキル基もしくはアルコキシ基またはフェニル基を示す。mは0〜2である。) [0024] (Z is .m showing hydrogen, Cl, halogen and Br, an alkyl or alkoxy group or a phenyl group having a carbon number of 1 to 4 is 0-2.)

【0025】 [0025]

【化7】 [Omitted]

【0026】 [0026]

【化8】 [Of 8]

【0027】オキシカルボン酸成分としては、具体的には次のような単位を例示することができる。 Examples of the oxycarboxylic acid component, in particular can be exemplified unit as follows.

【0028】 [0028]

【化9】 [Omitted]

【0029】ジカルボン酸とジオールのモル比は、一般のポリエステルと同様、大略1:1である(オキシカルボン酸を用いている場合は、カルボン酸基と水酸基の割合)、またポリエステル中に占めるオルソ置換芳香族単位の割合は5モル%から40モル%の範囲が好ましく、 The dicarboxylic acids and diols molar ratio, as well as ordinary polyester, approximately 1: ortho (if you are using a hydroxycarboxylic acid, the proportion of the carboxylic acid group and a hydroxyl group) 1 is also occupied in the polyester the proportion of substituted aromatic units is preferably in the range from 5 mol% to 40 mol%,
さらに好ましくは10モル%から30モル%の範囲である。 More preferably in the range of 10 mol% to 30 mol%. 5モル%より少ない場合は、ネマチック相の下に結晶相が現れる傾向があり好ましくない。 5 is less than the molar% is not preferred tends to crystal phase appears below the nematic phase. また40モル% The 40 mol%
より多い場合は、ポリマーが液晶性を示さなくなる傾向があり好ましくない。 If larger, the undesirable tend to polymer may not exhibit liquid crystallinity. 代表的なポリエステルとしては次のようなポリマーを例示することができる。 Exemplary polyesters may be exemplified polymers as follows.

【0030】 [0030]

【化10】 [Of 10]

【0031】 [0031]

【化11】 [Of 11]

【0032】 [0032]

【化12】 [Of 12]

【0033】オルソ置換芳香族単位に変えて次に示すようなかさ高い置換基を含む芳香族単位、あるいはフッ素または含フッ素置換基を含む芳香族単位を構成成分とするポリマーもまた好ましく用いられる。 [0033] Polymer and ortho aromatic unit in place of the substituted aromatic units containing a bulky substituent, such as the following, or fluorine or fluorinated substituent constituents aromatic units containing groups, also preferably used.

【0034】 [0034]

【化13】 [Of 13]

【0035】 [0035]

【化14】 [Of 14]

【0036】これらのポリマーの分子量は、各種溶媒中たとえばフェノール/テトラクロロエタン(60/40 The molecular weight of these polymers, various solvent such as phenol / tetrachloroethane (60/40
重量比)混合溶媒中、30℃で測定した対数粘度が0. By weight) mixed solvent, a logarithmic viscosity, measured at 30 ° C. 0.
05から3.0、が好ましく、さらに好ましくは0.0 05 3.0, by weight, more preferably 0.0
7から2.0の範囲である。 7 from a range of 2.0. 対数粘度が0.05より小さい場合、得られた高分子液晶の強度が弱くなり好ましくない。 If the logarithmic viscosity is less than 0.05, the strength of the resulting polymer liquid crystal becomes weak undesirably. また3.0より大きい場合、液晶形成時の粘性が高すぎて、配向性の低下や配向に要する時間の増加など問題点が生じる。 The 3.0 greater than the viscosity at the time of formation of liquid crystal is too high, such problems increase in time required for reduction and the orientation of the orientation occurs. またこれらポリエステルのガラス転移点も重要であり、配向固定化した後の配向の安定性に影響を及ぼす。 Also important also the glass transition point of the polyester, affect the stability of orientation after the fixation of orientation. 用途にもよるが、一般的には室温付近で使用すると考えれば、ガラス転移点が30℃以上であることが望ましく、特に50℃以上であることが望ましい。 Depending on the application, generally considering the use at around room temperature, it is desirable glass transition point of 30 ° C. or higher, it is desirable in particular 50 ° C. or higher. ガラス転移点が30℃よりも低い場合、室温付近で使用すると一度固定化した液晶構造が変化する場合があり、液晶構造に由来する機能が低下してしまい好ましくない。 If the glass transition point is lower than 30 ° C., it may change the liquid crystal structure once immobilized when used near room temperature, features derived from the crystal structures unfavorably lowered.

【0037】これらポリマーの合成法は特に制限されるものではなく、当該分野で公知の重合法、例えば溶融重合法あるいは対応するジカルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法で合成される。 The synthesis of these polymers is not particularly limited and a known polymerization method in the art, for example, be synthesized by the melt polymerization method or a corresponding acid chloride method using an acid chloride of the dicarboxylic acid. 溶融重合法で合成する場合、例えば対応するジカルボン酸と対応するジオールのアセチル化物を、高温、高真空下で重合させることによって製造でき、分子量は重合時間のコントロールあるいは仕込組成のコントロールによって容易に行える。 When synthesizing a melt polymerization method, for example the acetylated compound of a corresponding corresponding diol and dicarboxylic acid, high temperature, can be prepared by polymerizing under high vacuum, the molecular weight can be easily by the control of the control or feed composition of the polymerization time .
重合反応を促進させるためには、従来から公知の酢酸ナトリウムなどの金属塩を使用することもできる。 In order to accelerate the polymerization reaction, it can also be used metal salts such as known sodium acetate conventionally. また溶液重合法を用いる場合は、所定量のジカルボン酸ジクロライドとジオールとを溶媒に溶解し、ピリジンなどの酸受容体の存在下に加熱することにより、容易に目的のポリエステルを得ることができる。 In the case of using a solution polymerization method, a dicarboxylic acid dichloride and a diol in a predetermined amount is dissolved in a solvent, by heating in the presence of an acid acceptor such as pyridine, it can be easily obtained polyester purposes.

【0038】これらネマチック液晶性ポリマーにねじれを与えるために混合される光学活性化合物について説明すると、代表的な例としてまず光学活性な低分子化合物をあげることができる。 [0038] can be mentioned Referring to optically active compounds are mixed to provide a twist to these nematic liquid crystal polymer, a typical first optically active low-molecular compound as an example. 光学活性を有する化合物であればいずれも本発明に使用することができるが、ベースポリマーとの相溶性の観点から光学活性な液晶性化合物であることが望ましい。 Any compound having optical activity can be used in the present invention, it is preferable in view of compatibility with the base polymer is an optically active liquid crystal compound. 具体的には次のような化合物を例示することができる。 Specifically, it can be exemplified the following compounds.

【0039】 [0039]

【化15】 [Of 15]

【0040】 [0040]

【化16】 [Of 16]

【0041】本発明で用いられる光学活性化合物として、次に光学活性な高分子化合物をあげることができる。 [0041] As the optically active compound used in the present invention, then it is possible to increase the optically active polymer compound. 分子内に光学活性な基を有する高分子であればいずれも使用することができるが、ベースポリマーとの相溶性の観点から液晶性を示す高分子であることが望ましい。 Although but any polymer having an optically active group in the molecule can be used, it is preferable in view of compatibility with the base polymer is a polymer exhibiting liquid crystallinity. 例として光学活性な基を有する液晶性のポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマロネート、ポリシロキサン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、あるいはポリペプチド、セルロースなどをあげることができる。 Liquid crystalline polyacrylate having an optically active group as an example, polymethacrylates, polymalonates, polysiloxanes, polyesters, polyamides, polyesteramides, polycarbonates or polypeptides, cellulose and the like. なかでもベースとなるネマチック液晶性ポリマーとの相溶性から、芳香族主体の光学活性なポリエステルが最も好ましい。 Of these the compatibility with the nematic liquid crystalline polymer serving as the base, optically active polyesters aromatic entities are most preferred. 具体的には次のようなポリマーを例示することができる。 Specifically, it is possible to illustrate the polymers as follows.

【0042】 [0042]

【化17】 [Of 17]

【0043】 [0043]

【化18】 [Of 18]

【0044】 [0044]

【化19】 [Of 19]

【0045】 [0045]

【化20】 [Of 20]

【0046】これらのポリマー中に占める光学活性な基の割合は通常0.5モル%〜80モル%であり、好ましくは5モル%〜60モル%が望ましい。 The ratio of the optically active groups occupied in these polymers is usually 0.5 mol% to 80 mol%, preferably is desirably 5 mol% to 60 mol%. また、これらのポリマーの分子量は、たとえばフェノール/テトラクロロエタン中、30℃で測定した対数粘度が0.05から5.0の範囲が好ましい。 The molecular weight of these polymers, for example, in phenol / tetrachloroethane, is preferably in the range from 0.05 5.0 logarithmic viscosity measured at 30 ° C.. 対数粘度が5.0より大きい場合は粘性が高すぎて結果的に配向性の低下を招くので好ましくなく、また0.05より小さい場合は組成のコントロールが難しくなり好ましくない。 If the logarithmic viscosity is larger than 5.0 is not preferable because lowering the consequently orientation and viscosity is too high, and if smaller than 0.05 is not preferable because it is difficult to control the composition.

【0047】これらの組成物の調製は、ネマチック液晶性ポリエステルと光学活性化合物を所定の割合で、固体混合、溶液混合あるいはメルト混合などの方法によって行える。 The preparation of these compositions, a nematic liquid crystalline polyester and an optically active compound at a predetermined ratio, solid mixture, performed by a method such as solution mixing or melt mixing. 組成物中に占める光学活性化合物の割合は、光学活性化合物中の光学活性な基の比率、あるいはその光学活性化合物のネマチック液晶にねじれを与えるときのねじれ力によって異なるが、一般的には0.1から50 Ratio of the optically active compounds occupying in the composition, the ratio of the optically active group in the optically active compound, or varies depending twisting force when giving a twist to the nematic liquid crystal of the optically active compound is generally 0. from 1 to 50
wt%の範囲が好ましく、特に0.5から30wt%の範囲が好ましい。 Preferably in the range of wt%, preferably in the range especially from 0.5 to 30 wt%. 0.1wt%より少ない場合はネマチック液晶に十分なねじれを与えることができず、また50wt% If less than 0.1 wt% can not provide sufficient twist nematic liquid crystal, also 50 wt%
より多い場合は配向性に悪影響をおよぼす。 If more large adversely affect the orientation.

【0048】本発明の補償板はまた、他の光学活性化合物を用いることなく自身で均一でモノドメインなねじれネマチック配向をし、かつその配向状態を容易に固定化できる高分子液晶を用いることによっても製造できる。 The compensator of the present invention also monodomain twisted nematic orientation in a uniform itself without using any other optically active compounds, and by using a polymer liquid crystal can be easily fixed its oriented state It can also be produced.
これらのポリマーは主鎖中に光学活性基を有し自身が光学活性であることが必須であり、具体的には光学活性なポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドなどの主鎖型液晶ポリマー、あるいはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサンなどの側鎖型液晶ポリマーなどを例示することができる。 These polymers are essential that itself has an optically active group in the main chain is an optically active, particularly optically active polyesters, polyamides, polycarbonates, main chain type liquid crystal polymer such as polyester imides, or, polyacrylates, polymethacrylates, and the like can be exemplified side chain type liquid crystal polymers such as polysiloxane.
なかでも合成の容易さ、配向性、ガラス転移点などからポリエステルが好ましい。 Among them ease of synthesis, orientation, polyesters of glass transition point is preferred. 用いられるポリエステルとしてはオルソ置換芳香族単位を構成成分として含むポリマーが最も好ましいが、オルソ置換芳香族単位の代わりにかさ高い置換基を有する芳香族、あるいはフッ素または含フッ素置換基を有する芳香族などを構成成分として含むポリマーもまた使用することができる。 The most preferred polymers which comprises an ortho-substituted aromatic unit as a polyester used, aromatic with a bulky substituent group in place of ortho-substituted aromatic units, or fluorine, or an aromatic having a fluorinated substituent such as can be polymers are also used which comprises an. これらの光学活性なポリエステルは、今まで説明してきたネマチック液晶性ポリエステルに、さらに光学活性なジオール、ジカルボン酸、オキシカルボン酸を用いて次に示すような光学活性基を導入することにより得られる。 These optically active polyesters are nematic liquid crystalline polyester has been described up to now, further an optically active diol, dicarboxylic acid, obtained by introducing an optically active group such as shown below by using a hydroxycarboxylic acid. (式中、* (In the formula, *
印は光学活性炭素を示す) Mark indicates an optically active carbon)

【0049】 [0049]

【化21】 [Of 21]

【0050】 [0050]

【化22】 [Of 22]

【0051】これら光学活性な基のポリマー中に占める割合は、0.1から20モル%の範囲が好ましく、特に0.5から10モル%の範囲が好ましい。 The proportion in the polymer of optically active groups is preferably in the range from 0.1 to 20 mol%, particularly preferably in the range from 0.5 to 10 mol%. 光学活性な基の割合が0.1%より少ない場合は補償板に必要なねじれ構造が得られず、また20モル%より多い場合はねじれ力が強すぎて補償効果の低下を来し好ましくない。 Undesirable Kitashi a reduction in compensation effect when the ratio of the optically active group is less than 0.1% is twisted structure can not be obtained necessary compensator, and if more than 20 mol% is too strong twisting power . これらのポリマーの分子量は、各種溶媒中たとえばフェノール/テトラクロロエタン(60/40)混合溶媒中、 The molecular weight of these polymers, various solvent such as phenol / tetrachloroethane (60/40) solvent mixture,
30℃で測定した対数粘度が0.05から3.0が好ましく、さらに好ましくは0.07から2.0の範囲である。 Inherent viscosity preferably 3.0 to 0.05 measured at 30 ° C., more preferably in the range of 2.0 0.07. 対数粘度が0.05より小さい場合、得られた高分子液晶の強度が弱くなり好ましくない。 If the logarithmic viscosity is less than 0.05, the strength of the resulting polymer liquid crystal becomes weak undesirably. また3.0より大きい場合、液晶形成時の粘性が高すぎて、配向性の低下や配向に要する時間の増加など問題が生じる。 The 3.0 greater than the viscosity at the time of formation of liquid crystal is too high, problems such as an increase in the time required for reduction and the orientation of the orientation occurs. これらポリエステルのガラス転移点は通常−10℃以上、好ましくは0℃以上であることが望ましく、さらに好ましくは10℃以上であることが望ましい。 These glass transition point of the polyester is usually -10 ° C. or higher, preferably it is desirably 0 ℃ or more, more preferably at 10 ° C. or higher. ガラス転移点が− Glass transition point is -
10℃より低い場合、一度固定化した液晶構造が変化する場合があり、液晶構造に由来する機能が低下してしまうことがある。 If less than 10 ° C., may change the liquid crystal structure once immobilized, features derived from the crystal structure may be lowered.

【0052】これらのポリマーの重合は前述した溶融重縮合法、あるいは酸クロイド法を用いることによって行うことができる。 [0052] Polymerization of these polymers may be carried out by using the above-mentioned melt polycondensation or acid Croyde method. 以上述べてきた本発明の液晶性高分子の代表的な例としては、具体的には、 As is specifically representative examples of the liquid crystalline polymer of the present invention has been described above,

【0053】 [0053]

【化23】 [Of 23]

【0054】Ch;コレステリル基、で示されるポリマー(m/n=通常99.9/0.1〜80/20、好ましくは99.5/0.5〜90/10、さらに好ましくは99/1〜95/5) [0054] Ch; cholesteryl group polymer (m / n = usually 99.9 / 0.1 to 80/20 as shown in, preferably 99.5 / 0.5 to 90/10, more preferably 99/1 95/5)

【0055】 [0055]

【化24】 [Of 24]

【0056】で示されるポリマー(m/n=通常99. Polymer represented by [0056] (m / n = usually 99.
9/0.1〜80/20、好ましくは99.5/0.5 9 / 0.1 to 80/20, preferably 99.5 / 0.5
〜90/10、さらに好ましくは99/1〜95/5) 90/10, more preferably 99 / 1-95 / 5)

【0057】 [0057]

【化25】 [Of 25]

【0058】で示されるポリマー(m/n=通常99. Polymer represented by [0058] (m / n = usually 99.
9/0.1〜70/30、好ましくは99.5/0.5 9 / 0.1 to 70/30, preferably 99.5 / 0.5
〜90/10、さらに好ましくは99/1〜95/5、 90/10, more preferably 99 / 1-95 / 5,
p,q;2〜20の整数) p, q; 2~20 integer)

【0059】 [0059]

【化26】 [Of 26]

【0060】で示されるポリマー(m/n=通常99. Polymer represented by [0060] (m / n = usually 99.
9/0.1〜70/30、好ましくは99.5/0.5 9 / 0.1 to 70/30, preferably 99.5 / 0.5
〜90/10、さらに好ましくは99/1〜95/5、 90/10, more preferably 99 / 1-95 / 5,
p,q;2〜20の整数) p, q; 2~20 integer)

【0061】 [0061]

【化27】 [Of 27]

【0062】で示されるポリマー(m/n=通常99. Polymer represented by [0062] (m / n = usually 99.
9/0.1〜80/20、好ましくは99.5/0.5 9 / 0.1 to 80/20, preferably 99.5 / 0.5
〜90/10、さらに好ましくは99/1〜95/5) 90/10, more preferably 99 / 1-95 / 5)

【0063】 [0063]

【化28】 [Of 28]

【0064】で示されるポリマー(m/n=0.5/9 [0064] The polymer represented by (m / n = 0.5 / 9
9.5〜10/90、好ましくは1/99〜5/95) 9.5 to 10/90, preferably 1/99 to 5/95)

【0065】 [0065]

【化29】 [Of 29]

【0066】で示されるポリマー(k=l+m+n,k Polymer represented by [0066] (k = l + m + n, k
/n=99.5/0.5〜90/10、好ましくは、9 /n=99.5/0.5~90/10, preferably, 9
9/1〜95/5、l/m=5/95〜95/5) 9 / 1~95 / 5, l / m = 5 / 95~95 / 5)

【0067】 [0067]

【化30】 [Of 30]

【0068】で示されるポリマー(k=l+m+n,k Polymer represented by [0068] (k = l + m + n, k
/n=99.5/0.5〜90/10、好ましくは、9 /n=99.5/0.5~90/10, preferably, 9
9/1〜95/5、l/m=5/95〜95/5) 9 / 1~95 / 5, l / m = 5 / 95~95 / 5)

【0069】 [0069]

【化31】 [Of 31]

【0070】で示されるポリマー混合物((A)/ [0070] Polymer mixtures represented by ((A) /
(B)=通常99.9/0.1〜80/20(重量比)、好ましくは99.5/0.5〜85/5、さらに好ましくは99/1〜95/5、k=l+m,l/m= (B) = usually 99.9 / 0.1 to 80/20 (weight ratio), preferably 99.5 / 0.5 to 85/5, more preferably 99 / 1~95 / 5, k = l + m, l / m =
75/25〜25/75、p=q+r,p/q=80/ 75 / 25~25 / 75, p = q + r, p / q = 80 /
20〜20/80) 20 to 20/80)

【0071】 [0071]

【化32】 [Of 32]

【0072】(B)コレステリルベンゾエートで示されるポリマー混合物((A)/(B)=通常99.9/ [0072] (B) a polymer mixture represented by cholesteryl benzoate ((A) / (B) = usually 99.9 /
0.1〜70/30重量比、好ましくは99.5/0. 0.1 to 70/30 weight ratio, preferably 99.5 / 0.
5〜80/20、好ましくは99/1〜90/10、m 5-80 / 20, preferably 99 /. 1 to 90/10, m
=k+l,k/l=80/20〜20/80) = K + l, k / l = 80 / 20~20 / 80)

【0073】 [0073]

【化33】 [Of 33]

【0074】で示されるポリマー混合物((A)/ [0074] Polymer mixtures represented by ((A) /
(B)=通常99.9/0.1〜70/30(重量比) (B) = usually 99.9 / 0.1 to 70/30 (weight ratio)
好ましくは99.5/0.5〜80/20、好ましくは99/1〜90/10、k=l+m,l/m=25/7 Preferably 99.5 / 0.5 to 80/20, preferably 99 / 1~90 / 10, k = l + m, l / m = 25/7
5〜75/25、p=q+r,q/r=20/80〜8 5~75 / 25, p = q + r, q / r = 20 / 80~8
0/20)(なお、*印は光学活性炭素を示す)などが挙げられる。 0/20) (Note, * mark indicates an optically active carbon) and the like.

【0075】これらのポリマーの分子量は、各種溶媒中たとえばテトラヒドロフラン、アセトン、シクロヘキサノン、フェノール/テトラクロロエタン(60/40) [0075] The molecular weight of these polymers, various solvent such as tetrahydrofuran, acetone, cyclohexanone, phenol / tetrachloroethane (60/40)
混合溶媒などで、30℃で測定した対数粘度が0.05 In a mixed solvent, a logarithmic viscosity of 0.05 measured at 30 ° C.
から3.0、が好ましく、さらに好ましくは0.07から2.0の範囲である。 3.0, is preferred, more preferably in the range from 0.07 2.0. 対数粘度が0.05より小さい場合、得られた高分子液晶の強度が弱くなり好ましくない。 If the logarithmic viscosity is less than 0.05, the strength of the resulting polymer liquid crystal becomes weak undesirably. また3.0より大きい場合、液晶形成時の粘性が高すぎて、配向性の低下や配向に要する時間の増加など問題が生じる。 The 3.0 greater than the viscosity at the time of formation of liquid crystal is too high, problems such as an increase in the time required for reduction and the orientation of the orientation occurs.

【0076】次に配向基板上に補償層を形成する方法についてさらに詳しく説明する。 [0076] Next described in more detail a method of forming a compensation layer on the orientation substrate. まず用いる液晶性高分子の種類に応じて配向基板を選ばねばならない。 You must choose the alignment substrate depending on the type of liquid crystalline polymer to be used first. すなわち高分子液晶溶液を調整するために用いる溶媒に侵されず、熱処理するときの温度に耐えられる配向基板を選ぶ必要がある。 That is not affected by the solvent used to prepare a polymer liquid crystal solution, it is necessary to select an alignment substrate capable of withstanding the temperature at the heat treatment. 後の転写工程においては補償層をこの配向基板から剥離するため適度な剥離性を有することが望ましい。 After In the transfer step, it is desirable to have a moderate releasability for stripping compensation layer from the alignment substrate. またコントラストを低下させないためにフィラーを含まないか、またはフィラー含有量が1.0重量%以下、好ましくは0.5重量%以下のフィルムを用いることが望ましい。 Also it contains no filler in order not to lower the contrast, or the filler content of 1.0 wt% or less, preferably it is desirable to use the following film 0.5 wt%. 前述したようにたとえば直接ラビングしたポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレートのフィルムまたはシートなどがこれらの性質を満足させ好ましい。 Polyimide, for example rubbed directly as described above, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, such as a film or sheet of polyethylene terephthalate is preferred to satisfy these properties.

【0077】ネマチック液晶性ポリマーと光学活性化合物よりなる組成物を用いる場合には、溶液混合の場合を例にとると、まず両成分を所定の割合で溶媒に溶解し所定濃度の溶液を調製する。 [0077] When using a composition comprising a nematic liquid crystalline polymer and an optically active compound, taking the case of solution mixing example, dissolved in a solvent is first both components at a predetermined ratio to prepare a solution having a predetermined concentration . また高分子液晶組成物の代わりに自身でねじれネマチック配向性を示す光学活性ポリマーを用いる場合は、単独で所定の溶媒に所定濃度で溶解し溶液を調製する。 In the case of using the optically active polymer exhibiting a twisted nematic orientation in itself instead of the polymeric liquid crystal composition, alone dissolved at a predetermined concentration in a predetermined solvent to prepare a solution. また高分子液晶組成物の代わりに自身でねじれネマチック配向性を示す光学活性ポリマーを用いる場合は、単独で所定の溶媒に所定濃度で溶解し溶液を調製する。 In the case of using the optically active polymer exhibiting a twisted nematic orientation in itself instead of the polymeric liquid crystal composition, alone dissolved at a predetermined concentration in a predetermined solvent to prepare a solution. この際の溶媒はポリマーの種類によって異なるが、通常はクロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、オルソジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、これらとフェノールとの混合溶媒、N−メチルピロリドン、ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどを用いることができる。 Although the solvent at this time varies depending on the type of polymer, typically chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, trichlorethylene, tetrachlorethylene, halogenated hydrocarbons such as orthodichlorobenzene, solvent mixtures of these with phenol, N- methylpyrrolidone, pyrrolidone, dimethyl formamide, dimethyl acetamide, and dimethyl sulfoxide can be used. 溶液の濃度はポリマーの粘性によって大きく異なるが、通常は5から50%の範囲で使用され、 The concentration of the solution greatly differ by the viscosity of the polymer, usually used in the range of 5 to 50%
好ましくは10から30%の範囲である。 Preferably in the range of 10 to 30%. この溶液を次に配向基板上に塗布する。 The solution is then coated onto the alignment substrate. 塗布法としては、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、カーテンコート法、浸積引き上げ法などを採用できる。 As the coating method, spin coating method, a roll coating method, a printing method, curtain coating method, immersion pulling method, or the like can be adopted. 塗布後溶媒を乾燥により除去し、所定温度で所定時間熱処理してモノドメインなねじれネマチック配向を完成させる。 The coating after the solvent is removed by drying, to complete a monodomain twisted nematic orientation in a predetermined time heat treatment at a predetermined temperature. 界面効果による配向を助ける意味でポリマーの粘性は低いほうが良く、したがって温度は高いほうが好ましいが、あまり温度が高いとコストの増大と作業性の悪化を招き好ましくない。 In the sense of helping the orientation by the interfacial effect it may prefer low viscosity of the polymer, thus the temperature is higher it is preferable, undesirably lead to deterioration of workability much the temperature is high and increased costs. またポリマーの種類によっては、ネマチック相より高温部に等方相を有するので、この温度域で熱処理しても配向は得られない。 Also depending on the type of polymer, because it has an isotropic phase in a high temperature portion than the nematic phase, nor orientation obtained by the heat treatment in this temperature range. 以上のようにそのポリマーの特性にしたがい、ガラス転移点以上で等方相への転移点以下の温度で熱処理することが好ましく、一般的には5 According properties of the polymer as described above, it is preferred to heat treatment at a temperature below the transition point to the isotropic phase at least the glass transition point, generally 5
0℃から300℃の範囲が好適で、特に100℃から2 0 ℃ from suitably range from 300 ° C., in particular from 100 ° C. 2
50℃の範囲が好適である。 Range of 50 ° C. are preferred. 配向膜上で液晶状態において十分な配向を得るために必要な時間は、ポリマーの組成、分子量によって異なり一概にはいえないが、10秒から100分の範囲が好ましく、特に30秒から60分の範囲が好ましい。 Time required to obtain a sufficient orientation in a liquid crystal state by the alignment layer on the composition of the polymer, but it may vary depends depending on the molecular weight, preferably in the range from 10 seconds to 100 minutes, especially from 30 seconds to 60 minutes range is preferred. 10秒より短い場合は配向が不十分となり、また100分より長い場合は得られる補償板の透明性が低下することがある。 Shorter than 10 seconds, the orientation will be insufficient, and if longer than 100 minutes transparency compensator is obtained may be reduced. またポリマーを溶融状態で、配向基板上に塗布したのち熱処理をすることによっても、同様の配向状態を得ることができる。 In the molten state the polymer, also by the heat treatment was coated on the alignment substrate, it is possible to obtain the same alignment state. 本発明の高分子液晶を用いてこれらの処理を行うことによって、まず液晶状態で配向基板上全面にわたって均一なねじれネマチック配向を得ることができる。 By performing these processing using the liquid crystal polymer of the present invention, it is possible to first obtain a uniform twisted nematic orientation throughout the orientation substrate on the entire surface in a liquid crystal state.

【0078】こうして得られた配向状態を、次に該高分子液晶のガラス転移点以下の温度に冷却することによって、配向を全く損なわずに固定化できる。 [0078] The thus obtained alignment state, then by cooling to a polymer temperature below the glass transition point of the liquid crystal can be immobilized without impairing the orientation at all. 一般的に液晶相より低温部に結晶相を持っているポリマーを用いた場合、液晶状態における配向は冷却することによって壊れてしまう。 Generally when using a polymer having a crystal phase in a lower temperature region than the liquid crystal phase, the orientation in the liquid crystal state be destroyed by cooling. 本発明の方法によれば、液晶相の下にガラス相を有するポリマー系を使用するためにそのような現象が生ずることなく、完全にねじれネマチック配向を固定化することができる。 According to the method of the present invention, without occurs such a phenomenon in order to use the polymer system having a glass phase under the liquid crystal phase, it can be immobilized completely twisted nematic orientation.

【0079】冷却速度は特に制限はなく、加熱雰囲気中からガラス転移点以下の雰囲気中に出すだけで固定化される。 [0079] The cooling rate is not particularly limited, is immobilized only put in the following atmosphere glass transition point from within the heating atmosphere. また生産の効率を高めるために、空冷、水冷などの強制冷却を行っても良い。 In order to increase the efficiency of production, cooling may be performed a forced cooling such as water cooling. 固定化後の補償層の膜厚は0.1μmから100μmまでの範囲が好ましく、特に0.5μmから50μmまでの範囲が好ましい。 The film thickness of the compensation layer after fixing is preferably in the range from 0.1μm to 100 [mu] m, in particular in the range from 0.5μm to 50μm preferred. 膜厚が0.1μmより小さいと、必要なねじれ角およびΔn・ Film thickness and is 0.1μm smaller, necessary twist angle and Δn ·
dが得られず、100μmを超えると配向膜の効果も弱くなり、均一な配向が得られにくくなる。 d can not be obtained, the effect of the alignment film exceeds 100μm becomes weak, uniform orientation is hardly obtained.

【0080】本発明の補償板が十分な補償効果を発揮し、品質の高い白黒表示を得るためには、この補償層の光学パラメータの厳密な制御が重要であり、補償層を構成する分子が基板と垂直方向にらせん軸を有するらせん構造をなし、そのねじれ角が70度から300度の範囲にあり、該液晶性高分子より成る膜の複屈折Δnと膜厚dの積Δn・dが0.1μmから3.0μmの範囲にあることが必要である。 [0080] compensator of the present invention exhibits a sufficient compensation effect, in order to obtain a high white display quality, it is important strict control of the optical parameters of the compensation layer, the molecules constituting the compensating layer a spiral structure having a helical axis perpendicular to the substrate direction, the range that the twist angle is 300 degrees from 70 degrees, the product [Delta] n · d of the birefringence [Delta] n and the thickness d of the film of the liquid crystalline polymer It should be in the range of 3.0μm from 0.1 [mu] m. 特にTFT用の場合はねじれ角は70度から150度、Δn・dは1.2から3.0μm 3.0μm in particular 150 degrees from the twist angle is 70 degrees in the case of a TFT, Δn · d is from 1.2
の範囲が好ましく、STN用の場合はねじれ角が150 Preferably in the range of, twist angle in the case of for STN 150
度から300度、Δn・dが0.1から1.2μmの範囲が好ましい。 300 degrees from the time, [Delta] n · d is preferably in a range of 1.2μm 0.1. ねじれ角およびΔn・dの値がこの範囲にないときは、目的とする色補償効果が不十分で、満足できる白黒表示が得られない。 When the value of the twist angle and [Delta] n · d is not in this range, insufficient color compensating effect for the purpose, black and white display can not be obtained satisfactory. 補償層を構成する分子が基板と垂直方向にらせん軸を有するらせん構造をとり、 Molecules constituting the compensating layer takes a helical structure having a helical axis perpendicular to the substrate direction,
かつ必要なねじれ角およびΔn・dをもつためには、上記した配向基板上に前述した量の光学活性化合物をベースの高分子液晶にブレンドした組成物、または前述した比率の光学活性基を分子内に有する高分子液晶を、上記した方法により配向、固定化し所定の膜厚とすればよい。 And in order to have the necessary twist angle and [Delta] n · d, the composition was blended with optically active compound in an amount described above on the alignment substrate described above to the base of the liquid crystal polymer, or an optically active group of the ratio described above molecules the polymer liquid crystal having within, oriented by the method described above, may be immobilized to the thickness predetermined film.

【0081】こうして得られた配向基板上の補償層と他の透光性基板とを、接着剤または粘着剤を用いて貼り付ける。 [0081] The thus compensating layer on the alignment substrate obtained and the further translucent substrate, pasted using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. 次に配向基板と補償層の界面で補償層と透光性基板を剥離し、補償層を透光性基板側に転写して本発明の液晶表示素子用補償板が製造される。 Then peeling off the compensation layer and the transparent substrate at the interface of the orientation substrate and the compensation layer, a liquid crystal display element compensating plate of the present invention is produced by transferring the compensation layer on the transparent substrate side.

【0082】用いられる透光性基板の例としては、透明性、光学的等方性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。 [0082] Examples of the translucent substrate used is transparent, and a plastic film having optical isotropy. 例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、アモルファスポリオレフィン、トリアセチルセルロースあるいはエポキシ樹脂などを用いることができる。 Can be used, for example polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, amorphous polyolefin, triacetyl cellulose, or epoxy resin. なかでもポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アモルファスポリオレフィン、トリアセチルセルロースなどが好ましく用いられる。 Among them polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, amorphous polyolefin, triacetyl cellulose is preferably used. また用いられる透光性基板の別な種類として偏光フィルムを例示することができる。 The polarizing film may be exemplified as another type of light-transmissive substrate used. 偏光フィルムは液晶ディスプレイに必須な光学素子であり、透光性基板として偏光フィルムを用いれば補償層と偏光フィルムが一体化された光学素子とすることができきわめて好都合である。 Polarizing film is an essential optical element on the liquid crystal display, can be a very convenient to the optical element compensation layer and the polarizing film by using the polarizing film is integrated as the translucent substrate. また本発明で用いられる透光性基板の例として液晶表示セルそのものを挙げることができる。 Also is a liquid crystal display cell itself as an example of the light transmitting substrate used in the present invention. 液晶セルは上下2枚の電極付きガラス基板を用いており、この上下いずれかあるいは両面のガラス上に補償層を転写すれば、 The liquid crystal cell is used a glass substrate with two upper and lower electrodes, if the transfer of the compensation layer in this upper or lower or both surfaces of the glass,
表示セルの基板ガラスそのものが補償板となる。 Substrate glass per se of the display cell is compensator.

【0083】透光性基板と補償層を貼りつける接着剤または粘着剤は光学グレードのものであれば特に制限はないが、アクリル系、エポキシ系、エチレン−酢ビ共重合体系、ゴム系などを用いることができる。 [0083] The adhesive paste a light-transmitting substrate and the compensation layer or pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as the optical grade, acrylic, epoxy, ethylene - vinyl acetate copolymer, rubber, etc. it can be used.

【0084】補償層の透光性基板への転写は接着後配向基板を補償層との界面で剥離することにより行える。 [0084] Transcription of the translucent substrate of the compensation layer can be done by peeling off the post-bonding the orienting substrate at the interface with the compensation layer. 剥離の方法はロールなどを用いて機械的に剥離する方法、 The method of peeling a method of mechanically peeling by using a roll,
構成材料すべてに対する貧溶媒に浸積したのち機械的に剥離する方法、貧溶媒中で超音波を当てて剥離する方法、配向基板と補償層との熱膨張係数の差を利用して温度変化を与えて剥離する方法、配向基板そのものまたは配向基板上の配向膜を溶解除去する方法などを例示することができる。 Method for peeling after mechanically were immersed in a poor solvent for the material of all, a method of peeling sonicated in a poor solvent, a temperature change by utilizing a difference in thermal expansion coefficient between the orienting substrate and the compensation layer method for peeling given, or a method of dissolving and removing the orienting substrate itself or the alignment film on the alignment substrate can be exemplified. 剥離性は用いる高分子液晶と配向基板との密着性によって異なるため、その系に最も適した方法を採用するべきである。 Because it varies depending on adhesiveness of the peelable polymer liquid crystal used and the orientation substrate, it should adopt the most suitable method to the system.

【0085】この様にして補償層、粘着剤(接着剤)層および透光性基板の3層構造より成る本発明の液晶表示素子用補償板が製造される。 [0085] compensation layer in this way, a liquid crystal display element compensating plate of the present invention is produced consisting of three-layer structure of the pressure-sensitive adhesive (adhesive) layer and the translucent substrate. この補償板は、そのままで使用しても良いし、表面保護のために透明プラスチックの保護層を設けてもよい。 The compensator may be used as is, it may be provided with a protective layer of transparent plastic in order to protect the surface. また偏光フィルムなどの他の光学素子と組み合わせた形で使用してもよい。 Or it may be used in combination with other optical elements such as a polarizing film.

【0086】以上のように本発明の製造方法によって製造された液晶表示素子用補償板は完全な白黒表示を可能にするばかりでなく、コストが安く薄くて軽い。 [0086] above the liquid crystal display element compensating plate manufactured by the manufacturing method of the present invention not only allows the complete black and white display, thin and light cheaper cost. さらに透光性基板の選択の幅がきわめて広く様々な性能および形態の補償板とすることができ、STN液晶ディスプレイ、TFT液晶ディスプレイなどに応用できる極めて工業的な価値の大きなものである。 Can be further range of selection of the light transmitting substrate is extremely wide variety of performance and forms of compensator, STN liquid crystal display is large very industrial value can be applied such as a TFT liquid crystal display.

【0087】 [0087]

【実施例】以下に実施例を述べるが、本発明はこれらに制限されるものではない。 EXAMPLES As will be described by the following examples, the present invention is not intended to be limited thereto. なお実施例で用いた各分析法は以下の通りである。 Note the analytical methods used in the examples are as follows. (1)ポリマーの組成の決定 ポリマーを重水素化クロロホルムまたは重水素化トリフルオロ酢酸に溶解し、400MHz の1 H−NMR(日本電子製JNM−GX400)で測定し決定した。 (1) determining polymer composition of the polymer was dissolved in deuterated chloroform or deuterated trifluoroacetic acid was determined measured by 1 H-NMR of 400 MHz (JEOL JNM-GX400). (2)対数粘度の測定 ウベローデ型粘度計を用い、フェノール/テトラクロロエタン(60/40重量比)混合溶媒中、30℃で測定した。 (2) using the measurement Ubbelohde viscometer logarithmic viscosity, a phenol / tetrachloroethane (60/40 weight ratio) mixed solvent was measured at 30 ° C.. (3)液晶相系列の決定 DSC(DuPont990 Thermal Analizer)測定および光学顕微鏡(オリンパス光学(株)製BH2偏光顕微鏡)観察により決定した。 (3) Determination DSC (DuPont990 Thermal Analizer) measurement and optical microscopy (Olympus Optical Co., Ltd. BH2 polarizing microscope) of the liquid crystal phase sequence was determined by observation. (4)ねじれ角およびΔn・dの決定 ねじれ角は偏光解析法により、またΔn・dはエリプソメーターにより測定したデータを解析処理して決定した。 (4) determining the twist angle of the twist angle and [Delta] n · d by ellipsometry, also [Delta] n · d was determined by analyzing and processing data measured by the ellipsometer.

【0088】実施例1 式(1)の光学活性ポリマー(対数粘度0.20)の1 [0088] 1 of the optically active polymer of Example 1 Formula (1) (inherent viscosity 0.20)
8wt%のトリクロロエタン溶液を調整した。 8 wt% of trichloroethane solution was adjusted. 別に15cm Apart from 15cm
×23cmの大きさで厚さが80μmのフィラーを実質的に含まないポリエチレンテレフタレートフィルムの表面を直接ラビング処理して配向基板を作製した。 × to prepare an alignment substrate is directly rubbed surface of a polyethylene terephthalate film size with a thickness of 23cm does not include a 80μm filler substantially. この上にポリマー溶液をダイレクトグラビアコート法により塗布し乾燥したのち、100℃で20分熱処理を行い、次に冷却固定化して補償層を形成した。 After coating and drying by a direct gravure coating a polymer solution on this, for 20 minutes heat treatment at 100 ° C., to form a compensation layer was then cooled immobilized. この補償層のねじれ角は−228°,Δn・dは0.83μmであった。 Twist angle of the compensation layer -228 °, Δn · d was 0.83 .mu.m. この補償層の上に、15cm×23cmの大きさで厚さが12 On this compensation layer, the thickness in the size of 15cm × 23cm 12
0μmの粘着剤付きポリエーテルスルフォンフィルムを貼り付けた。 It was attached with adhesive polyethersulfone film 0 .mu.m. これを−15℃で1時間放置したのち素早く配向基板と補償層の界面を静かに引き剥がした。 This was gently peeled off the interface 1 hour standing was then quickly orientation substrate and the compensation layer at -15 ° C.. こうして作製した補償板を、図2に示す配置にしたがい1/ The compensator was fabricated in this way, 1 in accordance with the arrangement shown in FIG. 2 /
200デューティー駆動のねじれ角が230°,Δn・ 200 twist angle of the duty drive is 230 °, Δn ·
dは0.87μmのSTN液晶セルの上面に配置し、さらにその上に偏光板を貼付けて液晶セルを作製した。 d is disposed on the upper surface of the STN liquid crystal cell 0.87 .mu.m, to produce a liquid crystal cell Ke further sticking a polarizing plate thereon. この際の上下偏光板の方向、上下電極基板のラビング方向、補償層の分子の配向方向は図3に示すとうりである。 Direction of the upper and lower polarizing plates in this case, the rubbing direction of the upper and lower electrode substrates, the alignment direction of the molecules of the compensation layer is a Uri that shown in FIG. 上下偏光板の偏光軸のなす角度は90°、下偏光板と下電極基板のラビング方向のなす角度は45°、上電極基板ラビング方向と補償層の上電極基板と接する面の分子の配向方向とのなす角度は90°、補償層の上偏光板と接する面の分子の配向方向と上偏光板の透過軸のなす角度は45°である。 Vertical angle of the polarization axis of the polarizing plate 90 °, the orientation direction of the molecules of the surface on contact with the electrode substrate of the lower angle between the rubbing direction of the polarizing plate and the lower electrode substrate 45 °, the upper electrode substrate rubbing direction and the compensation layer angle is 90 ° with, the angle between the transmission axis of the alignment direction and the upper polarizing plate of a molecule of the surface on contact with the polarizing plate of the compensation layer is 45 °. この液晶セルの表示色は完全な白黒であり、コントラスト比は35、輝度は100cd/ Display color of the liquid crystal cell is completely black and white, the contrast ratio is 35, the luminance is 100 cd /
m 2で、高品位の表示が得られた。 m 2, and the display of high quality was obtained.

【0089】 [0089]

【化34】 [Of 34]

【0090】比較例1 式(1)の光学活性ポリマーを用い、フィラーを実質的に含まないポリエチレンテレフタレートフィルムに替えて、カーボンブラックを5重量%含む黒色で厚さが10 [0090] Using an optically active polymer of Comparative Example 1 set (1), in place of the polyethylene terephthalate film not containing a filler substantially, thick black containing carbon black 5 wt% 10
0μmのポリエチレンテレフタレートを使用したほかは実施例1と同様にしてこのフィルムの上に補償層を作製した。 In addition to using polyethylene terephthalate 0μm was prepared compensation layer over the film in the same manner as in Example 1. この補償層の上に、15cm×23cmの大きさで厚さが120μmの粘着剤付きポリエーテルスルフォンフィルムを貼り付けた。 On this compensation layer, the thickness in the size of 15cm × 23cm was attached with adhesive polyethersulfone film 120 [mu] m. これを−15℃で1時間放置したのち素早く配向基板と補償層の界面を静かに引き剥がした。 This was gently peeled off the interface 1 hour standing was then quickly orientation substrate and the compensation layer at -15 ° C.. この補償板の偏光顕微鏡観察を行ったところ全面にわたって欠陥が多くモノドメインな配向は得られていなかった。 Alignment defects is much monodomain over the entire surface was subjected to polarizing microscope observation of this compensator has not been obtained. 欠陥の出ていない部分のねじれ角は−225 The twist angle of the portion that is not out of the defect -225
°,Δn・dは0.82μmであった。 °, Δn · d was 0.82μm. この補償板の補償性能を実施例1と同様にして調べた結果、白黒表示は得られているものの、コントラスト比は20と低く、輝度も80cd/m 2と不十分であった。 Result of compensation performance was examined in the same manner as in Example 1 of this compensator, although black and white display is obtained, the contrast ratio is as low as 20, was insufficient luminance and 80 cd / m 2.

【0091】実施例2 式(2)の光学活性ポリマー(対数粘度0.15,Tg [0091] optically active polymer (inherent viscosity 0.15 Example 2 Formula (2), Tg
=84℃)の20wt%N−メチルピロリドン溶液を調整した。 = A 20 wt% N-methylpyrrolidone solution of 84 ° C.) was prepared. 別に15cm×23cmの大きさで厚さが100μm The thickness in magnitude 100μm separately from 15cm × 23cm
の表面を直接ラビング処理したフィラーを含まないポリエーテルエーテルケトンフィルムを配向基板として用意した。 Polyether ether ketone film which does not contain a direct rubbed filler surface was prepared as the alignment substrate. この基板の上にポリマー溶液をスピンコート法により塗布し乾燥したのち、180℃で40分熱処理を行い、次に冷却固定化して補償層を形成した。 After coating and drying by spin coating a polymer solution on the substrate, it performs a 40-minute heat treatment at 180 ° C., to form a compensation layer was then cooled immobilized. この補償層の上に、15cm×23cmの大きさで厚さが120μmの粘着剤付きポリカーボネートフィルムを貼り付けた。 On this compensation layer, the thickness in the size of 15cm × 23cm was attached with adhesive polycarbonate film 120 [mu] m. これを水中に1時間浸積したのち、水中で配向基板と補償層の界面を静かに引き剥がし乾燥した。 After this 1 hour immersed in water and gently peeled drying the interface of the orientation substrate and the compensation layer with water. この補償板のねじれ角は−230°,Δn・dは0.83μmであった。 Twist angle of the compensator is -230 °, Δn · d was 0.83 .mu.m. この補償板の補償層が液晶セル側になるように図2 As compensation layer of the compensator is the side of the liquid crystal cell 2
の配置でテストセルを組立て、その際の各光学軸は図3 Assembled test cell in the arrangement, the optical axes in that case 3
の配置になるようにした。 It was made to be in the placement. この液晶セルの表示色は完全な白黒であり、コントラスト比は33、輝度は105cd The display color of the liquid crystal cell is completely black and white, the contrast ratio is 33, the luminance is 105cd
/m 2で、高品位の表示が得られた。 In / m 2, a high-quality display is obtained.

【0092】 [0092]

【化35】 [Of 35]

【0093】実施例3 (3)式で示した混合ポリマー(ベースポリマーの対数粘度0.17、光学活性ポリマーの対数粘度0.12) [0093] Example 3 (3) mixing the polymer shown by formula (logarithmic viscosity of base polymer 0.17, inherent viscosity 0.12 optically active polymer)
を含む18wt%のフェノール/テトラクロロエタン(6 18 wt% of phenol / tetrachloroethane containing (6
0/40重量比)溶液を調製した。 0/40 weight ratio) solution. この溶液を用いて、 By using this solution,
15cm×23cmの大きさで厚さが75μmの表面をラビング処理してあり、フィラーとして炭化カルシウム0. The thickness in size of 15cm × 23cm is Yes and rubbing the surface of 75 [mu] m, calcium carbide as a filler 0.
1重量%含むポリフェニレンサルファイドフィルム上に、スクリーン印刷機を用いてキャストしたのち乾燥し、200℃×40分熱処理を行い、次に冷却して固定化した。 On polyphenylene sulfide film comprising 1 percent by weight, using a screen printer and dried After casting, subjected to 200 ° C. × 40 minutes heat treatment, and then immobilized by cooling. この補償層の上にアクリル系接着剤を用いて1 Using an acrylic adhesive on the compensation layer 1
5cm×23cmの大きさで厚さが100μmのポリエーテルスルフォンフィルムを貼り付けた。 Thickness was stuck polyether sulfone film of 100μm in size of 5 cm × 23cm. 次にポリフェニレンサルファイドフィルムと補償層の界面をロールを用いて静かに引き剥がした。 Then the interface polyphenylene sulfide film and the compensation layer was gently peeled off using a roll. この補償板のねじれ角は−23 Twist angle of the compensation plate is -23
0°,Δn・dは0.84μmであった。 0 °, Δn · d was 0.84μm. この補償板の補償層が液晶セル側になるように図2の配置でテストセルを組立て、その際の各光学軸は図3の配置になるようにした。 Compensation layer of the compensator is assembled test cell in the arrangement of Figure 2 so that the liquid crystal cell side, the optical axes at that time was set to the arrangement of FIG. この液晶セルの表示色は完全な白黒であり、コントラスト比は35、輝度は100cd/m 2で、高品位の表示が得られた。 The display color of the liquid crystal cell is completely black and white, the contrast ratio is 35, the luminance is 100 cd / m 2, a high-quality display is obtained.

【0094】 [0094]

【化36】 [Of 36]

【0095】実施例4 フィラーとして炭化カルシウム0.3重量%含むポリフェニレンサルファイドフィルムを用いたほかは実施例3 [0095] except using a polyphenylene sulfide film comprising calcium carbonate 0.3% by weight Example 4 Filler Example 3
とまったく同様にして補償板を作製した。 And it was prepared exactly the same way compensation plate. この補償板の補償性能を実施例1と同様の方法で調べた。 Compensation performance of the compensator was examined in the same manner as in Example 1. この場合液晶セルの表示色は完全な白黒で、コントラスト比は3 In this case the display color of the liquid crystal cell a complete black and white, the contrast ratio is 3
0、輝度は95cd/m 2であり、実施例3よりわずかに低かったが、十分高品位な表示が得られた。 0, the brightness is 95cd / m 2, but was slightly lower than in Example 3, a sufficiently high quality display is obtained.

【0096】比較例2 フィラーとして炭化カルシウム1.2重量%含むポリフェニレンサルファイドフィルムを用いたほかは実施例3 [0096] except for using the polyphenylene sulfide film comprising calcium carbonate 1.2% by weight Comparative Example 2 Filler Example 3
とまったく同様にして補償板を作製した。 And it was prepared exactly the same way compensation plate. この補償板の偏光顕微鏡観察を行ったところ、フィラー含量が多いためにラビングが均一になされなかったことが原因と思われる欠陥が多く、モノドメインな配向は得られていなかった。 Was subjected to polarizing microscope observation of this compensator, defects that rubbing because the filler content is often not made uniformly appears to cause much orientation of monodomain could not be obtained. 欠陥の出ていない部分のねじれ角は−228°, Twist angle of -228 ° of the portion that is not out of the defect,
Δn・dは0.83μmであった。 Δn · d was 0.83μm. この補償板の補償性能を実施例1と同様にして調べた結果、白黒表示は得られているものの、コントラスト比は19と低く、輝度も85cd/m 2と不十分であった。 Result of compensation performance was examined in the same manner as in Example 1 of this compensator, although black and white display is obtained, the contrast ratio is as low as 19, was insufficient luminance and 85cd / m 2.

【0097】実施例5 式(4)の混合ポリマー(ベースポリマーの対数粘度0.20,Tg=61℃、光学活性ポリマーの対数粘度0.18)の20wt%ジメチルフォルムアミド溶液を調製した。 [0097] mixing the polymer of Example 5 formula (4) (inherent viscosity of base polymer 0.20, Tg = 61 ℃, inherent viscosity 0.18 optically active polymer) was prepared 20 wt% dimethylformamide solution. 別に15cm×23cmの大きさで厚さが125μ Apart from the size of the thickness of 15cm × 23cm is 125μ
mの表面をラビング処理したフィラーを含まぬポリイミドフィルムを配向基板として用意した。 m polyimide film which is not free of rubbed filler surface was prepared as the alignment substrate. この上にポリマー溶液をスピンコート法により塗布し乾燥したのち、1 After coating and drying by spin coating a polymer solution on this, 1
50℃で20分熱処理を行い、次に冷却固定化して補償層を形成した。 For 20 minutes heat treatment at 50 ° C., to form a compensation layer was then cooled immobilized. この補償層の上に、15cm×23cmの大きさで厚さが120μmの粘着剤付きトリアセチルセルロースフィルムを貼り付けた。 On this compensation layer thickness was pasted triacetyl cellulose film with a pressure-sensitive adhesive of 120μm in size of 15cm × 23cm. 1時間放置した後、配向基板と補償層の界面をロールを用いて静かに引き剥がした。 After standing for 1 hour, the interface of the orientation substrate and the compensation layer was gently peeled off using a roll. この補償板のねじれ角は−229°,Δn・dは0.84μmであった。 Twist angle of the compensator is -229 °, Δn · d was 0.84 .mu.m. この補償板の補償層が液晶セル側になるように図2の配置でテストセルを組立て、その際の各光学軸は図3の配置になるようにした。 Compensation layer of the compensator is assembled test cell in the arrangement of Figure 2 so that the liquid crystal cell side, the optical axes at that time was set to the arrangement of FIG. この液晶セルの表示色は完全な白黒であり、コントラスト比は3 Display color of the liquid crystal cell is completely black and white, the contrast ratio is 3
3、輝度は105cd/m 2で、高品位の表示が得られた。 3, the luminance is 105cd / m 2, a high-quality display is obtained.

【0098】 [0098]

【化37】 [Of 37]

【0099】実施例6 (3)式で示した混合ポリマー(ベースポリマーの対数粘度0.17、光学活性ポリマーの対数粘度0.12) [0099] Example 6 (3) mixing the polymer shown by formula (logarithmic viscosity of base polymer 0.17, inherent viscosity 0.12 optically active polymer)
を含む18wt%のフェノール/テトラクロロエタン(6 18 wt% of phenol / tetrachloroethane containing (6
0/40重量比)溶液を調製した。 0/40 weight ratio) solution. この溶液を用いて、 By using this solution,
15cm×23cmの大きさで厚さが75μmの表面をラビング処理してあり、フィラーとして炭化カルシウム0. The thickness in size of 15cm × 23cm is Yes and rubbing the surface of 75 [mu] m, calcium carbide as a filler 0.
1重量%含むポリフェニレンサルファイドフィルム上に、スクリーン印刷機を用いてキャストしたのち乾燥し、200℃×40分熱処理を行い、次に冷却して固定化した。 On polyphenylene sulfide film comprising 1 percent by weight, using a screen printer and dried After casting, subjected to 200 ° C. × 40 minutes heat treatment, and then immobilized by cooling. この補償層の上にアクリル系接着剤を用いて1 Using an acrylic adhesive on the compensation layer 1
5cm×23cmの大きさで厚さが100μmのポリエーテルスルフォンフィルムを貼り付けた。 Thickness was stuck polyether sulfone film of 100μm in size of 5 cm × 23cm. 次に実施例1で使用したSTN液晶セルの上面ガラス上に粘着剤を均一に塗布した。 It was then uniformly coated with adhesive on the top surface glass STN liquid crystal cell used in Example 1. この粘着剤層の上に先に作製した補償層付きポリフェニレンサルファイドフィルムを補償層の面が粘着剤層と接するようにして貼合わせた。 The surface of the compensation layer polyphenylene sulfide film compensation layer prepared above on top of the adhesive layer was laminated so as to contact with the pressure-sensitive adhesive layer. 1時間放置後ポリフェニレンサルファイドフィルムのみを静かに引き剥し、補償層を液晶セル上面ガラス上に転写し、さらにその上に偏光フィルムを貼付けた。 Only 1 hour after standing polyphenylene sulfide film gently peeling, the compensation layer is transferred onto the liquid crystal cell upper surface glass was adhered a further polarizing film thereon. この際の各光学軸は図3のように設定した。 Each optical axis at this time was set as shown in FIG 3. こうして作製したテストセルの表示は、完全に無彩色でありきれいな白黒表示が得られた。 Thus, the display of the fabricated test cell is a completely achromatic beautiful black-and-white display was obtained.

【0100】実施例7 (式5)で示した混合ポリマー(ベースポリマーの対数粘度0.15,Tg=70℃の18wt%テトラクロロエタン溶液を調整した。配向基板として10cm×10cmの大きさの直接ラビングしたフィラーを含まぬポリイミドフィルムを用い、この溶液をスピンコート法により塗布した。塗布、乾燥後、150℃で30分熱処理し、冷却固定化して補償層を形成した。補償層のねじれ角は−9 [0100] Example 7 (5) mixed polymer (inherent viscosity of base polymer 0.15 shown in, to prepare a 18 wt% tetrachloroethane solution of Tg = 70 ° C.. Direct size of 10 cm × 10 cm as the alignment substrate a polyimide film which is not free of rubbed filler was coated with the solution by spin coating. coating, after drying, heat treated for 30 minutes at 0.99 ° C., the helix angle of the formation of the compensation layer is cooled immobilized. compensation layer -9
0度、Δndは0.52μmであった。 0 degrees, Δnd was 0.52μm. この補償層の上に粘着剤付き偏光フィルムを貼合わせた後、ポリイミドフィルムと補償層の界面を静かに剥離し補償層を偏光フィルム側に転写した。 After laminated an adhesive polarizing film with on this compensation layer was transferred to the polarizing film side was gently peeled off the surface of the polyimide film and the compensation layer compensating layer. 次にねじれ角90度、Δnd0. Then twist angle of 90 degrees, Δnd0.
56μmのツィステッドネマチック(TN)液晶セルの上に、補償層がセル側になるようにしてこの補償板を配置した。 On the Tze Hempstead nematic (TN) liquid crystal cell of 56 .mu.m, the compensation layer was placed the compensator so as to be cell side. この際各光学軸の設定は、液晶セル上電極基板のラビング方向と補償層の上電極基板に接する面の分子の配向方向とがなす角度が90度、上下2枚の偏光フィルムのなす角度が90度となるようにした。 The time setting of the optical axis angle is 90 degrees and the orientation direction of molecules of the surface in contact with the electrode substrate on the rubbing direction and the compensation layer on the liquid crystal cell electrode substrate forms, the angle of the polarizing film of two vertical It was set to be 90 degrees. このテストセルの補償効果を調べた結果、補償板を用いないときに比べて電圧印加時にはるかに完全な黒色が得られた。 The result of examining the compensation effect of the test cell, much completely black when a voltage is applied than when using no compensating plate was obtained.

【0101】 [0101]

【化38】 [Of 38]

【0102】 [0102]

【発明の効果】本発明の液晶表示素子用補償板の製造法は配向基板としてフィラー量が1.0重量%以下のラビング処理したプラスチックフィルムを用いたために、高いコントラストの白黒表示が可能となり、TFTタイプ、STNタイプなどの各種液晶ディスプレイの高性能化、軽量化、薄型化および低コスト化にきわめて有用である。 The liquid crystal display manufacturing method for the compensator device of the present invention exhibits for using a plastic film which filler amount is rubbing 1.0 wt% or less as the alignment substrate, it is possible to black and white display of high contrast, TFT type, performance of various liquid crystal displays, such as STN type, weight reduction, is very useful for thinning and cost reduction.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の液晶表示素子用補償板の製造法を説明する図である。 1 is a diagram for explaining a manufacturing method of a liquid crystal display element compensating plate of the present invention.

【図2】本発明の実施例で使用した液晶セルの断面図である。 2 is a cross-sectional view of a liquid crystal cell used in Examples of the present invention.

【図3】本発明の実施例で用いた液晶セルを構成する材料の各光学軸の相互の関係を示す。 Figure 3 shows the mutual relationship of the optical axes of the material constituting the liquid crystal cell used in Examples of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

11 配向基板 12 補償層(高分子液晶層) 13 粘着剤層 14 透光性基板 15 本発明の補償板 21 上偏光板 22 本発明の補償板 23 液晶セル 24 下偏光板 31 下偏光板透過軸 32 上偏光板透過軸 33 下電極基板ラビング方向 34 上電極基板ラビング方向 35 補償層の上電極基板と接している面の分子の配向方向 36 補償層の上偏光板と接している面の分子の配向方向 3a 液晶セル分子のねじれ角 3b 補償層の分子のねじれ角 3c 31と33のなす角度 3d 34と35のなす角度 3e 31と32のなす角度 3f 32と36のなす角度 11 alignment substrate 12 compensation layer (liquid crystal polymer layer) 13 adhesive layer 14 translucent substrate 15 present compensator 21 compensating plate 23 liquid crystal cell 24 lower polarizing plate 31 lower polarizing plate transmission axis of the upper polarizing plate 22 present invention invention 32 upper polarizing plate transmission axis 33 of the surface in contact with the upper polarizing plate of the lower electrode substrate rubbing direction 34 the orientation direction 36 compensation layer molecules of the surface in contact with the upper electrode substrate of the upper electrode substrate rubbing direction 35 compensation layer of the molecule angle between the alignment direction 3a liquid crystal twist angle 3c 31 molecules twist angle 3b compensation layer of the cell molecule angle 3d 34 33 and angle 3e 31 of 35 and the angle 3f 32 32 and 36

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塩崎 岩根 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 伊藤 宏之 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Shiozaki Iwane, Kanagawa Prefecture, Naka-ku, Yokohama Chidori-cho address 8 Nippon oil Co., Ltd. central technical Institute in (72) inventor Hiroyuki Ito Yokohama-shi, Kanagawa, Naka-ku, Chidori-cho address 8 Nippon oil Co., Ltd. central technical Institute in

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 配向基板上に形成された液晶性高分子よりなる層を、透光性基板上に転写してなる液晶表示素子用補償板の製造法において、該配向基板がフィラー含有量が1.0重量%以下で、かつ表面をラビング処理されたプラスチックフィルムであることを特徴とする液晶表示素子用補償板の製造方法。 The method according to claim 1] made of liquid crystalline polymer formed on the alignment substrate layer, a liquid crystal display manufacturing method for the compensator element formed by transferring on a transparent substrate, the alignment substrate filler content 1.0 wt% or less, and a method of manufacturing a liquid crystal display element compensating plate, characterized in that a plastic film that has been rubbed surface.
  2. 【請求項2】 液晶性高分子が液晶状態ではねじれネマチック配向し、液晶転移点以下の温度ではガラス状態となる液晶性高分子であることを特徴とする請求項第1項記載の製造法。 2. A liquid crystalline polymer is a twisted nematic orientation in a liquid crystal state, process of Claim paragraph 1, wherein the temperature below the liquid crystal transition point is a liquid crystal polymer as a glassy state.
  3. 【請求項3】 透光性基板がプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項第1項記載の製造法。 Process as in claim 1, wherein said that it is a wherein the light-transmitting substrate is a plastic film.
  4. 【請求項4】 透光性基板が偏光フィルムであることを特徴とする請求項第1項記載の製造法。 Process as in claim 1, wherein said that it is a wherein the light-transmitting substrate is a polarizing film.
  5. 【請求項5】 透光性基板が液晶表示セルの上面または/および下面のガラス基板であることを特徴とする請求項第1項記載の製造法。 5. A process as in claim 1 wherein, wherein the light-transmitting substrate is a top or / and bottom surface glass substrate of the liquid crystal display cell.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5601884A (en) * 1994-04-22 1997-02-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Retardation film and production thereof
US7522238B2 (en) 2004-04-26 2009-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Laminate polarizing plate, a method of producing the same and a liquid crystal display

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US7920230B2 (en) 2004-04-26 2011-04-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Laminate polarizing plate, a method of producing the same and a liquid crystal display

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