JPH0535191B2 - - Google Patents
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は、インクジエツト記録用インク組成物
に関し、特に、木綿、麻、ビスコース、羊毛、
絹、ナイロン等の如く、反応性染料で染色可能な
繊維からなる織布または不織布あるいはこれらの
繊維と他の合成繊維からなる混紡織布あるいは混
紡不織布の捺染に適したインクジエツト記録用イ
ンク組成物に関する。
(従来の技術)
従来、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、ナイ
ロン等の如く、反応性染料で染色可能な繊維から
なる織布または不織布あるいはこれらの繊維と他
の合成繊維との混紡織布等の捺染には、ローラー
捺染、スクリーン捺染、転写捺染等の捺染方法が
用いられ、また1部にはインクジエツト記録方法
による捺染方法も提案されている。
(発明が解決しようとしている問題点)
しかしながら、従来の一般的な捺染方法は、捺
染用のプリント版を作成する必要があり、これら
の版、例えば捺染用版胴やスクリーン版の作成が
高価であり、また転写捺染においても転写紙を印
刷するための版の作成が高価であるため、かなり
の量を生産しない限り、コストが合わない。ま
た、一般にプリント布の模様の流行期間が短いた
め、その都度製版するのは更にコストアツプとな
り、それらの流行に迅速に対応できず、大量の存
庫をかかえることがあるという重大な問題があ
る。これらの欠点を解決すべくインクジエツト方
式による捺染も提案されたが、このインクジエツ
ト方式による捺染では、記録装置のインク吐出部
が目づまりする等の種々のトラブルを発生し、、
実用化が必ずしも容易ではなかつた。更に、反応
性染料の種類や濃度によつてはインク調製時に染
料が完全に溶解していても、放置しておくと沈澱
物が生じるなどインクの保存安定性に問題があつ
た。
従つて、本発明の目的は、上述の如き従来の一
般的な捺染方法における経済的な問題とインクジ
エツト記録による捺染方法における種々のトラブ
ルの問題および精確で、且つ安定したプリントの
問題を同時に解決し得るインクジエツト記録用イ
ンク組成物を提供することである。
このような本発明の目的および他の目的は以下
の本発明によつて達成される。
(発明の開示)
すなわち、本発明は、インクジエツト方式によ
つてインクを布帛類に付与し、次いで、反応定着
処理を行つた後、洗浄処理により未反応の染料を
除去する工程を有するインクジエツト捺染用のイ
ンクであつて、該インクが反応性染料、及び、水
性媒体を含み、その多価金属含有量が100ppm以
下(但し、含金染料中の多価金属は考慮しない)
であることを特徴とするインクジエツト捺染用イ
ンク、及び、係るインクを用いるインクジエツト
捺染方法である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明を第1
に特徴づける構成は、インクジエツト記録用イン
ク組成物の着色成分として反応性染料を使用する
点であり、また第2に特徴づける構成は、反応性
染料を含むインク組成物の多価金属含有量を
100ppm以下に調整した点にある。
本発明者は、インクジエツト方式による捺染に
ついて種々研究の結果、前述の装置の種々のトラ
ブルやインクの保存安定性の問題は、インク組成
物中に存在しているアルカリ土類金属、その他の
多価金属の無機塩あるいはそれらのコロイド状物
の存在によることを知見した。更に、この多価金
属イオンがインク中に多く存在すると、織布への
染着が不均一となり、均染性が悪化することを知
見した。この問題は特に、反応性染料を用いたと
きに顕著である。即ち、反応性染料は、他種の染
料(酸性、直接、分散)と比較して反応基の存在
による不安定性が高い染料であり、織布に記録し
た後の反応定着処理時に、加水分解により織布へ
の染着(反応)が不可能となる染料分子が発生し
やすく、この加水分解が、多価金属イオンが存在
すると助長されるためと思われる。
本発明を第1に特徴づけ、本発明において使用
する反応性染料とは、それ自体公知の材料であ
り、繊維の染色あるいは従来の捺染方法において
広く使用されている水溶性のアゾ系、アントラキ
ノン系、フタロシアニン系その他の染料である。
これらの反応性染料は、その構造中にスルホン酸
基やカルボキシル基の如き水溶性の基を有し、且
つ繊維の水酸基またはアミノ基と反応して繊維と
共有結合を生じ得る基、例えば、ジクロルトリア
ジン基、モノクロルトリアジン基、トリクロルピ
リミジン基、モノクロルジフルオロピリミジン
基、クロルベンゾチアゾール基、ジクロルピリダ
ゾン基、ジクロルピリダジン基、ジクロルキノキ
サリン基、エポキシ基、3−カルボキシピリジニ
オトリアジン基、−SO2CH2CH2OSO3H、−
SO2NHCH2CH2OSO3H、−
NHCOCH2CH2OSO3H、−NHCOCH2CH2Cl、−
NHCOCH=CH2、−SO2CH=CH2、−
CH2NHCOCCl=CH2、−NHCOCBr=CH2、−
NHCOCH2Cl、−NHCH2OH、−PO3H等の基を
有するものである。
本発明においては、これら従来公知の反応性染
料はいずれも使用することができ、本発明におい
て好ましい反応性染料としては、C.I.リアクテイ
ブイエロー2、3、13、14、15、17、18、23、
24、25、26、27、29、35、37、41、42、49、50、
52、54、55、57、58、63、64、75、76、77、79、
81、82、83、84、85、87、88、91、92、93、95、
96、111、115、116、131、135、C.I.リアクテイ
ブオレンジ5、7、10、11、12、13、15、16、
20、30、34、35、41、42、44、45、46、56、57、
62、63、64、67、69、71、72、73、74、78、82、
84、87、C.I.リアクテイブレツド3、13、17、
19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、
45、49、55、56、58、63、67、80、81、82、85、
86、87、104、106、108、109、110、111、112、
113、114、117、118、119、120、123、124、126、
128、130、131、132、141、147、158、159、170、
171、174、176、C.I.リアクテイブバイオレツト
1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、
23、24、26、27、33、C.I.リアクテイブブルー
2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、
21、25、26、27、28、29、38、39、40、42、43、
49、51、52、65、66、67、68、71、73、74、75、
77、78、79、80、89、98、100、101、104、105、
112、113、114、116、119、147、148、158、160、
162、169、170、171、179、182、187、C.I.リア
クテイブグリーン5、8、12、14、15、16、19、
21、C.I.リアクテイブブラウン2、5、6、7、
8、9、16、17、18、19、21、24、26、30、、C.
I.リアクテイブブラツク4、5、8、14、21、
23、26、31、32、34およびカヤセロンリアクトシ
リーズ(日本化薬(株))にある各種染料等が挙げら
れる。また被捺染繊維が羊毛およびナイロンの場
合はC.I.リアクテイブイエロー21、34、39、69、
98、125、127、C.I.リアクテイブオレンジ29、
53、68、C.I.リアクテイブレツド28、65、66、
78、83、84、100、116、136、147、154、172、C.
I.リアクテイブバイオレツド34、C.I.リアクテイ
ブブルー50、69、94、177、C.I.リアクテイブブ
ラウン12等が好適である。
本発明において上記の如き反応性染料を溶解さ
せる媒体としては、従来の一般的染色における媒
体、従来のインクジエツト記録用インクの媒体に
使用されている媒体はいずれも使用でき、例え
ば、水または水と水溶性の有機溶剤との混合物が
好ましいものであり、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4アル
キルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジア
セトンアルコール等のケトンまたはケトアルコー
ル類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等のポリアルキレングリコール類;
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコ
ール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコ
ール、等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を
含むアルキレングリコール類;グリセリン;エチ
レングリコールメチル(またはエチル)エーテ
ル、ジエチレングリコールメチル(またはエチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ル(またはエチル)エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類;N−メチル−2−ピ
ロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。
上記の如き媒体は単独でも混合物として使用で
きるが、最も好ましい媒体組成は、水と1種以上
の水溶性有機溶剤からなり、該水溶性溶剤が少な
くとも1種の水溶性高沸点有機溶剤、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン等の多価アルコールを含有するものであ
る。これらの媒体の使用量は、インク組成物を調
製したときに、前記の反応性染料の含有量が約
0.1〜15重量%になる量である。
本発明のインク組成物の必須成分は上記の通り
であるが、その他従来公知の各種の分散剤、界面
活性剤、粘度調整剤を必要に応じて添加すること
ができる。
必要に応じて添加し得る分散剤あるいは界面活
性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク
酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩等のアニオン系分散剤若
しくは界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロツクコポリマ
ー等のノニオン型分散剤あるいは界面活性剤が重
要である。
粘度調整剤としては、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリベニルピロリ
ドン、アラビアゴム、スターチ等の主として水溶
性の天然あるいは合成高分子物が好ましく、これ
らの粘度調整剤を使用して、あるいは使用せず
に、本発明のインク組成物の粘度を25℃で50cps
以下、好ましくは1〜15cpsとする。
また、インクを帯電するタイプのインクジエツ
ト記録方法に使用されるインクを調合する為に
は、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナト
リウムの無機塩類等の比抵抗調整剤が添加され
る。
尚、熱エネルギーの作用によつてインクを吐出
させるタイプのインクジエツト方式に適用する場
合には、熱的な物性値(例えば、比熱、熱膨張係
数、熱伝導率等)が調整されることもある。
また、上記三種の添加剤以外についても必要に
応じて、例えば消泡剤、浸透剤、防カビ剤、PH調
整剤等を適宜添加することができる。
本発明のインクジエツト記録用インク組成物
は、前記必要成分を媒体中に加えて単に溶解する
のみで得ることができる。
以上の如くして本発明のインクジエツト記録用
インク組成物が得られるが、本発明において特に
重要な点は、上記の如き必須成分、任意成分を配
合する際、得られたインク組成物の多価金属含有
量を100ppm以下に調整することであり、インク
組成物を上記の如き多価金属含有量を有するよう
にすることによつて本発明の目的が主として達成
されるものである。このような多価金属含有量の
調整は、本発明で使用する反応性染料を溶解する
装置の材質を限定することや反応性染料をいずれ
か公知の方法で精製する方法および媒体として使
用する水として蒸留水や脱イオン水を使用するこ
とにより達成される。
精製方法としては、従来公知の塩析方法、抽出
方法、分別沈澱方法、イオン交換膜による方法、
限外瀘過方法、逆浸透方法、マイクロフイルター
による方法、キレート化剤を用いる方法、再結晶
方法、凝集剤を用いる方法等あるいはこれらの方
法を組合せた方法が好適である。
本発明のインクジエツト記録用インク組成物に
おいて、その多価金属含有量が100ppm以上であ
ると、目詰まり等の原因となる。また、インクの
吐出安定性が劣つたり、インク自体の保存安定性
に問題が生じ、更に織布の均染性が十分でなくな
るのに対し、上記濃度以下になると、これら種々
の問題が急激に解消される。
以上の本発明のインクジエツト記録用インク組
成物は、インクジエツト記録による織布若しくは
不織布の捺染に有用であり、特に、木綿、麻、ビ
スコース、羊毛、絹、ナイロン等の如く、反応性
染料で染色可能な繊維からなる織布または不織布
あるいはこれらの繊維とポリエステル繊維、アセ
テート繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維
等の合成繊維からなる混紡織布若しくは混紡不織
布の捺染に有用である。これらの織布または不織
布は従来公知のものはいずれも使用することがで
きるが、それに加えて、これらの織布または不織
布をインクジエツト記録捺染用に予備処理したも
のでもよい。このような予備処理は、織布を構成
する繊維の表面に付与されたインク組成物を速や
かに吸収保持できる水溶性または水分散性ポリマ
ー等を付与せしめることによつて行うことができ
る。
本発明のインクジエツト記録用インク組成物を
上記の如き織布、不織布あるいは成形物に付与す
るのに使用するインクジエツト記録方式は、イン
ク組成物をノズルより効果的に離脱させて、射程
体である織布または不織布に付与し得る方式であ
れば、いかなる方式でもよく、それらの方式の代
表的なものは、例えば、アイイ−イーイー トラ
ンス アクシオンズ オン インダストリイ ア
プリケイシヨンズ(IEEE Trans actions on
Industry Applications)Vol.JA−13、No.1
(1977年2、3月号)、日経エレクトロニクス第
305号(1982年12月6日号)に記載されている。
これらに記載の方式は、本発明のインクジエツト
記録用インク組成物の使用に好適なものであり、
その幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があ
り、この方式では、ノズルとノズルの数mm前方に
置いた加速電極との間に強電界を与えて、ノズル
よりインクを粒子化して次々に引出し、引出した
インク組成物が偏向電極間を飛翔する間に情報信
号を偏向電極に与えて記録する方式と、インク粒
子を偏向することなく、情報信号に対応してイン
ク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明
のインクジエツト記録用インクの適用に有効であ
る。
第2の方式としては、小型ポンプでインクに高
圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動
させることにより、強制的に微少インク粒子を噴
射する方式であり、噴射されたインク粒子は噴射
と同時に、情報信号に応じて帯電させる。帯電し
たインク粒子は偏向電極板間を通過する際、帯電
量に応じて偏向される。この方式を利用した別の
方式としてマイクロドツトインクジエツト方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧
力、励振条件をある範囲の適を値に保ち、ノズル
先端より大小二種類のインク液滴を発生し、この
中小径液滴のみを記録により利用するものであ
る。この方式の特徴は、従来並みの太いノズル口
径でも微少液滴群を得ることができる。
第3の方式としてはピエゾ素子方式があり、こ
の方式では、インクに加える圧力手段として、他
方式の如くポンプの様な機械的手段でなく、ピエ
ゾ素子を利用する。ピエゾ素子に電気信号を与え
て機械的変位を生じさせることにより、インクに
圧力を加え、ノズルより噴射させる方式である。
また、本発明のインク組成物は、特開昭54−
51837号公報に記載されている方法で、熱エネル
ギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生
じ、この状態変化による作用力によつて、インク
をノズルから吐出させるインクジエツト方式で捺
染を行う方法にも好適であり、優れた吐出安定性
を示す。
以上の如き種々のインクジエツト記録方式がい
ずれも使用でき、このような方式のいずれかを採
用して、織布、不織布等の布帛に着色したインク
組成物による文字、図形等の絵柄が形成される
が、本発明のインクジエツト記録用インク組成物
は、前述の如くその多価金属含有量が一定濃度以
下にコントロールされているので、均一なプリン
トが可能である。
従つて、引続くアルカリによる処理や加熱処理
による染着工程を経ることによつても鮮明で且つ
微細な絵柄模様を形成することができる。これに
対して従来のインクジエツト記録用インク組成物
を使用した場合には、前述の如き装置上の問題を
生じるとともに、均染性が劣り織布上に微細な絵
柄を形成することが困難であつた。
以上の如くして本発明のインクジエツト記録用
インク組成物によつて、織布等上にインク組成物
を画像信号通りには付着させることができ、この
状態のインク組成物中の反応性染料は、単に織布
に付着しているに過ぎないので、引続き繊維への
染料の反応定着および未定着の染料の除去工程を
施すのが好ましい。このような反応定着および未
反応の染料の除去方法は、従来公知の方法でよ
く、例えば、スチーミング法、HTスチーミング
法、サーモフイクツス法、アルカリパツドスチー
ム法、アルカリブロツチスチーム法、アルカリシ
ヨツク法、アルカリコールドフイツクス法等によ
る処理の後、洗浄する従来公知の方法に準じて行
うことができる。
以上の如き本発明によれば、捺染に際して従来
の一般的な捺染における如き高価なプリント版の
作成は不要であり、プリントすべき画像はコンピ
ユーターによつて極めて簡単に作成および修正が
可能であるので、従来技術の如き高価な版を必要
とせずに、随時流行の変化に即応することができ
る。従つて従来技術の如く大量生産によらずと
も、少量生産でも十分な利益を確保することがで
きる。また、従つて、工業的な捺染方法のみなら
ず、一般家庭での趣味的なプリント捺染にも応用
できるという利点も有する。
次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明
する。なお文中部および%とあるのは重量基準で
ある。
実施例 1
カヤセロンリアクトレツド
CN−3B 3部
エチレングリコール 15部
メチルセロソルブ 10部
N−メチル−2−ピロリドン 10部
水 62部
上記全成分を混合し、混合液を酢酸にてPH4.2
に調整し、5時間攪拌した後、フロロポアフイル
ターFP−100(住友電工製)にて瀘過し、本発明
の水性インク(A)を得た。
実施例 2
反応性染料(C.I.Reactive Red22) 5部
ジエチレングリコール 10部
ジエチレングリコールメチルエーテル 25部
ノニオン系界面活性剤(ニツコールNP−15、
日光ケミカルス製) 0.05部
水 6.0部
上記全成分を使用し、他は実施例1と同様の方
法にて本発明の水性インク(B)を得た。
実施例 3
反応性染料(C.I.Reactive Blue26) 4部
反応性染料(C.I.Reactive Yellow2) 1部
エチレングリコール 10部
ポリエチレングリコール200 10部
ジエチレングリコールブチルエーテル 10部
N−メチル−2−ピロリドン 5部
水 60部
上記全成分を使用し、他は実施例1と同様の方
法にて本発明の水性インク(C)を得た。
実施例 4
反応性染料(C.I.Reactive Yellow64) 7部
エチレングリコール 20部
ジエチレングリコール 5部
N−メチル−2−ピロリドン 10部
水 58部
上記全成分を使用し、他は実施例1と同様の方
法にて、本発明の水性インク(D)を得た。
比較例 1
実施例1と同様の処方であるが、染料のみ製造
ロツトの異なるものを使用し、比較用のインク(E)
を得た。
実施例1〜4および比較例1の各水性インク
(A〜E)の性状を後記第1表に示す。
使用例 1
実施例1〜4および比較例1の各水性インク
(A〜E)を、(1)特開昭54−51837号公報に記載さ
れている方法による熱エネルギーを利用したイン
クジエツトプリンター(ノズルの大きさ40×
50μ)、(2)ピエゾ素子を利用したインクジエツト
プリンターPJ−1080A(キヤノン製、ノズルの大
きさ65μφ)に搭載して10本のノズルで綿100%の
ジヨーゼツト生地へ10ドツトの連続プリントを行
なつた。また、各水性インク(A〜E)100c.c.を
ガラスビンに入れ、40℃に1週間保存し、インク
の保存安定性の評価を行なつた。結果を後記第2
表に示す。
更に、実施例1〜4の水性インク(A〜D)、
及び比較例1の水性インク(E)をピエゾ素子を利用
したインクジエツトプリンターPJ−1080A(キヤ
ノン製、ノズルの大きさ65μφ)に搭載し、綿100
%のジヨーゼツト生地にプリントを行い、その後
アルカリ雰囲気、100℃で1分間の蒸熱処理によ
る定着を行い、その後、中性洗剤で洗浄して、乾
燥後、均染性の評価を行つた。結果を後記第2表
に示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to an inkjet recording ink composition, and particularly to cotton, linen, viscose, wool,
This invention relates to an inkjet recording ink composition suitable for printing woven or non-woven fabrics made of fibers dyeable with reactive dyes, such as silk and nylon, or blended woven fabrics or blended non-woven fabrics made of these fibers and other synthetic fibers. . (Prior art) Conventionally, woven or non-woven fabrics made of fibers that can be dyed with reactive dyes, such as cotton, hemp, viscose, wool, silk, nylon, etc., or blended fabrics of these fibers and other synthetic fibers. For printing cloth, etc., printing methods such as roller printing, screen printing, and transfer printing are used, and some printing methods using inkjet recording methods have also been proposed. (Problem to be solved by the invention) However, in the conventional general textile printing method, it is necessary to create printing plates for printing, and the creation of these printing plates, such as printing plate cylinders and screen plates, is expensive. Also, in transfer printing, it is expensive to create a plate for printing transfer paper, so it is not cost-effective unless a large quantity is produced. In addition, since the fashion period for printed cloth patterns is generally short, making plates each time increases the cost, and there is a serious problem in that it is not possible to respond quickly to trends, and a large amount of inventory may be required. In order to solve these drawbacks, printing using an inkjet method has been proposed, but printing using this inkjet method causes various problems such as clogging of the ink ejection section of the recording device.
Practical implementation was not always easy. Furthermore, depending on the type and concentration of the reactive dye, even if the dye is completely dissolved at the time of ink preparation, there are problems with the storage stability of the ink, such as the formation of precipitates if left to stand. Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned economical problems in the conventional general textile printing method, various troubles in the printing method using inkjet recording, and the problem of accurate and stable printing at the same time. An object of the present invention is to provide an ink composition for inkjet recording. These objects and other objects of the present invention are achieved by the present invention described below. (Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides an inkjet textile printing method that includes the steps of applying ink to fabrics by an inkjet method, then performing a reaction fixing treatment, and then removing unreacted dye by a washing treatment. an ink containing a reactive dye and an aqueous medium, the polyvalent metal content of which is 100 ppm or less (however, polyvalent metals in the metal-containing dye are not taken into account)
The present invention provides an inkjet textile printing ink, and an inkjet textile printing method using such an ink. To explain the present invention in more detail, the present invention
The second feature is that a reactive dye is used as a coloring component of the inkjet recording ink composition, and the second feature is that the polyvalent metal content of the ink composition containing the reactive dye is reduced.
The point is that it has been adjusted to below 100ppm. As a result of various studies on textile printing using the inkjet method, the present inventor has found that various problems with the above-mentioned equipment and problems with the storage stability of the ink are caused by alkaline earth metals and other polyvalent metals present in the ink composition. We found that this is due to the presence of inorganic metal salts or their colloids. Furthermore, it has been found that when a large amount of this polyvalent metal ion is present in the ink, the dyeing on the woven fabric becomes uneven and the level dyeing property deteriorates. This problem is particularly noticeable when using reactive dyes. In other words, reactive dyes are dyes that are more unstable due to the presence of reactive groups than other types of dyes (acidic, direct, dispersed), and they are dyes that are more unstable due to the presence of reactive groups after recording on woven fabrics due to hydrolysis. This is thought to be because dye molecules that cannot be dyed (reacted) onto woven fabrics are likely to be generated, and this hydrolysis is facilitated by the presence of polyvalent metal ions. The reactive dye that first characterizes the present invention and is used in the present invention is a material that is known per se, and is a water-soluble azo-based or anthraquinone-based material that is widely used in fiber dyeing or conventional textile printing methods. , phthalocyanine and other dyes.
These reactive dyes have a water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group in their structure, and a group that can react with the hydroxyl group or amino group of the fiber to form a covalent bond with the fiber, such as di Chlortriazine group, monochlortriazine group, trichlorpyrimidine group, monochlordifluoropyrimidine group, chlorbenzothiazole group, dichlorpyridazone group, dichloropyridazine group, dichloroquinoxaline group, epoxy group, 3-carboxypyridiniotriazine group , −SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 H, −
SO 2 NHCH 2 CH 2 OSO 3 H, −
NHCOCH 2 CH 2 OSO 3 H, −NHCOCH 2 CH 2 Cl, −
NHCOCH= CH2 , -SO2CH = CH2 ,-
CH 2 NHCOCCl=CH 2 , -NHCOCBr=CH 2 , -
It has groups such as NHCOCH 2 Cl, -NHCH 2 OH, and -PO 3 H. In the present invention, any of these conventionally known reactive dyes can be used, and preferable reactive dyes in the present invention include CI Reactive Yellow 2, 3, 13, 14, 15, 17, 18, 23 ,
24, 25, 26, 27, 29, 35, 37, 41, 42, 49, 50,
52, 54, 55, 57, 58, 63, 64, 75, 76, 77, 79,
81, 82, 83, 84, 85, 87, 88, 91, 92, 93, 95,
96, 111, 115, 116, 131, 135, CI reactive orange 5, 7, 10, 11, 12, 13, 15, 16,
20, 30, 34, 35, 41, 42, 44, 45, 46, 56, 57,
62, 63, 64, 67, 69, 71, 72, 73, 74, 78, 82,
84, 87, CI reactive bracelet 3, 13, 17,
19, 21, 22, 23, 24, 29, 35, 37, 40, 41, 43,
45, 49, 55, 56, 58, 63, 67, 80, 81, 82, 85,
86, 87, 104, 106, 108, 109, 110, 111, 112,
113, 114, 117, 118, 119, 120, 123, 124, 126,
128, 130, 131, 132, 141, 147, 158, 159, 170,
171, 174, 176, CI Reactive Violet 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 16, 17, 22,
23, 24, 26, 27, 33, CI reactive blue 2, 3, 5, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19,
21, 25, 26, 27, 28, 29, 38, 39, 40, 42, 43,
49, 51, 52, 65, 66, 67, 68, 71, 73, 74, 75,
77, 78, 79, 80, 89, 98, 100, 101, 104, 105,
112, 113, 114, 116, 119, 147, 148, 158, 160,
162, 169, 170, 171, 179, 182, 187, CI reactive green 5, 8, 12, 14, 15, 16, 19,
21, CI reactive brown 2, 5, 6, 7,
8, 9, 16, 17, 18, 19, 21, 24, 26, 30,,C.
I. Reactive black 4, 5, 8, 14, 21,
23, 26, 31, 32, 34, and various dyes in the Kayaseron React series (Nippon Kayaku Co., Ltd.). If the fiber to be printed is wool or nylon, CI Reactive Yellow 21, 34, 39, 69,
98, 125, 127, CI Reactive Orange 29,
53, 68, CI reactive bracelet 28, 65, 66,
78, 83, 84, 100, 116, 136, 147, 154, 172, C.
I. Reactive Violet 34, CI Reactive Blue 50, 69, 94, 177, CI Reactive Brown 12, etc. are suitable. In the present invention, as the medium for dissolving the above-mentioned reactive dye, any medium used in conventional general dyeing or medium used in conventional inkjet recording ink can be used. For example, water or water and water can be used. Mixtures with water-soluble organic solvents are preferred, such as methyl alcohol,
Ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol,
Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; tetrahydrofuran, dioxane, etc. ethers; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and the like. Although the above-mentioned media can be used alone or as a mixture, the most preferred media composition consists of water and one or more water-soluble organic solvents, where the water-soluble solvent is at least one water-soluble high-boiling organic solvent, e.g. It contains polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. The amount of these media used is such that when the ink composition is prepared, the content of the aforementioned reactive dye is approximately
The amount is 0.1 to 15% by weight. The essential components of the ink composition of the present invention are as described above, but various other conventionally known dispersants, surfactants, and viscosity modifiers can be added as necessary. Dispersants or surfactants that can be added as necessary include fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin. Anionic dispersants or surfactants such as condensates, polyoxyethylene alkyl sulfate salts; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters,
Nonionic dispersants or surfactants such as sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, and oxyethylene oxypropylene block copolymer are important. As the viscosity modifier, mainly water-soluble natural or synthetic polymers such as carboxymethylcellulose, sodium polyacrylate, polybenylpyrrolidone, gum arabic, and starch are preferred, and these viscosity modifiers can be used or not used. The viscosity of the ink composition of the present invention was 50 cps at 25°C.
Hereinafter, preferably 1 to 15 cps. Further, in order to prepare ink used in an inkjet recording method of the type in which the ink is charged, resistivity adjusters such as inorganic salts such as lithium chloride, ammonium chloride, and sodium chloride are added. When applied to an inkjet method that ejects ink through the action of thermal energy, the thermal properties (e.g., specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted. . Further, other than the above three types of additives, for example, an antifoaming agent, a penetrating agent, a fungicide, a PH regulator, etc. can be appropriately added as necessary. The inkjet recording ink composition of the present invention can be obtained by simply adding the necessary components to a medium and dissolving them. The inkjet recording ink composition of the present invention is obtained as described above, but what is particularly important in the present invention is that when the above-mentioned essential components and optional components are blended, the resulting ink composition has a polyvalent component. The purpose of the present invention is to adjust the metal content to 100 ppm or less, and the object of the present invention is mainly achieved by making the ink composition have the polyvalent metal content as described above. Such adjustment of the polyvalent metal content can be achieved by limiting the material of the device for dissolving the reactive dye used in the present invention, by limiting the material of the device for dissolving the reactive dye used in the present invention, by refining the reactive dye by any known method, and by adjusting the water used as a medium. This is achieved by using distilled or deionized water as Purification methods include conventionally known salting-out methods, extraction methods, fractional precipitation methods, methods using ion exchange membranes,
Preferably, an ultrafiltration method, a reverse osmosis method, a method using a microfilter, a method using a chelating agent, a recrystallization method, a method using a flocculant, or a combination of these methods are suitable. In the inkjet recording ink composition of the present invention, if the polyvalent metal content is 100 ppm or more, it may cause clogging. In addition, the ejection stability of the ink is poor, the storage stability of the ink itself is problematic, and the level dyeing of woven fabrics is not sufficient, but when the concentration is lower than the above, these various problems occur rapidly. It will be resolved in The above ink composition for inkjet recording of the present invention is useful for printing woven or nonwoven fabrics by inkjet recording, and is particularly useful for printing textiles such as cotton, linen, viscose, wool, silk, nylon, etc. with reactive dyes. It is useful for printing woven fabrics or nonwoven fabrics made of available fibers, or mixed woven fabrics or nonwoven fabrics made of these fibers and synthetic fibers such as polyester fibers, acetate fibers, polypropylene fibers, and vinylon fibers. Any conventionally known woven or nonwoven fabric can be used, but in addition, these woven or nonwoven fabrics may be pretreated for inkjet printing. Such pretreatment can be carried out by applying a water-soluble or water-dispersible polymer or the like that can quickly absorb and retain the applied ink composition to the surface of the fibers constituting the woven fabric. The inkjet recording method used to apply the inkjet recording ink composition of the present invention to the above-mentioned woven fabric, nonwoven fabric, or molded article is such that the ink composition is effectively removed from a nozzle, Any method may be used as long as it can be applied to cloth or non-woven fabrics, and representative examples of these methods include, for example, IEEE Trans actions on Industry Applications.
Industry Applications) Vol.JA−13, No.1
(February/March 1977 issue), Nikkei Electronics No.
No. 305 (December 6, 1982 issue).
The methods described in these are suitable for use with the inkjet recording ink composition of the present invention,
To explain some of them, there is the electrostatic suction method. In this method, a strong electric field is applied between the nozzle and an accelerating electrode placed several mm in front of the nozzle, and the ink is pulverized from the nozzle into particles one after another. There is a method in which an information signal is applied to the deflection electrodes while the drawn ink composition flies between the deflection electrodes for recording, and a method in which ink particles are ejected in response to the information signal without deflecting the ink particles. All of these are effective for application of the inkjet recording ink of the present invention. The second method is to forcibly eject minute ink particles by applying high pressure to the ink with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator. At the same time as the injection, it is charged according to the information signal. When the charged ink particles pass between the deflection electrode plates, they are deflected according to the amount of charge. Another method using this method is called the microdot inkjet method. In this method, ink pressure and excitation conditions are kept within a certain range of values, and two types of ink liquid, large and small, are injected from the nozzle tip. Droplets are generated, and only the small and medium-sized droplets are used for recording. The feature of this method is that it is possible to obtain a group of minute droplets even with a conventionally large nozzle diameter. A third method is a piezo element method, in which a piezo element is used as a pressure means for applying pressure to the ink, rather than a mechanical means such as a pump as in other methods. This method applies an electric signal to a piezo element to cause mechanical displacement, thereby applying pressure to the ink and ejecting it from a nozzle. Further, the ink composition of the present invention is
A method of printing using the inkjet method, which is described in Publication No. 51837, in which the ink subjected to the action of thermal energy undergoes a sudden volume change, and the acting force resulting from this state change causes the ink to be ejected from a nozzle. It also shows excellent ejection stability. Any of the various inkjet recording methods described above can be used, and by employing any of these methods, characters, figures, and other patterns are formed using colored ink compositions on fabrics such as woven fabrics and nonwoven fabrics. However, in the inkjet recording ink composition of the present invention, since the polyvalent metal content is controlled below a certain concentration as described above, uniform printing is possible. Therefore, a clear and fine pattern can be formed even through the subsequent dyeing process using alkali treatment or heat treatment. On the other hand, when conventional inkjet recording ink compositions are used, they not only cause the above-mentioned equipment problems, but also have poor level dyeing properties, making it difficult to form fine patterns on woven fabrics. Ta. As described above, with the inkjet recording ink composition of the present invention, the ink composition can be deposited on a woven fabric or the like according to the image signal, and the reactive dye in the ink composition in this state is Since the dye is simply attached to the woven fabric, it is preferable to subsequently perform a process of reaction-fixing the dye to the fiber and removing the unfixed dye. Such reactive fixing and unreacted dye removal methods may be conventionally known methods, such as steaming method, HT steaming method, thermofix method, alkaline pad steam method, alkaline blot steam method, alkali shock method, etc. After treatment by a method, an alkali cold fix method, etc., cleaning can be carried out according to a conventionally known method. According to the present invention as described above, there is no need to create expensive printing plates as in conventional general textile printing, and images to be printed can be created and modified extremely easily using a computer. , it is possible to respond to changes in fashion at any time without requiring expensive plates as in the prior art. Therefore, sufficient profits can be secured even with small-scale production without mass production as in the prior art. Further, it has the advantage that it can be applied not only to industrial textile printing methods but also to hobby print printing in ordinary households. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that the numbers in the middle of the sentence and % are based on weight. Example 1 Kayaseron Reactored CN-3B 3 parts Ethylene glycol 15 parts Methyl cellosolve 10 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts Water 62 parts All the above components were mixed, and the mixed solution was diluted with acetic acid to pH 4.2.
After stirring for 5 hours, the mixture was filtered using Fluoropore Filter FP-100 (manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) to obtain the aqueous ink (A) of the present invention. Example 2 Reactive dye (CIReactive Red22) 5 parts diethylene glycol 10 parts diethylene glycol methyl ether 25 parts Nonionic surfactant (Nitsukol NP-15,
(manufactured by Nikko Chemicals) 0.05 parts water 6.0 parts A water-based ink (B) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that all the above components were used. Example 3 Reactive dye (CIReactive Blue26) 4 parts Reactive dye (CIReactive Yellow 2) 1 part ethylene glycol 10 parts Polyethylene glycol 200 10 parts Diethylene glycol butyl ether 10 parts N-methyl-2-pyrrolidone 5 parts Water 60 parts All of the above ingredients An aqueous ink (C) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except for the following. Example 4 Reactive dye (CIReactive Yellow64) 7 parts ethylene glycol 20 parts diethylene glycol 5 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts water 58 parts Using all the above components, the other methods were the same as in Example 1. Aqueous ink (D) of the present invention was obtained. Comparative Example 1 The formulation was the same as in Example 1, but a dye from a different manufacturing lot was used, and a comparative ink (E) was used.
I got it. The properties of each aqueous ink (A to E) of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below. Usage Example 1 Each water-based ink (A to E) of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was applied to (1) an inkjet printer ( Nozzle size 40×
(50μ), (2) Equipped with an inkjet printer PJ-1080A (manufactured by Canon, nozzle size 65μφ) that uses piezo elements to continuously print 10 dots on 100% cotton jersey fabric with 10 nozzles. Summer. Further, 100 c.c. of each aqueous ink (A to E) was placed in a glass bottle and stored at 40°C for one week to evaluate the storage stability of the ink. The results are shown below in Part 2.
Shown in the table. Furthermore, water-based inks (A to D) of Examples 1 to 4,
The aqueous ink (E) of Comparative Example 1 was loaded onto an inkjet printer PJ-1080A (manufactured by Canon, nozzle size 65μφ) using a piezo element, and
% dioset fabric, then fixed by steaming for 1 minute at 100°C in an alkaline atmosphere, washed with a neutral detergent, dried, and evaluated for level dyeing. The results are shown in Table 2 below.
【表】
結果を示す。
[Table] Shows the results.
Claims (1)
に付与し、次いで、反応定着処理を行つた後、洗
浄処理により未反応の染料を除去する工程を有す
るインクジエツト捺染用のインクであつて、該イ
ンクが反応性染料、及び、水性媒体を含み、その
多価金属含有量が100ppm以下(但し、含金染料
中の多価金属は考慮しない)であることを特徴と
するインクジエツト捺染用インク。 2 インクジエツト方式によつてインクを布帛類
に付与して捺染を行う方法であつて、反応性染
料、及び、水性媒体を含み、その多価金属含有量
が100ppm以下(但し、含金染料中の多価金属は
考慮しない)である該インクを、反応性染料で染
色可能な繊維からなる織布、不織布、これらの繊
維と他の合成繊維からなる混紡織布、及び、混紡
不織布から選ばれる何れかの該布帛に付与し、次
いで、反応染着処理を行つた後、洗浄処理によ
り、未反応の染料を除去することを特徴とするイ
ンクジエツト捺染方法。 3 前記反応定着処理がアルカリ雰囲気下での蒸
熱処理である特許請求の範囲第2項に記載のイン
クジエツト捺染方法。 4 該布帛が木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、
及び、ナイロンの何れかからなる織布、又は不織
布、あるいは、これらの繊維とポリエステル繊
維、アセテート繊維、ポリプロピレン繊維、ビニ
ロン繊維等の合成繊維からなる混紡織布、又は、
混紡不織布である特許請求の範囲第2項に記載の
インクジエツト捺染方法。 5 該布帛の表面に、予め水溶性、又は水分散性
ポリマーを付与した後、該インクを付与する特許
請求の範囲第2項に記載のインクジエツト捺染方
法。[Scope of Claims] 1. An inkjet printing ink comprising the steps of applying ink to fabrics by an inkjet method, then performing a reaction fixing treatment, and then removing unreacted dye by a washing treatment. Inkjet printing, characterized in that the ink contains a reactive dye and an aqueous medium, and has a polyvalent metal content of 100 ppm or less (however, polyvalent metals in the metal-containing dye are not taken into account). ink. 2 A method of printing by applying ink to fabrics using the inkjet method, which includes a reactive dye and an aqueous medium, and whose polyvalent metal content is 100 ppm or less (however, the content of polyvalent metals in the metallic dye is 100 ppm or less). Polyvalent metals are not taken into account) The ink can be applied to any fabric selected from woven fabrics, non-woven fabrics made of fibers that can be dyed with reactive dyes, blended woven fabrics made of these fibers and other synthetic fibers, and blended non-woven fabrics made of these fibers and other synthetic fibers. An inkjet textile printing method characterized in that the unreacted dye is removed by a washing treatment after being applied to the fabric and then subjected to a reactive dyeing treatment. 3. The inkjet textile printing method according to claim 2, wherein the reaction fixing treatment is a steaming treatment in an alkaline atmosphere. 4. The fabric is cotton, linen, viscose, wool, silk,
and woven fabrics or non-woven fabrics made of any of nylon, or blended woven fabrics made of these fibers and synthetic fibers such as polyester fibers, acetate fibers, polypropylene fibers, vinylon fibers, etc.
The inkjet printing method according to claim 2, which is a blended nonwoven fabric. 5. The inkjet textile printing method according to claim 2, wherein the ink is applied after previously applying a water-soluble or water-dispersible polymer to the surface of the fabric.
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Publication number | Publication date |
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JPS61179270A (en) | 1986-08-11 |
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