JPH05341579A - 電子写真現像剤用樹脂コートキャリアの製造方法 - Google Patents

電子写真現像剤用樹脂コートキャリアの製造方法

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JPH05341579A
JPH05341579A JP5039245A JP3924593A JPH05341579A JP H05341579 A JPH05341579 A JP H05341579A JP 5039245 A JP5039245 A JP 5039245A JP 3924593 A JP3924593 A JP 3924593A JP H05341579 A JPH05341579 A JP H05341579A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐久性に優れ、しかもトナーとの帯電性が変
化しない耐環境性に優れ、かつ生産性がよく、経済的に
も有利な電子写真現像剤用樹脂コートキャリアの製造方
法および該製造方法によって得られたキャリアを用いた
電子写真現像剤を提供する。 【構成】 誘電体であるキャリアコア材の表面に樹脂を
被覆した後、マイクロ波加熱により焼付けすることを特
徴とする電子写真現像剤用樹脂コートキャリアの製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は複写機またはプリンター
等に使用される電子写真現像剤用キャリアの製造方法、
および該製造方法によって得られたキャリアを用いた電
子写真現像剤に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真法に使用される二成分系現像剤
は、トナーとキャリアにより構成されている。このキャ
リアは現像ボックス内でトナーと混合撹拌され、トナー
に所望の電荷を与え、電荷を帯びたトナーを感光体上の
静電潜像に運び、トナー像を形成させる担体物質であ
る。キャリアはマグネットロール上に残り、再び現像ボ
ックスに戻り、新たなトナーと再び混合撹拌され、繰り
返し使用される。
【0003】従って、キャリアとしては使用期間中にト
ナーに対し、絶えず所望の帯電特性を付与することが要
求される。
【0004】また、近年、多くのキャリアは、その耐久
性、耐環境依存性を向上させるために、キャリアコア材
表面を種々の樹脂で被覆した樹脂コートキャリアが汎用
されている。
【0005】しかしながら、従来より用いられている現
像剤は、撹拌によってキャリア同士の衝突または現像ボ
ックスとキャリア間の摩擦等により、種々な画像上の不
都合が生じている。その一つには、撹拌中の摩擦熱によ
りキャリア表面にトナーが融着しトナーを消費すること
になる、所謂“スペント化”が起こり、その結果、トナ
ー、キャリア間の帯電量分布が広くなる。このため現像
剤の寿命試験、所謂“耐刷時”にトナー飛散、カブリが
生じることになる。また、樹脂コートキャリアの場合に
は、耐刷時にコートした樹脂の最外層の樹脂が欠落し、
内部の樹脂層が露出することにより、トナー、キャリア
間の帯電量が変動する。特に高温、高湿条件下で、上記
と同様にトナー飛散、カブリが生じ易い。さらに耐刷を
行なうと樹脂層が欠落し、コア材が露出することにより
キャリア抵抗に変化をきたし、初期の画像の維持が出き
ない。この結果、最終的には現像剤としての寿命が終了
してしまうのが現状である。
【0006】また、樹脂コートキャリアを使用した場合
には、樹脂コートを施していないキャリアよりトナーと
の前記スペント化等を軽減する傾向にあるが、逆に樹脂
コートキャリアの場合、樹脂コーティングをする際に樹
脂がキャリアコア材同士を接着するといった、いわゆる
造粒が生じる。このことにより現像ボックス内の撹拌に
より造粒したキャリアが1粒子、1粒子に離れるため耐
刷時の流動性が変化し、トナー濃度の変動を起こし、オ
ーバートナーによるトナー飛散、またトナー濃度の低下
により画像濃度が低下し、またキャリア付着等の画像上
の欠陥を招くことが多い。
【0007】従来より耐久性向上のため種々の樹脂コー
トキャリアが知られている。例えばキャリアコア材表面
にフルオロポリマー系の樹脂を被覆したキャリアが提案
されている(特開昭54−126040号公報等)。こ
のものは初期での帯電特性は安定であったが、長期の使
用により現像剤の流動性が変化し、画像濃度が不十分で
あった。また、これに加えてキャリア付着が多くなり、
このため感光体を傷つけ、ひいては画像上の欠陥を招い
ていた。この結果、総合的評価としての寿命は短いもの
であった。
【0008】また、シリコーン樹脂等についても多くの
提案がされている(特開昭57−78552号公報
等)。このようなシリコン樹脂等で被覆されたキャリア
は、低表面エネルギーのため前記スペント化が起こりに
くいという利点はあるが、徐々に帯電レベルが低下し、
カブリ、トナー飛散が生じ、結果として現像剤としての
寿命は短いものであった。
【0009】近年、上述のように、キャリアは耐久性が
要求され、最終的には現像剤のメンテナンスフリーとい
う要望もある。しかし、依然としてキャリアの寿命が短
く、その結果、現像剤の長寿命化を図ることは困難であ
るという課題を有している。また樹脂コートキャリア
は、樹脂のコーティングコストが未だ高いという問題も
抱えている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の課題を解決すべくなされたもので、耐久性に優
れ、しかもトナーとの帯電性が変化しない耐環境性に優
れ、かつ生産性がよく、経済的にも有利な電子写真現像
剤用樹脂コートキャリアの製造方法および該製造方法に
よって得られたキャリアを用いた電子写真現像剤を提供
することを目的とする。
【0011】
【発明が解決しようとする手段】ここで本発明者等は、
上述した課題はキャリアの何の要因が寄与しているかを
研究した結果、樹脂被覆層の剥離の発生および樹脂コー
トキャリアの造粒が最も大きな要因であることを見い出
した。さらに研究を進めた結果、樹脂コートキャリアの
製造時において、キャリアコア材に樹脂を被覆した後の
樹脂の加熱方法に大きく起因していることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
【0012】すなわち、本発明の電子写真現像剤用樹脂
コートキャリアの製造方法は、誘電体であるキャリアコ
ア材の表面に誘電体である樹脂を被覆した後、マイクロ
波加熱により焼付けすることを特徴とする。
【0013】以下、本発明の内容を詳細に説明する。本
発明に用いられるキャリアコア材は誘電体であればよ
く、例えばフェライト、マグネタイト、セラミックス等
が挙げられ、好ましくはフェライト、特に好ましくはC
u−Znフェライトである。従って、鉄、銅等の金属は
非誘電体なので使用できない。また、キャリアコア材の
平均粒径は15〜200μm程度のものが好ましく用い
られ、さらに好ましくは20〜150μmの範囲であ
る。平均粒径が15μm未満となるとキャリア付着が甚
だしく、また200μmを超えるとソリッド部分の画像
濃度不足となる。
【0014】本発明では、このような誘電体であるキャ
リアコア材の表面に、所望の樹脂を被覆する。
【0015】本発明の方法に用いられる樹脂としては特
に制限はなく、例えばフッ素系樹脂、シリコーン系樹
脂、アクリル−スチレン系樹脂、アルキド樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂
等、またこれらの樹脂のブレンド系が挙げられる。
【0016】さらに、代表的なものを例示すると、フッ
素系樹脂ではポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン
−テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。ま
た、シリコーン系樹脂では、常温硬化型および加熱硬化
型のシリコーン樹脂が、シリコ−ンワニスの形で用いら
れる。また、シリコーン系材料として、低重合度の種々
のシランカップリング剤等も使用可能である。アクリル
−スチレン系樹脂では、アクリル系樹脂単独、スチレン
系樹脂単独およびアクリル系モノマーとスチレン系モノ
マーの共重合樹脂が挙げられる。ここでいうアクリル系
樹脂とは、アクリル酸またはメタアクリル酸の単独重合
体または他の成分との共重合体、官能基を有するアクリ
ル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの単独重合
体または他の成分との共重合体、あるいはこれらの各重
合体に、熱硬化性樹脂、例えばメラミン樹脂やイソシア
ネート化合物を導入したものが例示される。これら各樹
脂の中でも、キャリアコア材との接着性を考慮するとア
クリル系樹脂が最も好ましい。
【0017】このような樹脂の被覆量は、キャリア総量
基準で0.05〜10.0重量%が好ましく、特に0.
1〜7.0重量%が好ましい。0.05重量%未満で
は、キャリア表面に均一な被覆層を形成することが出来
ず、また10重量%を超えると被覆層が厚く成り過ぎ、
マイクロ波加熱により焼付けを行なっても粒子同士の造
粒が著しくなる。
【0018】また、本発明の製造方法によって得られる
樹脂コートキャリアの帯電調整や抵抗調整のため、必要
に応じて上記した各樹脂に、導電性物質、例えばカーボ
ンブラック等を加えることも可能である。
【0019】本発明では、樹脂を溶剤に希釈し、キャリ
アコア材表面に樹脂を塗布するのが一般的である。ここ
に用いられる溶剤は、トルエン、キシレン、セルソルブ
ブチルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メタノール等の各樹脂に可溶なものであれ
ばよい。また、キャリアコア芯材表面に、溶剤で希釈さ
れた樹脂を被覆させる方法は、浸漬法、スプレー法、ハ
ケ塗り、混練法等により塗布され、その後、溶剤を揮発
させる。
【0020】なお、このような溶剤を用いた湿式法では
なく、乾式法によって、キャリアコア材表面に樹脂を被
覆することも可能である。
【0021】次に、本発明では、キャリアコア材表面に
被覆された誘電体である樹脂に対して、マイクロ波加熱
により樹脂をキャリアコア粒子に焼付けする。このマイ
クロ波加熱により、樹脂が硬化する以上の温度とする必
要があり、このためにはマイクロ波の照射時間を調整す
る必要がある。この照射時間は、一般的には30秒〜1
0分間である。30秒以下では、発熱が不十分でありキ
ャリアコア材と樹脂の密着性が弱い。又10分間以上照
射すると温度が高くなり過ぎ、樹脂の分解を生じるため
逆に耐久性がなくなる。
【0022】ここにおけるマイクロ波加熱とは、周波数
が300MHzから30GHzの範囲の電磁波を用いる
加熱方法であり、これらのうちで、915±25MHz
と2450±50MHzの周波数が好ましく用いられ、
さらに好ましくは2450±50MHzの周波数が用い
られる。なお、これら2種類の周波数は国際的に定めら
れているものである。
【0023】このようにして、キャリアコア材表面に樹
脂が被覆、焼付けされた後、冷却され、樹脂コートキャ
リアが得られる。
【0024】
【作用】従来、キャリアコア材に樹脂を被覆する際の加
熱方法は、燃焼による炎や熱風、バーナー、電気ヒー
タ、蒸気等が採用され、これらは樹脂の外側から熱線等
により樹脂の外表面を加熱し、その熱伝導により内部、
つまりキャリアコア材まで加熱していく外部加熱方法が
採用されていた。
【0025】これに対し、本発明では高周波加熱による
内部加熱方法、いわゆる被加熱物自身が発熱体となって
加熱が行なわれる方法を採るものである。このことによ
り、キャリアコア材と樹脂の内部から均一に熱を伝える
ため樹脂層のキャリアコア材に対する密着性の向上が得
られる。さらに、マイクロ波加熱方式を行なうことによ
り樹脂コート焼付けが短時間で行なえる。
【0026】従って、従来の加熱装置を用いて製造され
るキャリアは、焼付け時間が長く、製造コストが高いも
のであったのに対し、上述した本発明では焼付け時間が
従来より著しく短縮され、製造コストが安価になり、か
つ生産性にも優れる。
【0027】
【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。
【0028】実施例1 Cu−Znフェライト粒子(パウダーテック社製「F−
150」、平均粒径80μm、飽和磁化65emu/
g)をキャリアコア材として用いた。一方、アクリル−
スチレン系樹脂88wt%とメラミン系樹脂12wt%
とをトルエン溶剤に溶解し、流動床を用い、上記樹脂が
総量に対し3.0重量%となるように上記キャリアコア
材に被覆し、さらにマイクロ波加熱装置を用いて、3分
間、2450MHzのマイクロ波を照射し、焼付けを行
ない、上記樹脂によって被覆された樹脂コートキャリア
を得た。この時のキャリアの温度は150℃であった。
これら各特性、条件等を表1にまとめて示す。
【0029】この樹脂コートキャリアとトナーを用い、
現像剤を調製し、市販の複写機を使用して10万枚の耐
刷テストによって、樹脂コートキャリアの画像評価を行
なった。ここで使用したトナーは市販のブラックトナー
であり、トナー濃度は4.5重量%である。
【0030】また、画像評価は、画像濃度、画像上のカ
ブリ、キャリア付着、トナー飛散の各初期と各10万枚
耐刷後、並びに帯電の環境変動、キャリア抵抗変動、ス
ペント量について行ない、これらから総合評価を行なっ
た。結果を表2に示す。なお、表2において、◎は非常
に良好、○は良好、△はやや不良、×は不良でそれぞれ
示した。これらの評価方法を下記に示す。
【0031】[キャリアの画像評価] 画像濃度(ID) 適正露光条件下でコピーし、画像濃度の評価を行なっ
た。ベタ部の画像濃度をサクラ濃度計により測定してラ
ンク付けを行なった。
【0032】 画像上カブリ 画像上のカブリについては、白地画像上のトナーカブリ
を評価し、ランク付けを行なった
【0033】 キャリア付着 画像上のトナーカブリ同様、白地画像上のキャリア付着
レベルを評価し、ランク付けを行なった。
【0034】 トナー飛散 複写紙の汚れとなるトナー飛散程度、帯電チャージャー
汚れ等、好ましくないトナー飛散状態を評価し、ランク
付けを行なった。
【0035】 帯電の環境変動 現像剤を10℃、15%の環境下で24時間保管後の帯
電量(QLL)と30℃、85%の環境下で24時間保
管後の帯電量(QHH)を求め、その差(△Q)を計算
し、ランク付けを行なうことにより、帯電の環境変動を
評価した。 △Q=QLL−QHH(μc/g)
【0036】 キャリア抵抗変動 初期のキャリアの固有抵抗(R1)および10万枚耐刷
後のキャリアの固有抵抗(R2)を求め、その差(△
R)を計算により求め、ランク付けを行なうことによ
り、キャリアの抵抗変動を評価した。 △R=R1−R2(Ω・cm)
【0037】 スペント量 10万枚の耐刷後のキャリアに付着したトナー量(スペ
ント量)を測定しランク付けを行なうことによりスペン
ト量を評価した。
【0038】 総合評価 10万枚の耐刷テストの各画像評価(画像濃度、画像上
のカブリ、キャリア付着、トナー飛散、帯電の環境変
動、キャリア抵抗変動、スペント量)を総合的に評価
し、ランク付けを行なった。
【0039】実施例2 Cu−Znフェライト粒子(パウダーテック社製「FL
−100」、平均粒径120μm、飽和磁化55emu
/g)をキャリアコア材として用いた。一方、シリコー
ン樹脂(SR−2411;東レダウコーニング・シリコ
ーン社製)を実施例1と同様の方法で、上記樹脂が総量
に対して1.0重量%となるように、上記したキャリア
コア材に被覆し、さらにマイクロ波加熱装置を用いて、
6分間、2450MHzのマイクロ波を照射し、焼付け
を行ない、上記樹脂によって被覆された樹脂コートキャ
リアを得た。この時のキャリアの温度は200℃であっ
た。これら各特性、条件等を表1にまとめて示す。
【0040】このキャリアと実施例1で用いたトナーを
使用し、トナー濃度を4.0重量%の現像剤に調製し、
市販の複写機を用い、実施例1と同様の条件で耐刷評価
を行なった。その際の画像評価を表2に示す。
【0041】実施例3 Cu−Znフェライト粒子(パウダーテック社製「F−
1030」、平均粒径100μm、飽和磁化65emu
/g)をキャリアコア材として用いた。一方、フッ素−
アクリル樹脂(ポリフッ化ビニリデン:アクリルスチレ
ン樹脂=1:1混合樹脂)を実施例1と同様の方法で、
上記樹脂が総量で0.3重量%となるように、上記キャ
リアコア材に被覆し、さらにマイクロ波加熱装置を用い
て、4分間、2450MHzのマイクロ波を照射し、焼
付けを行ない上記樹脂によって被覆されたキャリアを得
た。この時のキャリアの温度は170℃であった。これ
ら各特性、条件等を表1にまとめて示す。
【0042】このキャリアと実施例1で用いたトナーを
使用し、トナー濃度を4.0重量%の現像剤に調製し、
市販の複写機を用い、実施例1と同様の条件で耐刷評価
を行なった。その際の画像評価を表2に示す。
【0043】実施例4 Cu−Znフェライト粒子(パウダーテック社製「F−
150」、平均粒径80μm、飽和磁化65emu/
g)をキャリアコア材として用いた。一方、アクリル−
スチレン系樹脂88wt%とメラシン系樹脂12wt%
とをトルエン溶剤に溶解し、流動床を用い、上記樹脂が
総量に対し8.0重量%となるように上記キャリアコア
材に被覆し、さらにマイクロ波加熱装置を用いて、6分
間、915MHzのマイクロ波を照射し、焼付けを行な
い、上記樹脂によって被覆された樹脂コートキャリアを
得た。この時のキャリアの温度は150℃であった。こ
れらの各特性、条件等を表1にまとめて示す。
【0044】比較例1 樹脂の焼付けを、2450MHz、3分間のマイクロ波
加熱に代えて、150℃、60分間の電気炉加熱で行な
った以外は、実施例1と全く同一の材料、条件で樹脂コ
ートキャリアを得た。これら各特性、条件等を表1にま
とめて示す。
【0045】このキャリアと実施例1で用いたトナーを
使用し、トナー濃度を4.5重量%の現像剤に調製し、
市販の複写機を用い、実施例1と同様の条件で耐刷評価
を行なった。その際の画像評価を表2に示す。
【0046】比較例2 樹脂の焼付けを、2450MHz、6分間のマイクロ波
加熱に代えて、200℃、120分間の恒温槽加熱で行
なった以外は、実施例2と全く同一の材料、条件で樹脂
コートキャリアを得た。これら各特性、条件等を表1に
まとめて示す。
【0047】このキャリアと実施例1で用いたトナーを
使用し、トナー濃度を4.0重量%の現像剤に調製し、
市販の複写機を用い、実施例1と同様の条件で耐刷評価
を行なった。その際の画像評価を表2に示す。
【0048】比較例3 樹脂の焼付けを、2450MHz、4分間のマイクロ波
加熱に代えて、170℃、90分間の電気炉加熱で行な
った以外は、実施例3と全く同一の材料、条件で樹脂コ
ートキャリアを得た。これら各特性、条件等を表1にま
とめて示す。
【0049】このキャリアと実施例1で用いたトナーを
使用し、トナー濃度を4.0重量%の現像剤に調製し、
市販の複写機を用い、実施例1と同様の条件で耐刷評価
を行なった。その際の画像評価を表2に示す。
【0050】比較例4 樹脂の焼付けを、915MHz、3分間のマイクロ波加
熱に代えて、150℃、60分間の電気炉加熱で行なっ
た以外は、実施例4と全く同一の材料、条件で樹脂コー
トキャリアを得た。これら各特性、条件等を表1にまと
めて示す。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
【発明の効果】以上のような本発明によって得られた樹
脂コートキャリアは、樹脂被覆後の焼付けにおいてマイ
クロ波を用いた内部加熱を行なうことにより、キャリア
コア材と樹脂の密着が強固になり、硬化に対するトナー
のスペント化が少なく、またキャリア表面の樹脂被覆層
の剥離、脱落等の少ないことから耐久性を有する。ま
た、この樹脂コートキャリアは、環境の変動においても
安定した帯電性能を有することができる。従って、かか
る樹脂キャリアを用いた現像剤は、寿命およびに画像特
性を大幅に向上できる。また、本発明の製造方法は、上
述したしたように加熱時間が短いため、経済性や生産性
にも優れたものである。
フロントページの続き (72)発明者 本庄 俊夫 千葉県柏市十余二217番地パウダーテック 株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 誘電体であるキャリアコア材の表面に同
    じく誘電体である樹脂を被覆した後、マイクロ波加熱に
    より焼付けすることを特徴とする電子写真現像剤用樹脂
    コートキャリアの製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1によって得られたキャリアを用
    いた電子写真現像剤。
  3. 【請求項3】 誘電体であるキャリアコア材の表面に、
    同じく誘電体である樹脂を被覆した後、マイクロ波加熱
    により焼付する条件として、30秒間から10分間マイ
    クロ波を照射して得られることを特徴とする電子写真現
    像剤用樹脂コートキャリアの製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項3によって得られたキャリアを用
    いた電子写真現像剤。
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