JPH05318928A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JPH05318928A
JPH05318928A JP4155686A JP15568692A JPH05318928A JP H05318928 A JPH05318928 A JP H05318928A JP 4155686 A JP4155686 A JP 4155686A JP 15568692 A JP15568692 A JP 15568692A JP H05318928 A JPH05318928 A JP H05318928A
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recording material
heat
color
layer
methyl
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Motoo Tasaka
素男 田坂
Kunihiko Haneda
邦彦 羽田
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a thermal recording material having high sensitivity and good dot reproducibility and reduced in the fading of an image due to a chemical agent such as a plasticizer. CONSTITUTION:In a thermal recording material wherein an undercoat layer, a thermal color forming layer containing a leuco dye and a developer allowing the leuco dye to form a color at the time of heating as main components and an overcoat layer are successively laminated on a support, the undercoat layer contains non-foamable plastic hollow fine particles with a mean particle size of 2-10mum and hollowness of 90% or more and the overcoat layer contains aluminum hydroxide with a mean particle size of 0.1-1.5mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、支持体上にアンダー層、感熱発色層、オ
ーバー層を順次積層せしめた、動感度が高く、ドット再
現性がよくかつ、可塑剤等の薬品に対して画像の褪色が
少ない感熱記録材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more specifically, it has a high dynamic sensitivity, good dot reproducibility, and an underlayer, a heat-sensitive color-developing layer, and an overlayer which are sequentially laminated on a support. The present invention relates to a heat-sensitive recording material that causes less fading of an image with respect to chemicals such as a plasticizer.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害などの社会からの要請に伴って情報記録分野
においても種々の記録材料が研究、開発され実用にも供
されているが、中でも感熱記録材料は、(1)単に加熱
するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要で
あること、(2)比較的簡単でコンパクトな装置を用い
て記録できること、さらに得られた記録材料の取扱いが
容易で維持費が安価であること、(3)支持体として紙
が用いられる場合が多く、この際には支持体コストが安
価であるのみでなく、得られた記録材料の感触も普通紙
に近いなどの利点があるためにコンピュータのアウトプ
ット、電卓などのプリンター分野、低並びに高速ファク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、POSシス
テムのラベル分野などにおいて広く用いられている。
2. Description of the Related Art Recently, various recording materials have been researched, developed, and put into practical use in the information recording field in response to social demands such as diversification and increase of information, resource saving, and pollution-free. Above all, the heat-sensitive recording material was further obtained, (1) a color image was recorded by simply heating and a complicated developing process was not required, and (2) recording was possible using a relatively simple and compact device. The recording material is easy to handle and the maintenance cost is low. (3) In many cases, paper is used as the support. In this case, not only the support cost is low, but also the recording material obtained is Because it has the advantage that it feels like plain paper, it is used in the fields of computer output, printers such as calculators, low and high-speed facsimile fields, automatic ticket vending machines, thermal copying fields, and POS system label fields. Oite widely used.

【0003】上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙、
または合成樹脂フィルムなどの支持体の上に、加熱によ
り発色反応を起こし得る発色成分含有の感熱発色層液を
塗布して乾燥することにより製造されており、このよう
にして得られた感熱記録材料は熱ペン、または熱ヘッド
で加熱することにより発色画像が形成される。このよう
な感熱記録材料の従来例としては、例えば特公昭43−41
60号公報または特公昭45−14039号公報開示の感熱記録
材料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料
は、例えば熱応答性が遅く、高速記録の際充分な発色濃
度が得られなかった。
The thermal recording material is usually paper, synthetic paper,
Alternatively, it is produced by coating a support such as a synthetic resin film with a thermosensitive color developing layer liquid containing a color-forming component capable of causing a color-developing reaction by heating and drying it. The thermosensitive recording material thus obtained A colored image is formed by heating with a hot pen or a thermal head. A conventional example of such a thermal recording material is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-41.
Examples of the heat-sensitive recording materials disclosed in JP-B No. 60 or JP-B No. 45-14039 include such conventional heat-sensitive recording materials, which have slow thermal responsiveness and cannot provide sufficient color density during high-speed recording. It was

【0004】そして、かかる欠点を改善する方法とし
て、例えば特公昭49−38424号公報には、アセトアミ
ド、ステアロアミド、m−ニトロアニリン、フタル酸ジ
ニトリルなどの含窒素化合物を、特開昭52ー106746号公
報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭53−11036号公報
には N,N−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導
体、カルバゾール誘導体を、特開昭53−39139号公報に
は、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特
開昭56−144193号公報には p−ヒドロキシ安息香酸エス
テル誘導体を、それぞれ含有させることによって、高速
化、高感度化をはかる方法が開示されているが、いずれ
の方法によっても充分な満足のいく結果が得られてない
のが現状であった。また、他の方法として、融点の高い
ロイコ染料を非晶質化することにより低融点化して高感
度化する方法が特開昭56−164890号公報などに開示され
ている。しかしながら、非晶質化した染料は、その表面
が活性化されて反応性に富むため、感熱発色塗布液ある
いは感熱記録材料の液カブリや地肌カブリが大きく、白
色性に劣るという問題がある。
As a method for improving such drawbacks, for example, JP-B-49-38424 discloses a nitrogen-containing compound such as acetamide, stearamide, m-nitroaniline and dinitrile phthalate in JP-A-52-106746. Acetoacetic acid anilide is disclosed in JP-A-53-11036, N, N-diphenylamine derivative, benzamide derivative and carbazole derivative are disclosed in JP-A-53-11036, and alkylated biphenyl and biphenylalkane are disclosed in JP-A-53-39139. Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-144193 discloses a method for increasing the speed and increasing the sensitivity by adding a p-hydroxybenzoic acid ester derivative, respectively, but any method is sufficiently satisfactory. The current situation is that the results have not been satisfactory. As another method, a method of lowering the melting point and increasing the sensitivity by making a leuco dye having a high melting point amorphous is disclosed in JP-A-56-164890. However, since the surface of the amorphized dye is activated and is highly reactive, liquid fog or background fog of the heat-sensitive color-developing coating liquid or the heat-sensitive recording material is large, resulting in poor whiteness.

【0005】そこで、地肌カブリを抑えて動的発色感度
を高めるために、支持体の熱伝導率を0.04Kcal/mh℃
以下にする(特開昭55−164192号公報)とか、支持体上
に微小中空球状粒子を主成分とする層を設けることなど
が(特開昭59−5093号公報及び特開昭59−225987号公
報)提案されている。
Therefore, in order to suppress the background fog and enhance the dynamic color development sensitivity, the thermal conductivity of the support is set to 0.04 Kcal / mh ° C.
In the following (JP-A-55-164192), or by providing a layer containing fine hollow spherical particles as a main component on a support (JP-A-59-5093 and JP-A-59-225987). It is proposed.

【0006】ところが、前記の特開昭55−164192号、特
開昭59−5093号公報等に提案されている感熱記録材料
は、発泡性が不充分で壁材に柔軟性がなかったり、断熱
性が不充分であったり、あるいはサーマルヘッドと感熱
記録材料との接触性が、不充分であったりするなどの場
合があり、充分満足のいく結果が得られていない。ま
た、感熱記録材料の一つの欠点である可塑剤等の薬品で
の画像の褪色を改善するために、感熱発色層の上にオー
バー層を設ける場合があるが、動感度が低下したり、ド
ットの再現性が悪くなるなどの問題がある。
However, the heat-sensitive recording materials proposed in the above-mentioned JP-A-55-164192, JP-A-59-5093, etc. have insufficient foaming property and the wall material is not flexible, or the heat insulation In some cases, the properties are not sufficient, or the contact between the thermal head and the heat-sensitive recording material is insufficient, and so satisfactory results have not been obtained. Further, in order to improve the fading of the image with a chemical such as a plasticizer, which is one of the drawbacks of the thermosensitive recording material, an overlayer may be provided on the thermosensitive coloring layer, but the kinetic sensitivity is lowered or the dot is reduced. There is a problem that the reproducibility of is deteriorated.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度でかつドット再現性がよく、さらに可塑剤等
の薬品での画像の褪色が少ない感熱記録材料を提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material having high sensitivity and good dot reproducibility, and less fading of an image with a chemical such as a plasticizer.

【0008】[0008]

【課題を解決しようとする手段】上記本発明の目的は、
支持体上にアンダー層とロイコ染料および該ロイコ染料
を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色
層、オーバー層とを順次積層してなる感熱記録材料にお
いて、上記アンダー層が平均粒径2〜10μm、中空度90
%以上の非発泡性プラスチック中空微粒子を含有し、さ
らに上記オーバー層が平均粒径0.1〜1.5μmの水酸化ア
ルミニウムを含有する感熱記録材料により達成された。
すなわち、本発明の感熱記録材料は、上記構成にしたこ
とら動的発色感度が高く、ドット再現性がよく、しかも
可塑剤等の薬品での画像の褪色が少ない。
The above object of the present invention is to:
In a heat-sensitive recording material comprising a support, an under layer, a leuco dye, and a heat-sensitive color-developing layer whose main component is a color developer that develops a color when the leuco dye is heated, and an over-layer, which are successively laminated, in which the under layer has an average grain size. Diameter 2-10 μm, hollowness 90
% Of non-expandable plastic hollow particles, and the above overlayer was achieved by a heat-sensitive recording material containing aluminum hydroxide having an average particle size of 0.1 to 1.5 μm.
That is, the thermosensitive recording material of the present invention has high dynamic color development sensitivity, good dot reproducibility, and less fading of an image with a chemical such as a plasticizer because of the above-mentioned constitution.

【0009】前記非発泡性プラスチック中空微粒子が平
均粒径および中空度は、平均2〜10μm、中空度90%以
上のものが動的感度が高く、しかもドット再現性がよ
い。
The non-expandable plastic hollow fine particles having an average particle diameter and hollowness of 2 to 10 μm on average and a hollowness of 90% or more have high dynamic sensitivity and good dot reproducibility.

【0010】詳しくいうと、この場合、アンダー層にお
ける非発泡性プラスチック中空微粒子は、低密度の中空
微粒子、即ち低熱伝導性の中空粒子として作用し、アン
ダー層全体を断熱層とする効果を有する。従って、該ア
ンダー層を設けることにより、画像記録のために与えら
れた熱エネルギーを有効に感熱発色層で利用することが
でき、熱感度の高い感熱記録材料が得られる。特に非発
泡性プラスチック中空微粒子として平均2〜10μm、中
空度90%以上のものがこの効果が大きい。
More specifically, in this case, the non-foamable plastic hollow particles in the under layer act as low density hollow particles, that is, low thermal conductivity hollow particles, and have the effect of making the entire under layer a heat insulating layer. Therefore, by providing the under layer, the heat energy applied for image recording can be effectively utilized in the heat-sensitive color forming layer, and a heat-sensitive recording material having high heat sensitivity can be obtained. In particular, non-foaming plastic hollow fine particles having an average of 2 to 10 μm and a hollowness of 90% or more have a large effect.

【0011】また、オーバー層における平均粒径0.1〜
1.5μmの水酸化アルミニウムは、微小粒子として存在
するため、オーバー層全体を高平滑層、高バリヤー層と
する効果を有する。従って、該オーバー層を設けること
により、高平滑、高バリヤー性が故に感熱度が高く、ド
ット再現性がよく、可塑剤等の薬品での画像褪色が少な
い。
Further, the average particle diameter in the overlayer is 0.1 to
Since 1.5 μm of aluminum hydroxide exists as fine particles, it has the effect of making the entire overlayer a highly smooth layer and a high barrier layer. Therefore, by providing the over layer, the heat sensitivity is high due to the high smoothness and the high barrier property, the dot reproducibility is good, and the image fading by the chemicals such as the plasticizer is small.

【0012】本発明においては、非発泡性プラスチック
中空微粒子を含有するアンダー層が設けられるが、この
場合の中空微粒子としては、熱可塑性物質を殻とし、内
部が液体または気体で、加熱しても発泡しないものであ
るが、少なくとも乾燥等の方法により感熱記録材料とし
て形成された状態においては、中空粒子内部は少なくと
も一部は気体に置換されている中空微粒子である。その
平均粒径は2〜10μm、中空度90%以上である。なお、
ここでいう中空度とは中空粒子の外径と内径の比であ
り、次式で表わされる。
In the present invention, the under layer containing the non-expandable plastic hollow fine particles is provided. In this case, the hollow fine particles have a shell made of a thermoplastic material, and the inside is liquid or gas, and even if heated. Although not foamed, at least a part of the inside of the hollow particles is hollow fine particles in the state of being formed as a heat-sensitive recording material by a method such as drying. The average particle size is 2 to 10 μm, and the hollowness is 90% or more. In addition,
The hollowness referred to here is the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles and is represented by the following equation.

【0013】[0013]

【数1】中空度=(中空粒子の内径/中空粒子の外径)
×100(%)
[Equation 1] Hollowness = (hollow particle inner diameter / hollow particle outer diameter)
× 100 (%)

【0014】この非発泡性プラスチック中空微粒子の殻
となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジ
エンあるいはそれらの共重合体が挙げられる。
As the thermoplastic resin which is the shell of the non-expandable plastic hollow fine particles, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polybutadiene or a copolymer thereof is used. Can be mentioned.

【0015】また本発明のオーバー層で用いる水酸化ア
ルミニウムは、その平均粒径は0.1〜1.5μmである。結
着用樹脂と水酸化アルミニウムの使用割合は、結着用樹
脂1重量部に対して0.3〜3重量部、好ましくは0.5〜2.
5重量部であり、水酸化アルミニウム量は0.5〜3.5g/m2
である。
The aluminum hydroxide used in the overlayer of the present invention has an average particle size of 0.1 to 1.5 μm. The proportion of the binder resin and aluminum hydroxide used is 0.3 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2.
5 parts by weight, the amount of aluminum hydroxide is 0.5-3.5 g / m 2
Is.

【0016】本発明のアンダー層を形成する際には、結
着樹脂として従来公知の水溶性高分子及び/または水性
高分子エマルジョンから適宜選択される。その具体例と
しては、水溶性高分子型樹脂として、例えば、ポリビニ
ルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどの
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重
合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼインなどが挙げられる。また水性高分子エ
マルジョンとしては、スチレン/ブタジエン共重合体、
スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体などのラテ
ックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アクリル系
共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などのエマル
ジョンが挙げられる。
When forming the under layer of the present invention, the binder resin is appropriately selected from conventionally known water-soluble polymers and / or aqueous polymer emulsions. Specific examples thereof include water-soluble polymer resins such as polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, cellulose derivatives such as ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide. / Acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, Examples include gelatin and casein. As the aqueous polymer emulsion, a styrene / butadiene copolymer,
Examples include latexes such as styrene / butadiene / acrylic copolymers, emulsions such as vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic copolymers, styrene / acrylic ester copolymers, acrylic ester resins and polyurethane resins. ..

【0017】なお、本発明のアンダーコート層におい
て、前記プラスチック球状中空粒子及び結着樹脂と共
に、必要に応じさらに、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば充填剤、熱可融性物質、界面
活性剤などを併用することができる。この場合、充填
剤、熱可融性物質の具体例としては、後記において感熱
発色層成分との関連で示される各種のものが挙げられ
る。
In the undercoat layer of the present invention, together with the plastic spherical hollow particles and the binder resin, auxiliary additives, such as a filler and a heat fusible agent, which are commonly used in this type of heat-sensitive recording material, may be added if necessary. It is possible to use together a substance and a surfactant. In this case, as the specific examples of the filler and the heat-fusible substance, various ones mentioned below in connection with the components of the thermosensitive color developing layer can be mentioned.

【0018】また、前記のようにして支持体上に形成さ
れたアンダーコート層の表面をより平滑にするため、ア
ンダーコート層形成後キャレンダー処理により平面を平
滑にしてもよい。
Further, in order to make the surface of the undercoat layer formed on the support as described above smoother, the flat surface may be smoothed by a calendering treatment after the formation of the undercoat layer.

【0019】本発明の感熱発色層に用いられるロイコ染
料は単独または2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用
されているものが任意に適用され、例えばトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などの染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなも
のが挙げられる。
The leuco dyes used in the thermosensitive coloring layer of the present invention may be used alone or in admixture of two or more, and as such leuco dyes, those applied to this type of thermosensitive recording material are arbitrary. And leuco compounds of dyes such as triphenylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, auramine type, spiropyran type and indolinophtalide type dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

【0020】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバ
イオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロロフタリ
ド、3,3ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−シクロヘキシアルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エ
チルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2
−{N−(3'−トリフルオルメチルフエニル)アミノ}
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジ
エチルアミノ)−9−(o−クロロアニリノ)キサンチル安
息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオ
ラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメ
チレンブル−、6'−クロロ−8'−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−ピリロスピラン、6'−ブロモ−3'−メトキシ−
ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−(2'−ヒドロ
キシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メト
キシ−5'−クロロフエニル)フタリド、3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メ
トキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−ヒ
ドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−
メトキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−
ヒドロキシ−4'−クロロ−5'−メチルフェニル)フタリ
ド、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−
N−(−2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−イソブチル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−モ
ルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニ
リノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロ
ロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)
フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフェ
ニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5
−クロロ−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルト
ルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
スピロ(9,3')−6−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベ
ンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5.6−ベンゾ−7
−α−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4',5'
−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソプロピル
アミノ−6−メチル−7-アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(2',4'−ジメチルアニリノ)フルオランなど。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis ( p-Dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6 -Chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-
7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2
-{N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino}
-6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7
-(M-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N
-Dibenzylamino) fluorane, benzoylleuco methylene bull-, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrilospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-
Benzindolino-pyrrilospirane, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylamino Phenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-
Methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-
Hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-
N-(-2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3- Pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino)
Fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5
-Chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7
-(O-Methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-
Piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 , 6-Bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7
-Α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3
-Diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'
-Benzofluorane, 3-N-methyl-N-isopropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-
Ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
(2 ', 4'-Dimethylanilino) fluorane etc.

【0021】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤などが適用される。この
ようなものは従来公知であり、その具体例としては以下
に示すようなものが挙げられる。
As the color developer used in the thermosensitive color developing layer of the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, or oxidizing agents are applied. Such a material is conventionally known, and specific examples thereof include the following.

【0022】4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、
4,4’-イソプロピリデンビス(o-メチルフェノール)、
4,4’-セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4’-イソプロピリデンビス(2-ターシャリーブチルフ
ェノール)、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス(4
-ターシャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベン
ジル)イソシアヌル酸、2,2-(3,4-ジヒドロキシジフェ
ニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニ
ル)スルフィド、4-〔β-(p-メトキシフェノキシ)エ
トキシ〕サリチル酸、1,7-ビス(4-ヒドロキシフェニル
チオ)-3,5-ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエ
ステルモノカルボン酸、4,4’-シクロヘキシリデンフェ
ノ-ル、4,4’-イソプロピリデンビス(2-クロロフェノ-
ル)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ターシャリー
ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6
-ターシャリーブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン
ビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル)フェノール、
1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、 1,1,3-トリス(2-メチル-4-
ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’
-チオビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル)フェノー
ルス、4,4’-ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ
-4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジロキシ-
4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジフェノー
ルスルホキシド、P-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
P-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子
酸オクチル、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-
プロパン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-2-
ヒドロキシプロパン、N,N’-ジフェニルチオ尿素、N,
N’-ジ(m-クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリ
ド、5-クロロ-サリチルアニリド、ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)酢酸メチルエステル、ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3-ビス(4-ヒドロキ
シクミル)ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミル)
ベンゼン、2,4'-ジフェノールスルホン、2,2'-ジアリル
-4,4'-ジフェノールスルホン、3,4-ジヒドロキシ-4'-メ
チルジフェニルスルホン、1-アセチルオキシ-2-ナフト
エ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-ア
セチルオキシ-3-ナフトエ酸亜鉛、α,α-ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)-α-メチルトルエン、チオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノール
A,テトラブロモビスフェノールS 4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス
(2-クロルフェノール)など。
4,4'-isopropylidene bisphenol,
4,4'-isopropylidene bis (o-methylphenol),
4,4'-Secondary butylidene bisphenol 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4
-Tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- [β -(p-Methoxyphenoxy) ethoxy] salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, phthalic acid monobenzyl ester monocarboxylic acid, 4,4'-cyclohexylidenepheno -L, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophen-
), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6)
-Tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol,
1,1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-Tris (2-methyl-4-)
Hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4 '
-Thiobis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol, 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy
-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-
4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate,
Benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio)-
Propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2-
Hydroxypropane, N, N'-diphenylthiourea, N,
N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-salicylanilide, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis ( 4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl)
Benzene, 2,4'-diphenol sulfone, 2,2'-diallyl
-4,4'-diphenolsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate, 2-acetyloxy- Zinc 3-naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, zinc thiocyanate antipyrine complex, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S 4,4′-thiobis (2-methylphenol ), 4,4'-thiobis
(2-chlorophenol) etc.

【0023】本発明の感熱発色層においては、前記ロイ
コ塩基及び顕色剤をアンダーコート層上に塗布するため
に、慣用の種々の結着用樹脂を適宜使用することができ
るが、その具体例としては前記のアンダーコート層塗布
において例示されたものと同様のものが挙げられる。
In the heat-sensitive color developing layer of the present invention, various conventional binder resins can be appropriately used for coating the above leuco base and the color developer on the undercoat layer. Are the same as those exemplified in the above undercoat layer coating.

【0024】また、本発明の感熱発色層においては前記
ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、さらに、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば
顔料、熱可溶性物質、界面活性剤などを併用することが
できる。この場合顔料としては、例えば炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカなどの無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末を挙げ
ることができる。また、熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド若しくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、3,4-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜
200°Cの程度の融点を持つものが挙げられる。
In the heat-sensitive color developing layer of the present invention, the above-mentioned leuco dye and developer may be added, if necessary, and further auxiliary additives commonly used in heat-sensitive recording materials of this type, such as pigments, heat-soluble substances and interfaces. An activator or the like can be used in combination. In this case, examples of the pigment include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, inorganic fine powder such as surface-treated calcium and silica, and urea. -Organic fine powders such as formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be mentioned. Examples of the heat-fusible substance include higher fatty acids or esters, amides or metal salts thereof, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols. , 3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalate, higher ketones, other heat-fusible organic compounds, etc.
One having a melting point of about 200 ° C is mentioned.

【0025】なお、本発明においてはアンダー層と感熱
発色層の間に、必要に応じ別の中間層として顔料、結着
用樹脂、熱可溶性物質などを含有する層を設けることも
できる。この場合、顔料、結着用樹脂及び熱可溶性物質
の具体例としては、前記感熱発色層またはアンダー層と
の関連において例示されたものと同様なものが挙げられ
る。
In the present invention, a layer containing a pigment, a binder resin, a heat-soluble substance or the like may be provided as another intermediate layer between the under layer and the thermosensitive coloring layer, if necessary. In this case, specific examples of the pigment, the binder resin, and the heat-soluble substance include those similar to those exemplified in connection with the thermosensitive coloring layer or the underlayer.

【0026】さらに、本発明においては、オーバー層に
水酸化アルミニウムを含有させることが特徴であるが、
これに併用して平均粒径0.1〜0.5μmの水酸化アルミニ
ウム以外の顔料を用いることができ、さらに結着用樹
脂、熱可塑性物質などを含有させる。この場合、顔料、
結着用樹脂および熱可塑性物質の具体例としては、前記
感熱発色層またはアンダー層との関連において例示され
たものと同様のものが挙げられる。
Further, the present invention is characterized in that the overlayer contains aluminum hydroxide.
A pigment other than aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm can be used in combination therewith, and a binder resin, a thermoplastic substance and the like are further contained. In this case, the pigment,
Specific examples of the binder resin and the thermoplastic substance include the same as those exemplified in connection with the thermosensitive coloring layer or the underlayer.

【0027】本発明の感熱記録材料は、例えば前記した
各層形成用塗布液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ムなどの適当な支持体上に塗布、乾燥することによって
製造され、各種の感熱記録分野に応用される。
The heat-sensitive recording material of the present invention is produced, for example, by coating the above-mentioned coating liquid for forming each layer on a suitable support such as paper, synthetic paper, plastic film and drying, and various heat-sensitive recording fields. Applied to.

【0028】[0028]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部及び%は、いずれも重量基
準である。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. The parts and% shown below are based on weight.

【0029】実施例1 〔A液〕 3-(N-メチル-3-N-シクロヘキシル)アミノ 20部 -6-メチル-7-アニリノフルオラン ポリビニアルコール10%水溶液 20部 水 60部Example 1 [Solution A] 20 parts of 3- (N-methyl-3-N-cyclohexyl) amino 6-methyl-7-anilinofluorane Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Water 60 parts

【0030】 〔B液〕 1,5ビス-(4-ヒドロキシフェニルチオ) -3-オキサペンタン 10部 ポリビニアルコール10%水溶液 25部 炭酸カルシウム 15部 水 60部[Solution B] 1,5 bis- (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane 10 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 25 parts Calcium carbonate 15 parts Water 60 parts

【0031】上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均
粒径が2μm以下、2.5μm以下となるようサンドミ
ルを用いて分散して〔A液〕および〔B液〕を調整し
た。 〔C液〕 水酸化アルミニウム粉末 6部 (昭和電工(株)製;ハイジライト、平均粒径0.6μm) ポリビニアルコール10%水溶液 40部 ステアリン酸亜鉛 0.3部 水 44.7部 上記配合からなる混合物をサンドミルを用いて分散して
〔C液〕を調整した。
The mixture consisting of the above composition was dispersed using a sand mill so that the average particle diameter was 2 μm or less and 2.5 μm or less, to prepare [solution A] and [solution B]. [Liquid C] Aluminum hydroxide powder 6 parts (manufactured by Showa Denko KK; Hydilite, average particle size 0.6 μm) Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts Zinc stearate 0.3 parts Water 44.7 parts Was used to disperse and prepare [C liquid].

【0032】 〔D液〕 微小中空粒子(塩化ビニリデンおよびアクリロニトル 30部 を主体とする共重合体樹脂) (固形分濃度32%、平均粒子径5μm、中空度92%) スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス 10部 (固形分濃度47.5%) 水 60部[Liquid D] Micro hollow particles (copolymer resin mainly composed of vinylidene chloride and 30 parts of acrylonitol) (solid content concentration 32%, average particle size 5 μm, hollowness 92%) Styrene / butadiene copolymer latex 10 parts (solid concentration 47.5%) Water 60 parts

【0033】上記配合からなる混合物を撹拌分散してア
ンダー層形成液を調整し、これを市販の上質紙(坪量52
g/m2)の表面に、乾燥後重量が5g/m2となるよう塗布乾
燥してアンダー層コート紙を得た。
A mixture having the above composition was stirred and dispersed to prepare an under layer forming liquid, which was prepared with a commercially available high quality paper (basis weight 52
The under layer coated paper was obtained by coating and drying on a surface of g / m 2 ) so that the weight after drying was 5 g / m 2 .

【0034】次に前記〔A液〕および〔B液〕を重量比
1:10になるように混合撹拌して感熱発色層形成液を
調整し、これを上記のアンダー層コート紙の表面に乾燥
後量が5g/m2となるよう塗布乾燥して感熱発色層コート
紙を得た。
Next, the above-mentioned [solution A] and [solution B] are mixed and stirred in a weight ratio of 1:10 to prepare a thermosensitive color forming layer-forming liquid, which is dried on the surface of the underlayer coated paper. The coating amount was adjusted to 5 g / m 2 and dried to obtain a thermosensitive coloring layer-coated paper.

【0035】次いで前記〔C液〕を上記感熱発色層コー
ト紙の表面に乾燥後量が2g/m2となるよう塗布乾燥して
オーバー層を設けた後、さらにペック平成度が2000〜30
00秒になるようスーパーキャレンダー処理して、本発明
の感熱記録材料を得た。
Next, the above [C liquid] is applied to the surface of the above-mentioned thermosensitive color-developing layer-coated paper so as to have a dry amount of 2 g / m 2 and dried to form an overlayer, and then the peck degree is 2000 to 30.
Supercalendering was performed for 00 seconds to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention.

【0036】実施例2 実施例1の〔D液〕における微小中空粒子分散体の代わ
りに、別の微小中空粒子分散体(液化ビニリデンおよび
アクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂;固形分濃
度30%、平均粒子径9μm、中空度93%)を用いた以外
は、実施例1と同様にして、本発明の感熱記録材料を得
た。
Example 2 Instead of the fine hollow particle dispersion in [D liquid] of Example 1, another fine hollow particle dispersion (copolymer resin mainly containing liquefied vinylidene and acrylonitrile; solid content concentration 30%) A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter was 9 μm and the hollowness was 93%).

【0037】実施例3 実施例1の〔C液〕における水酸化アルミ粉体の代わり
に、平均粒径0.35μmの水酸化アルミ粉体(日本軽金属
社製、B−700)を用いた以外は、実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。
Example 3 An aluminum hydroxide powder having an average particle diameter of 0.35 μm (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., B-700) was used in place of the aluminum hydroxide powder in [C liquid] of Example 1. A thermal recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.

【0038】比較例1 実施例1の〔D液〕における微小中空粒子の代わりに、
中空度75%で平均粒子径0.4μmの微小中空粒子(ロー
ムアンドハース社製;OP−62、固形分濃度37.5%)を用
いた以外は、実施例1と同様にして、本発明の感熱記録
材料を得た。
Comparative Example 1 Instead of the fine hollow particles in [D liquid] of Example 1,
The thermosensitive recording of the present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that fine hollow particles having a hollowness of 75% and an average particle diameter of 0.4 μm (Rohm and Haas Co .; OP-62, solid content concentration 37.5%) were used. Got the material.

【0039】比較例2 実施例1の〔C液〕における水酸化アルミニウム粉体の
代わりに、平均粒径8.0μmの水酸化アルミニウム粉体
(昭和電工社製;ハイジライト、H-32)を用いた以外
は、実施例1と同様にして、比較用の感熱記録材料を得
た。
Comparative Example 2 Instead of the aluminum hydroxide powder in [C liquid] of Example 1, aluminum hydroxide powder having an average particle diameter of 8.0 μm (Showa Denko KK; Hydilite, H-32) was used. A heat-sensitive recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.

【0040】比較例3 実施例1の〔D液〕における微小中空粒子の代わりに、
プラスチック球状非中空粒子(三井東圧社製;SPMM−H
S、固形分濃度47%)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、比較用の感熱記録材料を得た。
Comparative Example 3 Instead of the fine hollow particles in [D liquid] of Example 1,
Plastic spherical non-hollow particles (Mitsui Toatsu Co., Ltd .; SPMM-H
A thermal recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that S and solid content concentration of 47%) were used.

【0041】比較例4 実施例1の〔C液〕における水酸化アルミ粉体の代わり
に、平均粒径0.8μmのカオリン粉体(ジョージアカオリ
ン社製;ハイドラスパース)を用いた以外は、実施例1
と同様にして、比較用の感熱記録材料を得た。
Comparative Example 4 Example 4 was repeated except that kaolin powder having an average particle diameter of 0.8 μm (Georgia Kaolin Co .; Hydra Sparse) was used in place of the aluminum hydroxide powder in [C liquid] of Example 1. 1
A thermal recording material for comparison was obtained in the same manner as in.

【0042】以上のようにして得た各感熱記録材料につ
いて、動的発色感度およびドット再現性及び可塑性での
画像の褪色の評価を下の試験方法により行った。結果を
表1に示す。
With respect to each of the heat-sensitive recording materials obtained as described above, the fading of images in dynamic color development sensitivity, dot reproducibility and plasticity was evaluated by the following test methods. The results are shown in Table 1.

【0043】動的発色濃度…松下電子部品(株)製薄膜ヘ
ッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.45w/ド
ット、1ライン記録時間20msec/l、走査線密度8×3.8
5ドット/mm条件で、パルス巾0.3、0.4、0.5および0.6ms
ecで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD−914
で測定した。ドット再現性…動的発色濃度試験方法で用
いた画像のドット再現性を目視で評価した。 ◎非常に良い ○良い △普通 ×悪い 耐可塑剤テスト…熱ヘッドを内蔵した熱傾斜計(東洋精
機製)を用いて150℃、圧着時間1.0秒間、圧着圧力2kg
/cm2の条件下で印字した発色部に可塑剤が含有されたポ
リ塩化ビニルシートを重ね合せ、100g/cm2の荷重をかけ
40℃下で15時間保存後の濃度を測定する。
Dynamic color density: In a thermal printing experimental device having a thin film head manufactured by Matsushita Electronic Components Co., Ltd., head power 0.45 w / dot, 1 line recording time 20 msec / l, scanning line density 8 × 3.8.
Pulse width 0.3, 0.4, 0.5 and 0.6 ms under 5 dots / mm condition
Print with ec, and print the density with Macbeth Densitometer RD-914
It was measured at. Dot reproducibility: The dot reproducibility of the image used in the dynamic color density test method was visually evaluated. ◎ Very good ○ Good △ Normal × Poor Plasticizer test: 150 ° C using a thermal inclinometer with a built-in thermal head (manufactured by Toyo Seiki), crimping time 1.0 second, crimping pressure 2kg
/ cm plasticizer color unit of printing under the conditions of 2 polyvinyl chloride sheet containing the applied overlay, a load of 100 g / cm 2
Measure the concentration after storing at 40 ℃ for 15 hours.

【0044】[0044]

【表1】表1 [Table 1] Table 1

【0045】表1の結果から、本発明の感熱記録材料
は、高感度でドット再現性がよく、また、可塑剤等の薬
品に対して画像の褪色が少ないことがわかる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the thermosensitive recording material of the present invention has high sensitivity and good dot reproducibility, and has little image fading to chemicals such as a plasticizer.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上にア
ンダー層とロイコ染料および該ロイコ染料を加熱時発色
せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層とオーバー層
とを順次積層してなる感熱記録材料において、該アンダ
ー層が平均粒径2〜10μm、中空度90%以上の非発泡性
プラスチック中空微粒子を含有し、該オーバー層が平均
粒径0.1〜0.5μmの水酸化アルミニウムを含有させたこ
とから動的発色感度が高く、かつ、ドット再現性がよ
く、また可塑剤等の薬品で画像の褪色が少ない。
The heat-sensitive recording material of the present invention comprises an underlayer, a leuco dye, and a heat-sensitive coloring layer mainly composed of a color developer capable of coloring the leuco dye when heated, and an overlayer which are successively laminated on a support. In the heat-sensitive recording material, the under layer contains hollow non-expandable plastic particles having an average particle size of 2 to 10 μm and a hollowness of 90% or more, and the over layer contains aluminum hydroxide having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm. Since it is contained, the dynamic color development sensitivity is high, the dot reproducibility is good, and the fading of the image is small with a chemical such as a plasticizer.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にアンダー層とロイコ染料およ
び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分と
する感熱発色層とオーバー層とを順次積層してなる感熱
記録材料において、該アンダー層が平均粒径2〜10μ
m、中空度90%以上の非発泡性プラスチック中空微粒子
を含有し、該オーバー層が平均粒径0.1〜1.5μmの水酸
化アルミニウムを含有することを特徴とする感熱記録材
料。
1. A heat-sensitive recording material comprising a support, an underlayer, a leuco dye, and a thermosensitive coloring layer containing a color developer that develops a color when the leuco dye is heated as a main component, and an overlayer, which are successively laminated. Underlayer has an average particle size of 2-10μ
m, a non-foaming plastic hollow fine particle having a hollowness of 90% or more, and the over layer contains aluminum hydroxide having an average particle diameter of 0.1 to 1.5 μm.
【請求項2】 オーバー層に含有される水酸化アルミニ
ウムの量が0.5〜3.0g/m2であることを特徴とする請求項
1に記載の感熱記録材料。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the amount of aluminum hydroxide contained in the overlayer is 0.5 to 3.0 g / m 2 .
JP15568692A 1992-05-22 1992-05-22 Thermal recording material Expired - Lifetime JP3181982B2 (en)

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US5658503A (en) * 1996-02-01 1997-08-19 Shell Oil Company Dual phase distribution device

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