JPH05310832A - Living cationic polymerization of alpha-methylstyrene - Google Patents

Living cationic polymerization of alpha-methylstyrene

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JPH05310832A
JPH05310832A JP14343292A JP14343292A JPH05310832A JP H05310832 A JPH05310832 A JP H05310832A JP 14343292 A JP14343292 A JP 14343292A JP 14343292 A JP14343292 A JP 14343292A JP H05310832 A JPH05310832 A JP H05310832A
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α
methylstyrene
halide
molecular weight
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JP14343292A
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Toshinobu Higashimura
Makoto Kato
Mitsuo Sawamoto
Masami Uegakito
正己 上垣外
真 加藤
敏延 東村
光男 澤本
Original Assignee
Toshinobu Higashimura
敏延 東村
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Abstract

PURPOSE: To facilitate the formation of a poly-α-methylstyrene of a very narrow molecular weight distribution by performing the living cationic polymerization in the presence of a polymerization initiator comprising a specified organohalogen compound and a halogen compound which functions as a Lewis acid.
CONSTITUTION: α-Methylstyrene is polymerized in the presence of a polymerization initiator comprising at least one organohalogen compound selected from the group consisting of 2-halogeno-2-phenypropane, 2-halogeno-2-(o-tolyl)propane, 1-mesitylethyl halide, diphenylmethyl halide and an α-halogenoether of the formula: CH3-CHX-O-R (wherein X is a halogen; and R is alkyl or halogenoalkyl) (e.g. 2-chloro-2-phenylpropane) and a metal halide functioning as a Lewis acid (e.g. SnCl4). Thus, a polymer of a very narrow molecular weight distribution can be produced at good efficiency by a usual polymerization operation without the necessary for highly purifying the monomer and the solvent.
COPYRIGHT: (C)1993,JPO&Japio

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】この発明は、α−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法に関するものであり、詳しくは特定の重合開始剤によって分子量分布が極めて狭いポリα−メチルスチレンを容易に得んとするものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION This invention, alpha-methyl styrene relates living cationic polymerization method, specifically the molecular weight distribution by a particular polymerization initiator and ¥ extremely narrow poly alpha-methylstyrene easily it is intended.

【0002】 [0002]

【従来の技術】単分散ポリマーとも称される、リビング重合法によって合成される分子量分布の狭い重合体は、 BACKGROUND OF THE INVENTION also called monodisperse polymer, polymer having a narrow molecular weight distribution are synthesized by living polymerization,
例えばラジカル重合法等で合成される重合体と比べて優れた物性を有し、産業上有用であるため、各種ビニル単量体についてリビング重合法が検討されている。 For example, a superior physical properties compared to the polymer synthesized by radical polymerization or the like, since it is industrially useful, living polymerization method has been investigated various vinyl monomers. かゝるリビング重合法としては、リビングアニオン重合とリビングカチオン重合が知られている。 The Such living polymerization method, a living anionic polymerization and living cationic polymerization is known.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記のリビングアニオン重合法では、重合系の僅かな不純物も問題となり、例えば水についてはほぼ完全に除去しないと重合が進行しないというように高度に精製された重合系が必要であった。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, in the living anionic polymerization method, slight impurities of the polymerization system is also a problem, such as water polymerization and does not almost completely removed is highly purified so as not to proceed for the polymerization system was required.

【0004】これに対して、リビングカチオン重合では、重合開始剤の1モル当り0.04〜0.06モル程度の量なら、水分が混入しても重合が進行することが知られている〔例えば、Macromolecules [0004] In contrast, in the living cationic polymerization, if per mole 0.04-0.06 moles of the amount of the polymerization initiator, the polymerization even if moisture is mixed is known to proceed [ For example, Macromolecules
(マクロモレキュールズ),第17巻,265頁(19 (Macromolecules), Vol. 17, 265 pp. (19
84年)〕。 1984)].

【0005】α−メチルスチレンは、スチレンと並んで工業的に有用な単量体であり、かつカチオン重合性があることも知られているが、β−プロトンが2個しかないスチレン等の単量体に比べ、該プロトンが5個も存在するため、その点に起因する副反応が起こり易い等の理由で、未だそのリビングカチオン重合による単分散ポリマーが得られたという報告はない。 [0005] α- methylstyrene, along with styrene are industrially useful monomers, and cationic but polymerizability is also known that, beta-proton single such only two styrene compared with dimer, since the protons also five present, for reasons of easy such side reactions occur due to the point, there is no report that still monodisperse polymer obtained by the living cationic polymerization.

【0006】発明者らは、上記の実情に鑑み、α−メチルスチレンの単分散ポリマーをリビングカチオン重合によって合成することを目的として鋭意検討の結果、特定の有機ハロゲン化合物とルイス酸性を有するハロゲン化金属とからなる重合開始剤を用いることによって、α− [0006] We, taking the foregoing situation described above into consideration, alpha-methylstyrene result of intensive studies monodisperse polymer for the purpose of synthesized by living cationic polymerization, halogenated with a specific organic halogen compound with a Lewis acid by using a polymerization initiator comprising a metal, alpha-
メチルスチレンの分子量分布の狭い重合体が高収率で得られることを見出し、この発明を完成するに至った。 It found that polymer having a narrow molecular weight distribution of styrene in high yield, thereby completing the present invention.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】この発明のα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法は、重合開始剤として、2−ハロゲノ−2−フェニルプロパン、2−ハロゲノ−2−(o−トリル)プロパン、1−メシチルエチルハライド、ジフェニルメチルハライドおよび下記化2の一般式(式中、Xはハロゲン原子で、Rはアルキル基またはハロゲノアルキル基である。)で表されるα−ハロゲノエーテルからなる化合物群から選ばれた少なくとも一種の有機ハロゲン化合物(a)と、ルイス酸性を有するハロゲン化金属(b)とを用いることを特徴とするものである。 α- methyl living cationic polymerization method styrene SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, as the polymerization initiator, 2-halogeno-2-phenylpropane, 2- halogeno-2- (o-tolyl) propane, 1-mesityl-ethyl halide of general formula diphenylmethyl halide and the following formula 2 (wherein, X is a halogen atom, R is an alkyl group or halogenoalkyl group.) consisting of α- halogenoalkyl ethers represented by compounds at least one organic halogen compound selected from the group and (a), is characterized in the use of a metal halide (b) having Lewis acidity. なお、明細書中化1および化2は同じ内容の化学式である。 The entire Shochu of 1 and formula 2 are the chemical formulas of the same content.

【0008】 [0008]

【化2】CH 3 −CHX−O−R ## STR2 ## CH 3 -CHX-O-R

【0009】この発明において、重合開始剤の一成分として使用される有機ハロゲン化合物(a)の具体例としては、2−クロロ−2−フェニルプロパン、2−クロロ−2−(o−トリル)プロパン、1−メシチルエチルクロライド、ジフェニルメチルクロライド、およびこれらの化合物における塩素原子が臭素原子または沃素原子に置換された化合物、例えば2−ブロモ−2−フェニルプロパン、2−ブロモ−2−(o−トリル)プロパン、1 [0009] In the present invention, specific examples of the organic halogen compound used as one component of a polymerization initiator (a), 2-chloro-2-phenylpropane, 2-chloro-2- (o-tolyl) propane , 1-mesityl-ethyl chloride, diphenylmethyl chloride, and compounds which have a chlorine atom in these compounds are substituted with bromine or iodine, such as 2-bromo-2-phenylpropane, 2-bromo-2- (o- tolyl) propane, 1
−メシチルエチルブロマイド、1−(2−クロロエトキシ)エチルブロマイドおよび1−イソブトキシエチルブロマイドなど、ならびに前記化2で表される化合物として、下記化3の化学式(式中Rは、炭素数が1〜4のアルキル基またはハロゲノアルキル基である。)で表されるエーテル等を挙げることができる。 - mesityl ethyl bromide, etc. 1- (2-chloroethoxy) ethyl bromide and 1-iso-butoxyethyl bromide and the compound represented by Formula 2, the formula (wherein R in the following formula 3, carbon atoms can be cited 1 to 4 alkyl or halogenoalkyl group.) ether represented by like.

【0010】 [0010]

【化3】CH 3 −CHCl−O−R [Formula 3] CH 3 -CHCl-O-R

【0011】前記有機ハロゲン化合物中、より好ましい有機ハロゲン化合物は、2−クロロ−2−フェニルプロパン、2−クロロ−2−(o−トリル)プロパン、1− [0011] In the organic halogen compound, and more preferably an organic halogen compound, 2-chloro-2-phenylpropane, 2-chloro-2- (o-tolyl) propane, 1-
メシチルエチルクロライド、ジフェニルメチルクロライド、1−(2−クロロエトキシ)エチルクロライドおよび1−イソブトキシエチルクロライドである。 Mesityl ethyl chloride, diphenylmethyl chloride, 1- (2-chloroethoxy) ethyl chloride and 1- iso butoxyethyl chloride.

【0012】上記有機ハロゲン化合物(a)は、たとえばα−メチルスチレン、イソブチルビニルエーテルまたは2−クロロエチルビニルエーテル等のビニル化合物と、塩化水素、臭化水素または沃化水素等のハロゲン化水素とを等モル反応で、温度−78〜0℃程度の低温下で、反応させることによって合成することができるが、 [0012] The organic halogen compound (a), for example, α- methyl styrene, and vinyl compounds such as isobutyl vinyl ether or 2-chloroethyl vinyl ether, hydrogen chloride, and a hydrogen halide such as hydrogen bromide or hydrogen iodide, etc. a molar reaction, at low temperature of about the temperature -78~0 ° C., can be synthesized by reacting,
市販品を用いても良い。 It may be a commercially available product.

【0013】一方、この有機ハロゲン化合物(a)と共に用いられる、ルイス酸性を有するハロゲン化金属(b)(以下単にハロゲン化金属(b)という)としては、四塩化スズ(SnCl 4 )、四臭化スズ(SnBr Meanwhile, used with the organic halogen compound (a), as the metal halide with a Lewis acid (b) (hereinafter referred to simply as metal halide (b)), tin tetrachloride (SnCl 4), tetrabromide tin (SnBr
4 )、三フッ化ホウ素(BF 3 )、三塩化アルミニウム(AlCl 3 )、三臭化アルミニウム(AlBr 3 )、 4), boron trifluoride (BF 3), aluminum trichloride (AlCl 3), aluminum tribromide (AlBr 3),
二塩化亜鉛(ZnCl 2 )、五塩化アンチモン(SbC Zinc dichloride (ZnCl 2), antimony chloride (SbC
5 )、三塩化鉄(FeCl 3 )、四塩化チタン(Ti l 5), iron trichloride (FeCl 3), titanium tetrachloride (Ti
Cl 4 )、四臭化チタン(TiBr 4 )、五塩化レニウム(ReCl 5 )、ジエチルアルミニウムモノクロライド(AlEt 2 Cl)およびモノエチルアルミニウムジクロライド(AlEtCl 2 )等を挙げることができ、 Cl 4), titanium tetrabromide (TiBr 4), five rhenium chloride (ReCl 5), diethylaluminum monochloride (AlEt 2 Cl) and monoethyl aluminum dichloride (AlEtCl 2) can be exemplified,
その中でも好ましくは四塩化スズ(SnCl 4 )および四臭化スズ(SnBr 4 )であり、さらに好ましくは四臭化スズ(SnBr 4 )である。 Among them, preferably tin tetrachloride (SnCl 4) and tetrabromide, tin (SnBr 4), even more preferably tin tetrabromide (SnBr 4). この四臭化スズ(Sn This tetrabromide tin (Sn
Br 4 )を用いると適度な速度で重合が進行し、かつ特に狭い分子量分布を有するポリα−メチルスチレンを得ることができる。 Br 4) proceeds polymerization at moderate speeds With, it is possible to obtain a poly α- methyl styrene have a particularly narrow molecular weight distribution.

【0014】前記有機ハロゲン化合物(a)とハロゲン化金属(b)との好ましい使用割合は、有機ハロゲン化合物(a)1モル当り、ハロゲン化金属(b)0.1〜 [0014] The preferred proportion of the organic halogen compound (a) and metal halide (b) an organic halogen compound (a) 1 mol of metal halide (b) 0.1 to
10モルであり、さらに好ましくは0.5〜4モルである。 Is 10 mol, more preferably from 0.5 to 4 moles. 有機ハロゲン化合物(a)とハロゲン化金属(b) Organic halogen compounds (a) and metal halide (b)
の重合系への添加方法としては、α−メチルスチレンを後記する重合溶剤に溶解した溶液中に、有機ハロゲン化合物(a)を添加したのち、ハロゲン化金属(b)を添加する方法が好ましく、ハロゲン化金属(b)が添加されると直ちに重合が開始する。 The method for adding the polymerization system, in a solution dissolved in polymerization solvent described later and α- methyl styrene, after addition organohalogen compound (a), a method of adding a metal halide (b) are preferred, immediately polymerization is initiated when a metal halide (b) is added. その際の重合開始剤の使用量は、目的とするポリα−メチルスチレンの分子量に応じて選択されるもので、例えば数平均分子量が120 The amount of the polymerization initiator at that time, those selected depending on the molecular weight of the poly α- methyl styrene of interest, for example a number average molecular weight of 120
0の重合体を目的とする場合には、α−メチルスチレン単量体1モル当り、有機ハロゲン化合物(a)が0.1 If for the purpose of polymer 0, alpha-methyl styrene monomer per mole, organic halogen compound (a) is 0.1
モルの割合で用いられ、また数平均分子量が59000 Used at a ratio of moles, and the number average molecular weight of 59000
のポリマーを目的とする場合には、α−メチルスチレン単量体1モル当り有機ハロゲン化合物(a)が0.00 If of interest to the polymer, alpha-methyl styrene monomer per mole organic halogen compound (a) is 0.00
2モルの割合が適当である。 Ratio of 2 moles are suitable.

【0015】重合のための溶剤としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、二塩化エチレン、ベンゼン、トルエン、ニトロメタンおよびニトロベンゼン等が好ましく、より好ましくは塩化メチレンを挙げることができる。 [0015] As a solvent for polymerization, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, ethylene dichloride, benzene, toluene, nitromethane and nitrobenzene, and more preferably may be mentioned methylene chloride. 重合におけるα−メチルスチレン単量体の好ましい溶液濃度は5〜30重量%程度である。 Preferred solution concentrations of α- methyl styrene monomer in the polymerization is about 5 to 30 wt%. また、重合温度としては、−78〜0℃程度が好ましい。 The polymerization temperature is preferably about -78~0 ℃. 上記条件下において、重合反応は通常10〜30分程度で終了する。 In the above conditions, the polymerization reaction is generally completed in about 10 to 30 minutes.

【0016】 [0016]

【作用】この発明のα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法は、α−メチルスチレン単量体に対して重合開始剤として前記有機ハロゲン化合物(a)とハロゲン化金属(b)とを使用してリビングカチオン重合することによって格別の煩瑣な操作を要することなく重合させることができ、しかも分子量分布がきわめて狭いポリα−メチルスチレンを得ることができる。 [Action] Living cationic polymerization method α- methylstyrene of the present invention, the use organohalogen compounds (a) and metal halide (b) as a polymerization initiator with respect to α- methylstyrene monomer it can be polymerized without requiring troublesome operations of the special by living cationic polymerization, yet can be the molecular weight distribution to obtain a very narrow poly α- methyl styrene.

【0017】 [0017]

【実施例】以下、実施例によりこの発明のα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法をより具体的に説明する。 EXAMPLES The following examples by describing living cationic polymerization method α- methylstyrene of the present invention more specifically.

【0018】 実施例1 〔重合開始剤として、1−(2−クロロエトキシ)エチルクロライドおよび四臭化スズ(SnBr 4 )を使用したα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法〕以下の操作はすべて乾燥窒素雰囲気下で行い、試薬は注射器により採取・添加した。 [0018] [as a polymerization initiator, 1- (2-chloroethoxy) ethyl chloride and tetrabromide, tin (SnBr 4) living cationic polymerization method α- methylstyrene was used] Example 1 All the following operations are dried performed under nitrogen atmosphere, reagents were collected, added by syringe. 2−クロロエチルビニルエーテルの1.0M濃度のn−ヘキサン溶液50ml中に、 Of 1.0M concentration of 2-chloroethyl vinyl ether in n- hexane 50 ml,
温度0℃で塩化水素ガスを30分間吹き込んだ。 It was bubbled hydrogen chloride gas for 30 minutes at a temperature 0 ° C.. 30分後に定量的に1−(2−クロロエトキシ)エチルクロライド溶液が生成したことを核磁気共鳴スペクトル( 1 Quantitatively 1- (2-chloroethoxy) ethyl chloride nuclei that ride solution formed magnetic resonance spectra after 30 minutes (1 H
−NMR)により確認した。 It was confirmed by -NMR). α−メチルスチレン0.3 α- methyl styrene 0.3
3ml、テトラリン0.10ml(ガスクロマトグラフィーの内部標準物質として使用)、塩化メチレン3.5 3 ml, (used as an internal standard gas chromatography) tetralin 0.10 ml, methylene chloride 3.5
7mlをシュレンク管に採取し、均一に混合したのち温度−78℃に冷却した。 Taken 7ml Schlenk tube was cooled to a temperature -78 ° C. After uniformly mixed. 得られた溶液に、上記1−(2 To the resulting solution, the 1- (2
−クロロエトキシ)エチルクロライドをn−ヘキサンに溶解した0.1M濃度の溶液0.50mlを、ついで、 - the solution 0.50ml of chloroethoxy) 0.1 M concentration dissolved in ethyl chloride in n- hexane, then
あらかじめ温度−78℃に冷却した四臭化スズ(SnB Advance temperature -78 tetrabromide tin was cooled to ℃ (SnB
4 )を0.1M濃度の塩化メチレン溶液0.50ml methylene chloride 0.1M concentration r 4) solution 0.50ml
に添加して振り混ぜ、重合を開始させた。 It was added shaken to, to initiate the polymerization. 上記重合において用いられた各成分の量は、α−メチルスチレン2. The amount of each component used in the polymerization, alpha-methyl styrene 2.
5mモル、開始剤0.05mモル、四臭化スズ0.05 5m mol, initiator 0.05m mol, tin tetrabromide 0.05
mモルである。 m is the molar. 温度−78℃で4分間重合させたのち、 After polymerized for 4 minutes at a temperature -78 ° C.,
重合系にあらかじめ温度−78℃に冷却したメタノールを2ml加え、重合を停止させた。 Was added 2ml of methanol previously cooled to a temperature -78 ° C. to the polymerization system, the polymerization was stopped. テトラリンを内部標準として、反応液をガスクロマトグラフィー(GC)で分析したところ、α−メチルスチレンの重合率は94% The tetralin as an internal standard, the reaction solution was analyzed by gas chromatography (GC), the rate of polymerization of α- methyl styrene 94%
であった。 Met. ついで、この反応液をトルエンで希釈したのち、希塩酸、水、希水酸化ナトリウム水溶液、水の順序で洗浄し、溶媒を減圧下で留去することによって重合体を得た。 Then, after diluting the reaction mixture with toluene, diluted hydrochloric acid, water, and washed with dilute aqueous sodium hydroxide, water order, the solvent to obtain a polymer by distilling off under reduced pressure. 得た重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で平均分子量を測定したところ、数平均分子量(Mn)は7500で、重量平均分子量(Mw)は8330で、分散度(Mw/Mn)は1.11であった。 The obtained polymer was measured the average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC), the number-average molecular weight (Mn) of 7500, a weight average molecular weight (Mw) of 8330, polydispersity (Mw / Mn) It was 1.11.

【0019】 実施例2 〔重合開始剤として、1−(2−クロロエトキシ)エチルクロライドおよび四臭化スズ(SnBr 4 )を使用したα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法〕実施例1の重合において、温度−78℃で4分間反応させたのち、重合を停止することなく、予め温度−20℃に冷却したα−メチルスチレン0.33mlを新たに添加し、その後さらに10分間反応させた後に、メタノールを2ml加えて重合を停止させた。 [0019] [as a polymerization initiator, 1- (2-chloroethoxy) ethyl chloride and tetrabromide, tin (SnBr 4) living cationic polymerization method α- methylstyrene using] Example 2 in the polymerization of Example 1 , by reacting 4 minutes at a temperature -78 ° C., without stopping the polymerization, the addition of α- methyl styrene 0.33ml previously cooled to a temperature -20 ° C. fresh after reacting then additional 10 minutes, polymerization was added 2ml of methanol was stopped. この場合、最初と後で新たに添加したα−メチルスチレンはすべて重合し、 In this case, all the first and after the newly added with α- methyl styrene polymerization,
重合体の数平均分子量(Mn)は14500、重量平均分子量(Mw)は15950で、分散度(Mw/Mn) The number average molecular weight of the polymer (Mn) of 14500, a weight average molecular weight (Mw) of 15950, polydispersity (Mw / Mn)
は1.10であった。 It was 1.10.

【0020】 実施例3 〔重合開始剤として、1−イソブチロキシエチルクロライドおよび四臭化スズ(SnBr 4 )を用いたα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法〕2−クロロエチルビニルエーテルの代わりにイソブチルビニルエーテルを使用し、重合開始剤として1−イソブチロキシエチルクロライドおよび四臭化スズ(SnBr 4 )を用いたほかは、実施例1と同様な方法によって20分間重合させた。 [0020] [as a polymerization initiator, 1-isobutyronitrile carboxyethyl chloride and living cationic polymerization method α- methylstyrene with tetrabromide, tin (SnBr 4)] Example 3 2-chloroethyl isobutyl instead of vinyl ether using ether as 1-isobutyronitrile carboxyethyl chloride and but using tetrabromide, tin (SnBr 4) the polymerization initiator, was polymerized for 20 minutes by a method similar to the first embodiment. この場合α−メチルスチレンの重合率は97%であり、重合体の数平均分子量(Mn)は7300、重量平均分子量(Mw)は8980であり、分散度(Mw/ The polymerization rate of this case α- methylstyrene was 97%, the number average molecular weight of the polymer (Mn) of 7300, a weight average molecular weight (Mw) was 8980, the degree of dispersion (Mw /
Mn)は1.23であった。 Mn) was 1.23.

【0021】 実施例4 〔重合開始剤として、2−クロロ−2−フェニルプロパンおよび四臭化スズ(SnBr 4 )を使用したα−メチルスチレンのリビングカチオン重合〕2−クロロビニルエーテルのn−ヘキサン溶液に代えて、α−メチルスチレンの塩化メチレン溶液を用い、重合開始剤として2− [0021] [as a polymerization initiator, 2-chloro-2-phenylpropane and tetrabromide, tin α- methylstyrene was used (SnBr 4) living cationic polymerization] Example 4 2-chloro-vinyl n- hexane instead of using a α- methylstyrene methylene chloride solution as a polymerization initiator 2-
クロロ−2−フェニルプロパンおよび四臭化スズ(Sn Chloro-2-phenylpropane and tetrabromide, tin (Sn
Br 4 )を用いたほかは、実施例1と同様な方法により30分間重合させた。 Br 4) but using was allowed to polymerize for 30 minutes in the same manner as in Example 1. この場合α−メチルスチレンの重合率は98%であり、重合体の数平均分子量(Mn)は19200、重量平均分子量(Mw)は26690、分散度(Mw/Mn)は1.39であった。 The polymerization rate of this case α- methylstyrene was 98%, a number average molecular weight of the polymer (Mn) of 19200, a weight average molecular weight (Mw) of 26,690, dispersity (Mw / Mn) was 1.39 .

【0022】 [0022]

【発明の効果】この発明のα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法は、特定の有機ハロゲン化合物(a)と、ハロゲン化金属(b)とからなる重合開始剤を使用してα−メチルスチレンを重合することにより、 [Effect of the Invention] living cationic polymerization method alpha-methylstyrene of the present invention, specific organic halogen compound (a), the use of a polymerization initiator consisting of a metal halide (b) alpha-methylstyrene by polymerizing,
単量体および溶剤に関して格別高度な精製操作を要することなく、通常の重合操作によって分子量分布の狭いポリα−メチルスチレンを効率よく得ることができるものであり、得られたポリマーは単分散ポリマーとしての優れた有用性を持つものである。 Without requiring a special high purification operations on monomers and solvents, which can be obtained normal polymerization operation efficiently narrow poly α- methylstyrene molecular weight distribution by, the obtained polymer as a monodisperse polymer those with good usefulness of.

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 重合開始剤として、2−ハロゲノ−2− As claimed in claim 1] polymerization initiator, 2-halogeno-2-
    フェニルプロパン、2−ハロゲノ−2−(o−トリル) Phenylpropane, 2- halogeno-2-(o-tolyl)
    プロパン、1−メシチルエチルハライド、ジフェニルメチルハライドおよび下記化1の一般式(式中、Xはハロゲン原子で、Rはアルキル基またはハロゲノアルキル基である。)で表されるα−ハロゲノエーテルからなる化合物群から選ばれた少なくとも一種の有機ハロゲン化合物(a)と、ルイス酸性を有するハロゲン化金属(b) Propane, 1-mesityl-ethyl halide, diphenylmethyl halide and the following formula 1 of the general formula (wherein, X is a halogen atom, R is an alkyl group or halogenoalkyl group.) From α- halogenoalkyl ether represented by at least one organic halogen compound selected from the group of compounds the (a), metal halide with a Lewis acid (b)
    とを用いることを特徴とするα−メチルスチレンのリビングカチオン重合方法。 Living cationic polymerization method α- methylstyrene characterized by using and. 【化1】CH 3 −CHX−O−R [Formula 1] CH 3 -CHX-O-R
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US8399583B2 (en) 2008-03-05 2013-03-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polymer, curable resin composition, cured product, and article

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JP2010235807A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Bridgestone Corp Method for producing aromatic vinyl compound polymer, aromatic vinyl compound polymer produced by the production method, and rubber composition and tire prepared using the aromatic vinyl compound polymer

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