JPH05287255A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH05287255A JPH05287255A JP10910492A JP10910492A JPH05287255A JP H05287255 A JPH05287255 A JP H05287255A JP 10910492 A JP10910492 A JP 10910492A JP 10910492 A JP10910492 A JP 10910492A JP H05287255 A JPH05287255 A JP H05287255A
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- adhesive composition
- adhesive
- nitrile rubber
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着強度、半田耐熱性および耐熱老化性に優
れそしてフレキシブルプリント配線板製造用としてある
いはタブ法によるＩＣリード線製造用テープ用として優
れた諸性能を発揮する接着剤組成物を提供する。 【構成】 （ａ）平均して１分子当たり少なくとも１.
８個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂 １００重量
部、（ｂ）カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム５０
〜３５０重量部および（ｃ）硬化剤を含有することを特
徴とする接着剤組成物。
れそしてフレキシブルプリント配線板製造用としてある
いはタブ法によるＩＣリード線製造用テープ用として優
れた諸性能を発揮する接着剤組成物を提供する。 【構成】 （ａ）平均して１分子当たり少なくとも１.
８個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂 １００重量
部、（ｂ）カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム５０
〜３５０重量部および（ｃ）硬化剤を含有することを特
徴とする接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着剤組成物に関する。
さらに詳しくは、金属ないし耐熱性プラスチックに対す
る接着性及び半田耐熱性、耐熱老化性、柔軟性などに優
れ、フレキシブルプリント配線板製造用タブ法によるＩ
Ｃリード製造用テープ用などに用いられる接着剤組成物
に関する。
さらに詳しくは、金属ないし耐熱性プラスチックに対す
る接着性及び半田耐熱性、耐熱老化性、柔軟性などに優
れ、フレキシブルプリント配線板製造用タブ法によるＩ
Ｃリード製造用テープ用などに用いられる接着剤組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】フレキシブルプリント配線板用絶縁材料
としては、一般的にはポリイミドないしポリエステルフ
ィルムが用いられている。これらのフィルム上に接着剤
を用いて銅、アルミニウムなどの金属箔を接着したの
ち、エッチングにより回路を形成させてフレキシブルプ
リント配線板を製造している。こうした配線板は薄くか
つ柔軟性に富んでいるため、立体配線が可能であり、近
年の電子機器の高度化、多様化にマッチした材料として
カメラ、ビデオ、電卓、プリンター、デイスクドライブ
等広い分野で使用されている。
としては、一般的にはポリイミドないしポリエステルフ
ィルムが用いられている。これらのフィルム上に接着剤
を用いて銅、アルミニウムなどの金属箔を接着したの
ち、エッチングにより回路を形成させてフレキシブルプ
リント配線板を製造している。こうした配線板は薄くか
つ柔軟性に富んでいるため、立体配線が可能であり、近
年の電子機器の高度化、多様化にマッチした材料として
カメラ、ビデオ、電卓、プリンター、デイスクドライブ
等広い分野で使用されている。
【０００３】かかる用途に用いられるフレキシブルプリ
ント配線板用接着剤には、フィルムと金属箔との接着力
のみならず、電気特性、高温の溶融半田に浸漬してもふ
くれなどの異常を生じない半田耐熱性、エッチング液、
レジストインキの除去、スルホールメッキ等の際の耐薬
品性、耐熱性、自由な立体配線に必要な柔軟性などの諸
特性が要求されるが、年々増加するフレキシブルプリン
ト配線板の生産量及び高度に複雑化する回路の設計に伴
い、一層信頼性のある高性能接着剤の開発が要望されて
いる。
ント配線板用接着剤には、フィルムと金属箔との接着力
のみならず、電気特性、高温の溶融半田に浸漬してもふ
くれなどの異常を生じない半田耐熱性、エッチング液、
レジストインキの除去、スルホールメッキ等の際の耐薬
品性、耐熱性、自由な立体配線に必要な柔軟性などの諸
特性が要求されるが、年々増加するフレキシブルプリン
ト配線板の生産量及び高度に複雑化する回路の設計に伴
い、一層信頼性のある高性能接着剤の開発が要望されて
いる。
【０００４】最近になって、以上の諸特性に加えて、用
途の広がりが進むとともに１００℃以上の高温個所で使
用するニーズが高まっている。フレキシブルプリント配
線板製造用などに用いられる接着剤としては従来下記の
如き接着剤が提案されている。
途の広がりが進むとともに１００℃以上の高温個所で使
用するニーズが高まっている。フレキシブルプリント配
線板製造用などに用いられる接着剤としては従来下記の
如き接着剤が提案されている。
【０００５】特開昭５９−２０４,６７４号公報には、
アルコール可溶性ナイロンとエポキシ樹脂を組み合わせ
た接着剤組成物が開示されている。特公平２−５１,４
７０号公報には、ポリビニルアセタールとエポキシ樹脂
を組み合わせた接着剤組成物が開示されている。上記接
着剤組成物は接着強度は優れているが、耐水性に劣りフ
レキシブルプリント配線板の信頼性（電気絶縁性）を損
ねる傾向にある。これは使用しているポリマーが本来吸
水性が高いためと思われる。
アルコール可溶性ナイロンとエポキシ樹脂を組み合わせ
た接着剤組成物が開示されている。特公平２−５１,４
７０号公報には、ポリビニルアセタールとエポキシ樹脂
を組み合わせた接着剤組成物が開示されている。上記接
着剤組成物は接着強度は優れているが、耐水性に劣りフ
レキシブルプリント配線板の信頼性（電気絶縁性）を損
ねる傾向にある。これは使用しているポリマーが本来吸
水性が高いためと思われる。
【０００６】また、特開昭６３−２９７,４１８号およ
び特公平２−１９,８６７号公報には、ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組成物が提案さ
れている。特公昭５５−８４,３７９号公報には、アク
リル系共重合体とエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組
成物が開示されている。これら２件の公報に開示された
接着剤組成物は耐熱老化性に比較的優れているものの接
着強度、半田耐熱性、特に吸湿後の半田耐熱性が不十分
である。
び特公平２−１９,８６７号公報には、ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組成物が提案さ
れている。特公昭５５−８４,３７９号公報には、アク
リル系共重合体とエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組
成物が開示されている。これら２件の公報に開示された
接着剤組成物は耐熱老化性に比較的優れているものの接
着強度、半田耐熱性、特に吸湿後の半田耐熱性が不十分
である。
【０００７】更に特公昭６４−２,６３９号公報には、
ニトリルゴムとエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組成
物が開示されている。この接着剤組成物は接着強度、半
田耐熱性に優れているが長期熱老化性に問題があった。
ニトリルゴムとエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組成
物が開示されている。この接着剤組成物は接着強度、半
田耐熱性に優れているが長期熱老化性に問題があった。
【０００８】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、接着剤組成
物を提供することにある。本発明の他の目的は、接着強
度、半田耐熱性および耐熱老化性の優れた接着剤組成物
を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、フ
レキシブルプリント配線板製造用としてあるいはタブ法
によるＩＣリード線製造用テープ用として優れた諸性能
を発揮する接着剤組成物を提供することにある。本発明
のさらに他の目的及び利点は以下の説明から明かとなろ
う。
物を提供することにある。本発明の他の目的は、接着強
度、半田耐熱性および耐熱老化性の優れた接着剤組成物
を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、フ
レキシブルプリント配線板製造用としてあるいはタブ法
によるＩＣリード線製造用テープ用として優れた諸性能
を発揮する接着剤組成物を提供することにある。本発明
のさらに他の目的及び利点は以下の説明から明かとなろ
う。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（ａ）平均して１分子当たり
少なくとも１.８個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
１００重量部、（ｂ）カルボキシル基含有水素化ニト
リルゴム ５０〜３５０重量部および（ｃ）硬化剤を含
有することを特徴とする接着剤組成物によって達成され
る。本発明の接着剤組成物は、上記の如く（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の３成分を含有してなる。
の上記目的および利点は、（ａ）平均して１分子当たり
少なくとも１.８個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
１００重量部、（ｂ）カルボキシル基含有水素化ニト
リルゴム ５０〜３５０重量部および（ｃ）硬化剤を含
有することを特徴とする接着剤組成物によって達成され
る。本発明の接着剤組成物は、上記の如く（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の３成分を含有してなる。
【００１０】（ａ）成分のエポキシ樹脂は、平均して１
分子中に少なくとも１.８個のエポキシ基を有する。こ
のようなエポキシ樹脂としては、例えば次に掲げるよう
なものが好適に使用される。
分子中に少なくとも１.８個のエポキシ基を有する。こ
のようなエポキシ樹脂としては、例えば次に掲げるよう
なものが好適に使用される。
【００１１】２,２−ビス（４’−オキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、１,１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノ
ールＡＤ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
（ビスフェノールＦ）、１,１,２,２−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、４−ヒドロキシフェニ
ルエーテル、ｐ−（４−ヒドロキシ）フェノールの如き
ポリフェノール化合物のグリシジルエーテル系エポキシ
樹脂；
ロパン（ビスフェノールＡ）、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、１,１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノ
ールＡＤ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
（ビスフェノールＦ）、１,１,２,２−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、４−ヒドロキシフェニ
ルエーテル、ｐ−（４−ヒドロキシ）フェノールの如き
ポリフェノール化合物のグリシジルエーテル系エポキシ
樹脂；
【００１２】上記の如きポリフェノール化合物のグリシ
ジルエーテル系エポキシ樹脂の臭素化物に相当する臭素
化エポキシ樹脂；前記の如きポリフェノール化合物の芳
香核の水素化物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；
カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログリシ
ンの如き多価フェノール類のグリシジルエーテル系エポ
キシ樹脂；上記の如き、多価フェノール類のグリシジル
エーテル系エポキシ樹脂の臭素化物に相当する臭素化エ
ポキシ樹脂；
ジルエーテル系エポキシ樹脂の臭素化物に相当する臭素
化エポキシ樹脂；前記の如きポリフェノール化合物の芳
香核の水素化物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；
カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログリシ
ンの如き多価フェノール類のグリシジルエーテル系エポ
キシ樹脂；上記の如き、多価フェノール類のグリシジル
エーテル系エポキシ樹脂の臭素化物に相当する臭素化エ
ポキシ樹脂；
【００１３】ノボラック型エポキシ樹脂；ノボラック型
エポキシ樹脂の臭素化物に相当する臭素化エポキシ樹
脂；ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキ
シド、ジシクロペンタジエンジオキシドの如き脂環族系
エポキシ樹脂；フタル酸、シクロヘキサン−１，２−ジ
カルボン酸の如きポリカルボン酸のエステル縮合物のポ
リグリシジルエステル系エポキシ樹脂；テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミ
ノフェノール等から成るポリグリシジルアミン系エポキ
シ樹脂；あるいは、メチルエピクロ型エポキシ樹脂。
エポキシ樹脂の臭素化物に相当する臭素化エポキシ樹
脂；ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキ
シド、ジシクロペンタジエンジオキシドの如き脂環族系
エポキシ樹脂；フタル酸、シクロヘキサン−１，２−ジ
カルボン酸の如きポリカルボン酸のエステル縮合物のポ
リグリシジルエステル系エポキシ樹脂；テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミ
ノフェノール等から成るポリグリシジルアミン系エポキ
シ樹脂；あるいは、メチルエピクロ型エポキシ樹脂。
【００１４】本発明において、上記のエポキシ樹脂は単
独でまたは組合わせて使用される。これらの内で、ポリ
フェノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂また
はその臭素化エポキシ樹脂が特に好適である。
独でまたは組合わせて使用される。これらの内で、ポリ
フェノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂また
はその臭素化エポキシ樹脂が特に好適である。
【００１５】（ｂ）成分の水素化ニトリルゴムはカルボ
キシル基を含有する水素化ニトリルゴムはニトリルゴム
を水素化したものであり、ニトリルゴムとしてはアクリ
ロニトリル、共役ジオレフィンおよびα,β−モノエチ
レン性不飽和カルボン酸の共重合体が好ましい。共役ジ
オレフィンとしては、例えば１,３−ブタジエン、イソ
プレン、１,３−ペンタジエンの如き炭素数４〜５の１,
３−ジエンが好ましく用いられる。α,β−モノエチレ
ン性不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸クロトン酸、チグリン酸、トランス−ペンテ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等を好ま
しいものとして挙げることができる。
キシル基を含有する水素化ニトリルゴムはニトリルゴム
を水素化したものであり、ニトリルゴムとしてはアクリ
ロニトリル、共役ジオレフィンおよびα,β−モノエチ
レン性不飽和カルボン酸の共重合体が好ましい。共役ジ
オレフィンとしては、例えば１,３−ブタジエン、イソ
プレン、１,３−ペンタジエンの如き炭素数４〜５の１,
３−ジエンが好ましく用いられる。α,β−モノエチレ
ン性不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸クロトン酸、チグリン酸、トランス−ペンテ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等を好ま
しいものとして挙げることができる。
【００１６】ニトリルゴムはこれらの成分をそれ自体公
知の方法で重合することにより得られる。ニトリルゴム
としては、共役ジオレフィンに由来する単位／アクリロ
ニトリルに由来する単位のモル比が１.５〜４のものが
好ましくまたα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸
に由来する単位が全繰返し単位の０.５〜１０モル％、
特に１〜６モル％を占めるものが好ましい。ニトリルゴ
ムの水素化はそれ自体公知の方法に従って実施される。
知の方法で重合することにより得られる。ニトリルゴム
としては、共役ジオレフィンに由来する単位／アクリロ
ニトリルに由来する単位のモル比が１.５〜４のものが
好ましくまたα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸
に由来する単位が全繰返し単位の０.５〜１０モル％、
特に１〜６モル％を占めるものが好ましい。ニトリルゴ
ムの水素化はそれ自体公知の方法に従って実施される。
【００１７】本発明で用いられるカルボキシル基含有水
素化ニトリルゴムは、ニトリルゴム中に存在する重合し
た共役ジオレフィン単位中に残存する二重結合の一部ま
たは全部が水素化されたものであり、好ましくはヨウ素
価が０〜５０ｇ／１００ｇ、より好ましくは０〜３５ｇ
／１００ｇを示すまで水素化されたものである。ヨウ素
価が小さいほど耐熱老化性が向上するが、５０ｇ／１０
０ｇ以下ならば実用的には充分である。
素化ニトリルゴムは、ニトリルゴム中に存在する重合し
た共役ジオレフィン単位中に残存する二重結合の一部ま
たは全部が水素化されたものであり、好ましくはヨウ素
価が０〜５０ｇ／１００ｇ、より好ましくは０〜３５ｇ
／１００ｇを示すまで水素化されたものである。ヨウ素
価が小さいほど耐熱老化性が向上するが、５０ｇ／１０
０ｇ以下ならば実用的には充分である。
【００１８】また、共役ジオレフィンに由来する単位／
アクリロニトリルに由来する単位のモル比（以下Ｑとい
うことがある）が４を上回るとエポキシ樹脂との相溶性
が低下するとともに、接着強度が低下する。一方、１.
５を下回るとゴムが硬くなり、接着剤の柔軟性が失われ
て好ましくない。アクリル酸類は０.５モル％を下回る
と、エポキシ樹脂との反応点が少なすぎるため、耐薬品
性と半田耐熱性が低下する。また１０モル％を超えると
接着剤の柔軟性が失われるとともに、ゲル化し易いの
で、均一な反応が阻害される。
アクリロニトリルに由来する単位のモル比（以下Ｑとい
うことがある）が４を上回るとエポキシ樹脂との相溶性
が低下するとともに、接着強度が低下する。一方、１.
５を下回るとゴムが硬くなり、接着剤の柔軟性が失われ
て好ましくない。アクリル酸類は０.５モル％を下回る
と、エポキシ樹脂との反応点が少なすぎるため、耐薬品
性と半田耐熱性が低下する。また１０モル％を超えると
接着剤の柔軟性が失われるとともに、ゲル化し易いの
で、均一な反応が阻害される。
【００１９】カルボキシル基含有水素化ニトリルゴムは
好ましくはムーニー粘度でＭＬ1+4（１００℃）＝４０
〜１５０、さらに好ましくは４５〜１２０を示す。４０
を下回ると、ゴムにタック性が残り、搬送等の取扱いが
難しく、１５０を超えると、溶剤に溶解しないか、かり
に溶解しても溶液粘度が極端に高くなり、実質的に接着
剤を製造できなくなる。
好ましくはムーニー粘度でＭＬ1+4（１００℃）＝４０
〜１５０、さらに好ましくは４５〜１２０を示す。４０
を下回ると、ゴムにタック性が残り、搬送等の取扱いが
難しく、１５０を超えると、溶剤に溶解しないか、かり
に溶解しても溶液粘度が極端に高くなり、実質的に接着
剤を製造できなくなる。
【００２０】本発明の接着剤組成物はさらに硬化剤
（ｃ）を含有する。硬化剤ないし硬化促進剤はエポキシ
樹脂用硬化剤であれば特に制限なく使用できる。具体的
には、ポリアミン類、酸無水物類、イミダゾール誘導
体、フェノールノボラック類、ジシアンジアミド等を挙
げることができる。なお、ポリアミン類は塩基性の強い
脂肪族のものは（ｂ）成分中のカルボキシル基と塩を形
成し、増粘するので塩基性の弱い芳香族ポリアミンの方
が好ましい。
（ｃ）を含有する。硬化剤ないし硬化促進剤はエポキシ
樹脂用硬化剤であれば特に制限なく使用できる。具体的
には、ポリアミン類、酸無水物類、イミダゾール誘導
体、フェノールノボラック類、ジシアンジアミド等を挙
げることができる。なお、ポリアミン類は塩基性の強い
脂肪族のものは（ｂ）成分中のカルボキシル基と塩を形
成し、増粘するので塩基性の弱い芳香族ポリアミンの方
が好ましい。
【００２１】本発明の接着剤組成物は（ａ）成分のエポ
キシ樹脂１００重量部当たり（ｂ）成分の水素化ニトリ
ルゴム５０〜３５０重量部、好ましくは１５０〜２５０
重量部含有する。水素化ニトリルゴムが５０重量部より
少ないと接着剤の柔軟性がなくなり、他方３００重量部
を超えると接着剤の耐薬品性が低下するようになる。臭
素化されたエポキシ樹脂を（ａ）成分として難燃性接着
剤を得る場合には臭素化されたエポキシ樹脂を、エポキ
シ樹脂１００重量部あたり７０〜３５０重量部用いるの
が好ましい。硬化剤は、使用したエポキシ樹脂（ａ）に
対し、好ましくは０.７〜１.３当量、より好ましくは
０.８〜１.２当量の割合で用いられる。
キシ樹脂１００重量部当たり（ｂ）成分の水素化ニトリ
ルゴム５０〜３５０重量部、好ましくは１５０〜２５０
重量部含有する。水素化ニトリルゴムが５０重量部より
少ないと接着剤の柔軟性がなくなり、他方３００重量部
を超えると接着剤の耐薬品性が低下するようになる。臭
素化されたエポキシ樹脂を（ａ）成分として難燃性接着
剤を得る場合には臭素化されたエポキシ樹脂を、エポキ
シ樹脂１００重量部あたり７０〜３５０重量部用いるの
が好ましい。硬化剤は、使用したエポキシ樹脂（ａ）に
対し、好ましくは０.７〜１.３当量、より好ましくは
０.８〜１.２当量の割合で用いられる。
【００２２】本発明の接着剤組成物は、さらに、難燃性
の強化、接着強度の向上、半田耐熱性の信頼性、硬化収
縮の低減化、電気絶縁性の強化などを目的として、充填
材を添加することができる。具体的には、三酸化アンチ
モン、シリカ、超微粉シリカ、アルミナ、タルク、その
他電気絶縁性の良好な金属酸化物等を添加することがで
きる。以下実施例により本発明をさらに詳述する。
の強化、接着強度の向上、半田耐熱性の信頼性、硬化収
縮の低減化、電気絶縁性の強化などを目的として、充填
材を添加することができる。具体的には、三酸化アンチ
モン、シリカ、超微粉シリカ、アルミナ、タルク、その
他電気絶縁性の良好な金属酸化物等を添加することがで
きる。以下実施例により本発明をさらに詳述する。
【００２３】
【実施例】接着剤（主剤）の調製 以下の３種の主剤を調製した。 （Ａ−１）：攪拌機を備えた５００ｍｌセパラブルフラ
スコに（ｂ）成分（カルボキシル化ニトリル／ブタジエ
ンゴムを水素化したものであって、ムーニー粘度９５、
アクリロニトリル３４モル％、カルボキシル基含量が
２.４モル％のもの）をあらかじめメチルエチルケトン
で１７.０重量％に溶解したゴム溶液２００.０ｇ、エポ
ミックＲ−３０１（三井石油化学工業社製品、固形ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４７０）３
５.０ｇおよびＥＬＭ４３４（住友化学工業社製品、ジ
アミノジフェニルメタンのテトラグリシジルエーテル、
エポキシ当量１２０）９.７ｇに、メチルエチルケトン
５５.３ｇを加えて、溶解させた溶液。
スコに（ｂ）成分（カルボキシル化ニトリル／ブタジエ
ンゴムを水素化したものであって、ムーニー粘度９５、
アクリロニトリル３４モル％、カルボキシル基含量が
２.４モル％のもの）をあらかじめメチルエチルケトン
で１７.０重量％に溶解したゴム溶液２００.０ｇ、エポ
ミックＲ−３０１（三井石油化学工業社製品、固形ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４７０）３
５.０ｇおよびＥＬＭ４３４（住友化学工業社製品、ジ
アミノジフェニルメタンのテトラグリシジルエーテル、
エポキシ当量１２０）９.７ｇに、メチルエチルケトン
５５.３ｇを加えて、溶解させた溶液。
【００２４】（Ａ−２）：同様に、上記ゴム溶液２０
０.０ｇにエポミックＲ−３０１ ５０.０ｇとエポミッ
クＲ−１４０Ｐ（三井石油化学工業社製品、液状ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８７）１
０.０ｇおよびメチルエチルケトン４０.０ｇを混合し溶
解した溶液。
０.０ｇにエポミックＲ−３０１ ５０.０ｇとエポミッ
クＲ−１４０Ｐ（三井石油化学工業社製品、液状ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８７）１
０.０ｇおよびメチルエチルケトン４０.０ｇを混合し溶
解した溶液。
【００２５】（Ａ−３）：上記ゴム溶液２００.０ｇに
エポミックＲ−２３０Ｍ８０（三井石油化学工業社製
品、８０重量％メチルエチルケトン溶液、臭素化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４９９（但し
固形分換算）臭素量１９重量％）６２.５ｇとＳＲ−Ｔ
ＢＡ４５０（坂本薬品社製品、固形臭素化テトラビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４３２）１
０.０ｇとエポミックＲ−１４０Ｐ ５.０ｇを混合し溶
解した溶液。
エポミックＲ−２３０Ｍ８０（三井石油化学工業社製
品、８０重量％メチルエチルケトン溶液、臭素化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４９９（但し
固形分換算）臭素量１９重量％）６２.５ｇとＳＲ−Ｔ
ＢＡ４５０（坂本薬品社製品、固形臭素化テトラビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４３２）１
０.０ｇとエポミックＲ−１４０Ｐ ５.０ｇを混合し溶
解した溶液。
【００２６】硬化剤成分の調製 表１の（ａ）〜（ｅ）に示す５種の硬化剤成分をメチル
セロソルブないしジメチルホルムアミドに溶解し、調製
した。
セロソルブないしジメチルホルムアミドに溶解し、調製
した。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例１〜６ 主剤と硬化剤を表２に示したように各々混合し、３２５
メッシュステンレス製金網で濾過し接着剤とした。この
接着剤を厚み５０μｍＫＡＰＴＯＮフィルム（ポリイミ
ド、東レ−デュポン社製品）に乾燥後の厚みが２５μｍ
になるように塗布した。１３０℃オーブン中で４分間乾
燥後、厚み３５μｍ電解銅箔マット面と重ね合わせ、１
７０℃に加熱したプレスにはさみこみ、圧力およそ２５
ｋｇｆ／ｃｍ2で所定の時間（表２参照）硬化させた。
作製した積層品を以下の試験に供した。
メッシュステンレス製金網で濾過し接着剤とした。この
接着剤を厚み５０μｍＫＡＰＴＯＮフィルム（ポリイミ
ド、東レ−デュポン社製品）に乾燥後の厚みが２５μｍ
になるように塗布した。１３０℃オーブン中で４分間乾
燥後、厚み３５μｍ電解銅箔マット面と重ね合わせ、１
７０℃に加熱したプレスにはさみこみ、圧力およそ２５
ｋｇｆ／ｃｍ2で所定の時間（表２参照）硬化させた。
作製した積層品を以下の試験に供した。
【００２９】１）接着強度：ＩＰＣ規格に記載されてい
るＦｒｅｅ Ｗｈｅｅｌｉｎｇ Ｒｏｔａｒｙ Ｄｒｕ
ｍを使用し、Ｍｅｔｈｏｄ Ａに準拠して９０゜方向ピ
ール強度を測定した。なお、試験片は次の条件で処理し
たものである Ｃ−２４／２３／５５ Ｅ−２４０／１５０ ２９０℃半田浴１０秒浸漬後 プレッシャークッカー（１２１℃、２ｋｇｆ／ｃｍ2、
１００％ＲＨ、４時間）直後 １,１,１−トリクロロエタン１５分浸漬直後
るＦｒｅｅ Ｗｈｅｅｌｉｎｇ Ｒｏｔａｒｙ Ｄｒｕ
ｍを使用し、Ｍｅｔｈｏｄ Ａに準拠して９０゜方向ピ
ール強度を測定した。なお、試験片は次の条件で処理し
たものである Ｃ−２４／２３／５５ Ｅ−２４０／１５０ ２９０℃半田浴１０秒浸漬後 プレッシャークッカー（１２１℃、２ｋｇｆ／ｃｍ2、
１００％ＲＨ、４時間）直後 １,１,１−トリクロロエタン１５分浸漬直後
【００３０】２）半田耐熱性：Ｃ−２４／２３／５５処
理後、１０秒間半田浴に浸漬し、ふくれ等の異常がない
温度を測定。
理後、１０秒間半田浴に浸漬し、ふくれ等の異常がない
温度を測定。
【００３１】
【表２】
【００３２】比較例１〜３ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］が４７であり、
ブタジエン／アクリロニトリル比が２.６且つカルボキ
シル基含量が４モル％のニトリルゴムをメチルエチルケ
トンで溶解し、１７重量％のゴム溶液を調製した。この
溶液を上記の１７.０重量％メチルエチルケトンの
（ｂ）成分の替わりに用いて、（Ａ−１）〜（Ａ−３）
と同様の主剤成分を調製した。これらを各々（Ａ−
１）’（Ａ−２）’、（Ａ−３）’成分とした。引き続
き、（Ａ−１）’／（Ｂ−４）、（Ａ−２）’／（Ｂ−
２）および（Ａ−３）’／（Ｂ−１）組合せで接着剤を
調製し（混合比も同一）、実施例と全く同様の方法で積
層品を作製し、接着強度のうち、と及び半田耐熱性
の結果を表３に示す。
ブタジエン／アクリロニトリル比が２.６且つカルボキ
シル基含量が４モル％のニトリルゴムをメチルエチルケ
トンで溶解し、１７重量％のゴム溶液を調製した。この
溶液を上記の１７.０重量％メチルエチルケトンの
（ｂ）成分の替わりに用いて、（Ａ−１）〜（Ａ−３）
と同様の主剤成分を調製した。これらを各々（Ａ−
１）’（Ａ−２）’、（Ａ−３）’成分とした。引き続
き、（Ａ−１）’／（Ｂ−４）、（Ａ−２）’／（Ｂ−
２）および（Ａ−３）’／（Ｂ−１）組合せで接着剤を
調製し（混合比も同一）、実施例と全く同様の方法で積
層品を作製し、接着強度のうち、と及び半田耐熱性
の結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】以上の結果、実施例は比較例と比べ、接着
強度、半田耐熱性はほぼ同等であるが、耐熱老化性
（接着強度）が格段に向上していることがわかる。
強度、半田耐熱性はほぼ同等であるが、耐熱老化性
（接着強度）が格段に向上していることがわかる。
【００３５】
【発明の効果】本発明は接着性、半田耐熱性、耐溶剤性
に優れるのみならず、従来のカルボキシル化ニトリルゴ
ムのような脂肪族の２重結合をほとんど含んでいないた
め、特に長期の耐熱老化性に優れた接着剤を提供する。
すなわち、本接着剤は１００℃以上の雰囲気下でも長期
間使用に耐えることができるため、広範囲の分野に於い
てフレキシブルプリント配線板の使用が可能になる。
に優れるのみならず、従来のカルボキシル化ニトリルゴ
ムのような脂肪族の２重結合をほとんど含んでいないた
め、特に長期の耐熱老化性に優れた接着剤を提供する。
すなわち、本接着剤は１００℃以上の雰囲気下でも長期
間使用に耐えることができるため、広範囲の分野に於い
てフレキシブルプリント配線板の使用が可能になる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）平均して１分子当たり少なくとも
１.８個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂 １００重
量部、（ｂ）カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム
５０〜３５０重量部および（ｃ）硬化剤を含有すること
を特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】 カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム
がアクリロニトリル、共役ジオレフィンおよびα,β−
モノエチレン性不飽和カルボン酸の共重合体の水素化物
であって、共役ジオレフィンに由来する単位／アクリロ
ニトリルに由来する単位のモル比が１.５〜４の間にあ
り且つα,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸に由来
する単位が全繰返し単位の０.５〜１０モル％を占める
請求項１の接着剤組成物。 - 【請求項３】 フレキシブルプリント配線板製造用に用
いられる請求項１の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10910492A JPH05287255A (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10910492A JPH05287255A (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287255A true JPH05287255A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=14501682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10910492A Withdrawn JPH05287255A (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05287255A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5859155A (en) * | 1994-05-24 | 1999-01-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive of epoxy resin, carboxylated rubber aromatic amine and dicyandiamide |
| WO2006058827A1 (de) * | 2004-11-29 | 2006-06-08 | Tesa Ag | Hitzeaktivierbares klebeband auf basis carboxylierter nitrilkautschuke für die verklebung von elektronischen bauteilen und leiterbahnen |
| US20120171362A1 (en) * | 2009-07-03 | 2012-07-05 | Doosan Corporation | Hydrocarbon adhesive composition and method for treating substrate surface using same |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP10910492A patent/JPH05287255A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5859155A (en) * | 1994-05-24 | 1999-01-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive of epoxy resin, carboxylated rubber aromatic amine and dicyandiamide |
| WO2006058827A1 (de) * | 2004-11-29 | 2006-06-08 | Tesa Ag | Hitzeaktivierbares klebeband auf basis carboxylierter nitrilkautschuke für die verklebung von elektronischen bauteilen und leiterbahnen |
| JP2008522391A (ja) * | 2004-11-29 | 2008-06-26 | テサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 電子構成部品及びストリップ形導体を一緒に接着させるための、熱で活性化でき且つカルボキシル化ニトリルゴムに基づく接着ストリップ |
| KR101222424B1 (ko) * | 2004-11-29 | 2013-01-15 | 테사 소시에타스 유로파에아 | 열에 의해 활성화될 수 있으며, 전자 성분들과 스트립 도체들을 함께 붙이기 위하여 카르복실화된 니트릴 고무에 기초하는 접착 스트립 |
| US20120171362A1 (en) * | 2009-07-03 | 2012-07-05 | Doosan Corporation | Hydrocarbon adhesive composition and method for treating substrate surface using same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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