JPH0527459A - Electrophotographic sensitive material - Google Patents

Electrophotographic sensitive material

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JPH0527459A
JPH0527459A JP17960091A JP17960091A JPH0527459A JP H0527459 A JPH0527459 A JP H0527459A JP 17960091 A JP17960091 A JP 17960091A JP 17960091 A JP17960091 A JP 17960091A JP H0527459 A JPH0527459 A JP H0527459A
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JP
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charge
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same
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JP17960091A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Mishima
Tadashi Sakuma
Harumasa Yamazaki
雅之 三島
正 佐久間
晴正 山崎
Original Assignee
Kao Corp
花王株式会社
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Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic sensitive material having high sensitivity and high durability. CONSTITUTION:This photosensitive body has a conductive supporting body, charge generating layer and charge transfer layer as the essential structural elements. The charge generating layer contains naphthalene dicarboxylic acid imide compd. expressed by formula. In formula, R is alkyl or aralkyl group of <=8 carbon number, R' and R'' are same or different alkylene group of <=8 carbon number, and Rc is cycloalkylene group or arylene group of <=8 carbon number. A1 and A2 are same or different hydrogen atom, aikyl group of <=4 carbon number, nitro group, cyano group, carboxylic acid ester group or halogen atom. k, m, and n are same or different integer of 0 or 1, but it is not allowed that all of k, m and n are 0.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member,
更に詳しくは特定のナフタレンジカルボン酸イミド化合物を電荷発生層中に含む高感度、高耐久性の電子写真感光体に関するものである。 And more particularly to a high sensitivity, high durability of the electrophotographic photosensitive member containing a specific naphthalene dicarboxylic acid imide compound in the charge generation layer.

【0002】 [0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、 BACKGROUND OF INVENTION Problems to be Solved In recent years,
電子写真方式を用いた複写機、プリンターの発展は目覚ましく、用途に応じて様々な形態、種類、機能の機種が開発され、それに対応して用いられる感光体も多種多様なものが開発されつつある。 Copying machine using an electrophotographic system, development of printers is remarkable, various forms depending on the application, the type, the model functions have been developed, the photoreceptor also are various kinds are being developed for use correspondingly . 従来、電子写真感光体としては、その感度、耐久性の面から硫化カドミウム、セレン合金等の無機化合物が主として用いられてきた。 Conventionally, as electrophotographic photoreceptors, its sensitivity, cadmium sulfide from the viewpoint of durability, inorganic compounds such as selenium alloys have been used mainly. しかしながら、これらは有害物質を使用している場合が多く、公害をもたらす原因となる。 However, if they are using harmful substances often cause leading to pollution. また、感度が良好なセレン合金を用いる場合、蒸着法等により導電性支持体上に薄膜を形成する必要があり、生産性が劣り、コストアップの原因となる。 Further, if the sensitivity is used a good selenium alloys, it is necessary to form a thin film on a conductive support by vapor deposition or the like, poor productivity, resulting in cost increase.

【0003】一方、有機感光体は、焼却が可能であり、 [0003] On the other hand, the organic photosensitive member is capable of incineration,
無公害の利点を有し、更に多くのものは塗工により薄膜形成が可能で大量生産が容易である。 Has the advantage of non-polluting, more of what is easy mass production can be thin film formation by coating. それ故にコストが大幅に低減でき、また用途に応じて様々な形状に加工することができるという長所を有している。 Has the advantage that thus the cost can be greatly reduced, also can be processed into various shapes depending on the application. 有機感光体としては、導電性支持体上に電荷発生層を設け、更にその上にヒドラゾン化合物、トリアリールアミン化合物、スチルベン化合物等に代表される正孔輸送材を含む電荷輸送層を設けた機能分離型が主流となっている。 Organic The photoreceptor, a conductive support a charge generating layer on the body is provided, further hydrazone compound thereon, triarylamine compounds, functions having a charge transporting layer containing a hole-transporting material typified by stilbene compounds and the like separation type has become the mainstream. しかしながら有機感光体においては、その感度、耐久性に問題が残されており、高感度、高耐久性の有機感光体の出現が強く望まれている。 However, in the organic photosensitive member, its sensitivity, has been left a problem in durability, high sensitivity, the emergence of highly durable organic photoreceptor is strongly desired.

【0004】有機感光体の感度が低い原因の一つとして、アゾ化合物、フタロシアニン化合物、多環キノン化合物、ペリレン化合物等の電荷発生材の電荷発生効率の低さが考えられる。 As one of the causes sensitivity of the organic photosensitive member is low, azo compounds, phthalocyanine compounds, polycyclic quinone compounds, low charge generating efficiency of charge generation materials such as perylene compounds are contemplated. この電荷発生効率は無機化合物ではほぼ 100%であるのに対して、有機化合物では30〜40% Whereas the charge generation efficiency is almost 100% in the inorganic compound, 30-40% in the organic compound
である。 It is. 電荷発生効率を上げる目的で様々な試みが行われている。 Various attempts in order to increase the charge generation efficiency is being performed. その一つとしてアクセプター性化合物の添加があり、例えば、ジメチルテレフタレート、ベンゾキノン化合物、トリニトロフルオレノン等の添加が試みられている(電子写真学会誌, 24巻, 1号, 2頁(1985 There is the addition of the acceptor compound as one, for example, dimethyl terephthalate, benzoquinone compounds, trinitro fluoride added such Lennon has been attempted (Journal of Electrophotographic Society, Vol. 24, No. 1, page 2 (1985
年))。 Year)). しかしながら、いずれも電荷発生効率の向上はみられるものの、その安全性、安定性、相溶性等に問題があり、満足するものは得られていない。 However, although both seen improvement in the charge generation efficiency, its safety, stability, there is a problem with the compatibility or the like, has not been obtained which satisfies. 一方、有機感光体の耐久性が悪い原因としては、用いられている電荷発生材や電荷輸送材等の材料の劣化のみならず、繰り返し使用時での空間電荷の蓄積が重要であると考えられている。 On the other hand, the cause is poor durability of the organic photoconductor, not deterioration of the charge-generating material or material such as a charge-transporting material used alone, believed to accumulation of the space charge at the time of repeated use is important ing. これにより、残留電位の上昇、初期電位の低下等が引き起こされ、その結果、画像濃度の低下、文字のかすれ、コントラストの低下等が起こる。 Thus, increase in residual potential, such as reduction of the initial potential is caused, as a result, decrease in image density, blurring of characters, such as reduction of contrast occurs. 中でも電荷発生層内での負電荷の蓄積が感光体疲労の重要な因子と考えられ、それを取り除く方法としてアクセプター性の化合物の添加が提案されている(例えば、電子写真学会誌、 Among these negative charge accumulation in the charge generation layer is considered as an important factor of the photoconductor fatigue (e.g. addition of acceptor compounds have been proposed as a way of removing it, electrophotographic Journal,
30巻, 1号, 2頁(1991年))。 Vol. 30, No. 1, 2 (1991)). アクセプター性化合物としては例えば上記と同じものが使用され得るが、上述と同様の問題が生じることとなる。 As the acceptor compound may be used the same as the example described above, so that the similar to the above problems.

【0005】このように、有機感光体の高感度化、高耐久性化には多くの問題が残されており、これらを改良した高性能感光体が当該技術分野で強く要請されているのが実情である。 [0005] Thus, high sensitivity of the organic photosensitive member has a number of problems remain in the high durability of, that high performance photoreceptors with improved they are strongly demanded in the art it is a reality. 本発明の目的は、まさにこの点にあり、 An object of the present invention is precisely on this point,
かかる課題を解消するものとして高感度、高耐久性の電子写真感光体を提供することにある。 High sensitivity as to solve such problems and to provide a high durability of the electrophotographic photosensitive member.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、アクセプター性化合物として後記一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物を電荷発生層中に含む電子写真感光体が優れた高感度、高耐久性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive studies to achieve the above object, a naphthalene dicarboxylic acid imide compound in the charge generation layer represented by the below general formula (1) as the acceptor compound high sensitivity electrophotographic photoreceptor excellent including, found to have a high durability, and have completed the present invention. すなわち本発明は、導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層を必須の構成要素とし、電荷発生層中に一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体を提供するものである。 That is, the present invention comprises a conductive support, a charge generation layer, the electrons and the components of the essential charge transport layer, characterized in that it comprises a naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (1) in the charge generation layer there is provided a photosensitive member.

【0007】 [0007]

【化2】 ## STR2 ##

【0008】(式中、 Rは炭素数8以下のアルキル基又はアラルキル基、R'、R"は同一もしくは相異なって炭素数8以下のアルキレン基、Rcは炭素数8以下のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す。A 1 、A 2は同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数4以下のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エステル基又はハロゲン原子を示す。k、m、nは同一もしくは相異なって0又は1の整数であり、k、m、nすべてが0になることはない。)一般式(1) において、R'、R"は同一もしくは相異なって炭素数8以下の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を示し、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、イソブチレン、テトラメチレン、n−ペンチレン、イソペンチレン、ネオペンチレン、n−ヘキシレン、 [0008] (wherein, R represents an alkyl group or an aralkyl group having 8 or less carbon atoms, R ', R "is the same or different from each carbon atoms to 8 following alkylene groups, Rc is or a cycloalkylene group having 8 or less carbon atoms .A 1, a 2 of an arylene group is different from identical or different, a hydrogen atom, alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group, a cyano group, .k showing a carboxylic acid ester group or a halogen atom, m, n is the same or different and is an integer of 0 or 1, k, m, n all never becomes zero.) in the general formula (1), R ', R "is not more than 8 carbon atoms different from identical or different of a linear or branched alkylene group such as methylene, ethylene, propylene, trimethylene, butylene, isobutylene, tetramethylene, n- pentylene, isopentylene, neopentylene, n- hexylene, −オクチレン等の基をあげることができ、好ましくはメチレン基、エチレン基である。 - it may be mentioned groups such as octylene, preferably methylene group, ethylene group. Rcは炭素数8以下のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示し、シクロアルキレン基としては、例えば、 Rc represents a cycloalkylene group or an arylene group having 8 or less carbon atoms, a cycloalkylene group, for example,
シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン等の基をあげることができ、好ましくはシクロヘキシレン基である。 Cyclobutylene, cyclopentylene, cyclohexylene, can be mentioned cycloheptylene, a group such as cyclooctylene, preferably cyclohexylene.
また、アリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基等をあげることができる。 As the arylene group include a phenylene group, naphthylene group. Rは炭素数8以下のアルキル基又はアラルキル基を示し、例えばメチル、エチル、 R represents an alkyl group or an aralkyl group having 8 or less carbon atoms, such as methyl, ethyl,
n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル等の基をあげることができる。 n- propyl, isopropyl, n- butyl, isobutyl, sec- butyl, n- pentyl, isopentyl, neopentyl, n- hexyl, n- heptyl, can be given group of n- octyl. アラルキル基としてはベンジル基をあげることができる。 The aralkyl group include a benzyl group. k、m、nは同一もしくは相異なって0又は1の整数であり、すべてが0になることはない。 k, m, n are identical or different and an integer of 0 or 1, is not that all is zero.

【0009】一般式(1) において、A 1 、A 2は同一もしくは相異なって水素原子、炭素数4以下のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エステル基又はハロゲン原子を示すが、炭素数4以下のアルキル基としてはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル等の基をあげることができる。 [0009] In the general formula (1), A 1, A 2 are the same or different and a hydrogen atom, alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group, a cyano group, exhibit carboxylic acid ester group or a halogen atom, a carbon Examples of the alkyl group having 4 or less may be mentioned methyl, ethyl, n- propyl, isopropyl, n- butyl, isobutyl, groups such as sec- butyl. ハロゲン原子としては塩素原子、フッ素原子、臭素原子をあげることができる。 The halogen atom may be mentioned a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom.

【0010】本発明に用いられる一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物は、通常のカルボン酸イミドを合成する際に用いられている公知の方法に準じて合成することができる。 [0010] naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (1) used in the present invention can be synthesized according to known methods used in the synthesis of the conventional carboxylic acid imide. 例えば、一般式(2) H 2 N-(R") n -(Rc) m -(R') k -COOR(2) (式中、R、R'、R"、Rc、k、m、nは式(1) と同じ) For example, the general formula (2) H 2 N- (R ") n - (Rc) m - (R ') k -COOR (2) ( wherein, R, R', R" , Rc, k, m, n formula (1) and the same)
で示されるω−アミノ酸エステルとナフタレンジカルボン酸無水物とを縮合することにより得ることができる。 The in shown are ω- amino acid ester and a naphthalene dicarboxylic acid anhydride can be obtained by condensing.
また別の方法としては、まず一般式(3) H 2 N-(R") n -(Rc) m -(R') k -COOH(3) (式中、R、R'、R"、Rc、k、m、nは式(1) と同じ) As another method, first the general formula (3) H 2 N- (R ") n - (Rc) m - (R ') k -COOH (3) ( wherein, R, R', R", rc, k, m, n is equation (1)) to
で示されるω−アミノ酸とナフタレンジカルボン酸無水物とを縮合せしめ、その後にエステル化することにより、高収率で目的化合物を得ることができる。 The in ω- amino acids shown and the naphthalene dicarboxylic acid anhydride tighten combined condensation, by subsequent esterification, it is possible to obtain the desired compound in a high yield.

【0011】かくして製造される一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物のN置換アルキル基の末端にはカルボン酸エステル基が置換されている。 [0011] Thus the end of the N-substituted alkyl group of naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (1) prepared carboxylic acid ester group is substituted.
このようにすることにより、高アクセプター性を示すばかりでなく、光導電性化合物として従来から知られている電子供与性基を有するナフタレンジカルボン酸イミド化合物(例えば、ジャーナル オブ ジ アメリカンケミカル ソサエティー,89巻, 23号, 5925頁(1967 By doing so, high acceptor the well shown, naphthalene dicarboxylic acid imide compound having an electron donating group which is conventionally known as photoconductive compounds (e.g., Journal of the American Chemical Society, vol. 89, , No. 23, pp. 5925 (1967
年))や、フルオレノン系のアクセプター性化合物に比べて格段に安定性が高く、溶剤、結着剤との相溶性も大幅に改善された。 Year)) and, remarkably high stability in comparison with the acceptor compound fluorenone-based, solvent, compatibility with the binder was also greatly improved. また結晶性も殆どなく、常温でアモルファス状態を維持し、使用中の劣化も認められなかった。 The crystalline even little, maintaining the amorphous state at room temperature, was not observed degradation during use. 特に、一般式(1) においてm=1で、カルボン酸エステル基中にかさ高いシクロアルキレン基又はアリーレン基を有するものが高性能を示し、好ましい。 In particular, in the general formula (1) in m = 1, those having a bulky cycloalkylene group or an arylene group in the carboxylic acid ester group shows a high performance, preferred.

【0012】本発明に用いられる一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物の代表的な例としては、次のようなもの(化合物(4) 〜(45)) があげられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0012] Representative examples of naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (1) used in the present invention, as follows (Compound (4) - (45)) but the like, the invention is not limited thereto.

【0013】 [0013]

【化3】 [Formula 3]

【0014】 [0014]

【化4】 [Of 4]

【0015】 [0015]

【化5】 [Of 5]

【0016】 [0016]

【化6】 [Omitted]

【0017】 [0017]

【化7】 [Omitted]

【0018】 [0018]

【化8】 [Of 8]

【0019】 [0019]

【化9】 [Omitted]

【0020】これらの化合物は、多くの溶剤に可溶であり、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン等の芳香族系溶剤;ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;メタノール、エタノール、 [0020] These compounds are soluble in many solvents, such as benzene, toluene, xylene, tetralin, aromatic solvents such as chlorobenzene; dichloromethane, chloroform, trichlorethylene, tetrachlorethylene, halogen-based, such as carbon tetrachloride solvents; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl formate, ester solvents such as ethyl formate; acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, ether solvents such as tetrahydrofuran; methanol ,ethanol,
イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等に可溶である。 Alcohol solvents such as isopropyl alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide, is soluble in dimethyl sulfoxide and the like.

【0021】電子写真感光体を作製するにあたっては、 [0021] In making the electrophotographic photosensitive body,
例えば、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を薄膜状に形成せしめる。 For example, a charge generation layer and a charge transport layer on an electroconductive substrate allowed to form a thin film. 導電性支持体の基材としては、 The base material of the conductive support,
アルミニウム、ニッケル等の金属、金属蒸着高分子フィルム、金属ラミネート高分子フィルム等を用いることができ、ドラム状、シート状又はベルト状の形態で導電性支持体を形成する。 Aluminum, metal such as nickel, metallized polymer films, can be a metal laminate polymer films, drum-shaped, forming a conductive support in sheet or belt form.

【0022】電荷発生層は、電荷発生材及び一般式(1) The charge generating layer, a charge generating material and the general formula (1)
で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物、必要に応じて結合剤、添加剤よりなり、蒸着法、プラズマC Naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented in the binding agent, if necessary, made of additives, deposition, plasma C
VD法、塗工法等の方法で作製することができる。 VD method, can be produced by a method such as coating method. 電荷発生材としては、特に限定されることはなく、照射される特定の波長の光を吸収し、効率より電荷を発生するものならいずれも好適に使用することができる。 Examples of the charge generating material is not particularly limited, and absorb light of a particular wavelength to be irradiated, both if efficient than those that generate charges can be preferably used. 有機電荷発生材料としては、例えばペリレン顔料、多環キノン顔料、無金属フタロシアニン顔料、金属フタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、チアピリリウム塩、スクエアリウム塩、アズレニウム顔料等があげられる。 The organic charge generating material, e.g. perylene pigments, polycyclic quinone pigments, metal-free phthalocyanine pigments, metal phthalocyanine pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, thiapyrylium salts, squarylium salts, azulenium pigments, and the like. 電荷発生材は、主として溶剤及び結合剤中に分散せしめ、また一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物は前記溶剤中に溶解せしめて塗工液を作製し、塗工により電荷発生層を形成することができる。 Charge-generating material is mainly dispersed in the solvent and binder, also naphthalenedicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (1) to prepare a coating liquid by dissolving in said solvent, the charge generation layer by coating it can be formed.
形成された電荷発生層の膜厚は 0.1乃至 2.0μm が好ましく、更に好ましくは 0.1乃至 1.0μm である。 Thickness of the formed charge generating layer is preferably from 0.1 to 2.0 .mu.m, more preferably from 0.1 to 1.0 .mu.m. 一般式 The general formula
(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物の使用量は電荷発生材に対して、 0.001乃至80重量%であり、好ましくは0.01乃至60重量%である。 Relative amount of the charge generating material of naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented by the formula (1), is 0.001 to 80 wt%, preferably 0.01 to 60 wt%. 0.001重量% 0.001% by weight
よりも少ないと、その高感度化、高耐久性化への効果は期待できず、また80重量%よりも多い場合には電荷発生材濃度が低く、感度不足となってしまう。 If it is less than, its high sensitivity, the effect of the high durability of can not be expected, and when more than 80 wt% has a low charge-generating material concentration becomes insufficient sensitivity.

【0023】必要に応じて用いられる結合剤は絶縁性樹脂なら特に限定されることはなく、例えばポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド等の縮合系重合体;ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体;ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、 The binding agent used as necessary is not limited particularly if the insulating resin, such as polycarbonate, polyarylate, polyester, condensation polymers such as polyamide, polyethylene, polystyrene, styrene - acrylic copolymer ; polyacrylates, polymethacrylates, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyacrylonitrile, polyacrylamide, acrylonitrile - butadiene copolymer, polyvinyl chloride,
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の付加重合体;ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、シリコン樹脂等が適宜用いられ、一種もしくは二種以上のものを混合して用いることができる。 Vinyl chloride - addition polymer such as vinyl acetate copolymer; polysulfone, polyether sulfone, silicone resin or the like is used appropriately, it is possible to use a mixture of one kind or of two or more. 上記結合剤の使用量は、電荷発生材に対して 0.1乃至3重量比であり、好ましくは 0.1乃至2重量比である。 The amount of the binder is from 0.1 to 3 weight ratio of the charge generating material is preferably 0.1 to 2 weight ratio.

【0024】また必要に応じて用いられる添加剤としては、酸化防止剤、消光剤、分散剤、接着補助剤、増感剤等をあげることができる。 [0024] As additives to be used if necessary, antioxidants, quenchers, dispersing agents, adhesion auxiliary agent include a sensitizer, and the like. 電荷発生層の塗工手段は特に限定されることはなく、例えばディップコーター、バーコーター、カレンダーコーター、グラビアコーター、スピンコーター等を適宜使用することができ、また、電着塗工、スプレー塗工等も可能である。 Coating means of the charge generating layer is not particularly limited, for example a dip coater, a bar coater, calender coater, gravure coater, can be used as appropriate a spin coater or the like, also, electrostatic Chakunuriko, spray coating etc. is also possible.

【0025】次に、該電荷発生層の上部に、正孔輸送性化合物(電荷輸送材)を含む電荷輸送層を薄膜状に形成せしめる。 Next, on top of the charge generating layer, allowed to form a charge transport layer comprising a hole transporting compound (charge transporting material) into a thin film. 薄膜形成法としては主に塗工法が用いられ、 Mainly coating method is used as the thin film forming method,
電荷輸送材を必要に応じて結合剤及び必要に応じて用いられる添加剤と共に溶剤に溶解し、電荷発生層上に塗工せしめ、その後乾燥せしめればよい。 Dissolved in a solvent together with the additives optionally used binder and optionally optionally a charge transport material, brought coating on the charge generation layer may be subsequently dried Seshimere. 用いられる電荷輸送材としては、特に限定されることはなく、例えばヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、トリアリールアミン化合物、ピラゾリン化合物、オキサジアゾール化合物、 As the charge transporting material used is not particularly limited, for example, hydrazone compounds, stilbene compounds, triarylamine compounds, pyrazoline compounds, oxadiazole compounds,
オキサゾール化合物、ポリビニルカルバゾール化合物、 Oxazole compounds, polyvinylcarbazole compounds,
トリフェニルメタン化合物等いずれも好適に使用することができる。 Both triphenylmethane compound and the like can be suitably used. これらの代表的な例としては、次の式(46) These representative examples, the following equation (46)
〜(50)に示すものがあげられる。 Those shown to (50), and the like.

【0026】 [0026]

【化10】 [Of 10]

【0027】用いられる溶剤としては、上記の化合物及び必要に応じて用いられる結合剤が溶解し、かつ電荷発生層が溶解しない溶剤なら特に限定されることはない。 Examples of the solvent used, the binder is dissolved to be used according to the compounds and required above and does not charge generating layer is not limited particularly if solvent which does not dissolve.
必要に応じて用いられる結合剤は電荷発生層に用いられるものと同様のものを用いることができる。 Binding agent used as necessary may be the same as those used for the charge generating layer. 結合剤の使用量は、電荷輸送材に対して 0.1乃至3重量比であり、 The amount of the binder is from 0.1 to 3 weight ratio of the charge transporting material,
好ましくは 0.1乃至2重量比である。 Preferably from 0.1 to 2 by weight. 結合剤の使用量が3重量比よりも大であると、電荷輸送層における電荷輸送材濃度が小さくなり、感度が悪くなる。 If the amount of binding agent is larger than 3 weight ratio, the charge transport material concentration is reduced in the charge transporting layer, the sensitivity is deteriorated. また、 0.1重量比よりも小さいと結合剤としての効果を発揮しないようになる。 Also, so that no effective as a binding agent and less than 0.1 weight ratio. また必要に応じて用いられる添加剤としては、酸化防止剤、消光剤、分散剤、接着補助剤、増感剤等をあげることができる。 As the additives to be used if necessary, antioxidants, quenchers, dispersing agents, adhesion auxiliary agent include a sensitizer, and the like. 電荷輸送層の塗工手段は電荷発生層の時と同様の方法をとることができる。 Coating means of the charge transport layer may take the same method as in the charge generation layer.

【0028】このようにして形成された電荷輸送層の膜厚は10乃至50μm であり、更に好ましくは10乃至30μm The thickness of the thus charge transport layer formed is 10 to 50 [mu] m, more preferably 10 to 30μm
である。 It is. 膜厚が50μm よりも大であると電荷の輸送に時間を要するようになり、感度低下の原因となる。 Thickness now takes time to transport the charge to be larger than 50 [mu] m, causing desensitization. 一方、 on the other hand,
10μm より小であると機械的強度が低下し、感光体の寿命が短いものとなり好ましくない。 It reduces the mechanical strength is less than 10 [mu] m, unfavorably as short life of the photoreceptor. 以上の如くにして一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物を電荷発生層に含む電子写真感光体を作製することができるが、本発明では更に導電性支持体と電荷発生層の間に必要に応じて下引き層、接着層、バリヤー層等を設けることもできる。 Can be prepared an electrophotographic photosensitive member comprising a naphthalene dicarboxylic acid imide compound in the charge generation layer represented by the general formula (1) in the as described above, during the further electrically conductive substrate and the charge generating layer in the present invention It may be provided undercoat layer, an adhesive layer, a barrier layer or the like, if necessary.

【0029】こうして得られた電子写真感光体の使用に際しては、まず感光体表面をコロナ帯電器等により負に帯電せしめる。 The obtained during use of the electrophotographic photosensitive member thus firstly allowed to charge the photosensitive member surface negatively by a corona charger or the like. 帯電後、露光することにより電荷発生層内で電荷が発生し、正電荷が電荷輸送層内に注入され、 After charging, charge generated in the charge generation layer by exposing, positive charges are injected into the charge transporting layer,
これが電荷輸送層中を通って表面にまで輸送され、表面の負電荷が中和される。 This is transported to the surface through the charge transport layer, the negative charge on the surface is neutralized. また電荷発生層中で発生した負電荷は導電性基板にまで輸送され正電荷を中和する。 The negative charges generated in the charge generation layer is transported to a conductive substrate to neutralize the positive charge. 一方、露光されなかった部分には負電荷が残ることになる。 On the other hand, the unexposed portions will be negative charge remains. 正規現像の場合、正トナーが用いられ、この正電荷が残った部分にトナーが付着し現像される。 For normal development, positive toner is used, toner is adhered developed this positive charge remaining part. 反転現像の場合には、負トナーが用いられ、電荷が中和された部分にトナーが付着し現像されることとなる。 In the case of reversal development, a negative toner is used, so that the toner on the part charges are neutralized is adhered developed. 本発明における電子写真感光体はいずれの現像方法においても使用可能であり、高画質を与えることができる。 The electrophotographic photosensitive member in the present invention can be also used in any of the developing method, it is possible to give high image quality.

【0030】 [0030]

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を具体的に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The following examples, although specific examples of the present invention Comparative Examples, the present invention is not limited thereto.

【0031】実施例1 X型無金属フタロシアニン5g、ナフタレンジカルボン酸イミド化合物(化合物(20))1g、ブチラール樹脂(エスレックBM−2、積水化学(株)製)5gをシクロヘキサノン90mlに溶解し、ボールミル中で24時間混練した。 The dissolved Example 1 X-type metal-free phthalocyanine 5g, naphthalene dicarboxylic acid imide compound (compound (20)) 1 g, butyral resin (S-LEC BM-2, Sekisui Chemical Co., Ltd.) 5g of cyclohexanone 90 ml, ball mill for 24 hours kneaded in the middle. 得られた分散液をアルミ板上にバーコーターにて乾燥後の膜厚が0.15μm になるように塗布し、乾燥させ、電荷発生層を形成した。 The obtained dispersion liquid film thickness after drying a bar coater on the aluminum plate was coated so that 0.15 [mu] m, and dried to form a charge generation layer. 次にジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン(化合物(46))5g、 Then diethylamino benzaldehyde-diphenyl hydrazone (Compound (46)) 5 g,
ポリカーボネート樹脂(レキサン 131−111 、エンジニアリングプラスチックス(株)製)5gをジクロロエタン90mlに溶解し、これを先に形成した電荷発生層上にブレードコーターにて乾燥後の膜厚が25μm になるように塗布して乾燥させ、電荷輸送層を形成した。 Polycarbonate resin (Lexan 131-111, manufactured by Engineering Plastics Co.) and 5g were dissolved in dichloroethane 90 ml, which as a dry film thickness of at a blade coater onto the charge generating layer formed previously is 25μm coated and dried to form a charge transport layer.

【0032】このように作製した電子写真感光体を(株)川口電気製作所製、静電複写紙試験装置EPA− [0032] Thus prepared electrophotographic photosensitive member, Ltd. Kawaguchi Denki Seisakusho, an electrostatic copying paper testing apparatus EPA-
8100を用いて、−5.5kVのコロナ電圧で帯電させたところ、初期表面電位V 0は−810Vであった。 8100 using, where was charged with a corona voltage of -5.5KV, initial surface potential V 0 which was -810V. 暗所にて2 2 in the dark
秒放置後の表面電位V 2は−800Vとなった。 Surface potential V 2 after the second left became -800V. 次いで発振波長 780nmの半導体レーザーを照射し、半減露光量E Then irradiating a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 780 nm, half decay exposure E
1/2を求めたところ、0.28μJ/cm 2であり、残留電位V Was asked to 1/2, a 0.28μJ / cm 2, the residual potential V
Rは−4.1Vであった。 R was -4.1V. 次に、5000回上記操作を繰り返した後、V 0 、V 2 、E 1/2 、V Rを測定したところ、 Then, after repeated 5,000 times above-mentioned operation, V 0, V 2, E 1/2, was measured for V R,
それぞれ−810V、−800V、0.29μJ/cm 2 、−6.8 Vであり、感光体の性能は殆ど衰えておらず、高感度、高耐久性を示すものであった。 Each -810V, -800V, 0.29μJ / cm 2 , a -6.8 V, the performance of the photosensitive member hardly decline, it was indicative of high sensitivity, high durability.

【0033】比較例1 実施例1において、ナフタレンジカルボン酸イミド化合物を除く以外は全く同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。 [0033] In Comparative Example 1 Example 1, except that except naphthalenedicarboxylic acid imide compound in the same manner to prepare a photosensitive member, the performance was evaluated. その結果、初期のV 0 、V 2 、E 1/2 、V As a result, the initial V 0, V 2, E 1/2 , V
Rはそれぞれ−810V、−780V、0.62μJ/cm 2 、−35V Each R -810V, -780V, 0.62μJ / cm 2, -35V
であった、次に、5000回操作を繰り返した後、V 0 、V Which it was at, then, after repeated 5000 times operation, V 0, V
2 、E 1/2 、V Rを測定したところ、それぞれ−780V、 2, E 1/2, was measured for V R, respectively -780V,
−760V、0.78μJ/cm 2 、−78.5Vであり、感度、耐久性ともに劣るものであった。 -760V, 0.78μJ / cm 2, a -78.5V, was inferior sensitivity and durability both.

【0034】実施例2〜10 ナフタレンジカルボン酸イミド化合物として、それぞれ表1に示した番号のものを用いる以外は実施例1と同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。 [0034] As Examples 2 to 10 naphthalenedicarboxylic acid imide compounds, except for using respective ones of numbers shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 to prepare a photosensitive member, the performance was evaluated. その結果を表1に示したが、実施例1の結果と同様に、高感度、高耐久性を示すものであった。 Although the results are shown in Table 1, similarly to the results of Example 1, it was indicative of high sensitivity, high durability.

【0035】 [0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】実施例11〜14 電荷輸送材として、それぞれ表2に示した番号のものを用いる以外は実施例1と同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。 [0036] As Examples 11-14 charge transport material, except for using respective ones of numbers shown in Table 2 in the same manner as in Example 1 to prepare a photosensitive member, the performance was evaluated. その結果を表2に示したが、実施例1 Although the results are shown in Table 2, Example 1
の結果と同様に、高感度、高耐久性を示すものであった。 Similar results and were those showing a high sensitivity, high durability. 比較例2〜5 実施例11〜14において、それぞれナフタレンジカルボン酸イミド化合物を除く以外は全く同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。 In Comparative Examples 2-5 Examples 11-14, except that each except the naphthalenedicarboxylic acid imide compound exactly the same way to prepare a photosensitive member, the performance was evaluated. その結果を表2に示したが、いずれも感度、耐久性ともに劣るものであった。 Although the results shown in Table 2, it was all inferior sensitivity and durability both.

【0037】 [0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】実施例15 実施例1において、X型無金属フタロシアニンの代わりに下記式(51)に示すジブロモアンスアンスロンを用いる以外は全く同様にして感光体を作製し、また照射光源として半導体レーザーの代わりに照度5 luxのハロゲンランプを用いる以外は全く同様にして性能評価を行った。 [0038] In Example 15 Example 1, except using dibromo anthanthrone represented by the following formula (51) in place of X-type metal-free phthalocyanine is exactly the same way to prepare a photosensitive member, and a semiconductor laser as a radiation source the performance was evaluated in the same manner except for using a halogen lamp illuminance 5 lux instead.
その結果、初期のV 0 、V 2 、E 1/2 、V Rはそれぞれ−820 V、−810 V、 1.3 lux・sec 、−3.3 Vであった。 As a result, the initial V 0, V 2, E 1/2 , V R respectively -820 V, -810 V, 1.3 lux · sec, was -3.3 V. 次に5000回操作を繰り返した後、V 0 、V 2 、E Next, after repeated 5000 times operation, V 0, V 2, E
1/2 、V Rを測定したところ、それぞれ−820V、−800 1/2, was measured V R, respectively -820V, -800
V、 1.4 lux・sec、−6.9 Vであり、感度、耐久性ともに優れたものであった。 V, 1.4 lux · sec, is -6.9 V, were excellent sensitivity, durability both.

【0039】 [0039]

【化11】 [Of 11]

【0040】比較例6 実施例15において、ナフタレンジカルボン酸イミド化合物を除く以外は全く同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。 [0040] In Comparative Example 6 Example 15, except that except naphthalenedicarboxylic acid imide compound in the same manner to prepare a photosensitive member, the performance was evaluated. その結果、初期のV 0 、V 2 、E 1/2 As a result, the initial V 0, V 2, E 1/2 ,
Rはそれぞれ−810V、−800V、 2.4 lux・sec 、− V R, respectively -810V, -800V, 2.4 lux · sec , -
47.0Vであった。 Was 47.0V. 次に5000回操作を繰り返した後、 Next, after repeated 5000 times operation,
0 、V 2 、E 1/2 、V Rを測定したところ、それぞれ−780V、−760V、4.1 lux・sec 、−127.7Vであり、 V 0, V 2, E 1/2 , was measured for V R, respectively -780V, -760V, 4.1 lux · sec , is -127.7V,
感度、耐久性ともに劣ったものであった。 Sensitivity, were those poor durability both.

【0041】比較例7 実施例1において、ナフタレンジカルボン酸イミド化合物の代わりに下式(52)に示すトリニトロフルオレノンを用いる以外は全く同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。 [0041] In Comparative Example 7 Example 1, except using trinitrofluorenone shown in the following equation (52) instead of naphthalene dicarboxylic acid imide compound in the same manner to prepare a photosensitive member, the performance was evaluated. その結果、初期のV 0 、V 2 、E 1/2 、V Rはそれぞれ−800V、−780V、0.32μJ/cm 2 、−6.2Vであった。 As a result, the initial V 0, V 2, E 1/2 , V R respectively -800V, -780V, 0.32μJ / cm 2 , was -6.2V. 次に5000回操作を繰り返した後、V 0 、V 2 Next, after repeated 5000 times operation, V 0, V 2,
1/2 、V Rを測定したところ、それぞれ−620 V、− E 1/2, was measured for V R, respectively -620 V, -
530 V、0.71μJ/cm 2 、−37.7Vであり、耐久性に劣るものであった。 530 V, 0.71μJ / cm 2, a -37.7V, was inferior in durability.

【0042】 [0042]

【化12】 [Of 12]

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層を必須の構成要素とし、電荷発生層中に一般式(1) で示されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体。 Claims We claim: 1. A conductive support, a charge generation layer, as an essential component a charge transport layer, including a naphthalene dicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (1) in the charge generation layer an electrophotographic photosensitive member, wherein. 【化1】 [Formula 1] (式中、 Rは炭素数8以下のアルキル基又はアラルキル基、R'、R"は同一もしくは相異なって炭素数8以下のアルキレン基、Rcは炭素数8以下のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す。A 1 、A 2は同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数4以下のアルキル基、ニトロ基、 (Wherein, R represents an alkyl group or an aralkyl group having 8 or less carbon atoms, R ', R "is the same or different from each carbon atoms to 8 following alkylene groups, Rc is a cycloalkylene group or an arylene group having 8 or less carbon atoms It is .A 1, a 2 showing different identical or different, a hydrogen atom, alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group,
    シアノ基、カルボン酸エステル基又はハロゲン原子を示す。 Cyano group, a carboxylic acid ester group or a halogen atom. k、m、nは同一もしくは相異なって0又は1の整数であり、k、m、nすべてが0になることはない。 k, m, n are identical or different and 0 or the integer 1, k, m, n and all does not become zero. )
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