JPH05271317A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPH05271317A JPH05271317A JP7194692A JP7194692A JPH05271317A JP H05271317 A JPH05271317 A JP H05271317A JP 7194692 A JP7194692 A JP 7194692A JP 7194692 A JP7194692 A JP 7194692A JP H05271317 A JPH05271317 A JP H05271317A
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- Japan
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- vinyl chloride
- chloride resin
- acid
- polymerization
- dipentaerythritol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融流動性が優れた易加工性の塩化ビニル系
樹脂の製造方法を提供する。 【構成】 本発明は、塩化ビニルの単独または塩化ビニ
ルを主体とし、これと共重合し得るエチレン系不飽和単
量体との混合単量体を、ペンタエリスリトール又はジペ
ンタエリスリトールの脂肪酸エステルの存在下に重合す
ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法であ
る。
樹脂の製造方法を提供する。 【構成】 本発明は、塩化ビニルの単独または塩化ビニ
ルを主体とし、これと共重合し得るエチレン系不飽和単
量体との混合単量体を、ペンタエリスリトール又はジペ
ンタエリスリトールの脂肪酸エステルの存在下に重合す
ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系重合体の
製造方法に関する。さらに詳しくは成形加工性の優れた
塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
製造方法に関する。さらに詳しくは成形加工性の優れた
塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、生産性の向上、低コスト化お
よび省エネルギー化に伴い高速加工、薄肉加工および低
温加工等の可能な、より加工性の優れた塩化ビニル系樹
脂が望まれている。一般的に塩化ビニル系樹脂の加工性
は、なかでもいわゆる硬質塩化ビニル樹脂では樹脂の溶
融過程（ゲル化特性）と溶融状態の流動性（流動特性）
に主として支配されている。なかでも、成形加工では流
動特性の影響が大きい。広く加工性を改良するものとし
て、例えば特公昭55-17054号公報には、塩化ビニル系樹
脂にペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトー
ルの高級脂肪酸エステルを滑剤として混合した硬質塩化
ビニル樹脂組成物が記載されている。また、特公昭51-2
0209号公報及び特開昭53-6350 号公報にはペンタエリス
リトールまたはジペンタエリスリトールと二塩基性有機
酸と高級脂肪酸との反応によって生成した混合エステル
を滑剤として塩化ビニル系樹脂に混合した組成物が記載
されている。
よび省エネルギー化に伴い高速加工、薄肉加工および低
温加工等の可能な、より加工性の優れた塩化ビニル系樹
脂が望まれている。一般的に塩化ビニル系樹脂の加工性
は、なかでもいわゆる硬質塩化ビニル樹脂では樹脂の溶
融過程（ゲル化特性）と溶融状態の流動性（流動特性）
に主として支配されている。なかでも、成形加工では流
動特性の影響が大きい。広く加工性を改良するものとし
て、例えば特公昭55-17054号公報には、塩化ビニル系樹
脂にペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトー
ルの高級脂肪酸エステルを滑剤として混合した硬質塩化
ビニル樹脂組成物が記載されている。また、特公昭51-2
0209号公報及び特開昭53-6350 号公報にはペンタエリス
リトールまたはジペンタエリスリトールと二塩基性有機
酸と高級脂肪酸との反応によって生成した混合エステル
を滑剤として塩化ビニル系樹脂に混合した組成物が記載
されている。
【０００３】特公昭51-13195号公報には、塩化ビニルを
主体とする単量体を、グリセリンの高級脂肪酸モノエス
テルの存在下に水性懸濁重合し、加工性、熱安定性、帯
電防止性の優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法が提案さ
れている。
主体とする単量体を、グリセリンの高級脂肪酸モノエス
テルの存在下に水性懸濁重合し、加工性、熱安定性、帯
電防止性の優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法が提案さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述の特公昭51-20209
号公報、特開昭53-6350 号公報および特公昭55-17054号
公報に記載の樹脂組成物では、加工機と樹脂の間に滑性
が付与されるため加工機の駆動動力は低減されるが、樹
脂自体の溶融状態の流動性の改良効果は充分でない。
従って、高速での薄肉加工性、低温加工性等の向上には
適したものではない。又、特公昭51-13195号公報に記載
の方法で得られる樹脂は、加工性の改良も目的の一つに
はなっているものの溶融流動性が、充分に優れたもので
はない。
号公報、特開昭53-6350 号公報および特公昭55-17054号
公報に記載の樹脂組成物では、加工機と樹脂の間に滑性
が付与されるため加工機の駆動動力は低減されるが、樹
脂自体の溶融状態の流動性の改良効果は充分でない。
従って、高速での薄肉加工性、低温加工性等の向上には
適したものではない。又、特公昭51-13195号公報に記載
の方法で得られる樹脂は、加工性の改良も目的の一つに
はなっているものの溶融流動性が、充分に優れたもので
はない。
【０００５】本発明はかかる従来法の欠点を解決し、溶
融流動性の優れた加工性の良い塩化ビニル系樹脂の製造
方法を提供するものである。
融流動性の優れた加工性の良い塩化ビニル系樹脂の製造
方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル単
独または塩化ビニルを主体としこれと共重合し得るエチ
レン系不飽和単量体との混合物を、ペンタエリスリトー
ルまたはジペンタエリスリトールの脂肪酸エステルの存
在下に重合することを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製
造方法を提供するものである。
独または塩化ビニルを主体としこれと共重合し得るエチ
レン系不飽和単量体との混合物を、ペンタエリスリトー
ルまたはジペンタエリスリトールの脂肪酸エステルの存
在下に重合することを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製
造方法を提供するものである。
【０００７】本発明における塩化ビニルと共重合し得る
エチレン系不飽和単量体としては、例えばエチレン、プ
ロピレン等のオレフィン、塩化ビニル以外のハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、酢酸
ビニル等のビニルエステル、アクリル酸またはメタアク
リル酸のエステル等が挙げられる。
エチレン系不飽和単量体としては、例えばエチレン、プ
ロピレン等のオレフィン、塩化ビニル以外のハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、酢酸
ビニル等のビニルエステル、アクリル酸またはメタアク
リル酸のエステル等が挙げられる。
【０００８】ペンタエリスリトールまたはジペンタエリ
スリトールの脂肪酸エステルとしては、ペンタエリスリ
トールまたはジペンタエリスリトールの一分子中の水酸
基の少なくとも１つがエステル化したものである。
スリトールの脂肪酸エステルとしては、ペンタエリスリ
トールまたはジペンタエリスリトールの一分子中の水酸
基の少なくとも１つがエステル化したものである。
【０００９】該脂肪酸としては、炭素数が５〜２２程度
のものが適している。具体的には、例えばヘキサン酸、
ラウリン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、アラキン酸等であり、これらは１種または２種以上
合わせたものでもよい。
のものが適している。具体的には、例えばヘキサン酸、
ラウリン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、アラキン酸等であり、これらは１種または２種以上
合わせたものでもよい。
【００１０】なお、重合の形態として懸濁重合を採用す
る場合には、該脂肪酸の炭素数が小さい程、生成樹脂粒
子の形状が不均一や、粗大のものが多く生成し易くなる
ので、該脂肪酸の炭素数は８〜２２が好適である。
る場合には、該脂肪酸の炭素数が小さい程、生成樹脂粒
子の形状が不均一や、粗大のものが多く生成し易くなる
ので、該脂肪酸の炭素数は８〜２２が好適である。
【００１１】また、本発明で用いられるペンタエリスリ
トールまたはジペンタエリスリトールの脂肪酸エステル
として、上記脂肪酸と少量の二塩基性有機酸を合わせエ
ステル化した所謂混合エステルも好適である。該混合エ
ステルとしては、例えば特開昭53-6350 号公報に記載の
ものが挙げられる。すなわち、使用し得る二塩基性有機
酸としてはマロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸等が例示され
る。該二塩基性有機酸と該脂肪酸の比率は前者１モルに
対し、後者３〜１２モルである。なお、該混合エステル
については、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリ
スリトールの一分子中の水酸基の一部が残っていてもよ
い。
トールまたはジペンタエリスリトールの脂肪酸エステル
として、上記脂肪酸と少量の二塩基性有機酸を合わせエ
ステル化した所謂混合エステルも好適である。該混合エ
ステルとしては、例えば特開昭53-6350 号公報に記載の
ものが挙げられる。すなわち、使用し得る二塩基性有機
酸としてはマロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸等が例示され
る。該二塩基性有機酸と該脂肪酸の比率は前者１モルに
対し、後者３〜１２モルである。なお、該混合エステル
については、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリ
スリトールの一分子中の水酸基の一部が残っていてもよ
い。
【００１２】該脂肪酸エステルの量は、該単量体１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは、
０．１〜５重量部である。０．０１重量部未満の場合は
加工性改良効果が充分でない。又余り多いと、硬質塩化
ビニル樹脂とした場合の剛性や、他の機械的物性を低下
させる恐れがある。なお、重合の形態が懸濁重合を採用
する場合には、該エステルの量が過多だと、生成樹脂粒
子の形状が不均一や、粗大のものが多く生成し易くなる
ので、５重量部までが好ましい。
重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは、
０．１〜５重量部である。０．０１重量部未満の場合は
加工性改良効果が充分でない。又余り多いと、硬質塩化
ビニル樹脂とした場合の剛性や、他の機械的物性を低下
させる恐れがある。なお、重合の形態が懸濁重合を採用
する場合には、該エステルの量が過多だと、生成樹脂粒
子の形状が不均一や、粗大のものが多く生成し易くなる
ので、５重量部までが好ましい。
【００１３】本発明の重合は、懸濁重合、ミクロ懸濁重
合、乳化重合、バルク重合等いわゆる塩化ビニルあるい
は塩化ビニルを主体とする単量体の周知の重合方法でよ
い。又、用いる触媒の種類、量をはじめ、温度条件、用
いる装置など上記各重合法に適した周知のものであって
よい。該脂肪酸エステルが存在しても、重合には、障害
とならない。
合、乳化重合、バルク重合等いわゆる塩化ビニルあるい
は塩化ビニルを主体とする単量体の周知の重合方法でよ
い。又、用いる触媒の種類、量をはじめ、温度条件、用
いる装置など上記各重合法に適した周知のものであって
よい。該脂肪酸エステルが存在しても、重合には、障害
とならない。
【００１４】以上のように製造された塩化ビニル系樹脂
は特に硬質塩化ビニル樹脂として好適に使用されるが、
勿論軟質塩化ビニル樹脂としても使用できる。使用に当
り、通常の塩化ビニル系樹脂と同様に周知の安定剤、着
色剤及び滑剤などを添加できる。
は特に硬質塩化ビニル樹脂として好適に使用されるが、
勿論軟質塩化ビニル樹脂としても使用できる。使用に当
り、通常の塩化ビニル系樹脂と同様に周知の安定剤、着
色剤及び滑剤などを添加できる。
【００１５】
【発明の効果】本発明によって製造された塩化ビニル系
樹脂は、溶融時の流動性が高い。なかでも、硬質塩化ビ
ニル樹脂として、その特性を維持したまま、溶融流動性
が高いことから溶融して、成形加工時、成形速度が高
く、しかも異型押出成形のごとく成形体の形状が複雑な
ものでも細かい所まで精密なものとすることができる。
樹脂は、溶融時の流動性が高い。なかでも、硬質塩化ビ
ニル樹脂として、その特性を維持したまま、溶融流動性
が高いことから溶融して、成形加工時、成形速度が高
く、しかも異型押出成形のごとく成形体の形状が複雑な
ものでも細かい所まで精密なものとすることができる。
【００１６】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明する。実施例、比較例の中の部、％は特に指定の
ない限り、重量基準である。物性の評価は下記の方法で
行った。
く説明する。実施例、比較例の中の部、％は特に指定の
ない限り、重量基準である。物性の評価は下記の方法で
行った。
【００１７】・溶融流動性：塩化ビニル系樹脂１００部
と鉛系複合安定剤３部とをロールで１８０℃、５分間混
練したのち、シートとした。該シートの細断物を毛管式
流れ特性試験機（東洋精機社製キャヒ゜ロク゛ラフ-IB型）によ
り、温度１８０℃、径１mmφのダイスからせん断速度1
2.2sec -1で押し出した時のせん断粘度でもって表す。
と鉛系複合安定剤３部とをロールで１８０℃、５分間混
練したのち、シートとした。該シートの細断物を毛管式
流れ特性試験機（東洋精機社製キャヒ゜ロク゛ラフ-IB型）によ
り、温度１８０℃、径１mmφのダイスからせん断速度1
2.2sec -1で押し出した時のせん断粘度でもって表す。
【００１８】実施例１ 攪拌機を備えた内容積１００リットルのグラスライニン
グ製重合機を脱気し、脱イオン水４５Kg、塩化ビニル単
量体４０Kg、部分ケン化ポリビニルアルコール４０g 、
ターシャリブチルパーオキシピバレート１５g 、ジペン
タエリスリトールヘキサステアレート２００g および連
鎖移動剤２０g を仕込み、６２℃まで昇温して重合を開
始した。重合開始時の圧力は１０Kg/cm2G であり、重合
圧力が９Kg/cm2G に低下した時点で、未反応単量体を大
気圧下に放出して重合を停止した。得られた塩化ビニル
樹脂の平均重合度と流動性の評価結果を表１に示す。
グ製重合機を脱気し、脱イオン水４５Kg、塩化ビニル単
量体４０Kg、部分ケン化ポリビニルアルコール４０g 、
ターシャリブチルパーオキシピバレート１５g 、ジペン
タエリスリトールヘキサステアレート２００g および連
鎖移動剤２０g を仕込み、６２℃まで昇温して重合を開
始した。重合開始時の圧力は１０Kg/cm2G であり、重合
圧力が９Kg/cm2G に低下した時点で、未反応単量体を大
気圧下に放出して重合を停止した。得られた塩化ビニル
樹脂の平均重合度と流動性の評価結果を表１に示す。
【００１９】実施例２ 実施例１においてジペンタエリスリトールヘキサステア
レートの代わりに、ジペンタエリスリトールジステアレ
ート２００g を用いた以外は実施例１と同様に行った。
評価結果を表１に示す。
レートの代わりに、ジペンタエリスリトールジステアレ
ート２００g を用いた以外は実施例１と同様に行った。
評価結果を表１に示す。
【００２０】実施例３ ペンタエリスリトール１００部にアジピン酸４０部およ
びステアリン酸４７０部を加え、さらにエステル化触媒
としてＮａＯＨ１．５部を加えた。反応系内を窒素ガス
で置換した後、２５０℃で２時間加熱攪拌してエステル
化反応を行った。反応終了後、反応液を脱水してペンタ
エリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸混合エステ
ルを得た。実施例１においてジペンタエリスリトールヘ
キサステアレートの代わりに、上記で得られた混合エス
テル２００g を用いた以外は実施例１と同様に行った。
評価結果を表１に示す。
びステアリン酸４７０部を加え、さらにエステル化触媒
としてＮａＯＨ１．５部を加えた。反応系内を窒素ガス
で置換した後、２５０℃で２時間加熱攪拌してエステル
化反応を行った。反応終了後、反応液を脱水してペンタ
エリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸混合エステ
ルを得た。実施例１においてジペンタエリスリトールヘ
キサステアレートの代わりに、上記で得られた混合エス
テル２００g を用いた以外は実施例１と同様に行った。
評価結果を表１に示す。
【００２１】実施例４ 実施例３で混合エステル２００g に代えて、同一の混合
エステル８００g を用いた以外は実施例３と同様に行っ
た。評価結果を表１に示す。
エステル８００g を用いた以外は実施例３と同様に行っ
た。評価結果を表１に示す。
【００２２】比較例１ 実施例１においてジペンタエリスリトールヘキサステア
レートを用いないこと以外は実施例１と同様に重合を行
った。評価結果を表１に示す。
レートを用いないこと以外は実施例１と同様に重合を行
った。評価結果を表１に示す。
【００２３】比較例２ 実施例１においてジペンタエリスリトールヘキサステア
レートをグリセリンモノステアレートに代えた以外は、
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
レートをグリセリンモノステアレートに代えた以外は、
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００２４】比較例３ 比較例１で得られた塩化ビニル樹脂と実施例３の合成し
たペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸混
合エステル２００ｇを混合した。これを実施例１と同様
に評価した。評価結果を表１に示す。
たペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸混
合エステル２００ｇを混合した。これを実施例１と同様
に評価した。評価結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル単独または塩化ビニルを主体と
し、これと共重合し得るエチレン系不飽和単量体との混
合物を、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリ
トールの脂肪酸エステルの存在下に重合することを特徴
とする塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7194692A JPH05271317A (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| DE69306839T DE69306839T2 (de) | 1992-03-30 | 1993-03-25 | Methode zur Herstellung von Vinylchlorid-Harzen |
| EP93104947A EP0563794B1 (en) | 1992-03-30 | 1993-03-25 | Method of producing vinyl chloride resins |
| US08/290,126 US5508365A (en) | 1992-03-30 | 1994-08-15 | Method of producing vinyl chloride resins having improved moldability and processability using mixtures of fatty acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7194692A JPH05271317A (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271317A true JPH05271317A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=13475170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7194692A Pending JPH05271317A (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271317A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018105962A1 (ko) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 한화케미칼 주식회사 | 염화비닐계 수지 조성물의 제조 방법 |
-
1992
- 1992-03-30 JP JP7194692A patent/JPH05271317A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018105962A1 (ko) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 한화케미칼 주식회사 | 염화비닐계 수지 조성물의 제조 방법 |
| CN110036046A (zh) * | 2016-12-05 | 2019-07-19 | 韩华化学株式会社 | 制备基于氯乙烯的树脂组合物的方法 |
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