JPH05255644A - 基体表面に活性化剤含有層を適用することにより活性化可能な接着剤と接合するように基体表面を調製する方法 - Google Patents
基体表面に活性化剤含有層を適用することにより活性化可能な接着剤と接合するように基体表面を調製する方法Info
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- JPH05255644A JPH05255644A JP3061202A JP6120291A JPH05255644A JP H05255644 A JPH05255644 A JP H05255644A JP 3061202 A JP3061202 A JP 3061202A JP 6120291 A JP6120291 A JP 6120291A JP H05255644 A JPH05255644 A JP H05255644A
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- C09J5/02—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 活性化可能な接着剤と接合するように、基体
表面を調製する方法を提供する。 【構成】 基体表面に、活性化剤を混合したサンドブラ
スト剤を用いたサンドブラストにより、層を形成するも
のであり、この層は、必要に応じてシラン化される。
表面を調製する方法を提供する。 【構成】 基体表面に、活性化剤を混合したサンドブラ
スト剤を用いたサンドブラストにより、層を形成するも
のであり、この層は、必要に応じてシラン化される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基体表面をプラスチッ
ク材料と結合するように該基体表面を調整する方法であ
って、基体表面にサンドブラストで一つの層を適用する
方法に関するものである。
ク材料と結合するように該基体表面を調整する方法であ
って、基体表面にサンドブラストで一つの層を適用する
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】例えば木材、ガラス、金属、セラミック
またはプラスチック材料からなる基体表面の間を、プラ
スチックを含む接着剤によって、またはプラスチック材
料による基体の被覆によって接合することは、最も異な
った気象条件のもとで耐久性がなければならない。基体
─プラスチック─結合の接着強度は、機械的または熱的
変形のような最も異なった荷重のもとで、理想的には、
常にプラスチックの内部強度（凝集強度）より強くなけ
ればならない。
またはプラスチック材料からなる基体表面の間を、プラ
スチックを含む接着剤によって、またはプラスチック材
料による基体の被覆によって接合することは、最も異な
った気象条件のもとで耐久性がなければならない。基体
─プラスチック─結合の接着強度は、機械的または熱的
変形のような最も異なった荷重のもとで、理想的には、
常にプラスチックの内部強度（凝集強度）より強くなけ
ればならない。
【０００３】ＥＰ−Ａ−０３２６０９７から、基体表面
をプラスチック材料と接着するように調整する方法とし
て、基体表面をサンドブラスト法によって被覆する方法
が知られている。ここで使用されるサンドブラスト剤
は、該サンドブラスト剤の重量に対して、（Ａ）０．０
１ないし９０重量％の５μｍより小さい粒径を持ち、基
体表面より高い硬度を有する、場合によりシラン化され
た材料、および／または（Ｂ）２０ないし１００重量％
の２ないし２００μｍの平均粒径を持つ、シラン化され
た珪素含有材料、および（Ｃ）残部としての、５μｍよ
り大きい平均粒径を持つサンドブラスト剤からなるもの
であり、このようにして得た接着媒介層は、その後必要
に応じてシラン化される。また、類似の方法が、ＤＥ−
Ｂ−３８０２０４３によっても公知である。
をプラスチック材料と接着するように調整する方法とし
て、基体表面をサンドブラスト法によって被覆する方法
が知られている。ここで使用されるサンドブラスト剤
は、該サンドブラスト剤の重量に対して、（Ａ）０．０
１ないし９０重量％の５μｍより小さい粒径を持ち、基
体表面より高い硬度を有する、場合によりシラン化され
た材料、および／または（Ｂ）２０ないし１００重量％
の２ないし２００μｍの平均粒径を持つ、シラン化され
た珪素含有材料、および（Ｃ）残部としての、５μｍよ
り大きい平均粒径を持つサンドブラスト剤からなるもの
であり、このようにして得た接着媒介層は、その後必要
に応じてシラン化される。また、類似の方法が、ＤＥ−
Ｂ−３８０２０４３によっても公知である。
【０００４】これらの二つの方法は、実質的に基体への
接着剤の接着強度と接着の長期安定性を増加するが、例
えば嫌気性接着剤の使用には好ましくない。なぜなら、
それらの重合および接着は、空気を排除して、例えば金
属イオンのような触媒の作用によってだけ行われ、その
結果両方の方法で塗布された薄い無機層は嫌気性接着剤
の重合を完全に又は大きく禁止するからである。他の
「活性化可能な」接着剤、例えばいわゆるシアノアクリ
レート系の接着剤も、上記の方法では低い接着値しか与
えない。
接着剤の接着強度と接着の長期安定性を増加するが、例
えば嫌気性接着剤の使用には好ましくない。なぜなら、
それらの重合および接着は、空気を排除して、例えば金
属イオンのような触媒の作用によってだけ行われ、その
結果両方の方法で塗布された薄い無機層は嫌気性接着剤
の重合を完全に又は大きく禁止するからである。他の
「活性化可能な」接着剤、例えばいわゆるシアノアクリ
レート系の接着剤も、上記の方法では低い接着値しか与
えない。
【０００５】これらの場合、他の非金属基体表面（例え
ばプラスチック材料）の場合と同様に、その生成物の重
合は、活性化剤の塗布によってのみ開始または促進され
うる。この活性化剤は、嫌気性の接着剤の場合、通常、
容易にイオンを放出する金属化合物を含んでいる。
（Ｇ．ハーベニヒト著「クレーベン」スプリンガー・フ
ェルラーク刊、１９８６年１５ページ以降、特に１８ペ
ージを参照されたい。）しかし、この方法で得られる接
着強度は不充分である。
ばプラスチック材料）の場合と同様に、その生成物の重
合は、活性化剤の塗布によってのみ開始または促進され
うる。この活性化剤は、嫌気性の接着剤の場合、通常、
容易にイオンを放出する金属化合物を含んでいる。
（Ｇ．ハーベニヒト著「クレーベン」スプリンガー・フ
ェルラーク刊、１９８６年１５ページ以降、特に１８ペ
ージを参照されたい。）しかし、この方法で得られる接
着強度は不充分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、活性
化可能で特に嫌気性の接着剤によって非金属表面に接着
剤の接合が可能なように基体表面を前処理することであ
る。同時に、この表面処理は、高温、大きい温度変化、
大気湿度および酸やアルカリ液のような侵食性の媒体な
どの特に困難な環境条件下で、接合の長期安定性を改善
すべきである。
化可能で特に嫌気性の接着剤によって非金属表面に接着
剤の接合が可能なように基体表面を前処理することであ
る。同時に、この表面処理は、高温、大きい温度変化、
大気湿度および酸やアルカリ液のような侵食性の媒体な
どの特に困難な環境条件下で、接合の長期安定性を改善
すべきである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、サンドブラ
スト剤に活性化剤を加え、それによって活性化可能な接
着剤で明らかに向上した接着強度が得られるという方法
で達成される。必要ならば、そのあと塗布された活性化
剤を含む接着媒介層をシラン化して、それによって接合
の強度および長期安定性をさらに向上させることができ
る。本発明の一つの実施態様によれば、前処理された基
体表面に活性化可能な、好ましくは嫌気性の接着剤を塗
布する。
スト剤に活性化剤を加え、それによって活性化可能な接
着剤で明らかに向上した接着強度が得られるという方法
で達成される。必要ならば、そのあと塗布された活性化
剤を含む接着媒介層をシラン化して、それによって接合
の強度および長期安定性をさらに向上させることができ
る。本発明の一つの実施態様によれば、前処理された基
体表面に活性化可能な、好ましくは嫌気性の接着剤を塗
布する。
【０００８】サンドブラスト剤としては、ＥＰ−Ａ−０
３２６０９７によって公知のサンドブラスト剤が好まし
く使用される。活性化剤は、このサンドブラスト剤の三
つの成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に添加される。
３２６０９７によって公知のサンドブラスト剤が好まし
く使用される。活性化剤は、このサンドブラスト剤の三
つの成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に添加される。
【０００９】本発明の方法には、木材、金属、セラミッ
ク、ガラスまたはプラスチックの表面が使用でき、金属
およびプラスチックの表面の使用が好ましい。
ク、ガラスまたはプラスチックの表面が使用でき、金属
およびプラスチックの表面の使用が好ましい。
【００１０】本発明の方法は、任意の用途分野に使用で
きる。すなわち、例えばサンドブラスト剤にアミンまた
は他の塩基性物質を配合することによって本発明に従い
上記のシアノアクリレート系の接着剤を活性化できる。
しかし、本発明の方法は、嫌気性の接着剤の分野で使用
されるのが好ましい。
きる。すなわち、例えばサンドブラスト剤にアミンまた
は他の塩基性物質を配合することによって本発明に従い
上記のシアノアクリレート系の接着剤を活性化できる。
しかし、本発明の方法は、嫌気性の接着剤の分野で使用
されるのが好ましい。
【００１１】任意の量の活性化剤、例えばサンドブラス
ト剤の重量に対して０．００１ないし２５重量％の活性
化剤をブラスト剤に添加することができる。しかし、サ
ンドブラスト剤の重量に対して０．１ないし１０重量
％、特に好ましくは１ないし１０重量％の活性化剤を加
えるのが好ましい。
ト剤の重量に対して０．００１ないし２５重量％の活性
化剤をブラスト剤に添加することができる。しかし、サ
ンドブラスト剤の重量に対して０．１ないし１０重量
％、特に好ましくは１ないし１０重量％の活性化剤を加
えるのが好ましい。
【００１２】活性化剤として好ましいのは、金属の粉末
および／または一種以上の金属塩の粉末である。特に好
ましいのは、銅、銅塩、例えば硫酸銅またはプロセトニ
ン酸銅〔ビス─（１─フェニル─１，３─ペンタンジオ
ナト）Ｃｕ（II）〕、鉄および鉄塩、例えば硫酸鉄であ
る。活性化剤はまた、アミンおよび／またはアンモニウ
ム化合物および／または他の塩基性化合物であってもよ
い。
および／または一種以上の金属塩の粉末である。特に好
ましいのは、銅、銅塩、例えば硫酸銅またはプロセトニ
ン酸銅〔ビス─（１─フェニル─１，３─ペンタンジオ
ナト）Ｃｕ（II）〕、鉄および鉄塩、例えば硫酸鉄であ
る。活性化剤はまた、アミンおよび／またはアンモニウ
ム化合物および／または他の塩基性化合物であってもよ
い。
【００１３】本発明の方法によって前処理された基体表
面は、すべての公知の嫌気性接着剤（例えば、Ｇ．ハー
ベニヒト著、「クレーベン」、スプリンガー・フェルラ
ーク刊、１９８６年、１５ページ以降を参照された
い）、例えばジメタクリル酸テトラエチレングリコー
ル、ジアクリル酸テトラエチレングリコール、ジアクリ
ル酸ヘイサンジオールなどのようなジアクリル酸エステ
ルで処理することができる。多官能アクリル酸エステ
ル、例えばトリアクリル酸トリメチロールプロパンまた
はテトラアクリル酸ペンタエリスリトールも使用でき
る。一般に、単官能および多官能のアルコールのアクリ
ル酸およびメタクリル酸エステルがよく適する。接着性
を良くするために、メタクリル酸ヒドロキシエチルまた
はメタクリル酸ヒドロキシプロピルのような多官能アク
リル酸エステルおよびさらに少量の遊離のメタクリル酸
を材料に添加するのも有利である。材料は、触媒として
過酸化物、好ましくはヒドロペルオキシド、例えばクメ
ンヒドロペルオキシドを含む。
面は、すべての公知の嫌気性接着剤（例えば、Ｇ．ハー
ベニヒト著、「クレーベン」、スプリンガー・フェルラ
ーク刊、１９８６年、１５ページ以降を参照された
い）、例えばジメタクリル酸テトラエチレングリコー
ル、ジアクリル酸テトラエチレングリコール、ジアクリ
ル酸ヘイサンジオールなどのようなジアクリル酸エステ
ルで処理することができる。多官能アクリル酸エステ
ル、例えばトリアクリル酸トリメチロールプロパンまた
はテトラアクリル酸ペンタエリスリトールも使用でき
る。一般に、単官能および多官能のアルコールのアクリ
ル酸およびメタクリル酸エステルがよく適する。接着性
を良くするために、メタクリル酸ヒドロキシエチルまた
はメタクリル酸ヒドロキシプロピルのような多官能アク
リル酸エステルおよびさらに少量の遊離のメタクリル酸
を材料に添加するのも有利である。材料は、触媒として
過酸化物、好ましくはヒドロペルオキシド、例えばクメ
ンヒドロペルオキシドを含む。
【００１４】好ましいサンドブラスト剤の成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）ならびにその好ましい実施態様は、
ＥＰ−Ａ−０３２６０９７およびＤＥ−Ｂ−３８０２０
４３により公知である。
（Ｂ）および（Ｃ）ならびにその好ましい実施態様は、
ＥＰ−Ａ−０３２６０９７およびＤＥ−Ｂ−３８０２０
４３により公知である。
【００１５】成分（Ａ）としては、５μｍ未満の粒径を
持ち、基体表面より高い硬度を有する、場合によりシラ
ン化された材料を、サンドブラスト剤の重量に対して
０．０１ないし９０重量％、好ましくは特に１μｍ未満
の粒径の材料を０．１ないし３０重量％使用する。粒径
０．１μｍ未満の材料（Ａ）が特に好ましく、ここに又
今後「粒径」というのは、一次粒径を指す。
持ち、基体表面より高い硬度を有する、場合によりシラ
ン化された材料を、サンドブラスト剤の重量に対して
０．０１ないし９０重量％、好ましくは特に１μｍ未満
の粒径の材料を０．１ないし３０重量％使用する。粒径
０．１μｍ未満の材料（Ａ）が特に好ましく、ここに又
今後「粒径」というのは、一次粒径を指す。
【００１６】基体および成分（Ａ）の硬度は、モース、
ブリネル、クヌープまたはビッカースの方法で測定で
き、この場合、基体および成分（Ａ）の硬度試験にはそ
れぞれ同じ方法を使用すべきである。極めて細かい材料
（１μｍ未満）の硬度試験にはもっと粗い形の同じ材料
を使用する。基体より高い硬度を持つ成分（Ａ）の本発
明による使用によって、成分（Ａ）なしのサンドブラス
トに比べて、少なくとも３０％、好ましくは５０％高い
接着強度が得られる。
ブリネル、クヌープまたはビッカースの方法で測定で
き、この場合、基体および成分（Ａ）の硬度試験にはそ
れぞれ同じ方法を使用すべきである。極めて細かい材料
（１μｍ未満）の硬度試験にはもっと粗い形の同じ材料
を使用する。基体より高い硬度を持つ成分（Ａ）の本発
明による使用によって、成分（Ａ）なしのサンドブラス
トに比べて、少なくとも３０％、好ましくは５０％高い
接着強度が得られる。
【００１７】或る好ましい実施態様においては、成分
（Ａ）として使用される材料はシラン化される。
（Ａ）として使用される材料はシラン化される。
【００１８】珪素含有材料を成分（Ａ）として使用する
のが好ましく、特に０．０１ないし５０重量％の必要に
応じてシラン化された珪素含有材料を使用するのが好ま
しい。
のが好ましく、特に０．０１ないし５０重量％の必要に
応じてシラン化された珪素含有材料を使用するのが好ま
しい。
【００１９】特に成分（Ａ）として好ましいのは、石
英、石英ガラス、少なくとも１０重量％の珪素を含む珪
酸塩ガラス、炭化珪素、窒化珪素および／または焼成珪
酸、酸化アルミニウム、二酸化チタンおよび／または二
酸化ジルコニウムならびに第３族および第４族ならびに
第４ｂ亜族の酸化物、窒化物および／または炭化物であ
る。これらの物質は、例えば１０μｍの平均粒径を有し
てもよいが、必要に応じてシラン化された５μｍ未満の
材料を少なくとも０．０１重量％含まねばならない。特
に好ましいのは、０．００１ないし０．０５μｍの平均
粒径を持つ焼成珪酸である。
英、石英ガラス、少なくとも１０重量％の珪素を含む珪
酸塩ガラス、炭化珪素、窒化珪素および／または焼成珪
酸、酸化アルミニウム、二酸化チタンおよび／または二
酸化ジルコニウムならびに第３族および第４族ならびに
第４ｂ亜族の酸化物、窒化物および／または炭化物であ
る。これらの物質は、例えば１０μｍの平均粒径を有し
てもよいが、必要に応じてシラン化された５μｍ未満の
材料を少なくとも０．０１重量％含まねばならない。特
に好ましいのは、０．００１ないし０．０５μｍの平均
粒径を持つ焼成珪酸である。
【００２０】成分（Ａ）は、反応条件下で不活性でなけ
ればならない。好ましい成分（Ａ）は、また１０００℃
を超える衝撃温度で不活性である。
ればならない。好ましい成分（Ａ）は、また１０００℃
を超える衝撃温度で不活性である。
【００２１】成分（Ｂ）としては、平均粒径２ないし２
００μｍのシラン化された珪素含有材料の２０ないし１
００重量％が使用され、好ましい平均粒径５ないし１０
０μｍを持つものを５０ないし１００重量％程度使用す
るのが好ましい。シラン化された珪素含有材料として
は、例えば石英、石英ガラス、少なくとも１０重量％の
珪素を含む珪酸塩ガラス、窒化珪素、炭化珪素または少
なくとも１０重量％の珪素を含むセミック材料が使用で
きる。特に好ましいのは、石英ガラス、珪酸塩ガラスな
らびに無定型窒化珪素である。珪酸塩ガラスおよび珪素
含有セミック材料を使用する場合は、３０重量％を超え
る珪素含有量の材料が好ましい。
００μｍのシラン化された珪素含有材料の２０ないし１
００重量％が使用され、好ましい平均粒径５ないし１０
０μｍを持つものを５０ないし１００重量％程度使用す
るのが好ましい。シラン化された珪素含有材料として
は、例えば石英、石英ガラス、少なくとも１０重量％の
珪素を含む珪酸塩ガラス、窒化珪素、炭化珪素または少
なくとも１０重量％の珪素を含むセミック材料が使用で
きる。特に好ましいのは、石英ガラス、珪酸塩ガラスな
らびに無定型窒化珪素である。珪酸塩ガラスおよび珪素
含有セミック材料を使用する場合は、３０重量％を超え
る珪素含有量の材料が好ましい。
【００２２】本発明により（Ｃ）として使用される平均
粒径５μｍ以上のサンドブラスト剤は、例えば酸化アル
ミニウム（コランダム）である。平均粒径は、５ないし
５００μｍ、特に２０ないし２５０μｍであるのが好ま
しい。しかし、石英、石英ガラス、珪酸塩、珪酸塩ガラ
ス、窒化珪素、炭化珪素または或る珪素含有量のセラミ
ック材料も有利に使用できる。
粒径５μｍ以上のサンドブラスト剤は、例えば酸化アル
ミニウム（コランダム）である。平均粒径は、５ないし
５００μｍ、特に２０ないし２５０μｍであるのが好ま
しい。しかし、石英、石英ガラス、珪酸塩、珪酸塩ガラ
ス、窒化珪素、炭化珪素または或る珪素含有量のセラミ
ック材料も有利に使用できる。
【００２３】同一の組成で異なった粒径を持つ材料を、
成分（Ａ）および／または（Ｂ）および（Ｃ）として好
ましく使用できる。
成分（Ａ）および／または（Ｂ）および（Ｃ）として好
ましく使用できる。
【００２４】サンドブラスト剤の成分がシラン化されて
いる場合は、それはサンドブラスト剤の成分の重量に対
して好ましくは０．１ないし２０重量％、特に好ましく
は１ないし５重量％のシランを含む。シラン化は、例え
ば充填剤技術で使用されるようなそれ自体公知の方法で
行う。すべての通常使用されるシランが本発明に使用さ
れるサンドブラスト剤の成分の製造に適しており、特に
適当なものはビニルトリメトキシシラン、γ─グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ─メタクロイルオ
キシプロピルトリメトキシシランおよびテトラメチルジ
ビニルシラザンである。これらの化合物は、好ましくは
アルコール溶液または酸性水溶液─例えば─酢酸酸性溶
液の形で使用される。
いる場合は、それはサンドブラスト剤の成分の重量に対
して好ましくは０．１ないし２０重量％、特に好ましく
は１ないし５重量％のシランを含む。シラン化は、例え
ば充填剤技術で使用されるようなそれ自体公知の方法で
行う。すべての通常使用されるシランが本発明に使用さ
れるサンドブラスト剤の成分の製造に適しており、特に
適当なものはビニルトリメトキシシラン、γ─グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ─メタクロイルオ
キシプロピルトリメトキシシランおよびテトラメチルジ
ビニルシラザンである。これらの化合物は、好ましくは
アルコール溶液または酸性水溶液─例えば─酢酸酸性溶
液の形で使用される。
【００２５】サンドブラスト剤の成分のシラン化の場合
も、本発明によって処理された表面のシラン化の場合
も、プラスチック材料、例えば接着剤のモノマー中に存
在するのと同じ官能基を持ったシランをそれぞれ使用す
るのが特に有利なことがわかった。すなわち、エポキシ
樹脂で金属を接合するのには、例えばエポキシ末端基を
持ったシランを使用するのが有利である。
も、本発明によって処理された表面のシラン化の場合
も、プラスチック材料、例えば接着剤のモノマー中に存
在するのと同じ官能基を持ったシランをそれぞれ使用す
るのが特に有利なことがわかった。すなわち、エポキシ
樹脂で金属を接合するのには、例えばエポキシ末端基を
持ったシランを使用するのが有利である。
【００２６】さらに本発明を説明するために下記の実施
例を示すが、これにはモデル実験により本発明の方法が
驚くほど高い接着強度を与えることを示している。
例を示すが、これにはモデル実験により本発明の方法が
驚くほど高い接着強度を与えることを示している。
【００２７】
実施例１─ポリプロピレンの嫌気性接合─ 本方法の効果を、ポリプロピレンの接合で示す。６０ｍ
ｍ×２５ｍｍ×６ｍｍの寸法のポリプロピレン製の試験
片を接合した。オーバーラップ長さ１２ｍｍ、スペーサ
ーで規定した規定接合スリット０．２ｍｍの一面剪断オ
ーバーラップ引張剪断試験片を製作した（接着剤ＤＥＬ
Ｏ ＭＬ １８７、ジメタクリル酸エステル系接着
剤）。 前処理方法は下記から成る： ａ）１１０μの純コランダムによるサンドブラスト。 ｂ）次いで、嫌気性接着剤用の市販の活性化剤（ＤＥＬ
Ｏ社の活性化剤Ｎｏ．２−銅系の活性化剤）の適用。 ｃ）１％の銅粉の添加を伴った純コランダムに基づくＤ
Ｅ−Ｂ−３８０２０４３の実施例１８に記載されたサン
ドブラスト剤によるサンドブラスト（約０．０４μｍの
平均粒径のシラン化されていない焼成珪酸１重量％、約
１１０μｍの平均粒径のＡｌ2 Ｏ3 ９９重量％および銅
粉１重量％）。 ｄ）ｃ）に記載したブラスト剤によるサンドブラスト及
び続いてのアクリル官能性接着媒介剤（γ─メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン）の適用。
ｍ×２５ｍｍ×６ｍｍの寸法のポリプロピレン製の試験
片を接合した。オーバーラップ長さ１２ｍｍ、スペーサ
ーで規定した規定接合スリット０．２ｍｍの一面剪断オ
ーバーラップ引張剪断試験片を製作した（接着剤ＤＥＬ
Ｏ ＭＬ １８７、ジメタクリル酸エステル系接着
剤）。 前処理方法は下記から成る： ａ）１１０μの純コランダムによるサンドブラスト。 ｂ）次いで、嫌気性接着剤用の市販の活性化剤（ＤＥＬ
Ｏ社の活性化剤Ｎｏ．２−銅系の活性化剤）の適用。 ｃ）１％の銅粉の添加を伴った純コランダムに基づくＤ
Ｅ−Ｂ−３８０２０４３の実施例１８に記載されたサン
ドブラスト剤によるサンドブラスト（約０．０４μｍの
平均粒径のシラン化されていない焼成珪酸１重量％、約
１１０μｍの平均粒径のＡｌ2 Ｏ3 ９９重量％および銅
粉１重量％）。 ｄ）ｃ）に記載したブラスト剤によるサンドブラスト及
び続いてのアクリル官能性接着媒介剤（γ─メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン）の適用。
【００２８】
【表１】
【００２９】サンドブラストしただけのプラスチック材
料の場合は、接着強度は出ない。これはこの場合金属イ
オンの触媒作用が無いからである。ｂ）及びその後の硫
酸銅溶液を含む活性化剤の塗布のように、このサンドブ
ラスト法で表面をケバ立てることによって、低い接着強
度が得られる。接着剤は重合して固化するが、測定結果
が示すように、低い接着強度しか持たない。
料の場合は、接着強度は出ない。これはこの場合金属イ
オンの触媒作用が無いからである。ｂ）及びその後の硫
酸銅溶液を含む活性化剤の塗布のように、このサンドブ
ラスト法で表面をケバ立てることによって、低い接着強
度が得られる。接着剤は重合して固化するが、測定結果
が示すように、低い接着強度しか持たない。
【００３０】サンドブラスト剤に１％の銅粉を添加する
ことによって、金属を表面に強固に取り付け、かなり高
い接着強度を得ることができる。これは、適当なアクリ
ル官能性接着媒介剤（シラン）を使用することによって
ｄ）でさらに強化される。
ことによって、金属を表面に強固に取り付け、かなり高
い接着強度を得ることができる。これは、適当なアクリ
ル官能性接着媒介剤（シラン）を使用することによって
ｄ）でさらに強化される。
【００３１】実施例２─嫌気性接合されたポリプロピレ
ン試験片に関する老化試験─ 実施例１と同様にして試験片を調製した。しかし、接着
剤ＤＥＬＯ−ＭＬ１１８（ジメタクリル酸エステル系接
着剤）を使用した。接合の老化安定性を試験した。接合
は、４０℃の塩噴霧と７０℃の熱蒸留水中で、それぞれ
１及び２ヵ月間老化させた。下記の表は、得られた引張
─剪断─強度を示す。前処理の方法の説明は、実施例１
のとおりである。
ン試験片に関する老化試験─ 実施例１と同様にして試験片を調製した。しかし、接着
剤ＤＥＬＯ−ＭＬ１１８（ジメタクリル酸エステル系接
着剤）を使用した。接合の老化安定性を試験した。接合
は、４０℃の塩噴霧と７０℃の熱蒸留水中で、それぞれ
１及び２ヵ月間老化させた。下記の表は、得られた引張
─剪断─強度を示す。前処理の方法の説明は、実施例１
のとおりである。
【００３２】
【表２】
【００３３】本出願に記載された方法によって前処理さ
れた接合部ｄ）だけが、老化試験のあともなお高い強度
を示した。この値は、接着剤の後架橋によってさらに増
加する。
れた接合部ｄ）だけが、老化試験のあともなお高い強度
を示した。この値は、接着剤の後架橋によってさらに増
加する。
【００３４】実施例３─アルミニウムの嫌気性接着─ 引張─剪断─試験のために、６０ｍｍ×２５ｍｍ×1.６
ｍｍの寸法の試験片を、オーバーラップ長さ１２ｍｍ、
規定接合スリット0.２ｍｍの一面剪断オーバーラップ引
張剪断試験片に接合した。接合は、アルミニウム合金Ａ
ｌＭｇＳｉ0.５の上で行った。
ｍｍの寸法の試験片を、オーバーラップ長さ１２ｍｍ、
規定接合スリット0.２ｍｍの一面剪断オーバーラップ引
張剪断試験片に接合した。接合は、アルミニウム合金Ａ
ｌＭｇＳｉ0.５の上で行った。
【００３５】
【表３】
【００３６】前処理の方法は、実施例１によって特徴づ
けられる。この場合も表面の純粋なケバ立てだけで接着
強度は低くなり、これは２４時間後も接着剤が完全に硬
化しないことによる。これは、活性化剤の塗布（前処理
ｂ）によって改善できる。接着層の完全な硬化が認めら
れる。しかし、前処理ｃ）のさらに良い結果が示すよう
な接着接合はまだ完全に利用されていない。接着媒介剤
の塗布によって、前処理ｄ）によりさらに改善が得られ
る。
けられる。この場合も表面の純粋なケバ立てだけで接着
強度は低くなり、これは２４時間後も接着剤が完全に硬
化しないことによる。これは、活性化剤の塗布（前処理
ｂ）によって改善できる。接着層の完全な硬化が認めら
れる。しかし、前処理ｃ）のさらに良い結果が示すよう
な接着接合はまだ完全に利用されていない。接着媒介剤
の塗布によって、前処理ｄ）によりさらに改善が得られ
る。
【００３７】
【発明の効果】本発明では、活性化可能な接着剤、特に
嫌気性の接着剤にも、非常に安定して接合しうるよう
に、非金属表面を改良できる。本発明を適用して、非金
属表面を嫌気性の接着剤で接合した場合、高温又は侵食
性媒体など過酷な環境条件に曝しても、良好な接合性を
長期間安定に保つことができる。
嫌気性の接着剤にも、非常に安定して接合しうるよう
に、非金属表面を改良できる。本発明を適用して、非金
属表面を嫌気性の接着剤で接合した場合、高温又は侵食
性媒体など過酷な環境条件に曝しても、良好な接合性を
長期間安定に保つことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター コーラン ドイツ連邦共和国、デー‐8120 ヴァイル ハイム、タシローリング ７ (72)発明者 オスヴァルト ガッサー ドイツ連邦共和国、デー‐8031 ゼーフェ ルト、ヘーエンシュトラーセ 10 (72)発明者 ライナー グッゲンベルガー ドイツ連邦共和国、デー‐8036 ヘルシン グ、ジーグル‐シュトラーセ 10
Claims (8)
- 【請求項１】 基体表面に、サンドブラスト剤でサンド
ブラストすることによって、一つの層を形成し、次い
で、必要に応じて、このようにして得た接着媒介層をシ
ラン化するものであって、上記サンドブラスト剤に、活
性化可能な接着剤の硬化を触媒し及び／又は促進する活
性化剤を混合することを特徴とする、基体表面をプラス
チック材料と接合するように調製する方法。 - 【請求項２】 サンドブラスト剤が、サンドブラスト剤
の重量に対して、（Ａ）粒径５μｍ未満で、基体表面よ
り高い硬度を有する、必要に応じてシラン化された材料
０．０１ないし９０重量％、および／または（Ｂ）平均
粒径２ないし２００μｍのシラン化された珪素含有材料
２０ないし１００重量％を含み、（Ｃ）残部が平均粒径
５μｍ以上のサンドブラスト剤からなることを特徴とす
る請求項１の方法。 - 【請求項３】 サンドブラスト剤の重量に対して、０．
００１ないし２５重量％、好ましくは０．１ないし１０
重量％、特に好ましくは１ないし１０重量％の活性化剤
を混合することを特徴とする請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 活性化剤が、金属粉および／または一種
以上の金属塩の粉末であることを特徴とする請求項１な
いし３のいずれか１項の方法。 - 【請求項５】 活性化剤が、アミンおよび／またはアン
モニウム化合物および／または他の塩基性化合物である
ことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項の方
法。 - 【請求項６】 サンドブラストのあと、基体表面に活性
化可能な接着剤、好ましくは嫌気性の接着剤を塗布する
ことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項の方
法。 - 【請求項７】 活性化可能な接着剤、好ましくは嫌気性
の接着剤による接着のための基体表面の前処理への請求
項１によるサンドブラスト剤の使用。 - 【請求項８】 サンドブラスト剤の重量に対して、
（Ａ）０．０１ないし９０重量％の粒径５μｍ未満で、
基体表面より高い硬度を有する、必要に応じてシラン化
された材料、および／または（Ｂ）２０ないし１００重
量％の平均粒径２ないし２００μｍのシラン化された珪
素含有材料、および（Ｃ）残部としての、平均粒径５μ
ｍ以上のサンドブラスト剤を含むサンドブラスト剤と、
サンドブラスト剤の重量に対して、０．００１ないし２
５重量％、好ましくは０．１ないし１０重量％、特に好
ましくは１ないし１０重量％の活性化剤を含むことを特
徴とするサンドブラスト用材料。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE4006442A DE4006442A1 (de) | 1990-03-01 | 1990-03-01 | Verfahren zur vorbereitung einer substratoberflaeche fuer die verklebung mit aktivierbaren klebstoffen durch aufbringen einer einen aktivator enthaltenden schicht auf die substratoberflaeche |
| DE4006442.5 | 1990-03-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255644A true JPH05255644A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=6401208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3061202A Pending JPH05255644A (ja) | 1990-03-01 | 1991-02-28 | 基体表面に活性化剤含有層を適用することにより活性化可能な接着剤と接合するように基体表面を調製する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5185184A (ja) |
| EP (1) | EP0444701B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255644A (ja) |
| DE (2) | DE4006442A1 (ja) |
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| DE2949762A1 (de) * | 1978-12-12 | 1980-07-03 | Canon Kk | Verfahren zum entwickeln eines elektrostatischen latenten bildes |
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| US6199279B1 (en) * | 1998-07-06 | 2001-03-13 | The Wooster Brush Company | Method for making paint roller with thermo plastic core |
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| DE10137713B4 (de) * | 2001-08-06 | 2006-06-29 | Eads Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Klebeverbindung |
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| JP2005073812A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Matsumoto Shika Univ | 歯科用の接着対象物、その接着対象物の製造方法 |
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| US7147634B2 (en) * | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| US8814861B2 (en) * | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| WO2016161271A2 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer articles comprising a release surface and methods thereof |
| WO2019239288A1 (en) | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated polymer coating compositions and articles therefrom |
| CN112341941B (zh) * | 2020-11-27 | 2023-02-03 | 浙江师范大学 | 一种提高聚合物与金属界面结合的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3313067A (en) * | 1964-10-20 | 1967-04-11 | Gen Electric | Process for deflashing articles |
| US3445264A (en) * | 1965-06-24 | 1969-05-20 | Ibm | Method and composition for treating the surface of polymeric articles to improve adhesion |
| LU48911A1 (ja) * | 1965-06-25 | 1966-12-28 | ||
| CS152885B1 (ja) * | 1971-09-10 | 1974-02-22 | ||
| DD200458A1 (de) * | 1980-01-15 | 1983-05-04 | Karl Krahl | Verfahren und vorrichtung zum bearbeiten von edelmetallschichten |
| DD207514A1 (de) * | 1982-06-01 | 1984-03-07 | Frank Zaremba | Strahlmittel |
| DE3730869A1 (de) * | 1987-09-15 | 1989-03-23 | Miluse Kepka | Verfahren zum herstellen von hohlkoerpern aus zusammengefuegten durchscheinenden festen materialien, insbesondere glas oder kunstglas |
| DE3802042A1 (de) * | 1988-01-25 | 1989-07-27 | Thera Ges Fuer Patente | Verfahren zur vorbereitung einer substratoberflaeche fuer die verbindung mit kunststoff durch aufbringen einer siliciumhaltigen schicht und verwendung von siliciumhaltigem material |
-
1990
- 1990-03-01 DE DE4006442A patent/DE4006442A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-02-28 JP JP3061202A patent/JPH05255644A/ja active Pending
- 1991-03-01 US US07/662,702 patent/US5185184A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-01 EP EP91103111A patent/EP0444701B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-01 DE DE59104278T patent/DE59104278D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-01 ES ES91103111T patent/ES2067067T3/es not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE4006442A1 (de) | 1991-09-05 |
| US5185184A (en) | 1993-02-09 |
| EP0444701A3 (en) | 1992-08-26 |
| DE59104278D1 (de) | 1995-03-02 |
| EP0444701B1 (de) | 1995-01-18 |
| ES2067067T3 (es) | 1995-03-16 |
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