JPH0523588A - Composite adsorbent - Google Patents

Composite adsorbent

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JPH0523588A
JPH0523588A JP3204968A JP20496891A JPH0523588A JP H0523588 A JPH0523588 A JP H0523588A JP 3204968 A JP3204968 A JP 3204968A JP 20496891 A JP20496891 A JP 20496891A JP H0523588 A JPH0523588 A JP H0523588A
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acid
composite adsorbent
odor
iodide
iodine
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和広 福本
Seiji Onoda
誠次 小野田
Masahiro Sugiura
正洽 杉浦
Etsuo Sugiyama
悦夫 杉山
Susumu Tanaka
晋 田中
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Abstract

PURPOSE:To obtain the composite adsorbent capable of simultaneously removing acetaldehyde, acidic odor such as hydrogen sulfide and basic odor such as ammonia. CONSTITUTION:Acidic salt of m- and/or p-aromatic amino acid, acid, iodine and/or iodide are made copresent as available components. Thereby composite odor consisting of many kinds of the components of offensive odor can be removed because acetaldehyde is removed by amino acid, basic odor is removed by acid and sulfide is removed by iodide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、工場排ガス、生活環境
において発生する煙草臭、体臭、し尿臭、冷蔵庫の食品
臭、あるいは自動車の排ガス等に含まれるアンモニア、
硫化水素、アセトアルデヒド等の悪臭の除去に有効な脱
臭材あるいはこれらガスを処理するための吸着材等に関
する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to factory exhaust gas, tobacco odor, body odor, human odor generated in the living environment, food odor of refrigerators, ammonia contained in automobile exhaust gas, etc.
The present invention relates to a deodorizing material effective for removing malodors such as hydrogen sulfide and acetaldehyde, or an adsorbent for treating these gases.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車、台所、居室内、事務所など生活
環境に発生する悪臭は多種の悪臭が混合した複合臭であ
る。例えば自動車内の臭いは、煙草臭、汗臭、排ガス
臭、ホコリ臭などが混合した複合臭で、その成分は数千
種類にも及ぶと言われている。悪臭防止法では、これら
の臭気中の12種類の成分、すなわちアンモニア、メチ
ルメルカプタン、硫化水素、硫化メチル、二硫化メチ
ル、トリメチルアミン、アセトアルデヒド、スチレン、
プロピオン酸、ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸、イソ吉
草酸が特に重要な悪臭成分として指定されている。
2. Description of the Related Art A malodor produced in a living environment such as an automobile, a kitchen, a living room, an office is a complex odor in which various malodors are mixed. For example, the odor inside an automobile is a mixed odor of cigarette odor, sweat odor, exhaust gas odor, dust odor, and the like, and it is said that its components extend to several thousand types. In the offensive odor control method, 12 kinds of components in these odors, namely, ammonia, methyl mercaptan, hydrogen sulfide, methyl sulfide, methyl disulfide, trimethylamine, acetaldehyde, styrene,
Propionic acid, normal butyric acid, normal valeric acid and isovaleric acid are designated as particularly important malodorous components.

【0003】従来、このような悪臭を除去する方法とし
ては、芳香剤を利用してマスキングする方法、活性炭や
シリカゲル等で吸着除去する方法、などが採られてき
た。
Heretofore, as a method for removing such an offensive odor, a method of masking using an aromatic agent, a method of adsorbing and removing it with activated carbon, silica gel or the like have been adopted.

【0004】しかしながら、これらの方法にはそれぞれ
欠点が存在していた。芳香剤を用いてマスキングする方
法は、悪臭の成分を根本的に除去するというものではな
く、また芳香剤そのものの臭いも気になる場合がある。
また、活性炭やシリカゲル等物理吸着を利用する方法
は、その吸着材の種類で、吸着できる悪臭成分の種類が
制限される。例えば活性炭では、アンモニア、トリメチ
ルアミンなどの塩基性の臭気に対しては全く効果を示さ
なかった。
However, each of these methods has drawbacks. The method of masking with an fragrance does not fundamentally remove the malodorous component, and the odor of the fragrance itself may be a concern.
Further, in the method utilizing physical adsorption such as activated carbon or silica gel, the type of adsorbent limits the type of malodorous component that can be adsorbed. For example, activated carbon had no effect on basic odors such as ammonia and trimethylamine.

【0005】そこで、これらの欠点を解決する方法とし
て、化学的方法が考え出された。これは、中和反応によ
り化学的に悪臭を除去する方法であり、アセトアルデヒ
ド、硫化水素等の酸性臭気、アンモニア、トリメチルア
ミン等の塩基性臭気の両者を同時に除去できる。即ち、
酸性臭気は塩基性吸着剤、塩基性臭気は酸性吸着剤によ
り中和して除去する。
Therefore, a chemical method has been devised as a method for solving these drawbacks. This is a method of chemically removing a bad odor by a neutralization reaction, and can simultaneously remove both acidic odors such as acetaldehyde and hydrogen sulfide, and basic odors such as ammonia and trimethylamine. That is,
The acidic odor is neutralized and removed with a basic adsorbent and the basic odor is removed with an acidic adsorbent.

【0006】しかしながら、塩基性吸着剤と酸性吸着剤
はその性質上、同一担体に同時に担持させた状態や、同
一液体中に同時に分散させた状態では、お互いに反応を
起こし、失活してしまうものであり、これが化学反応を
利用した複合吸着材の欠点となっていた。
However, due to their properties, the basic adsorbent and the acidic adsorbent react with each other and deactivate when they are simultaneously supported on the same carrier or simultaneously dispersed in the same liquid. However, this has been a drawback of the composite adsorbent utilizing a chemical reaction.

【0007】また、特公昭57─2368号公報には
(1)ヨウ素または(および)ヨウ素化合物ならびに
(2)硼素化合物または(および)リン化合物を活性炭
に担持させた硫黄化合物の除去方法が開示されている。
しかし、この方法は硼素化合物または(および)りん化
合物によってヨウ素担持活性炭触媒の耐熱性を向上さ
せ、再生処理時のヨウ素またはヨウ素化合物の脱離を減
少させたものであり、アルデヒド類、アンモニア、アミ
ン類の除去はほとんど不可能であった。
Further, Japanese Patent Publication No. 57-2368 discloses a method for removing a sulfur compound in which (1) iodine or (and) iodine compound and (2) boron compound or (and) phosphorus compound are supported on activated carbon. ing.
However, this method improves the heat resistance of the iodine-supported activated carbon catalyst by using a boron compound and / or a phosphorus compound and reduces the elimination of iodine or iodine compound during the regeneration treatment. Removal of species was almost impossible.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、アセトアルデヒド、硫化水素等の酸性臭気、アンモ
ニア、トリメチルアミン等の塩基性臭気の両者を同時に
除去できる複合吸着材を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a composite adsorbent capable of simultaneously removing both acidic odors such as acetaldehyde and hydrogen sulfide and basic odors such as ammonia and trimethylamine.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の欠点を克服し、多種の悪臭成分を含む複合臭に
対し、優れた除去性能を発揮する複合吸着材を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、次に示す複合吸着材を発明す
るに到った。
Means for Solving the Problems The present inventors intend to develop a composite adsorbent that overcomes the above-mentioned conventional drawbacks and exhibits excellent removal performance for complex odors containing various malodorous components. As a result of intensive studies, the inventors have invented the following composite adsorbent.

【0010】本第1発明の複合吸着材はm−および/ま
たはp−芳香族アミノ酸の酸性塩と、酸と、ヨウ素およ
び/またはヨウ化物と、を有効成分として共存させた構
成である。
The composite adsorbent of the first aspect of the present invention has a structure in which an acidic salt of m- and / or p-aromatic amino acid, an acid, and iodine and / or iodide coexist as active ingredients.

【0011】m−またはp−芳香族アミノ酸の酸性塩と
しては、m−またはp−芳香族アミノ酸の酸性塩そのも
のを使用することができる。さらには、m−またはp−
芳香族アミノ酸、あるいは該アミノ酸のアルカリ塩から
出発し、これに酸を加えることにより、m−またはp−
芳香族アミノ酸のアミノ基をアンモニウムイオン化し、
芳香族アミノ酸の酸性塩とすることもできる。さらにこ
の時、酸を過剰に加えることにより、m−、またはp−
芳香族アミノ酸の酸性塩と酸との共存物をつくることが
できる。
As the acidic salt of m- or p-aromatic amino acid, the acidic salt itself of m- or p-aromatic amino acid can be used. Furthermore, m- or p-
Starting from an aromatic amino acid or an alkali salt of the amino acid, an acid is added thereto to give m- or p-
Amino group of aromatic amino acid is ammonium ionized,
It can also be an acidic salt of an aromatic amino acid. Further, at this time, by adding an acid excessively, m- or p-
It is possible to form a coexisting substance of an acid salt of an aromatic amino acid and an acid.

【0012】本第1発明の酸としては、塩酸、硝酸、硫
酸などの無機酸のほか、クエン酸、マロン酸、リンゴ
酸、蓚酸などの有機酸が挙げられ、高温下で使用する場
合においては硫酸、蓚酸などの不揮発性の酸を用いるこ
とが好ましい。また、ヨウ化物としては、ヨウ化アンモ
ニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等が使用で
きる。
Examples of the acid of the first invention include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid, as well as organic acids such as citric acid, malonic acid, malic acid and oxalic acid. When used at high temperature, It is preferable to use a non-volatile acid such as sulfuric acid or oxalic acid. As the iodide, ammonium iodide, sodium iodide, potassium iodide and the like can be used.

【0013】さらに、前記芳香族アミノ酸として芳香族
モノアミノモノカルボン酸が適当である。芳香族モノア
ミノモノカルボン酸としては、m−またはp−アミノ安
息香酸、およびp−アミノサリチル酸が好適である。
Further, aromatic monoaminomonocarboxylic acid is suitable as the aromatic amino acid. As the aromatic monoaminomonocarboxylic acid, m- or p-aminobenzoic acid and p-aminosalicylic acid are preferable.

【0014】次に、本第1発明の複合吸着材を製造する
時の具体的な方法の1例を示す。m−芳香族アミノ酸、
p−芳香族アミノ酸、該アミノ酸の塩の少なくとも一つ
に酸を過剰添加するとともに、ヨウ素および/またはヨ
ウ化物の少なくとも一つを添加することにより、アミノ
酸の酸性塩と、酸と、ヨウ素および/またはヨウ化物の
少なくとも一つとを共存させた複合吸着材を製造する。
Next, an example of a specific method for producing the composite adsorbent of the first aspect of the present invention will be shown. m-aromatic amino acid,
An acid salt of an amino acid, an acid, an iodine, and / or an acid salt of p-aromatic amino acid and at least one of salts of the amino acid are added to the acid, and at least one of iodine and / or iodide is added. Alternatively, a composite adsorbent containing at least one iodide is produced.

【0015】ここで、酸がアミノ酸の酸性塩とヨウ素お
よび/またはヨウ化物との反応を抑制するため、アミノ
酸の酸性塩、酸、ヨウ素および/またはヨウ化物の少な
くとも一つは容易に共存する。
Since the acid suppresses the reaction between the acidic salt of the amino acid and iodine and / or iodide, at least one of the acidic salt of the amino acid, acid, iodine and / or iodide easily coexists.

【0016】本第2発明の複合吸着材(請求項3に相当
する)は多孔性担体に、請求項1記載の複合吸着材を高
分散状態で担持させたことを特徴とする構成である。
The composite adsorbent of the second aspect of the present invention (corresponding to claim 3) is characterized in that the composite adsorbent of claim 1 is carried in a highly dispersed state on a porous carrier.

【0017】本第2発明の多孔性担体としては、セピオ
ライト、パリゴルスカイト、活性炭、ゼオライト、活性
炭素繊維、活性アルミナ、セピオライト混合紙、シリカ
ゲル、活性白土、バーミキュライト、ケイソウ土などの
無機質多孔性担体のほか、パルプ、繊維、布、高分子多
孔体などの有機質多孔性担体などが使用できる。好まし
くは、セピオライト、パリゴルスカイト、活性炭、活性
アルミナまたはゼオライトが使用される。また、担体の
種類は発生する悪臭の種類によって自由に選択すること
ができる。
As the porous carrier of the second invention, in addition to inorganic porous carriers such as sepiolite, palygorskite, activated carbon, zeolite, activated carbon fiber, activated alumina, sepiolite mixed paper, silica gel, activated clay, vermiculite and diatomaceous earth. , An organic porous carrier such as pulp, fiber, cloth, and polymer porous material can be used. Preferably sepiolite, palygorskite, activated carbon, activated alumina or zeolites are used. The type of carrier can be freely selected according to the type of malodor generated.

【0018】本第1発明の有効成分をこれら多孔性担体
に高分散状態で共存担持させる。多孔性担体は、有効成
分をその構造中に有する細孔内に均一に保持し、悪臭ガ
スとの接触面積を広げ、これら有効成分による悪臭ガス
の吸着性能を向上させる。また、多孔性担体自身が有す
る吸着能により吸着材の悪臭除去性能がさらに向上す
る。例えば、活性炭は炭化水素類に基づく悪臭ガスを、
セピオライトは低級脂肪酸類に基づく悪臭ガスをよく吸
着する。
The active ingredient of the first aspect of the present invention is co-loaded on these porous carriers in a highly dispersed state. The porous carrier uniformly holds the active ingredient in the pores in its structure, widens the contact area with the malodorous gas, and improves the adsorption performance of the malodorous gas by these active ingredients. Further, the bad odor removing performance of the adsorbent is further improved by the adsorbing ability of the porous carrier itself. For example, activated carbon emits offensive odor gas based on hydrocarbons,
Sepiolite adsorbs malodorous gas based on lower fatty acids well.

【0019】多孔性担体の形状は、シート状、ハニカム
状、粉末状、粒状、顆粒状、板状、繊維状のいずれでも
よい。
The shape of the porous carrier may be any of sheet, honeycomb, powder, granule, granule, plate and fiber.

【0020】さらに、本願にかかる発明の複合吸着材の
使用形態は特に制限されるものではない。これらを粉末
のまま使用することもできるが、その効果を高めるため
には任意の濃度の溶液として使用することも有効であ
る。
Further, the use form of the composite adsorbent of the present invention is not particularly limited. These can be used as powders, but in order to enhance the effect, it is also effective to use them as a solution having an arbitrary concentration.

【0021】次に、本第2発明の複合吸着材を製造する
時の具体的な方法の1例を示す。本第2発明の複合吸着
材を多孔性担体に担持する手法は特に問わないが、好ま
しくはm−芳香族アミノ酸の酸性塩および/またはp−
芳香族アミノ酸の酸性塩と、酸と、ヨウ素および/また
はヨウ化物の少なくとも一つとからなる混合物を微粉砕
して多孔性担体の微粉末に混合し成形して担持する。よ
り好ましくは、水またはその他の可溶性溶媒に溶解し、
その溶液を多孔性担体に含浸させ、担持する。このよう
に溶液状で使用することにより、複合吸着材中の各成分
を多孔性担体に同時に均一に高分散状態で担持させるこ
とができ、これらの有する脱臭性能を最大限に発揮させ
ることができる。
Next, an example of a specific method for producing the composite adsorbent of the second invention will be shown. The method for supporting the composite adsorbent of the second invention on a porous carrier is not particularly limited, but preferably an acidic salt of m-aromatic amino acid and / or p-.
A mixture of an acidic salt of an aromatic amino acid, an acid, and at least one of iodine and / or iodide is finely pulverized and mixed into a fine powder of a porous carrier, which is then shaped and carried. More preferably, dissolved in water or other soluble solvent,
A porous carrier is impregnated with the solution and supported. By using it in the form of a solution as described above, each component in the composite adsorbent can be simultaneously and uniformly supported on the porous carrier in a highly dispersed state, and the deodorizing performance possessed by these can be maximized. .

【0022】複合吸着材の担持総量は担体に対し0.1〜
30重量%の範囲とすることが好ましい。担持量が0.1
重量%未満であるとアンモニア、アセトアルデヒド、お
よび硫化水素等の臭気の除去効果が小さく、30重量%
を超えると多孔性担体への分散性が悪くなり、アンモニ
ア、アセトアルデヒド、および硫化水素等の臭気に対す
る除去性能も低下するばかりか、多孔性担体それ自体が
有する各種ガス吸着性能も低下する。より好ましくは0.
5〜15重量%の範囲で担持するのがよい。
The total supported amount of the composite adsorbent is 0.1 to the carrier.
It is preferably in the range of 30% by weight. Carrying amount is 0.1
When it is less than 30% by weight, the effect of removing odors such as ammonia, acetaldehyde, and hydrogen sulfide is small, and 30% by weight
If it exceeds, the dispersibility in the porous carrier deteriorates, and not only the performance of removing odors such as ammonia, acetaldehyde, hydrogen sulfide, etc., but also the performance of adsorbing various gases of the porous carrier itself deteriorates. More preferably 0.
It is preferable to support in the range of 5 to 15% by weight.

【0023】また、複合吸着材各成分の配合割合は、発
生する悪臭の成分によって、その配合割合を自由に選択
することができる。
The compounding ratio of each component of the composite adsorbent can be freely selected depending on the component of the malodor generated.

【0024】[0024]

【作用】第1発明の作用を説明する。m−、p−芳香族
アミノ酸の酸性塩は、酸性物質であるにもかかわらず、
酸性臭気である低級アルデヒド類に基づく悪臭ガスの除
去に有効である。この性質は、アミノ酸中の酸性塩化し
たアミノ基とカルボキシル基が同時的且つ協奏的に作用
し、低級アルデヒド類を化学的に吸着除去あるいは化学
的に不活性化することによって生ずると推定される。ま
た、酸性塩化していることによりアミノ基とカルボキシ
ル基がカップリングして双性イオン化することがなく吸
着除去材としての活性が低下しない。
The operation of the first invention will be described. Although the acidic salt of m- and p-aromatic amino acid is an acidic substance,
It is effective for removing malodorous gas due to lower aldehydes, which are acidic odors. It is presumed that this property is caused by the acidic and amino groups in the amino acid that act simultaneously and cooperatively to chemically adsorb and remove lower aldehydes or to chemically inactivate lower aldehydes. In addition, the acidic salification does not cause the zwitterionization due to the coupling between the amino group and the carboxyl group, and the activity as the adsorption / removal material does not decrease.

【0025】酸は、一般によく知られている酸塩基反応
により、アンモニア、トリメチルアミンなど塩基性の悪
臭ガスを除去する。さらに、共存するアミノ酸の酸性塩
化を持続させるとともに、共存するヨウ素あるいはヨウ
化物が硫化物を酸化除去することによって生じたヨウ素
イオンを酸化もしくは酸性化して酸化されやすくし、硫
化物の吸着除去に活性なヨウ素を再び生成する働きをす
る。このような作用により、共存するアミノ酸およびヨ
ウ素あるいはヨウ化物の吸着除去活性を持続させるもの
と考えられる。
The acid removes basic malodorous gases such as ammonia and trimethylamine by a generally well-known acid-base reaction. In addition, the acidic chlorination of coexisting amino acids is sustained, and the coexisting iodine or iodide oxidizes or acidifies the iodine ions generated by the oxidative removal of sulfides, facilitating the oxidation, and is active in the adsorption and removal of sulfides. It works to regenerate the iodine. By such an action, it is considered that the adsorptive removal activity of coexisting amino acids and iodine or iodide is sustained.

【0026】さらに、アミノ酸を酸性塩化し、ヨウ素あ
るいはヨウ化物をヨウ素酸化するためアミノ酸とヨウ素
あるいはヨウ化物が反応して不活性化することを防ぐ。
Further, since the amino acid is acidified and the iodine or iodide is oxidized with iodine, it is prevented that the amino acid reacts with iodine or iodide to be inactivated.

【0027】ヨウ素あるいはヨウ化物は、硫化水素やメ
チルメルカプタンなど硫化物系の悪臭ガスを酸化除去す
る。その反応機構は次のように推定される。
Iodine or iodide oxidizes and removes sulfide-based malodorous gases such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan. The reaction mechanism is estimated as follows.

【0028】即ち、ヨウ化物は共存する酸との反応で沃
化水素酸を生じる。できた沃化水素酸は雰囲気中の酸素
あるいは他の酸化剤により酸化されてヨウ素となる。こ
のヨウ素が硫化物を酸化除去する。この時ヨウ素は再び
ヨウ化物となるが、これは反応の始めに戻り再びヨウ素
を形成するという循環系を構成し、硫化物が酸化されて
できた硫黄、スルフィド等の生成物が過度に蓄積しない
限りこの反応は永遠に継続する。
That is, iodide reacts with a coexisting acid to produce hydroiodic acid. The hydroiodic acid thus produced is oxidized by oxygen in the atmosphere or another oxidizing agent to become iodine. This iodine oxidizes and removes the sulfide. At this time, iodine becomes iodide again, but this forms a circulation system that returns to the beginning of the reaction and forms iodine again, and products such as sulfur and sulfide formed by oxidation of sulfide do not excessively accumulate. As long as this reaction continues forever.

【0029】吸着材としてヨウ素そのものを使用した場
合でも硫化物を酸化除去した後はヨウ化物を形成するた
め、その後は上記と同様の循環系を形成する。
Even when iodine itself is used as the adsorbent, since the iodide is formed after the sulfide is oxidized and removed, a circulation system similar to the above is formed thereafter.

【0030】また、芳香族モノアミノモノカルボン酸は
構造が簡単であるため、低級アルデヒド類の吸着除去材
として特に有効である。また、安定な構造であるため、
活性が長期間持続する。
Since the aromatic monoaminomonocarboxylic acid has a simple structure, it is particularly effective as a material for adsorbing and removing lower aldehydes. Also, because of the stable structure,
The activity lasts for a long time.

【0031】さらに、第2発明の作用を説明する。本第
2発明の複合吸着材は多孔性担体に、アミノ酸の酸性塩
と、酸と、ヨウ素および/またはヨウ化物の少なくとも
一つとが大きな比表面積を有した担体に高分散状態で共
存担持されているので各成分がその能力を最大限に発揮
する。また、担体が吸着特性等の活性を有しておれば、
担持した成分の活性に担体の特性も加味されるため複合
吸着材全体の活性がさらに高まる。
Further, the operation of the second invention will be described. In the composite adsorbent of the second aspect of the present invention, an acidic salt of an amino acid, an acid, and at least one of iodine and / or iodide are co-loaded in a highly dispersed state on a porous carrier in a highly dispersed state. Since each ingredient has its full potential. In addition, if the carrier has an activity such as adsorption property,
Since the characteristics of the carrier are added to the activity of the loaded component, the activity of the entire composite adsorbent is further enhanced.

【0032】さらには、各成分を満遍なく均一に分散保
持しており成分間の相互作用を円滑に進行させ各成分の
活性を持続させる。
Further, the respective components are evenly and uniformly dispersed and held, and the interaction between the components is smoothly advanced to maintain the activity of the respective components.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の複合吸着材は、低級アルデヒド
類に基づく悪臭ガス、メチルメルカプタン、硫化水素な
どの硫化物系の悪臭ガス、およびアンモニア、トリメチ
ルアミンなどの塩基性の悪臭ガスなどのいずれに対して
も優れた吸着除去性能を示す。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The composite adsorbent of the present invention can be applied to any malodorous gas based on lower aldehydes, sulfide malodorous gases such as methyl mercaptan and hydrogen sulfide, and basic malodorous gases such as ammonia and trimethylamine. It also exhibits excellent adsorption and removal performance.

【0034】[0034]

【実施例】【Example】

(実施例1) p−アミノ安息香酸6重量部、硫酸9重
量部、ヨウ化カリウム6重量部を水100重量部に溶解
し、p−アミノ安息香酸、硫酸およびヨウ化カリウムが
共存する水溶液を作製した。なお、本実施例では、該共
存物をつくる際、p−アミノ安息香酸の酸性塩を直接に
用いず、p−アミノ安息香酸に過剰の硫酸を加えること
によってp−アミノ安息香酸のアミノ基にプロトンを供
与し、アンモニウムイオンを形成させ、p−アミノ安息
香酸の酸性塩を形成させた。 次に、この水溶液(添着
液No.1)を粒度4〜6メッシュのヤシガラ活性炭150
gに含浸させた後、100℃で10時間加熱乾燥して本
実施例の複合吸着材を得た(試料No.1)。
(Example 1) 6 parts by weight of p-aminobenzoic acid, 9 parts by weight of sulfuric acid and 6 parts by weight of potassium iodide were dissolved in 100 parts by weight of water to prepare an aqueous solution in which p-aminobenzoic acid, sulfuric acid and potassium iodide coexist. It was made. In this Example, when the coexisting substance was prepared, the acidic salt of p-aminobenzoic acid was not directly used, but an excess of sulfuric acid was added to p-aminobenzoic acid to give an amino group of p-aminobenzoic acid. A proton was donated to form an ammonium ion to form an acidic salt of p-aminobenzoic acid. Next, this aqueous solution (impregnating liquid No. 1) was treated with coconut husk activated carbon 150 having a particle size of 4 to 6
After impregnating with g, the composite adsorbent of this example was obtained by heating and drying at 100 ° C. for 10 hours (Sample No. 1).

【0035】p−アミノ安息香酸の代わりにm−アミノ
安息香酸を用いた添着液No.2、硫酸の代わりにシュウ酸
を用いた添着液No.3、およびヨウ化カリウムの代わりに
ヨウ化アンモニウムを用いた添着液No.4を用いて本実施
例の複合吸着材を作製した(試料No.2〜4)。得られ
た複合吸着材について、アセトアルデヒド、アンモニ
ア、および硫化水素の除去性能試験を次のようにして行
った。
Deposition solution No. 2 using m-aminobenzoic acid instead of p-aminobenzoic acid, Deposition solution No. 3 using oxalic acid instead of sulfuric acid, and ammonium iodide instead of potassium iodide. The composite adsorbent of the present example was produced using the impregnating solution No. 4 using (No. 2 to 4). With respect to the obtained composite adsorbent, a performance test for removing acetaldehyde, ammonia and hydrogen sulfide was conducted as follows.

【0036】各複合吸着材を1g秤量し、5l容量のガ
ス非透過性の袋に入れた。この袋に425ppmアセト
アルデヒド、900ppmアンモニア、および1000
0ppm硫化水素をそれぞれ導入して密封し、室温で放
置した。24時間後に袋内に残留したアセトアルデヒ
ド、アンモニアおよび硫化水素の濃度を測定した。結果
を除去率(%)として求めた。測定は、アセトアルデヒ
ドについてはガスクロマトグラフ、アンモニアおよび硫
化水素については北川式ガス検知管によった。表2にガ
スクロマトグラフの測定条件を、表1に測定結果を示し
た。
1 g of each composite adsorbent was placed in a gas-impermeable bag having a volume of 5 l. 425 ppm acetaldehyde, 900 ppm ammonia, and 1000 in this bag
Each was introduced with 0 ppm hydrogen sulfide, sealed, and allowed to stand at room temperature. After 24 hours, the concentrations of acetaldehyde, ammonia and hydrogen sulfide remaining in the bag were measured. The result was determined as the removal rate (%). The measurement was performed with a gas chromatograph for acetaldehyde and with a Kitagawa gas detector tube for ammonia and hydrogen sulfide. Table 2 shows the measurement conditions of the gas chromatograph, and Table 1 shows the measurement results.

【0037】比較のため、ヨウ化アンモニウムおよびリ
ン酸を担持したもの、p−アミノ安息香酸、リン酸およ
び塩化第二銅を担持したものもそれぞれについて、同様
にアセトアルデヒド、アンモニアおよび硫化水素に対す
る除去性能試験を行った。結果を試料No. C−1、C−
2(この時の添着液を添着液No.C-1,C-2とする)として
表1に併記する。なお、除去率は数1により求めた。
For comparison, those carrying ammonium iodide and phosphoric acid and those carrying p-aminobenzoic acid, phosphoric acid and cupric chloride were similarly removed with respect to acetaldehyde, ammonia and hydrogen sulfide. The test was conducted. The results are sample Nos. C-1, C-
It is also shown in Table 1 as No. 2 (the impregnating liquids at this time are designated as impregnating liquid Nos. C-1 and C-2). The removal rate was calculated by the equation 1.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【数1】 [Equation 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】ここでブランク濃度は、吸着材を袋に入れ
ないで同様の処理を行った場合の残留濃度であり、アセ
トアルデヒド、アンモニアおよび硫化水素のブランク濃
度はそれぞれ401.1ppm、820ppm、および7
200ppmであった。
Here, the blank concentration is the residual concentration when the same treatment is carried out without putting the adsorbent in the bag, and the blank concentrations of acetaldehyde, ammonia and hydrogen sulfide are 401.1 ppm, 820 ppm and 7 respectively.
It was 200 ppm.

【0042】表1の結果から明らかなように本実施例の
複合吸着材は、比較品に比べ、飛躍的に性能が向上し
た。
As is clear from the results shown in Table 1, the composite adsorbent of this example has dramatically improved performance as compared with the comparative product.

【0043】本実施例の複合吸着材は、自動車、台所、
居室内、事務所など生活環境に発生する多種の悪臭成分
を含む複合臭に対し、優れた効果を発揮する実用上極め
て有用性の高い複合吸着材になるとともに、これらガス
を処理するための優れた吸着材、担体等としても使用で
きる。
The composite adsorbent of this embodiment is used for automobiles, kitchens,
It is a highly practical composite adsorbent that exhibits excellent effects against complex odors containing various malodorous components that occur in the living environment such as the living room and office, and is excellent for treating these gases. It can also be used as an adsorbent, a carrier or the like.

【0044】本実施例の芳香族モノアミノモノカルボン
酸は低級アルデヒド類の吸着除去材として特に有効であ
り、その効果も長期間安定して持続する。また、毒性が
少ないため、自動車、台所、居室内、事務所など生活環
境に発生する多種の悪臭成分を含む複合臭に対し、優れ
た効果を発揮する実用上極めて有用性の高い複合吸着材
になる。
The aromatic monoaminomonocarboxylic acid of this example is particularly effective as an adsorbent / removal material for lower aldehydes, and the effect is stable and long-lasting. In addition, since it has low toxicity, it is a highly practical composite adsorbent that exhibits excellent effects against complex odors containing various malodorous components generated in the living environment such as automobiles, kitchens, living rooms, and offices. Become.

【0045】本実施例の複合吸着材は多孔性担体に、ア
ミノ酸の酸性塩と、酸と、ヨウ化物とを高分散状態で共
存担持しているため、機械的強度が優れており取扱いも
簡便である。従って、自動車、台所、居室内、事務所な
ど生活環境に発生する多種の悪臭成分を含む複合臭を吸
着除去できる実用上極めて有用性の高い複合吸着材とな
る。
In the composite adsorbent of this embodiment, since the acidic salt of amino acid, the acid and the iodide are coexistent and supported on the porous carrier in a highly dispersed state, they are excellent in mechanical strength and easy to handle. Is. Therefore, it is a highly practical composite adsorbent capable of adsorbing and removing a complex odor containing various malodorous components generated in a living environment such as an automobile, a kitchen, a living room and an office.

【0046】(実施例2)実施例1で調製した添着液中
におけるSUS316Lステンレス鋼の耐食性を次のよ
うな実験により調べた。
Example 2 The corrosion resistance of SUS316L stainless steel in the impregnating solution prepared in Example 1 was examined by the following experiment.

【0047】試験槽として還流冷却器を取り付けた容量
1lのガラス製容器を用いた。容器の側面にはリボンヒ
ータを巻きつけ、液温は80℃で一定とした。試料の寸
法形状は直径10mm、長さ50mmの丸棒であり、表
面をSiCエメリーペーパで順次1200番まで湿式研
磨、水洗および脱脂し、その後、それぞれの試料が接触
しないように添着液No.1〜No.4の入った試験槽(液量6
00ml)に入れた。試料数は各試料ともに3個とし
た。また、試験時間は100時間とした。試験後、試料
表面の腐食生成物を除去し、重量減を測定した。試料が
全面腐食すると仮定して、試料3個の平均腐食速度をm
m/年の単位で求めた。また、比較のために添着液N
o.C−2中でも試験を行った。結果を表3に示す。
As a test tank, a glass container having a capacity of 1 liter equipped with a reflux condenser was used. A ribbon heater was wound around the side surface of the container, and the liquid temperature was kept constant at 80 ° C. The sample is a round bar with a diameter of 10 mm and a length of 50 mm. The surface is wet-polished, washed with water and degreased up to No. 1200 with SiC emery paper in order, and then the coating solution No. 1 is kept so that each sample does not come into contact with it. Test tank containing No. 4 (6 liquid volume)
00 ml). The number of samples was 3 for each sample. The test time was 100 hours. After the test, the corrosion products on the surface of the sample were removed and the weight loss was measured. Assuming that the samples are totally corroded, the average corrosion rate of the three samples is m
Calculated in units of m / year. Further, for comparison, the addition liquid N
o. The test was also conducted in C-2. The results are shown in Table 3.

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】本実施例の添着液は比較例の添着液に比べ
ステンレス鋼に対する腐食性が少なく、製造装置や複合
吸着材の装着装置を傷めることがない。
The impregnating solution of this example is less corrosive to stainless steel than the impregnating solution of the comparative example, and does not damage the production apparatus or the composite adsorbent mounting apparatus.

【0050】本実施例の添着液は腐食性の成分を使用し
ていないため、腐食等により製造装置を傷めるようなこ
とがなく、製造装置を頻繁に清掃したり部品を絶えず取
り替える必要が生じない。このため、製造コストが上昇
する事が少ない。従って、アミノ酸の酸性塩と、酸と、
ヨウ素および/またはヨウ化物の少なくとも一つとが共
存した複合吸着剤を容易に安価に製造することが可能と
なる。
Since the impregnating solution of this embodiment does not use a corrosive component, it does not damage the manufacturing apparatus due to corrosion or the like, and does not require frequent cleaning of the manufacturing apparatus or constant replacement of parts. . Therefore, the manufacturing cost rarely increases. Therefore, an acid salt of an amino acid, an acid,
It becomes possible to easily and inexpensively manufacture a composite adsorbent in which at least one of iodine and / or iodide coexists.

フロントページの続き (72)発明者 杉浦 正洽 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 杉山 悦夫 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キヤタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 田中 晋 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キヤタ ラー工業株式会社内Continued front page    (72) Inventor Masaaki Sugiura             Aichi Prefecture Nagachite Town Aichi District             Local 1 Toyota Central Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Etsuo Sugiyama             Kiyata, 7800 Chihama, Daito-cho, Ogasa-gun, Shizuoka Prefecture             Within Ra Industry Co., Ltd. (72) Inventor Shin Tanaka             Kiyata, 7800 Chihama, Daito-cho, Ogasa-gun, Shizuoka Prefecture             Within Ra Industry Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 m−および/またはp−芳香族アミノ酸
の酸性塩と、酸と、ヨウ素および/またはヨウ化物と、
を有効成分として共存させた複合吸着材。
1. An acidic salt of an m- and / or p-aromatic amino acid, an acid, iodine and / or iodide,
A composite adsorbent in which is coexisted as an active ingredient.
【請求項2】 芳香族アミノ酸が芳香族モノアミノモノ
カルボン酸であることを特徴とする請求項1記載の複合
吸着材。
2. The composite adsorbent according to claim 1, wherein the aromatic amino acid is an aromatic monoaminomonocarboxylic acid.
【請求項3】 多孔性担体に、請求項1記載の複合吸着
材を高分散状態で担持させたことを特徴とする複合吸着
材。
3. A composite adsorbent characterized in that the composite adsorbent according to claim 1 is carried in a highly dispersed state on a porous carrier.
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