JPH05230428A - Pressure-sensitive adhesive composition dispersed in water - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive composition dispersed in water

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JPH05230428A
JPH05230428A JP7260392A JP7260392A JPH05230428A JP H05230428 A JPH05230428 A JP H05230428A JP 7260392 A JP7260392 A JP 7260392A JP 7260392 A JP7260392 A JP 7260392A JP H05230428 A JPH05230428 A JP H05230428A
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JP
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molecular weight
meth
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polymer
monomer
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Application number
JP7260392A
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Japanese (ja)
Inventor
Michio Satsuma
道夫 薩摩
Original Assignee
Nitto Denko Corp
日東電工株式会社
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Abstract

PURPOSE: To prepare the title compsn. which adheres satisfactorily to a rough surface, has a sufficient cohesive strength, and is excellent in resistance to peeling from the end of the sheet stuck to an adherend by using an alkyl (meth) acrylate emulsion as a base material.
CONSTITUTION: 100 pts.wt. (solid base) alkyl (meth)acrylate polymer emulsion obtd. from a monomer mixture contg. a monomer having a silane group is compounded with 20-200 pts.wt. low-mol.-wt. alkyl (meth)acrylate polymer or salt thereof having an average mol.wt of 5,000-100,000 and prepd. by the polymn. in the presence of a chain transfer agent having a silane group, giving the title compsn.
COPYRIGHT: (C)1993,JPO&Japio

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】この発明は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―エマルジヨンをベ―スとした水分散型感圧接着剤組成物に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION This invention, (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer - about scan and water-dispersible pressure sensitive adhesive compositions - Emarujiyon the base.

【0002】 [0002]

【従来の技術】(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―エマルジヨンをベ―スとした水分散型感圧接着剤組成物は、有機溶剤を含まないことから省資源や公害衛生,環境保全上望ましく、接着特性としても比較的大きな凝集力を有するものであることが知られている。 BACKGROUND OF THE INVENTION (meth) alkyl ester polymer of acrylic acid - Emarujiyon the base - scan and water-dispersible pressure sensitive adhesive composition, resource saving and pollution sanitation because it contains no organic solvent, environmental protection desirable it is known that those also having a relatively large cohesive force as an adhesive property. また、このエマルジヨンに低分子量(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―またはその塩を配合したときに、上記特性に加えて粗面の被着体への接着性が改善されたものとなることも、特公昭58−37348号公報にみられるように、既に公知である。 The low molecular weight (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer in this Emarujiyon - or a salt thereof when formulated, also it is assumed that the adhesion to the adherend of the rough surface in addition to the above properties were improved , as seen in Japanese Patent Publication No. Sho 58-37348, it is already known.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、上記従来の水分散型感圧接着剤組成物をポリエステル基材などに設けてなる感圧接着テ―プは、このテ―プで径の小さい物品を巻き締めるといつた使用目的に供したとき、長時間経過後にテ―プの巻き締め末端から徐々に剥離が進行し、最悪にはテ―プのすべてが剥離してしまうという問題があつた。 [SUMMARY OF THE INVENTION] However, consisting of the conventional water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is provided on a polyester substrate pressure-sensitive Chakute - flop, the tape - a small article of diameter flop when subjected to wind tighten the time was intended use, long te after elapse - gradually peeled from the seaming end of the flop proceeds, the worst Te - all flops there has been a problem that peeling.

【0004】この端末剥がれ性は、シヨツパ型剥離試験機を用いた被着体からの180度剥離力を示す接着力特性や、べ―クライト板に貼り付け加温下で荷重をかけて落下時間を測定する凝集性としての保持力特性とは、呼応しない別の要因、たとえば各種被着体を接着したのちの長時間後における浮き剥がれに準ずるものと考えられ、実用上極めて重要な特性である。 [0004] with peeling the terminal, and adhesion properties showing a 180 degree peel strength from the adherend using Shiyotsupa type peel tester, base - drop time under a load under Paste warmed to a scaling plate the retention characteristics of the cohesive to measure, another factor that is not in response, for example, believed equivalent to peeling float after prolonged after bonding various adherends, is practically very important characteristics .

【0005】この発明は、上記の考えに基づき、この種の水分散型感圧接着剤組成物において、粗面接着力および凝集力を満足するとともに、テ―プ端末からの剥離が起こりにくい耐端末剥がれ性にすぐれたものを得ることを目的としている。 [0005] The invention is based on the idea, in the aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition of this kind, as well as satisfying the rough surface adhesiveness and cohesive force, Te - peeling occurs from flop terminal hardly 耐端 end aims at obtaining that has excellent release property.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】この発明者は、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、モノマ―の一成分としてシラン基含有モノマ―を用いて得た(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―エマルジヨンに、 SUMMARY OF THE INVENTION The inventor has conducted intensive studies in order to achieve the above object, monomer - silane group containing monomer as a component of - obtained (meth) acrylic acid alkyl ester with to Emarujiyon, - system polymer
シラン基含有連鎖移動剤の存在下で重合して得た低分子量(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―またはその塩を配合することにより、つまり上記手段によつて、ポリマ―エマルジヨンおよび低分子量ポリマ―の両方にシラン基を導入することにより、このシラン基同志がシラノ―ルを経てシロキサン結合を形成して、架橋した感圧接着剤を付与し、これが前記の3特性を満足させるうえで非常に好結果を与えるものであることを知つた。 Low molecular weight obtained by polymerizing in the presence of a silane group-containing chain transfer agent (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer - or by blending a salt thereof, i.e. Yotsute above means, polymer - Emarujiyon and low molecular weight polymer - by introducing both silane groups, the silane groups comrade silanol - to form a siloxane bond via a Le, impart pressure-sensitive adhesive crosslinked, which is extremely in helping to satisfy 3 properties of the TomoTsuta that is intended to provide good results on.

【0007】一般に、乳化重合法で形成されるポリマ― [0007] Generally, the polymer formed by emulsion polymerization -
は、分子量が通常30万以上と極めて高くなりやすく、 , The molecular weight tends to be very high and usually 300,000 or more,
しかも分子量分布が狭くなることも知られている。 Moreover it is also known that the molecular weight distribution becomes narrow. このようなポリマ―を含む接着剤は、非常に高い凝集力を示すが、反面粗面接着性に問題をきたしやすい。 Such polymers - adhesives comprising, as shown in the very high cohesive strength, contrary tends Kitaichi problems rough surface adhesiveness. このことから、アクリル系ポリマ―エマルジヨン中のポリマ―の分子量をなんらかの手段で低くしようとする試みがなされたが、この方法ではエマルジヨンの機械的安定性を欠如し、実用に供しうる安定な接着剤を得ることができない。 Therefore, the acrylic polymer - polymer in Emarujiyon - but an attempt to lower by some means the molecular weight of was made, lack the mechanical stability of Emarujiyon in this way, it can be put into practical use stable adhesive can not be obtained.

【0008】また、乳化重合法で形成されるポリマ― Further, polymer formed by emulsion polymerization -
に、このポリマ―を可塑化するジオクチルフタレ―トのような低分子量可塑剤を配合してポリマ―特性を改質することも考えられたが、この方法では粗面接着性のある程度の改善は認められても凝集力が大きく低下する欠点がある。 , This polymer - by blending the low molecular weight plasticizer such as bets polymer - - the dioctyl phthalate to plasticize but also thought to modify the properties, some improvement is the rough surface adhesiveness in this way has the drawback that cohesive force even been observed to decrease significantly. 感圧接着剤は、一般に接着力と凝集力とをいずれも満足しなければならないから、凝集力を実用上許容しうる程度に保持できないような接着力改善手段は望ましくない。 Pressure-sensitive adhesives, because generally must satisfy both the adhesive strength and the cohesive force, adhesion improving means such as can not be maintained to the extent that can be practically acceptable cohesion is undesirable.

【0009】これに対し、前記の低分子量ポリマ―またはその塩を添加する方式によれば、このような欠点を生じさせることなく、すなわち凝集力の低下を実用上許容できる程度に抑制しながら粗面接着性を大きく改善できるという効果が得られ、この場合にポリマ―エマルジヨンをベ―スとした接着剤の安定性にはほとんど支障をきたさず常に安定な感圧接着剤を得ることができる。 [0009] In contrast, the low molecular weight polymer of the - according to the method of adding or a salt thereof, without causing such drawbacks, i.e. while suppressing the degree that practically acceptable deterioration of cohesion crude effect is obtained that the surface adhesiveness may greatly improved, in this case the polymer - Emarujiyon a base - the stability of the scan and adhesive can be almost always obtain a stable pressure sensitive adhesive without hinder.

【0010】しかも、この低分子量ポリマ―またはその塩が、分子内にシラン基を含有していることにより、またこれを添加するポリマ―エマルジヨンが上記同様のシラン基を含有していることにより、凝集力と粗面接着性の両立が図れるとともに、耐端末剥がれ性も改良される。 [0010] Moreover, the low molecular weight polymer - by the Emarujiyon contains the same silane group, - or a salt thereof, by containing a silane group in the molecule and polymers of adding this together with attained both cohesion and rough surface adhesiveness, 耐端 powder peeling properties are also improved. これは、シラン基含有低分子量ポリマ―がエマルジヨン重合ポリマ―に相溶し可塑化して粗面接着性を改良するとともに、シラン基相互の反応によりエマルジヨン重合ポリマ―に結合して分岐状ポリマ―を形成したり、 This silane group-containing low molecular weight polymer - with improving the compatibility with rough surface adhesiveness and plasticized, Emarujiyon polymerization polymer by reaction of the silane group interconversions - - is Emarujiyon polymerized polymer bonded to the branched polymer - a formation or,
低分子量ポリマ―同志の結合による高分子量可塑剤としての作用を果たすことにより、凝集力特性や粗面接着性の向上に加えて耐端末剥がれ性が向上してくるためと考えられる。 Low molecular weight polymer - by fulfilling the function as a high molecular weight plasticizer by binding each other, 耐端 late release property is considered to come improved in addition to improvement of the cohesion property and rough surface adhesiveness.

【0011】なお、ポリマ―エマルジヨンの内部にシラン基を導入しただけの感圧接着剤組成物では、シラン基を含有しない従来のポリマ―エマルジヨンの場合と同様に、粗面接着性と凝集力との両立が困難なばかりか、耐端末剥がれ性の改善も困難であり、前記のように、架橋性のシラン基を高分子量のエマルジヨンポリマ―と低分子量ポリマ―との両方に分割して含有させることにより、はじめて凝集力の調節と粗面接着性および耐端末剥がれ性の改善を図ることが可能となるのである。 [0011] Incidentally, the polymer - the pressure-sensitive adhesive composition only by introducing silane groups into the interior of Emarujiyon, conventional polymer containing no silane groups - as in the case of Emarujiyon, the rough surface adhesiveness and the cohesive strength is not only difficult to achieve both, 耐端 end peeling of improvement is difficult, as described above, the crosslinkable silane groups molecular weight Emar Ji polymer - containing divided into both the - and low molecular weight polymer by is the first time it is possible to improve the regulation and rough surface adhesiveness and 耐端 end peeling of cohesion.

【0012】この発明は、以上の知見をもとにして完成されたものであり、その要旨とするところは、(メタ) [0012] The present invention has been completed based on the above findings, and its gist, (meth)
アクリル酸アルキルエステルからなる主モノマ―、カルボキシル基含有モノマ―およびシラン基含有モノマ―を必須成分としたモノマ―混合物を水媒体中で乳化重合して得られる(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―エマルジヨン〔以下、アクリル系ポリマ―エマルジヨンという〕に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる主モノマ―およびカルボキシル基含有モノマ― The main monomer consisting of acrylic acid alkyl ester -, carboxyl group-containing monomer - and silane group containing monomer - a monomer and an essential component - the mixture obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer - Emarujiyon [hereinafter, acrylic polymers - that Emarujiyon], the main monomer consisting (meth) acrylic acid alkyl ester - and carboxyl group-containing monomer -
を必須成分としたモノマ―混合物をシラン基含有連鎖移動剤の存在下で共重合させて得られる重量平均分子量が5,000〜100,000の低分子量(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―〔以下、低分子量アクリル系ポリマ―という〕またはその塩を、エマルジヨンの固形分100重量部に対して低分子量アクリル系ポリマ―が20〜200重量部となる割合で配合してなる水分散型感圧接着剤組成物にある。 The monomer was essential components - a low molecular weight having a weight average molecular weight obtained by copolymerizing in the presence of a mixture of a silane group-containing chain transfer agent is 5,000-100,000 (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer - [ hereinafter, the low molecular weight acrylic polymer - that] or a salt thereof, a low molecular weight acrylic polymer 100 parts by weight of the solid content of Emarujiyon - 20 to 200 parts by weight made by blending in a ratio of water-dispersible pressure sensitive in the adhesive composition.

【0013】なお、この明細書において、ポリマ―の重量平均分子量は、GPC(ゲルパ−ミエ−シヨンクロマトグラフイ―)法によつて測定される標準ポリスチレン換算による値を示すものである。 [0013] In this specification, polymer - weight average molecular weight of, GPC shows a value according to standard polystyrene is method by connexion measurement (Gerupa - Mie - - Chillon chromatography).

【0014】 [0014]

【発明の構成・作用】この発明におけるアクリル系ポリマ―エマルジヨンは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる主モノマ―、カルボキシル基含有モノマ― [Configuration and operation of the invention acrylic polymer in the present invention - Emarujiyon mainly monomer consisting of (meth) acrylic acid alkyl ester -, carboxyl group-containing monomer -
およびシラン基含有モノマ―を必須成分としたモノマ― And silane group containing monomers - monomers was an essential component -
混合物を水媒体中で乳化重合して得られるものであるが、ここで上記の主モノマ―としては、つぎの一般式(I)で表されるアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。 While the mixture is obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium, wherein said main monomer - include alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid represented by the following general formula (I). (式中、R 1は水素またはメチル基、R 2は炭素数12 (Wherein, R 1 represents a hydrogen or a methyl group, R 2 is 12 carbon atoms
以下のアルキル基、フエニル基またはベンジル基である) An alkyl group, a phenyl group or a benzyl group)

【0015】この主モノマ―とともに用いられるカルボキシル基含有モノマ―としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。 [0015] The main monomer - carboxyl group-containing monomers to be used together with - as, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and itaconic acid. 使用量は、モノマ―全体の0.5 Usage, monomer - total 0.5
〜20重量%、好ましくは1〜15重量%であるのがよい。 20 wt%, and it is preferably 1 to 15 wt%.

【0016】これらの主モノマ―およびカルボキシル基含有モノマ―と併用されるシラン基含有モノマ―は、分子内に共重合性の不飽和基とシラン基を有するものであればよいが、その代表的な例としては、つぎの一般式(II)で表されるものが挙げられる。 [0016] These main monomers - and carboxyl group-containing monomer - a silane group-containing monomer used in combination - may but so long as it has a copolymerizable unsaturated group and a silane group in the molecule, a representative as an example, include those represented by the following general formula (II). (式中、R 3は水素またはメチル基、R 4はアルキレン基、R 5はメチル基、メトキシ基またはエトキシ基、R (Wherein, R 3 is hydrogen or methyl, R 4 is an alkylene group, R 5 is a methyl group, a methoxy group or an ethoxy radical, R
6はメチル基またはエチル基である) 6 is a methyl group or an ethyl group)

【0017】このようなシラン基含有モノマ―の具体例としては、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、 [0017] Such silane group-containing monomer - Examples of methacryloxy methyl trimethoxy silane,
3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、 3-methacryloxypropyl methyl dimethoxy silane,
3−アクリロキシプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。 , And the like 3-acryloxy propyl triethoxysilane. このモノマ―の使用量は、通常モノマ―全体の0.005〜1.0重量%、好ましくは0. The monomer - the amount used, usually monomer - total 0.005 to 1.0% by weight of, preferably 0.
01〜0.5重量%であるのがよい。 01 to 0.5 is good is by weight.

【0018】これら3種のモノマ―のほか、これらと共重合可能な他のモノマ―も使用できる。 [0018] These three types of monomers - other, these can be copolymerized with other monomers - can also be used. たとえば、2− For example, 2-
ヒドロキシエチルアクリレ―ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレ―ト、グリシジルメタクリレ―ト、アクリルアミドなどの官能基含有モノマ―が挙げられる。 Hydroxyethyl acrylate les - DOO, 2-hydroxyethyl methacrylate - DOO, glycidyl methacrylate - DOO, functional group-containing monomers such as acrylamide - and the like. これらの官能基含有モノマ―はモノマ―全体の通常15重量% These functional group-containing monomer - is monomer - total normal 15 wt%
以下とするのがよい。 It is preferable to less. 他のモノマ―として、酢酸ビニル、スチレン、ビニルエ―テル、メトキシエチルアクリレ―ト、アクリロニトリルなどの官能基を有しないビニル系モノマ―も併用でき、これらはモノマ―全体の通常50重量%以下の割合で用いられる。 As, vinyl acetate, styrene, Binirue - - Other monomers ether, methoxyethyl acrylate Le - function can be used in combination, these monomers - - DOO, vinyl monomers having no functional group, such as acrylonitrile and usually below 50 wt% It is used in a proportion.

【0019】乳化重合は、公知の方法に準じて水中に上記のモノマ―混合物とともに適宜の乳化剤ないし重合開始剤を添加し、必要なら連鎖移動剤を加えて通常窒素気流下50〜80℃で3〜10時間反応させればよい。 The emulsion polymerization, the above monomer in water according to known methods - the mixture with the addition of suitable emulsifiers or initiator, adding if necessary a chain transfer agent 3 in the normal nitrogen stream 50 to 80 ° C. 10 hours may be reacted.

【0020】ここに使用する乳化剤としては、日本油脂(株)製のノニオンS40、同プロノン208、花王アトラス(株)製のエマルゲン120,147、第一工業製薬(株)製のエマルジツト25などの市販品が挙げられる。 Examples of the emulsifier used herein, manufactured by NOF Corporation nonionic S40, the Plonon 208, Kao Atlas Co., Ltd. Emulgen 120,147, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., such as Emarujitsuto 25 commercial products, and the like. 添加量は、モノマ―混合物100重量部に対し通常1〜10重量部程度である。 Addition amount, monomer - is usually about 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of a mixture.

【0021】重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの水溶性のラジカル重合開始剤が用いられる。 [0021] As the polymerization initiator, ammonium persulfate, water-soluble radical polymerization initiator such as potassium persulfate is used. 添加量は、モノマ―混合物100重量部に対して通常0.1〜10重量部程度である。 Addition amount, monomer - is usually about 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture. また、重合媒体となる水は、一般にイオン交換水を使用し、モノマ―混合物100重量部に対し通常100〜500重量部の割合で用いられる。 The water to be polymerization medium, generally using ion-exchanged water, monomer - usually used in an amount of 100 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of a mixture.

【0022】このようにして得られるアクリル系ポリマ―エマルジヨンは、ポリマ―の重量平均分子量が一般に30万以上、通常45万以上と非常に高く、このポリマ―が水中に安定に乳化分散されたものである。 The acrylic polymer thus obtained - Emarujiyon the polymer - weight average molecular weight is generally 300,000 or more, usually 450,000 or more and a very high, the polymer - that is stably emulsified and dispersed in water it is. もちろん、ポリマ―の分子量は必らずしも上記の値に限定される必要はなく、重合条件などの選定によつてエマルジヨンの安定性を保てる範囲内で上記の値より低くしてもよい。 Of course, polymer - molecular weight 必Razushi also need not be limited to the above values, the selection of such polymerization conditions may be lower than the value within the range capable of maintaining the stability of Yotsute Emarujiyon.

【0023】この発明において、このようなアクリル系ポリマ―エマルジヨンに配合する低分子量アクリル系ポリマ―としては、重量平均分子量が5,000〜10 [0023] In the present invention, such an acrylic polymer - low molecular weight acrylic polymer to be blended to Emarujiyon - The weight average molecular weight of 5,000~10
0,000の範囲にあるものを使用する。 To use those in the range of 0,000. 重量平均分子量が5,000未満では、接着剤に要求される凝集力を十分に維持できず、また凝集破壊による接着力の低下も認められ、さらにテ―プ基材などに接着剤層を形成したときに経時的にこのポリマ―が表面にブリ―ジング(移行)してくる欠点がある。 The weight average molecular weight is less than 5,000, can not be sufficiently maintained cohesion required for the adhesive, also observed also decrease the adhesive force by cohesive failure, further Te - forming an adhesive layer such as a flop substrate over time this polymer when - is Buri on the surface - a drawback coming with managing (migration). また100,000を超えると、粗面接着性の改善効果が十分に得られず、しかもポリマ―の粘度が非常に高くなつてエマルジヨン中への均一な混合分散に支障をきたしたり混合分散作業に長時間を必要とするなどの問題がある。 If it exceeds 100,000, the effect of improving rough surface adhesiveness is not sufficiently obtained, moreover polymer - viscosity to very high a connexion Emarujiyon mixed dispersion work or hindered uniform mixing and dispersing into the there are problems such as the need for a long time.

【0024】つぎに、このような低分子量アクリル系ポリマ―は、それ自体水溶性または水分散性であるか、あるいは塩基性化合物との塩とすることによつて水溶性または水分散性となしうるものが選ばれる。 Next, such a low molecular weight acrylic polymer - is itself water-soluble or a water-dispersible, or be in Yotsute soluble to a salt with a basic compound or a water-dispersible and no sell what is selected. 水溶性または水分散性でなければアクリル系ポリマ―エマルジヨンに均一に混合しにくいためである。 Water-soluble or water-dispersible at unless acrylic polymer - is for uniformly hard mixed Emarujiyon.

【0025】このような低分子量アクリル系ポリマ―を得るためのモノマ―混合物としては、主モノマ―として前記の一般式(I)で表わされるアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが用いられ、さらにこれと共重合可能でそれ自体または塩としたとき水溶性または水分散性の機能を付与しうるアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマ―が用いられる。 [0025] Such low molecular weight acrylic polymer - monomer to obtain - as the mixture, the main monomer - the alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid represented by the general formula (I) is used as further this copolymerizable with acrylic acid capable of imparting the function of water-soluble or water-dispersible when with itself or a salt, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, carboxyl group-containing monomers such as itaconic acid - is used. 後者のカルボキシル基含有モノマ―は、モノマ―全体の通常1〜15重量%の割合で用いられる。 The latter of the carboxyl group-containing monomers - are monomers - are used in a proportion of the total 1 to 15% by weight.

【0026】これら2種のモノマ―のほか、これらと共重合可能な他のモノマ―、たとえば2−ヒドロキシエチルアクリレ―ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレ― [0026] These two monomers - the other, copolymerizable with these other monomers - such as 2-hydroxyethyl acrylate les - DOO, 2-hydroxyethyl methacrylate -
ト、2−メトキシエチルアクリレ―ト、2−メトキシエチルメタクリレ―トなども使用できる。 DOO, 2-methoxyethyl acrylate les - DOO, 2-methoxyethyl methacrylate - DOO like can be used. これらの共重合可能なモノマ―は、モノマ―全体の通常15重量%以下の割合で用いられる。 These copolymerizable monomers - are monomers - are used in a proportion of the total usually 15 wt% or less. また、これらのモノマ―とともに、酢酸ビニル、スチレン、ビニルエ―テル、メトキシエチルアクリレ―ト、アクリロニトリルなどの官能基を有しないビニル系モノマ―を併用することもでき、その使用量はモノマ―全体の通常50重量%以下とするのがよい。 These monomers - with, vinyl acetate, styrene, Binirue - ether, methoxyethyl acrylate Le - can be used in combination, the amount used monomer - - DOO, acrylonitrile vinyl monomers having no functional group such as a whole usually preferably set to 50 wt% or less.

【0027】このようなモノマ―混合物の種類および組成は、前記のアクリル系ポリマ―エマルジヨンの合成に用いたモノマ―混合物と同一であつても異なるものであつても差し支えない。 [0027] Such monomers - the type and composition of the mixture, the acrylic polymer of - monomers used in the synthesis of Emarujiyon - mixture with no problem even shall apply or different from shall apply the same.

【0028】このモノマ―混合物から低分子量アクリル系ポリマ―を得るには、一般に、塊状重合法により、モノマ―混合物に重合開始剤とともにシラン基含有連鎖移動剤を添加し、これを窒素ガス気流下、通常50〜70 [0028] The monomer - a mixture low molecular weight acrylic polymer - To obtain generally by bulk polymerization, monomer - a mixture a polymerization initiator together with the addition of silane groups containing a chain transfer agent, which stream of nitrogen gas , usually 50 to 70
℃で5〜10時間程度反応させればよい。 ℃ In may be reacted about 5 to 10 hours.

【0029】シラン基含有連鎖移動剤とは、分子内に連鎖移動基とシラン基とを有するもので、その具体例としては、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 [0029] The silane group-containing chain transfer agent, those having a chain transfer group and the silane group in the molecule, and specific examples thereof include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane,
(3−メルカプトプロピル)メチルジメトキシシランなどが挙げられる。 (3-mercaptopropyl) and the like methyl dimethoxy silane. 分子内に含まれるアルコキシ基の数は、必要とされる接着特性に応じて適宜決定される。 The number of alkoxy groups contained in the molecule is appropriately determined depending on the adhesive properties required. また、このシラン基含有連鎖移動剤の使用量は、得られるポリマ―の分子量を決定する大きな要因となるため、必要とするポリマ―の分子量に応じて適宜決定すればよいが、一般にはモノマ―混合物100重量部に対して0. The amount of the silane group-containing chain transfer agent is obtained polymer - for a major factor in determining the molecular weight of the polymer that needs - may be suitably determined depending on the molecular weight, generally monomer - 0 on 100 parts by weight of a mixture.
1〜20重量部程度とするのがよい。 Preferably set to 20 parts by weight approximately.

【0030】重合開始剤としては、特に限定はなく、一般のラジカル重合に用いられるジベンゾイルパ―オキサイド、クメンハイドロパ―オキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられる。 Examples of the polymerization initiator is not particularly limited, general Jibenzoirupa used radical polymerization - mentioned organic peroxides such as oxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile - oxide, cumene hydroperoxide It is. 使用量は、モノマ―100重量部に対して通常0.05〜5重量部程度でよい。 The amount is usually be about 0.05 to 5 parts by weight relative to the monomer -100 parts by weight.

【0031】このようにして得られる低分子量アクリル系ポリマ―は、一般に常態で粘稠な液体であり、60℃ The low molecular weight acrylic polymer obtained in this manner - are generally viscous in normal liquid, 60 ° C.
程度の加熱や少量の有機溶剤の添加によつて液体粘度がかなり低下するため、エマルジヨン中に配合する際の取り扱いに支障をきたすことはない。 Since I connexion fluid viscosity the addition of heat and a small amount of organic solvent of the degree is reduced considerably, does not hinder the handling in formulating into Emarujiyon.

【0032】また、この低分子量アクリル系ポリマ―の一部は、それ自体水溶性または水分散性であるが、モノマ―組成によつて上記の性質に劣るものもあり、この場合はこのポリマ―を塩基性化合物と反応させることによつて水溶性または水分散性の塩とする。 Further, the low molecular weight acrylic polymer - Some is a per se water-soluble or water-dispersible, monomer - is also inferior in due connexion above properties to the composition, in this case the polymer - the a Yotsute water-soluble or water-dispersible salt by reaction with a basic compound.

【0033】ここで使用する塩基性化合物として特に好適なものは、アンモニア水である。 [0033] Particularly preferred as the basic compound used herein is an aqueous ammonia. これは得られる接着剤組成物をテ―プ状基材などに塗布し加熱乾燥する際に簡単に揮散させることができ、接着剤の耐水耐湿特性を維持するのに望ましいからである。 This tape adhesive composition obtained - can be easily volatilized in applying heated drying etc. flop shaped substrate, because desirable to maintain the water moisture resistance of the adhesive. 他の塩基性化合物としては、プロピルアミン、アニリン、アルカノ―ルアミンなどの窒素含有化合物や、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの金属イオンを含む化合物などが挙げられる。 Other basic compounds, propylamine, aniline, alkanol - and nitrogen-containing compounds such as triethanolamine, potassium hydroxide, and the like compounds containing metal ions such as sodium hydroxide.

【0034】このような塩基性化合物は、一般には低分子量アクリル系ポリマ―をアクリル系ポリマ―エマルジヨンに配合する際に一緒にエマルジヨン中に添加するだけでよい。 [0034] Such basic compounds, are generally low molecular weight acrylic polymer - need only be added to the Emarujiyon together in formulating the Emarujiyon - acrylic polymer. この添加によつて低分子量アクリル系ポリマ―は塩となつて水溶性または水分散性の特性が付与される。 By the the addition connexion low molecular weight acrylic polymer - a water-soluble or water-dispersible characteristics are imparted Te summer and salt. もちろん、望むなら配合前にポリマ―塩とすることはなんら差し支えない。 Of course, polymer before blending if desired - be a salt no problem. この塩基性化合物の使用量は、 The amount of the basic compound,
ポリマ―中に含まれる酸性基に対して通常0.05〜1 Polymer - Normal to acidic groups contained in 0.05
当量程度とすればよい。 It may be the equivalents.

【0035】この発明において、このような低分子量アクリル系ポリマ―またはその塩のアクリル系ポリマ―エマルジヨンに対する配合割合は、エマルジヨンの固形分100重量部に対して低分子量アクリル系ポリマ―が2 [0035] In the present invention, such low molecular weight acrylic polymer - or an acrylic polymer of a salt thereof - blending ratio Emarujiyon, the low molecular weight acrylic polymer 100 parts by weight of the solid content of Emarujiyon - 2
0〜200重量部となるような割合とすべきである。 It should be proportion of about 0 to 200 parts by weight. 2
0重量部より少ないと、十分に満足できる粗面接着性や耐端末剥がれ性が得られず、200重量部より多くなると凝集力が著しく低下して実用に供しえず、また粗面接着性が徐々に低下してくる。 If less than 0 part by weight, sufficient rough surface adhesiveness and 耐端 late release property can not be obtained a satisfactory, practical decreases becomes greater than the cohesive strength is significantly 200 parts by weight Kyoshiezu, also rough surface adhesiveness is gradually come to decline.

【0036】このように、この発明の水分散型感圧接着剤組成物は、アクリル系ポリマ―エマルジヨンをベ―スとし、これに低分子量アクリル系ポリマ―を配合したことを特徴とするものであるが、この組成物には必要に応じて従来公知の粘着付与樹脂を配合することができる。 [0036] Thus, water-dispersible pressure sensitive adhesive compositions of this invention, the acrylic polymer - characterized in that blended with - a Emarujiyon base - a scan, this low molecular weight acrylic polymer some, but the composition may be formulated conventionally known tackifier resins, if necessary.

【0037】粘着付与樹脂としては、キシレン樹脂たとえば日本ガス化学工業(株)製のニカノ―ルHP10 Examples of the tackifying resin, xylene resin for example Nippon Gas Chemical Industrial Co., Ltd. Nikano - Le HP10
0、ロジンエステルたとえば荒川林産(株)製のエステルガスH(水添ロジン)、テルペン変性フエノ―ル樹脂たとえば安原樹脂(株)製のYSポリスタ―、脂肪族系または芳香族系の炭化水素樹脂などが用いられる。 0, rosin esters such Arakawa Forest Products Ltd. ester gas H (hydrogenated rosin), terpene-modified Fueno - Le resins such Yasuhara Resin Co., Ltd. YS Porisuta -, aliphatic or aromatic hydrocarbon resins such as is used.

【0038】これらの粘着付与樹脂は、一般にこれを有機溶剤に溶解しさらに乳化剤と所定量の水を加えて樹脂乳化液としたのち、アクリル系ポリマ―エマルジヨンに配合させるようにすればよい。 [0038] These tackifying resins, after the resin emulsion general this was added water dissolved in an organic solvent further emulsifier and a predetermined amount, the acrylic polymer - may be caused to be incorporated into Emarujiyon. 配合割合は、エマルジヨンの固形分100重量部に対し粘着付与樹脂が通常10 Mixing ratio, tackifying resin relative to 100 parts by weight of a solid content of Emarujiyon usually 10
〜100重量部、好適には20〜50重量部となるようにするのがよい。 100 parts by weight, preferably it is preferable to be 20 to 50 parts by weight.

【0039】上記の樹脂乳化液を調製する際に使用する有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、ミネソル、ヘキサン、メチルエチルケトンなどが挙げられ、また乳化剤としてはノニオン系、アニオン系の乳化剤がいずれも使用できる。 Examples of the organic solvent used in preparing the above resin emulsion, benzene, toluene, Minesoru, hexane, methyl ethyl ketone and the like, also as the emulsifier can be used either nonionic, anionic emulsifiers . 好ましくはアクリル系ポリマ―エマルジヨンの合成に用いた乳化剤と同一ないし類似のものを使用するのがよい。 Preferably the acrylic polymer - it is preferable to use a emulsifier with the same or similar to that used for the synthesis of Emarujiyon.

【0040】このようにして調製されるこの発明の水分散型感圧接着剤組成物には、さらに必要に応じて充てん剤、顔料、増粘剤などの公知の各種配合例を配合させることができる。 [0040] The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of the invention prepared in this manner, further fillers as necessary, pigment, be formulated with various known compounding examples of such thickeners it can.

【0041】この発明の水分散型感圧接着剤組成物の使用に当つては、一般のアクリル系ポリマ―エマルジヨンをベ―スとした接着剤組成物と同様に、たとえばプラスチツクフイルム、ゴムシ―ト、剥離処理したグラフト紙、プラスチツク発泡体などの基材に塗布乾燥し、また布、不織布、紙などの基材に含浸乾燥させて、接着フイルム、接着シ―トなどの各種接着製品として、使用に供すればよい。 [0041] Those connexion to the use of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, generally an acrylic polymer - Emarujiyon the base - as with adhesive composition as scan, for example plastisol poke film, Gomushi - DOO , release-treated grafts paper, coated and dried on a substrate, such as plastic foams, also cloth, nonwoven, impregnated dry substrate such as paper, adhesive film, adhesive sheet - as various adhesive products such bets, using Kyosure to.

【0042】 [0042]

【発明の効果】以上のように、この発明によれば、アクリル系ポリマ―エマルジヨンをベ―スとした水分散型感圧接着剤組成物として、粗面接着力および凝集力を満足するとともに、耐端末剥がれ性にもすぐれたものを提供することができる。 As is evident from the foregoing description, according to the present invention, the acrylic polymer - Emarujiyon the base - as scan and water-dispersible pressure sensitive adhesive compositions, as well as satisfying the rough surface adhesiveness and cohesive strength, resistance it can be provided that has excellent in edge peel resistance.

【0043】 [0043]

【実施例】つぎに、この発明の実施例を記載し、参考例および比較例と対比しながらより具体的に説明する。 EXAMPLES Next, it describes an embodiment of the present invention will be described more specifically while comparing the reference examples and comparative examples. なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。 In the following, all parts are intended to mean parts by weight. また、ポリマ―の平均分子量は重量平均分子量である。 Further, polymer - average molecular weight of a weight average molecular weight.

【0044】参考例1 アクリル酸n−ブチル75部、酢酸ビニル15部、メタクリル酸10部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン0.05部、プロノン208(乳化剤;前出)2部、過硫酸アンモニウム0.5部、チオグリコ― [0044] Reference Example 1 acrylate n- butyl 75 parts, 15 parts of vinyl acetate, 10 parts of methacrylic acid, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane 0.05 parts Plonon 208 (emulsifier; supra) 2 parts, ammonium persulfate 0.5 parts of thioglycolic -
ル酸0.2部およびイオン交換水100部からなる混合物を、窒素気流下70℃で6時間反応させることにより、アクリル系ポリマ―エマルジヨンAを得た。 A mixture of 0.2 parts of Le acid and ion exchange water 100 parts, by reaction for 6 hours under 70 ° C. nitrogen flow, acrylic polymer - was obtained Emarujiyon A. このエマルジヨンの固形分は48重量%、ポリマ―の平均分子量は72万であつた。 Solids 48% by weight of the Emarujiyon, polymer - the average molecular weight of Atsuta at 720,000.

【0045】このアクリル系ポリマ―エマルジヨンをそのまま水分散型感圧接着剤組成物とし、これを38μm [0045] The acrylic polymer - as it is a water-dispersed PSA composition Emarujiyon, 38 [mu] m this
のポリエステルフイルム上に乾燥後の厚さが50μmとなるように塗布し、105℃で10分間乾燥して接着フイルムを作製した。 The thickness after drying on a polyester film was coated with a 50 [mu] m, to produce an adhesive film was dried for 10 minutes at 105 ° C..

【0046】このフイルムの粗面接着力、保持力および耐端末剥がれ性を、下記の方法で調べた。 The rough surface adhesiveness force of the film, the holding force and 耐端 late release property was investigated by the following method. その結果、粗面接着力は70g/20mm幅、保持力は120分以上、 As a result, the rough surface adhesive strength is 70 g / 20 mm width, holding force 120 minutes or more,
耐端末剥がれ性は3mmであつた。耐端 the end of peeling resistance was found to be 3mm.

【0047】<粗面接着力>200番サンドペ―パ面に、接着フイルムを、20℃、2kgゴムロ―ラの1往復による荷重で貼り合わせ、シヨツパ型剥離試験機により20℃下300mm/分の剥離速度で180度剥離力を測定した。 [0047] <rough surface adhesiveness force> 200 No. Sandope - the tapered surface, the adhesive film, 20 ° C., 2 kg Gomuro - bonded in load by one reciprocation of La, Shiyotsupa type peel tester by the 20 ° C. under 300 mm / min peel It was measured 180 ° peel strength at a speed. この粗面接着力は、実用上少なくとも100g The rough surface adhesion, practically at least 100g
/20mm幅以上は要求される。 / 20mm width or more is required.

【0048】<保持力>接着フイルムを貼り付け面積が1cm(幅)×2cmになるようにベ―クライト板に貼り付けたのち、40℃で500gの荷重をかけ、落下するまでの時間を測定した。 [0048] Paste area a <holding force> adhesive film is base so that 1 cm (width) × 2 cm - then pasted to a scaling plate, applying a load of 500g at 40 ° C., measured the time to fall did. この時間が長いほど凝集力が大きいことを意味する。 This time it means that the longer the cohesive force is large.

【0049】<耐端末剥がれ性>接着フイルムを幅1cm [0049] <耐端 the end of peeling of> the adhesive film width 1cm
×10cmに切断したのち、直径2mmの鉄線に2.5周巻き締めたところで切断して試験片を作製し、これを40 After cut into × 10 cm, to produce a cut into test pieces was tightly wound 2.5 laps iron wire having a diameter of 2 mm, this 40
℃中に48時間放置したのち、巻き付け端部から剥がれた長さを測定した。 After standing 48 hours in ° C., it was measured a length off from the winding end. この数値は小さいほど良く、全く剥がれていない0mmが最良であるが、実用上は1mm以下が要求される。 This number The smaller well, although it is best 0mm not at all peeled off, practically is required 1mm or less.

【0050】上記の試験結果から明らかなように、アクリル系ポリマ―エマルジヨンだけからなる接着剤組成物では、大きな凝集力が得られる反面、粗面接着力が非常に低くなつており、また耐端末剥がれ性も悪い。 As is apparent from the above test results, the acrylic polymer - In Emarujiyon adhesive composition comprising only, although a large cohesive force can be obtained, rough surface adhesiveness force has summer very low, also 耐端 end peeling sex is also bad.

【0051】実施例1 アクリル酸エチル50部、アクリル酸n−ブチル40 [0051] Example 1 Ethyl 50 parts of acrylic acid, acrylic acid n- butyl 40
部、アクリル酸10部、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン1.5部およびジベンゾイルパ―オキサイド0.5部からなる混合物を、窒素気流下60℃で5時間反応させて、低分子量アクリル系ポリマ―B1を得た。 Parts, 10 parts of acrylic acid, 3 1.5 parts mercaptopropyltrimethoxysilane and Jibenzoirupa - a mixture of 0.5 parts of peroxide, and reacted for 5 hours under 60 ° C. nitrogen flow, low molecular weight acrylic polymer -B1 It was obtained. このポリマ―の平均分子量は約22,000であつた。 The polymer - average molecular weight of was found to be about 22,000.

【0052】つぎに、参考例1の方法で得たアクリル系ポリマ―エマルジヨンAに、このエマルジヨンの固形分100部に対し、上記の低分子量アクリル系ポリマ―B Next, the acrylic polymer obtained in Reference Example 1 Method - Emarujiyon A, relative to 100 parts of the solid content of the Emarujiyon, said low molecular weight acrylic polymer -B
1を50部、25重量%のアンモニア水を5部配合し、 1 50 parts, by blending 5 parts of a 25 wt% aqueous ammonia,
よく撹拌混合して、水分散型感圧接着剤組成物を調製した。 Well stirred mixture, to prepare a water-dispersed PSA composition.

【0053】この接着剤組成物から参考例1と同様にして接着フイルムを作製し、このフイルムの粗面接着力、 [0053] In the same manner as in Reference Example 1 from the adhesive composition to produce an adhesive film, rough surface adhesiveness force of this film,
保持力および耐端末剥がれ性を調べた。 Retention and examined the 耐端 late release property. その結果、粗面接着力は250g/20mm幅、保持力は120分以上、 As a result, the rough surface adhesive strength is 250 g / 20 mm width, holding force 120 minutes or more,
耐端末剥がれ性は0.5mmであつた。耐端 the end of peeling resistance was found to be 0.5mm.

【0054】この試験結果から明らかなように、上記実施例1の水分散型感圧接着剤組成物によれば、粗面接着性と凝集力とをいずれも満足させることができ、しかも耐端末剥がれ性の向上も図ることができる。 As it is apparent from the test results, according to the first embodiment of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, either a rough surface adhesiveness and cohesive force can be satisfied, yet 耐端 powder peeling improvement of can also be reduced.

【0055】実施例2 低分子量アクリル系ポリマ―の配合割合を、25部、1 [0055] Example 2 Low molecular weight acrylic polymer - a proportion of 25 parts of 1
00部および200部に変更した以外は、実施例1と全く同様にして、3種の水分散型感圧接着剤組成物を調製した。 It was changed to 00 parts and 200 parts, in the same manner as in Example 1 to prepare a three water-dispersed PSA composition.

【0056】この接着剤組成物から参考例1と同様にして3種の接着フイルムを作製し、これらフイルムの粗面接着力、保持力および耐端末剥がれ性を調べた。 [0056] to produce an adhesive film of the three in the same manner as in Reference Example 1 from the adhesive composition was examined these rough surface adhesive strength of the film, the holding power and 耐端 late release property. 結果は、ポリマ―の配合割合が25部の場合、粗面接着力は190g/20mm幅、保持力は120分以上、耐端末剥がれ性は0.5mmとなり、また100部の場合はそれぞれ320g/20mm幅、110分、0.5mmとなり、さらに200部の場合はそれぞれ310g/20mm幅、4 Results are polymers - if the mixing ratio is 25 parts of, the rough surface adhesive strength is 190 g / 20 mm width, holding force 120 minutes or more, then 320 g / 20 mm in the case of 耐端 end peeling resistance 0.5mm, and the addition 100 parts of width, 110 minutes, 0.5 mm, and the respective further case of 200 parts of 310 g / 20 mm width, 4
0分、0.5mmとなつた。 0 minutes, 0.5mm and Natsuta.

【0057】このように低分子量アクリル系ポリマ―の配合割合を変えることによつて、粗面接着力および保持力は大きく変化するが、これらはいずれも実用上満足できるものであり、しかも耐端末剥がれ性にもすぐれている。 [0057] Thus a low molecular weight acrylic polymer - Yotsute to varying proportion of rough surface adhesiveness force and holding force varies greatly, they are satisfactory practically none, moreover 耐端 end peeling It is superior to sex.

【0058】一方、上記の実施例と対比させるため、ポリマ―の配合割合を10部および300部としたときの試験結果によれば、いずれも粗面接着力は100g/2 Meanwhile, to contrast with the above embodiment, the polymer - according blending ratio of the test results when the 10 parts and 300 parts, both rough surface adhesiveness force 100 g / 2
0mm幅に至らず、また300部としたときの保持力は1 It did not reach 0mm width, also the holding force after the 300 parts 1
分以下となり、さらに耐端末剥がれ性はそれぞれ4mm、 Becomes min or less, further 耐端 late release property, respectively 4 mm,
2mmとなり、これらの場合は感圧接着剤としての利用価値の低いものであつた。 2mm next, it has been filed as low utility value as a pressure-sensitive adhesive in the case of these.

【0059】比較例1 3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン1.5部に代えて、ラウリルメルカプタン1部を用いた以外は、実施例1と同様にして、分子内にシラン基を持たない低分子量アクリル系ポリマ―Cを得た。 [0059] Instead of the Comparative Example 1 1.5 parts of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, except for using 1 part of lauryl mercaptan, in the same manner as in Example 1, the low molecular weight acrylic with no silane group in the molecule to obtain a system polymer -C. このポリマ―の平均分子量は約17,000であつた。 The polymer - average molecular weight of was found to be about 17,000. つぎに、このポリマ―Cを低分子量アクリル系ポリマ―B1に代えて使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型感圧接着剤組成物を調製した。 Next, except for using, instead of the polymer -C a low molecular weight acrylic polymer -B1, in the same manner as in Example 1 to prepare a water-dispersed PSA composition.

【0060】この接着剤組成物から参考例1と同様にして接着フイルムを作製し、このフイルムの粗面接着力、 [0060] In the same manner as in Reference Example 1 from the adhesive composition to produce an adhesive film, rough surface adhesiveness force of this film,
凝集力および耐端末剥がれ性を調べた。 It was examined cohesion and 耐端 late release property. その結果、粗面接着性は420g/20mm幅、保持力は35分、耐端末剥がれ性は4mmであつた。 As a result, rough surface adhesiveness is 420 g / 20 mm width, holding force 35 minutes, 耐端 end peeling resistance was found to be 4 mm. この試験結果から、上記の比較例1では粗面接着力の改善は図れても、耐端末剥がれ性は改善されず、むしろ参考例1よりもさらに低下することがわかつた。 From the test results, even be measured in the improvement of Comparative Example 1, rough surface adhesiveness force of the, 耐端 end peeling resistance is not improved, it was divide rather further lower than Example 1.

【0061】実施例3 アクリル酸n−ブチル75部、酢酸ビニル15部、メタクリル酸10部、(3−メルカプトプロピル)メチルジメトキシシラン2.5部およびアゾビスイソブチロニトリル0.2部からなる混合物を、窒素気流下60℃で8 [0061] Example 3 75 parts of acrylic acid n- butyl, 15 parts of vinyl acetate, 10 parts of methacrylic acid, consisting of (3-mercaptopropyl) 2.5 parts of methyl dimethoxy silane and azobisisobutyronitrile 0.2 parts the mixture at 60 ° C. under nitrogen gas stream 8
時間反応させて低分子量アクリル系ポリマ―B2を得た。 To obtain a low molecular weight acrylic polymer -B2 by time reaction. このポリマ―の平均分子量は13,000であつた。 The polymer - average molecular weight of Atsuta 13,000.

【0062】つぎに、参考例1の方法で得たアクリル系ポリマ―エマルジヨンAに、このエマルジヨンの固形分100部に対して上記の低分子量アクリル系ポリマ―B Next, the acrylic polymer obtained in Reference Example 1 Method - Emarujiyon A, above the low molecular weight acrylic polymer -B 100 parts of the solid content of the Emarujiyon
2を30部、25重量%アンモニア水を5部、ニカノ― 2 30 parts, 5 parts of a 25 wt% aqueous ammonia, Nikano -
ルH−100(粘着付与樹脂;前出)の50重量%乳化液を15部配合し、よく撹拌混合して、水分散型感圧接着剤組成物を調製した。 Le H-100; 50% by weight emulsion of (tackifier resin supra) were blended 15 parts of well stirred mixture, to prepare a water-dispersed PSA composition.

【0063】この接着剤組成物から参考例1と同様にして接着フイルムを作製し、このフイルムの粗面接着力、 [0063] In the same manner as in Reference Example 1 from the adhesive composition to produce an adhesive film, rough surface adhesiveness force of this film,
保持力および耐端末剥がれ性を調べた。 Retention and examined the 耐端 late release property. その結果、粗面接着力は450g/20mm幅、保持力は95分、耐端末剥がれ性は0.5mmであり、実施例1,2と同様の良好な結果が得られた。 As a result, the rough surface adhesive strength is 450 g / 20 mm width, holding force 95 minutes, 耐端 late release property is 0.5 mm, good results similar to Examples 1 and 2 were obtained.

【0064】実施例4 低分子量アクリル系ポリマ―B2の合成に当たり、(3 [0064] Example 4 hits the synthesis of low molecular weight acrylic polymer --B2, (3
−メルカプトプロピル)メチルジメトキシシランの使用量だけを変更した以外は、実施例3と同様の手法により、平均分子量が6,300、57,000および8 - except for changing only the amount of mercaptopropyl) methyldimethoxysilane is the same manner as in Example 3, an average molecular weight of 6,300,57,000 and 8
9,000の3種の低分子量アクリル系ポリマ―を合成した。 9,000 Three low molecular weight acrylic polymers - was synthesized.

【0065】これらのポリマ―を使用して実施例3と同様にして3種の感圧接着剤組成物を調製し、これらの組成物から参考例1と同様にして接着フイルムを作製し、 [0065] These polymers - the three pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 3 were prepared using the adhesive film prepared from these compositions in the same manner as in Reference Example 1,
このフイルムについて前記と同様の試験を行つた。 KoTsuta the same test as above for this film. その結果、平均分子量が6,300の場合、粗面接着力は1 As a result, when the average molecular weight of 6,300, rough surface adhesiveness force 1
80g/20mm幅、保持力は25分、耐端末剥がれ性は0.5mmとなり、また平均分子量が57,000の場合、上記特性がそれぞれ330g/20mm幅、120分以上、0.5mmとなり、さらに平均分子量が89,00 80 g / 20 mm width, holding force 25 minutes, when 耐端 end peeling resistance 0.5mm, and the addition average molecular weight of 57,000, the characteristics respectively 330 g / 20 mm width, 120 minutes or more, 0.5mm, and the further average molecular weight of 89,00
0の場合、上記特性がそれぞれ210g/20mm幅、1 If 0, the characteristics, respectively 210g / 20 mm width, 1
20分以上、0.5mmとなつた。 20 minutes or more, 0.5mm and Natsuta.

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる主モノマ―、カルボキシル基含有モノマ―およびシラン基含有モノマ―を必須成分としたモノマ―混合物を水媒体中で乳化重合して得られる(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―エマルジヨンに、(メタ) 1. A (meth) main monomer consisting of acrylic acid alkyl ester -, carboxyl group-containing monomer - and silane group containing monomer - monomer was an essential component - the mixture obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium (meth ) acrylic acid alkyl ester-based polymer - in Emarujiyon, (meth)
    アクリル酸アルキルエステルからなる主モノマ―およびカルボキシル基含有モノマ―を必須成分としたモノマ― And carboxyl group-containing monomer - - monomers was an essential component main monomer consisting of acrylic acid alkyl ester -
    混合物をシラン基含有連鎖移動剤の存在下で共重合させて得られる重量平均分子量が5,000〜100,00 The weight average molecular weight obtained mixture are copolymerized in the presence of a silane group-containing chain transfer agent 5,000~100,00
    0の低分子量(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―またはその塩を、エマルジヨンの固形分100重量部に対して低分子量(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―が20〜200重量部となる割合で配合してなる水分散型感圧接着剤組成物。 Low molecular weight 0 (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer - ratio is 20 to 200 parts by weight - or a salt thereof, a low molecular weight with respect to 100 parts by weight of a solid content of Emarujiyon (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer in by blending water-dispersed PSA composition.
  2. 【請求項2】 低分子量(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―またはその塩とともに、粘着付与樹脂を配合してなる請求項1に記載の水分散型感圧接着剤組成物。 2. A low molecular weight (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer - or with a salt thereof, water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 obtained by blending a tackifying resin.
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